JPH02295490A

JPH02295490A - 油脂加水分解物の改質方法

Info

Publication number: JPH02295490A
Application number: JP1115000A
Authority: JP
Inventors: Ron Hashizume; 橋爪　論; Yukihisa Tanaka; 幸久田中; Tadashi Funada; 船田　正
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1989-05-10
Filing date: 1989-05-10
Publication date: 1990-12-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は油脂の改質方法に関し、詳しくは長鎖高度不胞
和脂肪酸を多量に含存する油脂加水分解物の改質方法に
関する。

なお本発明において長鎖高度不飽和脂肪酸とは、１分子
あたり２０個以上の炭素原子を有し、３個以上の二重結
合を有する脂肪酸を意味する。

？従来の技術）近年、長鎖高度不飽和脂肪酸のもつ生理活性が注目され
、その利用について活発な検討がなされるようになった
。つまり、現代の日本人を含め欧米型の肉を中心とする
食生活ではω−６長鎖高度不飽和脂肪酸（メチル末端よ
り数えて６番目のＣ−Ｃ結合に二重結合を有する脂肪酸
、例えばアラキドン酸（ＡＡ，Ｃｚ。．４）、Ｔ−リノ
レン酸（ＧＬＡ，Ｃ＋ｓ＋ｉ）など）が完全に摂取過多
の状態にあり、ω−６脂肪酸とω−３脂肪酸（メチル末
端より数えて３番目のＣ−Ｃ結合に二重結合を有する脂
肪酸、例えばエイコサペンクエン酸（Ｅ　Ｐ　Ａ，Ｃ２
。，，）やドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ，Ｃ２■ｌ６）
など）との間で摂取バランスのくずれが生じて、様々な
成人病（ガン、高血圧、心臓病など）の原因になってい
ると報告されている。そこでω−３脂肪酸摂取の補助食
品として魚油を原料としだ長鎖高度不飽和脂肪酸を含有
する油脂の製造は、その有用度が注目されてきた。

（発明が解決しようとする課題）天然に存在する長鎖高度不飽和脂肪酸はその存在形態は
トリグリセリドである。しかしながら、魚油をリパーゼ
による加水分解反応で処理すると、長鎖高度不飽和脂肪
酸は完全にトリグリセリド中に濃縮されるわけではなく
、その一部はジグリセリドまたはモノグリセリド中に濃
縮されるため、トリー、ジー、モノグリセリドの混合物
として製品が得られる。この混合物よりグリセリドのみ
を分取してトリー、ジー、モノグリセリドの組成比を調
べるとトリグリセリドの含有率は通常８０％以下である
。栄養補助製品の見地からすれば、トリグリセリドの含
有率がなるべく高い油脂ほど、吸収面、代謝面において
生体にとってより自然な油脂として受け入れられる。

長鎖高度不飽和脂肪酸を高濃度に含有する油脂の製造法
として、魚油を原料に、キャンディダ（Ｃａｎｄｉｄａ
）属リパーゼの選択的加水分解を利用した長鎖高度不飽
和脂肪酸高濃度含有油脂の製造法（特開昭５８−１６５
７９６）が知られている。ところが、この製造法により
得られる油脂は、トリグリセリドの含有率が７５％程．
度で、ジー、モノグリセリドが混合しており、食品素材
としての品質面においての問題が残されていた。

本発明は、長鎖高度不飽和脂肪酸を高濃度に含有する高
純度のトリグリセリドが効率的に得られる改質方法を提
供することを目的とする。

（課題を解決するための手段）本発明は、長鎖高度不飽和脂肪酸を含存する油脂をリパ
ーゼを用いて加水分解した後、脱グリセリンして得られ
た部分加水分解物であって、長鎖高度不飽和脂肪酸を多
量に含むグリセリドと脂肪酸との混合物を、無触媒状態
下、連続的に脱水しながら１００℃〜１８０℃で加熱す
ることを特徴とする、トリグリセリド濃度を高めた長鎖
高度不飽和脂肪酸含有油脂加水分解物の改質方法である
。

本発明に用いる長鎖高度不飽和脂肪酸含有油脂原料とし
ては海産動物油、特にイワシ、サバ、サンマ、アジ、マ
グロ、カツオ等から得られる魚油がエイコサペンクエン
酸やドコサヘキサエン酸を多く含むので好ましい。

本発明において加水分解に用いるリパーゼは特に制限は
なく、例えばキャンディダ属、シュードモナス属、クロ
モバクテリウム属、ムコール属等の微生物由来のリパー
ゼが使用できる。

本発明の油脂加水分解物の改質方法は、長鎖高度不飽和
脂肪酸を構成脂肪酸として含有する油脂をリパーゼを用
いて酸価５０〜１５０まで加水分解し、加水分解物から
グリセリンを除き、長鎖高度不飽和脂肪酸を構成脂肪酸
として含有するグリセリドと脂肪酸の混合物を得る。こ
の混合物中の水分含有層を１　，　ＯＯＯｐｐｍ以下（
望ましくは５〜１００ｐｐｍ）に下げるため、真空加熱
法、ＮａｚＳＯいモレキュラーシーブ、高分子吸水剤な
どの脱水剤もしくは乾燥窒素・二酸化炭素の吹き込み、
またはそれらの組み合わせなどにより予備脱水する。モ
ノー、ジグリセリドからトリグリセリドの生成反応は脱
水反応であるため、トリグリセリド含有率の高い油脂を
得るためには反応系中の水分含量を常にこの範囲内に止
めておく必要がある。トリグリセリド生成反応は、脱水
剤を使用し大気下で行って良いが、魚油など長鎖高度不
飽和脂肪酸を多く含存する場合は、乾燥窒素・二酸化炭
素の吹き込みによる脱水法が、脂肪酸の劣化を防ぐ面に
おいて好ましい。

また、トコフエロール、アスコルビン酸、ＴＢＨＱ１ブ
チル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトル
エンを併用しても良い。

反応は無触媒の状態で行うことができ、反応温度１００
〜１８０℃の範囲で行うのが好ましい。１００℃未満で
は反応油脂の固化及び反応速度が遅く、１８０℃を超え
ると長鎖高度不飽和脂肪酸の劣化が著しくなる。更に好
ましくは１５０−１８０’Ｃで行う。

また、反応は撹拌したほうが望ましいが、静置でも反応
は進む。

このようにして１〜４８時間（好ましくは５〜１２時間
）反応後、クロマトグラフィー、結晶分別、分別蒸留、
液々分配、脱酸法などの公知の技術を用いてグリセリド
を分取し、トリグリセリド含有率９０〜１００％の油脂
を得る。

（発明の効果）本発明の方法によれば、無触媒状態下、連続的に脱水反
応を進めながら加熱するので、長鎖高度不飽和脂肪酸を
高濃度に含有する高純度のトリグリセリドを容易に得る
ことができる。この方法は、触媒を必要としないので、
製造コストが低く、しかも非常に簡単な工程で実施でき
る。

（実施例）以下、実施例を以て更に本発明を具体的に説明する。

実施例１魚油（　Ｉ　Ｖ　＝　１７１．０，構成脂肪酸中の長鎖
高度不胞和脂肪酸２３．５％（ＥＰＡ１３％、Ｄ　Ｍ　
Ａ　８％））５０ｇにキャンディダシリンドラシエより
得られたリパーゼを油脂１ｇにつき１００ユニソトにな
るように■り取り、蒸留水５０ｇを加えて、撹拌しなが
ら室温で８時間反応させた。反応終了後、リパーゼを含
む水層を除去して、分解油を得た。この分解油の酸価は
１２８であった。この分解油の一部をとり脂肪酸部分を
アルカリ脱酸法により除いてグリセリドを分取し、トリ
ー、ジー、モノグリセリド比をＴＬＣ−クロマトスキャ
ナー法で分析した結果、トリグリセリド７５％、ジグリ
セリド２３％、モノグリセリド２％であった。また、そ
の構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和脂肪酸含量は４７．３
％であった。

この分解混合物を４０℃の温湯で３回水洗して脱グリセ
リンし、５０℃に昇温して乾燥窒素を吹き込みながら水
分含ｉｔｌ００ｐｐｍ以下に調整した。次に連続脱水用
の乾燥窒素を吹き込みながら１５０℃で１０時間反応さ
せた。

反応後の油脂の脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除い
てグリセリドを分取し、トリー、ジモノグリセリド比を
ＴＬＣ−クロマトスキャナー法で分析した結果、トリグ
リセリド９８％、ジグリセリド２％、モノグリセリドＯ
％であった。また、その構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和
脂肪酸含量は４１．３％（ＥＰＡＩＩ％、ＤＨＡ２６％
）であった。

実施例２実施例１と同様に分解、脱グリセリンした魚油分解物を
、乾燥二酸化炭素を吹き込みながら１００℃で２４時間
反応させた。

反応後の油脂の脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除い
てグリセリドを分取し、トリー、ジモノグリセリド比を
ＴＬＣ−クロマトスキャナー法で分析した結果、トリグ
リセリド９０％、ジグリセリド９％、モノグリセリド１
％であった。また、その構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和
脂肪酸含量は４４．３％（Ｅ　Ｐ　Ａｌｌ％、ＤＨＡ２
９％）であった。

実施例３魚油１００ｇにクロモバクテリウムリパーゼをアミノ化
ポリアクリロニトリル樹脂に固定化した固定化酵素を油
脂１ｇにつき５０ユニットになるように遣り取り、蒸留
水３０ｇを加えて、撹拌しなから３７゜Ｃで１２時間反
応させた。反応終了後、リパーゼを含む水層を除去して
、分解油を得た。この分解油の酸価は１２５であった。

この分解油の一部をとり、脂肪酸部分をアルカリ脱酸法
により除いてグリセリドを分取し、トリ、ジー、モノグ
リセリド比をＴＬＣ−クロマトスキャナー法で分析した
結果、トリグリセリド７０％、ジグリセリド２５％、モ
ノグリセリド５％であった。また、その構成脂肪酸中の
長鎖高度不飽和脂肪酸含量は４６．２％であった。

この分解混合物を４０℃の温湯で３回水洗して脱グリセ
リンし、５０℃に昇温しで乾燥窒素を吹き込みながら水
分含量１００ｐｐｍ以下に調整した。次に連続脱水のた
めのモレキュラーシーブ３Ａを１０重量％加え、振盪撹
拌し、１８０゜Ｃで１５時間反応させた。

反応後の油脂の脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除い
て、グリセリドを分取し、トリー、ジーモノグリセリド
比をＴＬＣ−クロマトスキャナー法で分析した結果、ト
リグリセリド９７％、ジグリセリド３％、モノグリセリ
ド０％であった。また、その構成脂肪酸中の長鎖高度不
飽和脂肪酸含量は４０．４％（Ｅ　Ｐ　Ａ　９％、ＤＭ
Ａ２８％）であった。

実施例４実施例３と同様に固定化リパーゼで分解・脱グリセリン
した魚油分解物を６０℃まで昇温し、吸引脱水して水分
含ｉ　６０ｐｐｍまで脱水した。次に１６０゜Ｃに昇温
し、反応容器を真空度３ｍｍｌｌｇで吸引して脱水し、
１０時間反応させた。

反応後の油脂の脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除い
てグリセリドを分取し、トリー、ジーモノグリセリド比
をＴＬＣ−クロマトスキャナー法で分析した結果、トリ
グリセリド９８％、ジグリセリド２％、モノグリセリド
Ｏ％であった。また、その構成脂肪酸中の長鎖高度不飽
和脂肪酸含量は４２．７％（ＥＰＡＩＯ％、ＤＨＡ２７
％）であった。

比較例１実施例１と同様に分解、脱グリセリン、脱水した魚油分
解物を反応温度７０゜Ｃで乾燥窒素供給方式により脱水
しながら２４時間反応を行った。

反応後の油脂の脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除い
てグリセリドを分取し、トリー、ジーモノグリセリド比
をＴＬＣ−クロマトスキャナー法で分析した結果、トリ
グリセリド８２％、ジグリセリド１６％、モノグリセリ
ド２％であった。また、その構成脂肪酸中の長鎖高度不
飽和脂肪酸含量は４５．６％（ＥＰＡ１２％、ＤＨＡ２
８％）であり、トリグリセリド比の大きな上昇は望めな
かった。

比較例２実施例１と同様に分解、脱グリセリン、脱水した魚油分
解物を１８０゜Ｃで振盪撹拌を行ったが、連続脱水のた
めの乾燥窒素の吹き込み及び脱水剤の添加は行わなかっ
た。

２４時間反応後の油脂の脂肪酸部分をアルカリ脱酸法に
より除いて、グリセリドを分取し、トリジー、モノグリ
セリド比をＴＬＣ−クロマトスキャナー法で分析した結
果、トリグリセリド７４％、ジグリセリド２３％、モノ
グリセリド３％であった。

また、その構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和脂肪酸含量は
４５．３％（ＥＰＡ１２％、ＤＨＡ２７％）であり、ト
リグリセリド比の上昇は望めなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

長鎖高度不飽和脂肪酸を含有する油脂をリパーゼを用い
て加水分解した後、脱グリセリンして得られた部分加水
分解物であって、長鎖高度不飽和脂肪酸を多量に含むグ
リセリドと脂肪酸との混合物を、無触媒状態下、連続的
に脱水しながら１００℃〜１８０℃で加熱することを特
徴とする、トリグリセリド濃度を高めた長鎖高度不飽和
脂肪酸含有油脂加水分解物の改質方法。