JPH02265960A - 悪臭のないポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な悪臭のないポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくいえば、
本発明は、造粒や成形加工の際に不快な臭気による環境
汚染をもたらすことがなく、かつ包装材などに好適に用
いられる悪臭のないポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物に関するものである。

従来の技術 従来、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性、剛性
、電気特性などに優れていることから、エンジニアリン
グ樹脂として多くの分野において幅広く用いられ゛〔い
る。

しかしながら、このポリフェニレンエーテル系樹脂には
、溶融操作を伴う造粒や射出成形時において異臭を発し
、作業環境に著しい悪影響を与える上、常温においても
徐々に異臭を発し、包装材料などに使用すると不快な臭
いが閉じ込められ、内容物が汚染されるといった欠点が
ある。

このようなポリフェニレンエーテル系樹脂における異臭
を改善する時に触媒成分として特定のアミンを使用する
方法が提案されているが（特開昭６２−１３１０２２号
公報）、この方法によっても異臭を完全に除去すること
はできない。

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情のもとで、造粒や成形加工の
際に、不快な臭気を発生することのない包装材として好
適に用いられる悪臭のないポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物を提供することを目的としてなされたものであ
る。

課題を解決するための手段 本発明者は、悪臭のないポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂又はこれとスチレン系樹脂との混合
物に特定のアルミナ−シリカ系無機配合剤やマグネシア
−シリカ系無機配合剤を所定の割合で配合することによ
り、その目的を達成しうろことを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系
樹脂又はポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹
脂との混合物１００重量部に対し、（Ｂ）（イ）＾（１
！Ｏ３／　Ｓｉｎ、重量比的１〜０．８、ＢＥＴ法によ
り測定した比表面積２００〜９００１１”／ｇ、平均粒
子径１０μ冒以下のアルミナ−シリカ系無機配合剤及び
（ロ）ＭｇＯ／ＳｉＯ，重量比０．３〜０．７、ＢＥＴ
法により測定した比表面積５００〜９００ｍ”／　ｇ、
平均粒子径１０１１ｍ以下のマグネシア−シリカ系無機
配合剤の中から選ばれた少なくとも１種０．１−１０重
量部を配合させテ成る悪臭のないポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明組成物においては、（Ａ）成分としてポリフェニ
レンエーテル系樹脂又はポリ７−Ｌニレンエーテル系樹
脂とスチレン系樹脂との混合物が用いられる。該ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂としては、一般式 （式中のＲ−及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子又はＬ・ブチル基を除く炭素数１〜４のアルキル基
、アリール基などの一価の残基である）で表わされる繰
り返し単位から成る単独重合体、又は前記繰り返し単位
と一般式 （式中のＲ”、Ｒ’、Ｒ’及びＲ６は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子又はｔ−ブチル基を除く炭素数１〜４
のアルキル基、アリール基などの一価の残基であり、ｐ
ｉ及びＲ′は同時に水素原子でありえない）で表わされ
る繰り返し単位とから成る共重合体が挙げられる。

ポリフェニレンエーテル系単独重合体の代表例としては
、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エー
テノ呟ポリ（２−メチル−６−ニチルー■、４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ダニチル−１，４−フ
エニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−〇−プロ
ピルー１．４−フェニレン）エーテル、ホＩＪ　（２，
６−’；−ｎ−プロピルー１．４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−７二
二レン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−インプロピ
ル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−クロロ−１．４−フェニレン）エーテル、ボ’Ｊ
Ｃ２−）チル−６−ヒドロキシエチル−ｌ，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル
−１．４−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。

ポリフェニレンエーテル系共重合体としては、一般式 （式中のＲ３，Ｒ’、Ｒ’及びＲ′は前記と同じ意味を
もつ） で表わされる２、３．６−　Ｌリメチルフェノールなど
のアルキル置換フェノールと、例えばＯ−クレゾールな
どとを共重合して得られるポリフェニレンエーテル構造
を主体として成るポリフェニレンニー・チル系共重合体
などが挙げられる。

これらのポリフェニレンエーテル系樹脂は１種用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これ
らの中で、特にポリ（２，６−シメチルー１４−フェニ
レン）エーテルが好適である。

一方、スチレン系樹脂としては、一般式（式中のＲ７は
水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基、Ｒａは水
素原子、）＼ロゲン原子、ビニル基又は低級アルキル基
、ｎは１〜５の整数であり、ｎか２以上の場合　Ｒ１は
たがい番こ異なるものであってもよい） で表わされる芳香族ビニル化合物から形成される単量体
単位少なくとも２５重量％を含有するものが用いられる
。

このようなスチレン系１封脂としては、例えばポリスチ
レン、ポリミーメチルスチレン、ポリクロロスチレンな
どのスチレン系単独重合体、ゴム変性ポリスチレンなど
の変性ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重
合体（ＡＳ）、スチレン−ブタジェン共重合体（ＳＢ）
、スチレン−７クリロニトリル一ブタジエン共重合体（
ＡＢＳ）、エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン共
重合体などのスチレン系共重合体が挙げられる。

これらのスチレン系樹脂は１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で特にポ
リスチレン、ポリブタジェン変性耐衝撃性ポリスチレン
及びこれらの混合物が好適である。

本発明組成物においては、該（Ａ、）成分として前記ポ
リフェニレンエーテル系樹脂を単独で用いてもよいし、
このポリフェニレンエーテル系樹脂と前記スチレン系樹
脂とを混合して用いてもよいが、この場合該ポリフェニ
レンエーテル系樹脂は樹脂ａ　ａ物中に１０重量％以上
含まれていることが望ましい。この量が１０重量％未満
ではポリフェニレンエーテル系樹脂の好ましい特性が十
分に発揮されない。

本発明組成物においては、（Ｂ）成分の無機配合剤とし
て、アルミナ−シリカ系無機配合剤及びマグネシア−シ
リカ系無機配合剤の中から選ばれた少なくとも１種が用
いられる。該アルミナ−シリカ系無機配合剤としては、
ＡＱ２０１／５ｉ０２重量比が０．１〜０．８の範囲に
あり、かつＢＥＴ法によって測定した比表面積が２００
〜９００１１’、／１？を有し、平均粒子径が１０μｍ
以下のものが用いられる。このようなアルミナ−シリカ
系無機配合剤としては、例えば活性白土や合成ゼオライ
トなどが挙げられるが、特にＸ型及びＹ型の合成ゼオラ
イトが好適である。

これらのアルミナ・シリカ系無機配合剤は市場において
容易に入手可能である。

一方、マグネシア−シリカ系無機配合剤とじては、Ｍｇ
Ｏ／ＳｉＯ２重量比が帆３〜０．７の範囲にあり、かつ
ＢＥＴ法によって測定した比表面積が５００〜９００ｍ
”／ｇを有し、平均粒子径が１０μｍ以下のものが用い
られる。このようなマグネシア−シリカ系無機配合剤は
、市場において容易に入手可能で、例えば市販品として
ミズ力うイ７Ｐ−１ｃ水沢化学工業（株）製、商品名〕
がある。

本発明においては、ｉ前記アルミナ−シリカ系無機配合
剤を１種用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いて
もよく、また、前記マグネノア−シリカ系無機配合剤を
１種用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよ
い。さらに１種以上のアルミナ−シリカ系無機配合剤と
１種以上のマグネシアーンリ力系無機配合剤とを組み合
わせて用いてもよい。このＣＢ）成分の無機配合剤は、
前記（Ａ）成分１００重量部に対し、０，１〜１０重量
部、好ましくは０−５〜５重量部の割合で配合すること
か必要である。この配合量が０．１重量部未満では消臭
効果が不十分であるし、１０重量部を超えると耐衝撃性
が低下する傾向が生じる。

本発明組成物には、所望に応じ、本発明の目的をそこな
わない範囲で、耐衝撃性改良剤として公知のエラストマ
ー、例えばポリブタジェン系エラストマー、スチレン系
化合物−共役ジエン系化合物共重合体及びその水素化物
などを配合することができるし、さらに公知の樹脂用添
加剤、例えば着色剤、難燃剤、充てん剤、可塑剤、安定
剤、紫外線吸収剤、発泡剤なども配合することができる
。

本発明組成物の調製方法については特に制限はなく、通
常用いられている方法、例えば前記（Ａ）成分、（Ｂ）
成分及び必要に応じて用いられる各種添加成分を混合し
、この混合物をロールミル、バンバリーミキサ−１押出
機などを用いて溶融混練する方法などを用いて、所望の
組成物を調製することができる。

発明の効果 ポリフェニレンエーテルの製造においては、金属の塩と
各種アミンとの組合せが触媒として用いられるがその除
用いたアミンがポリフェニレンエーテル中に取り込まれ
、溶融加工や室温の熱によって、そのアミン成分が放出
されることが、ポリフェニレンエーテル系樹脂の異臭の
原因となっていると考えられる。

本発明において（Ｂ）成分として使用するアルミナ−シ
リカ系無機配合剤やマグネシア−シリカ系無機配合剤は
比表面積が大きく、優れた吸着性能を有しているので、
これらをポリフェニレンエーテル系樹脂に溶融混練すれ
ば、該無機配合剤が効果的にアミン成分を吸着し、アミ
ン成分が周囲に放出されなくなり、異臭の発生が防止さ
れるものと考えられる。

したがって、不快臭の発生がないことによって造粒や成
形加工の際の環境汚染が改善され、さらに本発明の樹脂
組成物を包装材として使用した際、不快臭の閉じ込めが
なく、内容物が不快臭に汚染されることがなし・。

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、異臭は次に示す方法により評価した。

（１）　　異臭の評価法（Ａ） 押出加工中に押出機のダイ出口より５０ｃｍの位置で、
５人の測定者が異臭の強度を、次の基準に従って評点し
、感覚判定した。

１点：異臭を強く感じる。

２点：異臭をやや強く感じる。

３点：異臭を感じる。

４点：異臭をわずかに感じる。

５点：異臭を感じない。

５人の評価点を合計し、その値で樹脂組成物の異臭発生
の程度を示す。

（２）異臭の評価法（Ｂ） 得られた樹脂組成物のペレッＨＯＯｇを３５０峠のマヨ
ネーズびんに密閉し、１００°Ｃの熱風乾燥機の中に１
２０分間放置後取り出し、室温で２０分間冷却した。５
人の測定者が異臭を感覚判定した。基準は前記と同じで
ある。

また、第１表に、実施例及び比較例で用いた無機配合剤
の性状を示す。

［１主１１） ミズ力ライフＰ−１は二次凝集を起こ しやすいので、二次凝集径を平均粒子 径としｔ二。

活性白土：ガレオン・アース ［水沢化学工業（株）製、商品名Ｉ Ｘ型合成ゼオライ］・：ミズカンーブス［水沢化学工業
（株）製、商品名Ｉ Ｙ型合成ゼオライトニミズ力シーブス ［水沢化学工業（株）製、商品名］ 粉末状アルミノ／リケード： ンルトンＡＭＴ ［水沢化学工業（株）製、商品名１ ミズ力ライフＰ　−Ｉ　　　ＭｇＯ／　Ｓｉｎ、系［水
沢化学工業（株）製、商品名ｊ 実施例１ クロロホルム中３０°０．０．５重量％溶液の〔ηｓｐ
、／ｃ）が０．５７ｄａであるポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フエニレン）エーテル４０重量部に、スチレ
ン系樹脂〔旭化成工業（株）製、商品名メタ４０２１６
０重量部及び活性白土〔水沢化学工業（株）製、商品名
ガレオン・アース３２重量部を配合し、ミキサーで混合
したのち、３０ａｉ−二軸押出機／中容機械（株）製（
ＬＩＤ−３２、フル７ライトスクリユー、シリンダー温
度３００°Ｃ５スクリュー回転数７０ｒｐｍ）で溶融混
線押出しを行い、ストランドをペレタイザーで切断し、
ベレット状の本発明の樹脂組成物を得た。異臭評価結果
を第２表に示す。

実施例２ 活性白土の代りに、Ｘ型合成ゼオライト〔水沢化学工業
（株）製、商品名ミズ力シーブス〕を添加した以外は、
実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。異臭評価結果
を第２表に示す。

実施例３ 活性白土の代りに、Ｙ型合酸ゼオライｌ−Ｃ水沢化学工
業（株）製、商品名ミズカ／−ブス〕を添加した以外は
、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。異臭評価結
果を第２表に示す。

実施例４ 活性白土の代りに、マグ不ンアーンリカ系無機配合剤〔
水沢化学工業（株）商品名ミズ力ライフＰ−１）を添加
した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。

異臭評価結果を第２表に示す。

比較例１ 活性白土を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様
にして樹脂組成物を？すた。異臭評価結果を第２表に示
す。

比較例２ 活性白土の代りに粉末状アルミノ／リケード〔水沢化学
工業（株）製、商品名ジルトンＡＭＴ：ｌ　を添加した
以外は、実施例Ｉと同様にして樹脂組成物を丙だ。異臭
評価結果を第２表に示す。

実施例５〜９ 実施例１のポリフェニレンエーテル４０重量部、ゴム変
性スチレン系樹脂〔旭化成工業（株）製、商品名スタイ
１コン）６０１ｉ量部、実施例１の活性白土１．３．５
．７．１０重量部を配合し、実施例１と同様にして樹脂
組成物を得た。得られた樹脂組成物は異臭評価を求め、
また射出成形をしてアイゾツト衝撃強さ（ＡＳＴＭ　Ｄ
２５６６．４ｍｍ厚、ノツチ旬）を測定した。その結果
を第３表に示す。

比較例３ 活性白土を添加しなかったこと以外は、実施例５と同様
にして樹脂組成物を得て、異臭評価及びアイゾツト衝撃
強さを求めた。その結果を第３表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポリフェ
   ニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との混合物１０
   ０重量部に対し、（Ｂ）（イ）Ａｌ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ
   ＿２重量比０．１〜０．８、ＢＥＴ法により測定した比
   表面積２００〜９００ｍ＾２／ｇ、平均粒子径１０μｍ
   以下のアルミナ−シリカ系無機配合剤及び（ロ）ＭｇＯ
   ／ＳｉＯ＿２重量比０．３〜０．７、ＢＥＴ法により測
   定した比表面積５００〜９００ｍ＾２／ｇ、平均粒子径
   １０μｍ以下のマグネシア−シリカ系無機配合剤の中か
   ら選ばれた少なくとも１種０．１〜１０重量部を配合さ
   せて成る悪臭のないポリフェニレンエーテル系樹脂組成
   物。 ２　ポリフェニレンエーテル系樹脂が、ポリ（２，６−
   ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルである請求項
   １記載の組成物。 ３　スチレン系樹脂が、ポリスチレン又はポリブタジエ
   ン変性耐衝撃性ポリスチレン若しくはそれらの混合物で
   ある請求項１又は２記載の組成物。