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JPH02265959A - 低臭化されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

低臭化されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物

Info

Publication number
JPH02265959A
JPH02265959A JP8698389A JP8698389A JPH02265959A JP H02265959 A JPH02265959 A JP H02265959A JP 8698389 A JP8698389 A JP 8698389A JP 8698389 A JP8698389 A JP 8698389A JP H02265959 A JPH02265959 A JP H02265959A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyphenylene ether
resin
ether resin
odor
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8698389A
Other languages
English (en)
Inventor
Shigesue Sasame
笹目 茂末
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP8698389A priority Critical patent/JPH02265959A/ja
Publication of JPH02265959A publication Critical patent/JPH02265959A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な低臭化されたポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくいえば
、本発明は、造粒や成形加工の際に不快な臭気による環
境汚染をもたらすことがなく、かつ包装材として好適に
用いられる低臭化されたポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物に関するものである。
従来の技術 従来、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性、剛性
、電気特性などに優れていることから、エンジニアリン
グ樹脂として多くの分野において幅広く用いられている
しかしながら、このポリ7エ:【−/エーテル系樹脂に
は、溶融操作を伴う造粒や射出成形時に8いて異臭を発
し、作業環境に著しい悪影響を与える+、常温において
も徐々に入臭を発し、包装相料なとに使用すると不快な
文いが閉じ込められ、内容物が汚染されるという欠点が
ある。
このようなボリアにし−ンエーテル系樹脂における異臭
を改冴するために、その製造時に触媒成分として特定の
アミンを使用する方法が提案されているが(特開昭62
−131022号公報)、この方法によっても完全に異
臭を除去することはできない。
他方、ポリフェニレンエーテル系樹脂及び芳香族ビニル
化合物とα、β−不飽和環状無水物との共重合体を含有
した熱可塑性樹脂組成物は知られている(特公昭61−
25743号公報)。しかしながら、この組成物で用い
ている共重合体は、芳香族ビニル化合物単位60〜99
重量%とα、β−不飽和環状無水物単位40〜1重量%
とから成るものであり、加熱歪温度の改善には有効であ
るが、臭いについては、極めて小さい低臭化効果しか得
られない。
発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情のもとで、造粒や成形加工の
際に、不快な臭気による環境汚染をもたらすことがなく
、かつ包装材などに好適に用いられる低臭化されたポリ
フェニレンエーテル系樹脂組成物を提供することを目的
としてなされたものである。
課題を解決するための手段 本発明者は、低臭化されたポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂又はこれとスチレン系樹脂との混
合物に特定の割合の芳香族ビニル化合物単位とa、β−
不飽和環状無水物単位とから成る共重合体を配合するこ
とにより、その目的を達成しうろことを見い出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、(A)ポリフェニレンエーテル系
樹脂又はポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹
脂との混合物100重量部に対し、(B)芳香族ビニル
化合物単位51〜59重量%とa,β−不飽和環状無水
物単位49〜41重量%とから成る共重合体0.1〜1
5重量部を配合させて成る低臭化されたポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明組成物においては、(A)成分としてポリフェニ
レンエーテル系樹脂又はポリフェニレンエーテル系樹脂
とスチレン系樹脂との混合物が用いられる。該ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂としては、一般式 (式中のR1及びR2は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子又はL−ブチル基を除く炭素数l〜4のアルキル基
、アリール基などの一価の残基である)で表わされる繰
り返し単位から成る単独重合体、又は前記繰り返し単位
と一般式 (式中のR3,R’j?’及びR6は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子又はt−ブチル基を除(炭素数1〜4
のアルキル基、アリール基のような一価の残基であり、
R6及びR6は同時に水素原子でありえない)で表わさ
れる繰り返し単位とから成る共重合体か挙げられる。
ポリフェニレンエーテル系単独重合体の代表例としては
、ポリ(2,6−シメチルー1.4−フェニレン)エー
テル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フエニ
レン)エーテル、ポリ(2,6−ダニチル−1,11−
フエニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−n −
プロピル−1,,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2
,6−シーローブロビルー1.4−7エニレン)エーテ
ル、ポリ(2−メチル−6−ローブチル−1,4−7エ
ニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−イングロビ
ルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル
−6=クロロ−1,4−)二二しン)エーテル、ポリ(
2−メチル−6−ヒトロキンエチルー1.4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−
1・1−7エニレン)エーテルなどが挙げられる。
ポリフェニレンエーテル系共重合体としては、一般式 (式中のR3,R4,R6及びR1は前記と同じ意味を
もつ) で表わされる2、3.6− )リメチルフェノールなど
のアルキル置換フェノールと、例えば0−クレゾールな
どとを共重合して得られるポリフェニレンエーテル構造
を主体として成るポリフェニレンエーテル系共重合体な
どが挙げられる。
これらのポリフェニレンエーテル系樹脂は1種用いても
よいし、2種以上組み合わせて用いてもよいが、これら
の中で、特にポリ(2,6−シメチルー1.4−フェニ
レン)エーテルが好適である。
一方、スチレン系樹脂としては、一般式(式中のR7は
水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基、R1は水
素原子、ハロゲン原子、ビニル基又は低級アルキル基、
nは1〜5の整数であり、nが2以上の場合、R1はた
がいに異なるものであってもよい) で表わされる芳香族ビニル化合物から形成される単量体
単位少なくとも25重量%を含有するものが用いられる
このようなスチレン系樹脂としては、例えばポリスチレ
ン、ポリミーメチルスチレン、ポリクロロスチレンなど
のスチレン系単独重合体、ゴム変性ポリスチレンなどの
変性ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体(AS)、スチレン−ブタジェン共重合体(SB) 
、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合体(
ABS)、エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン[
llF体などのスチレン系共重合体が挙げられる。
これらのスチレン系樹脂は1種用いてもよいし、2種以
上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で特にポ
リスチレン、ポリブタジェン変性耐衝撃性ポリスチレン
及びこれらの混合物が好適である。
本発明組成物においては、該(A)成分として前記ポリ
フェニレンエーテル系樹脂を単独で用いてもよいし、こ
のポリフェニレンエーテル系樹脂と前記スチレン系樹脂
とを混合して用いてもよいが、この場合該ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂は樹脂混合物中にlO重量%以上含ま
れていることが望ましい。この量か10重量%未満では
ポリフエニ1−ンエーテル系樹脂の好ましい特性が十分
に発揮されない。
本発明組成物においては、(B)成分として芳香族ビニ
ル化合物単位とα、β−不飽和環状無水物単位とから成
る共重合体が用いられる。該芳香族ビニル化合物単位を
形成する単量体としては、前記一般式(IV)で表わさ
れる芳香族ビニル化合物を挙げることができる。
一方、該α、β−不飽和環状無水物単位を形成する単量
体としては、一般式 (式中のPは水素原子、炭素数1−12のアルキル基又
はアルケニル基、mはO又は1−10の整数である) で表わされる化合物が用いられる。このような化合物の
具体例としては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
無水イタコン酸、無水アコニット酸などが挙げられるが
、これらの中で無水マレイン酸が好適である。
前記(B)成分の共重合体においては、芳香族ビニル化
合物単位とび、β−不飽和環状無水物単位との含有割合
は、重量比51:49ないし59:41の範囲で選ばれ
る。この含有割合が前記範囲を逸脱すると、本発明の効
果が十分に発揮されない。また、該共重合体は耐衝撃性
ゴムで変性したゴム変性共重合体であってもよい。この
ような芳香族ビニル化合物−α、β−不飽和環状無水物
共重合体は市場で容易に入手することができる。代表的
なものとしてはアトケム社から販売されているSMA樹
脂がある。このSMA樹脂は数平均分子量が約1000
〜約2000の範囲にある低分子量スチレン−無水マレ
イン酸共重合体である。
本発明組成物においては、この(B)成分の芳香族ビニ
ル化合物−a,β−不飽和環状無水物共重合体は、前記
(A)成分ioo重量部に対し、0.1−15重量部、
好ましくは0.5〜7重量部の割合で配合針ることが必
要である。この量が091重量部未満では低臭化効果が
不十分であるし、15重量部を超えるとゲルが発生した
りして外観がそこなわれるおそれがある。
本発明組成物には、所望に応じ、本発明の目的をそこな
わない範囲で、耐衝撃性改良剤として公知のエラストマ
ー、例えばポリブタジェン系エラストマー、スチレン系
化合物−共役ジエン系化合物共重合体及びその水素化物
などを配合することができるし、さらに公知の樹脂用添
加剤、例えば着色剤、難燃剤、充てん剤、可塑剤、安定
剤、紫外線吸収剤、発泡剤なども配合することができる
本発明組成物の調製方法については特に制限はなく、通
常用いられている方法、例えば前記(A)成分、(B)
成分及び必要に応じて用いられる各種添加成分を混合し
、この混合物をロールミル、バンバリーミキサ−1押出
機などを用いて溶融混線する方法などを用いて、所望の
組成物を調製することができる。
発明の効果 ポリフェニレンエーテルの製造においては、金属の塩と
各種アミンとの組合せが触媒として用いられるが、その
除用いたアミンがポリフェニレンエーテル中に取り込ま
れ、溶融加工や室温の熱によって、そのアミン成分が放
出されることが、ポリフェニレンエーテル系樹脂の異臭
の原因になっていると考えられる。
そして、a、β−不飽和環状無水物は、フリーの酸無水
物基を有しているので、アミン系の臭気成分を吸着保持
する性質がある。しかし、α、β−不飽和環状無水物単
量体では揮発性が高く、ポリフェニレンエーテル系樹脂
に溶融混練しても、樹脂中から該単量体が揮発して低臭
化が不十分である。これに対し、(B)成分の芳香族ビ
ニル化合物−α、β−不飽和環状無水物共重合体は、フ
リーの酸無水物基を有し、かつ不揮発性であるので、こ
れをポリフェニレンエーテル系樹脂に溶融混練すねば、
樹脂内でアミン成分を吸着保持し、アミン成分の放出が
なくなり、所望の低臭化組成物が得られるものと考えら
れる。
したがって、不快臭の発生がないことによって造粒や成
形加工の際の環境汚染が改善され、さらに本発明の樹脂
組成物を包装材として使用した際、不快臭の閉じ込めか
なく、内容物が不快臭に汚染されることがない。
実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
なお、異臭及び物性は次に示す方法により評価しt二。
(1)  異臭の評価法(A) 押出加工中に押出機のダイ出口より50cmの位置で、
5人の測定者が異臭の強度を、次の基準に従って評点し
、感覚判定した。
1点:異臭を強く感じる。
2点;異臭をやや強く感じる。
3点:異臭を感じる。
4点:異臭をわずかに感じる。
5点:異臭を感じない。
5人の評価点を合計し、その値で樹脂組成物の異臭発生
の程度を示す。
(2)異臭の評価法(B) 得られた樹脂組成物のベレッ)looyを350m(l
のマヨネーズびんに密閉し、100°Cの熱風乾燥機の
中に120分間放置後取り出し、室温で20分間冷却し
た。5人の測定者が異臭を感覚判定した。基準は前記と
同じである。
また、実施例及び比較例で用いf−3M A樹脂中のス
チレン単位ど無水マレイン酸単位の含有量を第1表に示
す。
第 表 〔注) 5MA100OA〜3000A :アトケム社
製ダイラーク232:アーコケミカル社製脂(旭化成工
業(株)製、商品名メタ40フ160重量部及びSMA
樹脂(アトケム社製、商品名、5MA1000A) 1
重量部を配合し、ミキサーで混合したのち、30m/m
−二軸押出機/中容機械(株)製(LID=32、フル
フライトスクリュウ、シリンダー温度300℃、スクリ
ュウ回転数70 rpm)で溶融混練押出しを行い、ス
トランドをペレタイザーで切断し、ベレント状の本発明
の樹脂組成物を得た。異臭評価結果を第2表に示す。
比較例1 SMA樹脂1OOOAを添加しなかったこと以外は、実
施例1と同様にして樹脂組成物を得た。異臭評価結果を
第2表に示す。
実施例1 クロロホルム中30°0.0.5重量%溶液の(vsp
/c)が0.57dQ/gであるポリ(2,6−シメチ
ルー1.4−)J、ニレン)エーテル40重量部にスチ
レン系樹第 表 組成物中の無水マレイン酸単位含有量と同じになるよう
に添加した以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を
得た。異臭評価結果を第3表に示す。
第 表 (i)  PPE:ポリフエニレンエーテルPS:ポリ
スチレン SMA :スチレンー無水マレイン酸共重合体実施例2 SMAv14脂1000Aを2重量部に増量した以外は
、実施例1ど同様にして樹脂組成物を得た。異臭評価結
果を第3表に示す。
比較例2〜4 5MA31脂1000^の代りに、1000^より無水
マレイン酸単位含有量の少ないSMA*脂を、実施例2
の(注) PPE: ポリフエニレンエーテルPS:ボ
リスチレン ごの結果より、無水71−イン酸単位含有量の多いSM
A樹脂が特に低臭化効果に浸れていることが分かる。
実施例3〜G SMA樹脂1000Aを5重量部、7重量部、10重量
部、15重量部と増量した以外は、実施例1と同様にし
て樹脂組成物を得た。異臭評価結果を第4表に示す。
第4表 〔注〕 ゲルの発生ニス]・ランドの表面がザラザラになる

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A)ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポリフェ
    ニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との混合物10
    0重量部に対し、(B)芳香族ビニル化合物単位51〜
    59重量%とa,β−不飽和環状無水物単位49〜41
    重量%とから成る共重合体0.1〜15重量部を配合し
    て成る低臭化されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成
    物。 2 ポリフェニレンエーテル系樹脂が、ポリ(2,6−
    ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルである請求項
    1記載の組成物。 3 スチレン系樹脂が、ポリスチレン又はポリブタジエ
    ン変性耐衝撃性ポリスチレン若しくはそれらの混合物で
    ある請求項1又は2記載の組成物。
JP8698389A 1989-04-07 1989-04-07 低臭化されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 Pending JPH02265959A (ja)

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JP (1) JPH02265959A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0480244A2 (en) * 1990-10-04 1992-04-15 General Electric Company Methods for reducing odor in polyphenylene ether resins
US6306953B1 (en) 2000-02-16 2001-10-23 General Electric Co. Poly(arylene ether)-polystyrene composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0480244A2 (en) * 1990-10-04 1992-04-15 General Electric Company Methods for reducing odor in polyphenylene ether resins
US6306953B1 (en) 2000-02-16 2001-10-23 General Electric Co. Poly(arylene ether)-polystyrene composition

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