JPH02275829A - ３，３，３―トリフルオロプロパノールの製造法 - Google Patents
３，３，３―トリフルオロプロパノールの製造法Info
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- JPH02275829A JPH02275829A JP1097221A JP9722189A JPH02275829A JP H02275829 A JPH02275829 A JP H02275829A JP 1097221 A JP1097221 A JP 1097221A JP 9722189 A JP9722189 A JP 9722189A JP H02275829 A JPH02275829 A JP H02275829A
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- trifluoropropanol
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- hydrogen
- trifluoropropanal
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、医薬、農薬等の中間体およびその原料として
有用な化合物である３、３．３−１−リフルオロプロパ
ツールの製造法に関する。
有用な化合物である３、３．３−１−リフルオロプロパ
ツールの製造法に関する。
［従来技術とその解決しようとする課題］３．３．３−
トリフルオロプロパツールの合成法としては、１−クロ
ロ−３，３，３−）リフルオロプロパンから得られるグ
リニヤール試薬を分子状酸素と反応させた後、加水分解
することによる方法［Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、、７０．２９１
０（１９５４）］およびトリフルオロメチルアイオダイ
ドより得られるグリニヤール試薬とエチレンオキシドを
反応させた後加水分解することによる方法（Ｊ、Ｃ，Ｓ
、、１９５４．１２７３）が公知であるが、上記二つの
方法はグリニヤール試薬を用いる点で工業的に実施でき
る製法とは言い難い。
トリフルオロプロパツールの合成法としては、１−クロ
ロ−３，３，３−）リフルオロプロパンから得られるグ
リニヤール試薬を分子状酸素と反応させた後、加水分解
することによる方法［Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、、７０．２９１
０（１９５４）］およびトリフルオロメチルアイオダイ
ドより得られるグリニヤール試薬とエチレンオキシドを
反応させた後加水分解することによる方法（Ｊ、Ｃ，Ｓ
、、１９５４．１２７３）が公知であるが、上記二つの
方法はグリニヤール試薬を用いる点で工業的に実施でき
る製法とは言い難い。
また、一般式ＲｆＣＨｚ ＣＨｚ Ｉで示される２−（
パーフルオロアルキル）−ヨードエタンを水−アミドと
反応させて２−（パーフルオロアルキル）−エタノール
を得る方法（例えば、特公昭６２−５２７３１号）が公
知であるが、Ｒｆ基としては長鎖の実施例はあるものの
、ＣＦ３については記載されてな（、さらに該化合物を
得る際の原料の一つとなるＣＦ、 Ｉは高価であるとい
う問題点がある。
パーフルオロアルキル）−ヨードエタンを水−アミドと
反応させて２−（パーフルオロアルキル）−エタノール
を得る方法（例えば、特公昭６２−５２７３１号）が公
知であるが、Ｒｆ基としては長鎖の実施例はあるものの
、ＣＦ３については記載されてな（、さらに該化合物を
得る際の原料の一つとなるＣＦ、 Ｉは高価であるとい
う問題点がある。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、かかる有用な３，３．３−１−リフルオ
ロプロパツールを安価に提供する方法について鋭意検討
したところ、３，３．３−トリフルオロプロパナールの
接触還元法により容易に３．３．３−トリフルオロプロ
パツールが得られることを見い出し、本発明に到達した
ものである。
ロプロパツールを安価に提供する方法について鋭意検討
したところ、３，３．３−トリフルオロプロパナールの
接触還元法により容易に３．３．３−トリフルオロプロ
パツールが得られることを見い出し、本発明に到達した
ものである。
すなわち本発明は、３．３．３− ）リフルオロプロパ
ナールを遷移金属触媒の存在下に、水素により還元する
ことを特徴とする３、３．３−トリフルオロプロパツー
ルの製造法である。
ナールを遷移金属触媒の存在下に、水素により還元する
ことを特徴とする３、３．３−トリフルオロプロパツー
ルの製造法である。
本発明の原料となる３、３．３− ）リフルオロプロパ
ナールは、公知の方法により容易に製造することができ
る。すなわち、安価な３．３．３−トリフルオロプロペ
ンをパラジウム塩の存在下、水と反応させる方法（特開
昭６３−６３６３３号）や上記化合物をアルコールと反
応させ、−旦１，１−ジアルコキシ−３，３，３−）リ
フルオロプロパンを得（特開昭６４−２２８３６号）、
その後酸性条件下で加水分解する方法により容易に得る
ことができる。
ナールは、公知の方法により容易に製造することができ
る。すなわち、安価な３．３．３−トリフルオロプロペ
ンをパラジウム塩の存在下、水と反応させる方法（特開
昭６３−６３６３３号）や上記化合物をアルコールと反
応させ、−旦１，１−ジアルコキシ−３，３，３−）リ
フルオロプロパンを得（特開昭６４−２２８３６号）、
その後酸性条件下で加水分解する方法により容易に得る
ことができる。
本発明で使用される接触還元に用いる遷移金属触媒とし
ては、通常本反応のような有機反応で使用されている触
媒は何でも使用することができるが、好ましくはニッケ
ルまたはルテニウムである。触媒は単独で用いてもよく
、またアルミナや活性炭などに担持して用いてもよい。
ては、通常本反応のような有機反応で使用されている触
媒は何でも使用することができるが、好ましくはニッケ
ルまたはルテニウムである。触媒は単独で用いてもよく
、またアルミナや活性炭などに担持して用いてもよい。
触媒は、原料の３．３．３− トリフルオロプロパナー
ルに対し、０．１ｗｔχ〜２０−ｔχの範囲で使用すれ
ばよい。
ルに対し、０．１ｗｔχ〜２０−ｔχの範囲で使用すれ
ばよい。
反応は、気相法または液相法のいずれの方法によっても
行うことができ、液相法により反応を行う場合は、反応
速度のコントロール等のため、溶媒を用いてもかまわな
い。
行うことができ、液相法により反応を行う場合は、反応
速度のコントロール等のため、溶媒を用いてもかまわな
い。
この場合用いる溶媒としては、アルコール、エーテル、
エステル等が好ましく、特に酢酸エチル、酢酸ブチル、
安息香酸メチル等のエステル系溶媒が好ましい。
エステル等が好ましく、特に酢酸エチル、酢酸ブチル、
安息香酸メチル等のエステル系溶媒が好ましい。
本発明で添加する水素については、液相反応の場合は反
応容器中にボンベ等により導入するが、その際常圧より
１０ｋｇ／−の範囲内になるよう反応熱等を見ながらコ
ントロールすればよい。
応容器中にボンベ等により導入するが、その際常圧より
１０ｋｇ／−の範囲内になるよう反応熱等を見ながらコ
ントロールすればよい。
一方気相反応の場合、原料の３．３．３− ）リフルオ
ロプロパナールに対し、当量から１０倍当量になるよう
水素を反応系内に導入すればよい。この場合、反応速度
のコントロール等のため、窒素等の不活性ガスを希釈ガ
スとして０〜９０ｖｏｌＸの範囲で混合することができ
る。
ロプロパナールに対し、当量から１０倍当量になるよう
水素を反応系内に導入すればよい。この場合、反応速度
のコントロール等のため、窒素等の不活性ガスを希釈ガ
スとして０〜９０ｖｏｌＸの範囲で混合することができ
る。
反応温度は、反応の系により多少異なるが少なくとも０
〜２００°Ｃの範囲内で行うのが好ましい。
〜２００°Ｃの範囲内で行うのが好ましい。
［実施例］
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明は斯かる実施例に限定されるものではない。
明は斯かる実施例に限定されるものではない。
実施例１
３．３．３− トリフルオロプロパナール２２．５ｇ
（０，２ｓｏｌ）、酢酸ブチル５０ｍｊ！、５ｗｔχＲ
ｕ／Ｃ０，４ｇをオートクレーブに仕込み、水素圧を５
にｇ／ｃ＋Ｊに設定した後、１００°Ｃで１０時間反
応を行った。
（０，２ｓｏｌ）、酢酸ブチル５０ｍｊ！、５ｗｔχＲ
ｕ／Ｃ０，４ｇをオートクレーブに仕込み、水素圧を５
にｇ／ｃ＋Ｊに設定した後、１００°Ｃで１０時間反
応を行った。
反応後、内容液をガスクロマトグラフィーにより分析し
たところ、転化率１００２．３，３．３−トリフルオロ
プロパツールの選択率９７．８χであった。
たところ、転化率１００２．３，３．３−トリフルオロ
プロパツールの選択率９７．８χであった。
実施例２
３．３．３− ）リフルオロプロパナール５６．０ｇ
（０，５ｓｏｌ）、ラネーニッケル（粗研ファインケミ
カル製、 ＮＤＨＴ−９０） １５ ｇを水冷下にオー
トクレーブに仕込み、水素圧を５ ｋｇ／−に設定した
後、反応温度を４０〜５０℃に！ｊｆ！ｌｆｆシながら
４時間反応を行った０反応後、内容液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析したところ、転化率１００χ、３，
３．３トリフルオロプロパツールの選択率９７．０！で
あった。
（０，５ｓｏｌ）、ラネーニッケル（粗研ファインケミ
カル製、 ＮＤＨＴ−９０） １５ ｇを水冷下にオー
トクレーブに仕込み、水素圧を５ ｋｇ／−に設定した
後、反応温度を４０〜５０℃に！ｊｆ！ｌｆｆシながら
４時間反応を行った０反応後、内容液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析したところ、転化率１００χ、３，
３．３トリフルオロプロパツールの選択率９７．０！で
あった。
反応液は減圧下、フラッシュ蒸溜して触媒と分離後、モ
リキュラーシーブにより脱水し精留して、沸点１００〜
１０１″Ｃの留分を集めて４１．５ｇの３．３．３−１
−リフルオロプロパツールを収率７２．８χで得た。
リキュラーシーブにより脱水し精留して、沸点１００〜
１０１″Ｃの留分を集めて４１．５ｇの３．３．３−１
−リフルオロプロパツールを収率７２．８χで得た。
［発明の効果］
本発明の方法によれば、安価に得られる原料である３、
３．３− ）リフルオロプロパナールを遷移金属触媒の
存在下、水素により接触還元するという比較的簡単な方
法を用いて、医農薬の中間体として有用な３．３．３−
トリフルオロプロパノールを高収率、高選択率で得るこ
とができる。
３．３− ）リフルオロプロパナールを遷移金属触媒の
存在下、水素により接触還元するという比較的簡単な方
法を用いて、医農薬の中間体として有用な３．３．３−
トリフルオロプロパノールを高収率、高選択率で得るこ
とができる。
Claims (1)
- ３，３，３−トリフルオロプロパナールを遷移金属触媒
の存在下に、水素により還元することを特徴とする３，
３，３−トリフルオロプロパノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1097221A JPH02275829A (ja) | 1989-04-17 | 1989-04-17 | ３，３，３―トリフルオロプロパノールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1097221A JPH02275829A (ja) | 1989-04-17 | 1989-04-17 | ３，３，３―トリフルオロプロパノールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02275829A true JPH02275829A (ja) | 1990-11-09 |
Family
ID=14186580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1097221A Pending JPH02275829A (ja) | 1989-04-17 | 1989-04-17 | ３，３，３―トリフルオロプロパノールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02275829A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007006650A3 (en) * | 2005-07-08 | 2007-04-12 | Hoffmann La Roche | Asymmetric reduction of 1,1,1-trifluoroacetone |
| CN102351651A (zh) * | 2011-08-25 | 2012-02-15 | 西安近代化学研究所 | 3,3,3-三氟丙醇的制备方法 |
| CN102766025A (zh) * | 2012-08-09 | 2012-11-07 | 西安近代化学研究所 | 一种3，3，3-三氟丙醇的制备方法 |
| CN102766023A (zh) * | 2012-08-09 | 2012-11-07 | 西安近代化学研究所 | 一种3，3，3-三氟丙醇的合成方法 |
| CN102766022A (zh) * | 2012-08-09 | 2012-11-07 | 西安近代化学研究所 | 3，3，3-三氟丙醇的合成方法 |
| CN102816049A (zh) * | 2012-08-09 | 2012-12-12 | 西安近代化学研究所 | 3，3，3-三氟丙醇的制备方法 |
-
1989
- 1989-04-17 JP JP1097221A patent/JPH02275829A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007006650A3 (en) * | 2005-07-08 | 2007-04-12 | Hoffmann La Roche | Asymmetric reduction of 1,1,1-trifluoroacetone |
| CN102351651A (zh) * | 2011-08-25 | 2012-02-15 | 西安近代化学研究所 | 3,3,3-三氟丙醇的制备方法 |
| CN102766025A (zh) * | 2012-08-09 | 2012-11-07 | 西安近代化学研究所 | 一种3，3，3-三氟丙醇的制备方法 |
| CN102766023A (zh) * | 2012-08-09 | 2012-11-07 | 西安近代化学研究所 | 一种3，3，3-三氟丙醇的合成方法 |
| CN102766022A (zh) * | 2012-08-09 | 2012-11-07 | 西安近代化学研究所 | 3，3，3-三氟丙醇的合成方法 |
| CN102816049A (zh) * | 2012-08-09 | 2012-12-12 | 西安近代化学研究所 | 3，3，3-三氟丙醇的制备方法 |
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