JPH0219848A

JPH0219848A - 感光性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0219848A
Application number: JP16868088A
Authority: JP
Inventors: Kazumasa Onishi; 一正大西
Original assignee: Hoechst Gosei KK
Current assignee: Hoechst Gosei KK
Priority date: 1988-07-08
Filing date: 1988-07-08
Publication date: 1990-01-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はスクリーン製版用感光性乳剤として用いられる
感光性樹脂組成物に関する。

（従来の技術）スクリーン印刷は孔版印刷の一種であり、スクリーン上
にレジスト膜を写真法により形成し、インキをスキージ
（ポリウレタンゴム製のへら状の道具）によりスクリー
ンを通して押し出すことにより印刷する方法である。

スクリーン印刷により印刷された物は、我々の身の回り
でたくさん見つけ出すことができる。たとえば、時計の
文字板、ステレオやテレビの前面にある文字や数字の印
刷、陶器の絵柄、ビン類への印刷などがある。

近年急成長している電子産業分野の中でＬＳＩを実装す
るプリント回路基板、コンピューターワープロのタッチ
パネルスイッチ、フレキシブル回路基板などを製造する
ためにスクリーン印刷が利用されている。このような分
野で利用されるスクリーン印刷には、当然ミクロン単位
の厳しい精度が要求されており、スクリーン印刷を構成
する要素の一つである刷版にも高度な版制度が必要とさ
れている。

スクリーンに使用される繊維はある程度限られ、次の４
種類の繊維か主に使われている。

１）テトロン繊維２）ナイロン繊維３）ステンレス繊維４）絹スクリーン上にレジスト膜を形成するには、■直接法、
■間接法、■直間法、■直接フィルム法がある。

■直接法粘度が４，０００〜８．０ＯＯｃＰ程度の液状感光性乳
剤を入れたバゲット（ステンレス製の雨どいのような形
状をしたもの）で、スクリーン上に感光性乳剤をコート
する。コートと乾燥を繰り返すことにより所定の厚みに
なったら、紫外線で露光し、水現像してレジスト膜をス
クリーン上に形成する。

■間接法ポリエステルフィルム上にあらかじめ感光性乳剤フィル
ム（主成分はゼラチン）が形成されており、これを紫外
線で露光した後、過酸化水素で硬膜処理し、温水で現像
する０画像ができたら、ゴムローラでスクリーン上に押
つしけて接着させる。

乾燥後ポリエステルフィルムを剥離すると画像がスクリ
ーン上に残り、これがレジスト膜になる。

■直間法ポリエステルフィルムと未感光の乳剤フィルム（主成分
はポリビニルアルコール）の２層になっており、この未
感光フィルムを重クロム酸塩を混合した液状感光乳剤で
スクリーンに接着する０重クロム酸塩は、乾燥中に未感
光フィルム中に浸透、拡散し、未感光の乳剤フィルムを
感光化させる。

乾燥が終わったら、ポリエステルフィルムを剥離し、露
光現像してレジスト膜をスクリーン上に形成させる。

重クロム酸塩の代わりにジアゾ感光剤を使用することは
、ジアゾ感光剤の分子量が重クロム酸塩に比較して非常
に大きいため、浸透拡散速度が遅く実用性にとぼしい。

■直接フィルム法ポリエステルフィルム上に感光性を有する乳剤フィルム
がコートされている。直間法のフィルムとの違いは、ポ
リエステルフィルム上の乳剤フィルムが感光性をもって
いる点にある。この違いが、直接フィルム法の大きな利
点になっており、感光剤の改良研究、製造技術の進歩を
土台として初めて可能となった新しい方法である。

乳剤フィルムがあらかじめ感光化しているので、水だけ
でスクリーンに貼り付けることができるようになった。

直接フィルム法スクリーン製版材料であるフィルム用感
光性乳剤の基本的な組成としては、下表ポリビニルアル
コールポリ酢酸ビニルエマルジョジアゾ感光剤その他添加剤染　　　　　　料４０〜６０ン　　　６０〜４０３〜６少量Ｉポリビニルアルコール（以下ＰＶＡという）は、ジアゾ
感光剤と組み合わせて光硬化型の感光性樹脂として働く
ものであり、ポリ酢酸ビニル（以下ＰＶＡｃという）エ
マルジョンは、細部の解像性、耐水性の向上を目的とし
て加えられる。ＰＶＡｃエマルジョン以外のエマルシヨ
ンも考えられるが、一般的にＰＶＡもしくは、ジアゾ感
光剤との混和性の関係上、ＰＶＡｃエマルジョンが一番
多用されている。

然し乍らＰＶ、ＡとＰＶＡｃエマルジョンとの配合比に
より、感光性乳剤の重要な性能である水現像性、精度、
耐水性、耐溶剤性、スクリーン接着性が大きく左右され
るという欠点があった。

すなわち、水現像性は、感光性樹脂層にポジフィルムを
重ね露光して、未露光部分を水で溶解し除去する現像に
必要な性質であるが、ＰＶＡ単独が良く、ＰＶＡｃエマ
ルジョンはその使用量が多くなると水現像性が悪くなる
。

精度はポジフィルムに忠実な刷版かえられるかどうかで
あり、従来ＰＶＡｃエマルジョンがブレンドされる目的
のひとつであるが、露光部分の一部が水現像によって溶
解または除去されてしまったり、未露光部分の樹脂が残
ってしまうと精度が落る。

ＰＶＡ単独では精度が悪く、ＰＶＡｃエマルジョンを増
加することにより向上する。

耐水性は露光部分の感光性１ｆ！ｆ脂の耐水性で、露光
の終った版は、１５〜２５℃の水中に２〜３分間浸漬し
、ある程度未露光部分を溶解させ、その後板を取り出し
水圧５〜３　ｋｇ　／　ｄの水スプレーで現像されるの
で、耐水性は重要な性質であるが、ＰＶＡ単独のものは
露光部分が水不溶化していても耐水性が悪く、ＰＶＡｃ
エマルジョンのブレンドで耐水性を上げている。

しかしＰＶＡｃエマルジョンのブレンドでも耐水性は充
分ではない。

耐溶剤性は使用された刷版は、溶剤により洗浄されるの
で必要である。

ＰＶＡｃエマルジョンのブレンドでは、増加する程耐溶
剤性が悪くなる。

ＰＶＡ単独の方が耐溶剤性は良いとされているが、充分
ではない。

スクリーン接着性はスクリーンと露光部分の樹脂との接
着性で、接着力が弱いと印刷回数を多くすることができ
ない、１　、０００回以上の印刷にたえることが必要で
ある。

ＰＶＡ単独が悪く、ＰＶＡｃエマルジョンのブレンドで
スクリーン接着性が向上する。

このように、ＰＶＡとＰＶＡｃエマルジョンの配合比に
は、すべてを１００％満足させる点はなく、最大公約数
的な配合比を見つけることがポイントとなる。特に感光
性直接フィルムは、スクリーンへの水貼りが基本となる
ため、良好な水溶性を示すように配合比を考える必要が
ある。

（発明が解決すべき課題）感光性乳化剤の性能は、従来ＰＶＡとＰＶＡｃエマルジ
ョンの配合のバランスの上に成り立っているため、水現
像性、精度、耐水性、耐溶剤性、スクリーン接着性のい
ずれの性能も十分満足するものでなかった。従って本発
明が解決すべき課題はスクリーン印刷、ことに直接法や
直接フィルム法用の感光性乳剤として、前記の諸性能を
十分満足した感光性樹脂組成物を提供することである。

（課題を解決するための手段）ＰＶＡに配合するＰＶＡｃエマルジョンの代りに、他の
エマルジョン、たとえば、アクリル系エマルジョンを用
いると、前述した如く、ＰＶＡやジアゾ感光剤との混和
性が悪るいため使用できなかったが、本発明者は、この
点について通常アクリル系エマルジョンは乳化剤として
界面活性剤が使用されているためではないかと考え、特
定のＰＶＡを乳化剤として、架橋性単量体とともに乳化
重合した特定の架橋度のアクリル系エマルジョンを用い
ることにより課題の解決法を見出し本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の（Ａ）〜（Ｃ）の三成分を主剤
とする感光性樹脂組成物。

＜Ａ）重合度１，５００以下のポリビニルアルコールの
存在下で、アクリル系単量体と重合性不飽和基を２以上
有する単量体を乳化重合してえた、トリクレン不溶分が
６５重量％以上の内部架橋アクリル系樹脂の水性エマル
ジョン。

（Ｂ）ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体
。

（Ｃ）感光剤。

および、重合性不飽和基を２以上有する単量体が、アリル基を２
以上有する単量体である特許請求の範囲第１項記載の感
光性樹脂組成物である。

構成（Ａ）に、示す本発明で使用するＰＶＡを乳化剤と
した内部架橋アクリル系樹脂の水性エマルジョンの製造
は、きわめて難しいが、次の方法でうろことができる。

重合度が５０以下のＰＶＡオリゴマーを乳化剤として用
いると、全単量体に対して１０％程度の通常の使用量で
、アクリル系単量体と多官能性単量体を乳化共重合する
ことができる。

ＰＶＡの重合度が大きくなると、通常の使用量の場合は
、少量の界面活性剤を併用するか、あるいは、アルコー
ル類、モノアルデヒド類、炭化水素の塩素置換体のごと
き連鎖移動剤を併用することにより乳化共重合すること
ができる。

この場合、ＰＶＡの使用量を全単量体と同量、あるいは
それ以上にすると、ＰＶＡ単独でも乳化共重合すること
ができる。

しかし乍ら、いずれの場合も、ＰＶＡの重合度は１５０
０を超えてはならない。

従って、本発明で使用する乳化剤用ＰＶＡとしては、重
合度１５００以下で、ケン化度６０〜９９モル％のＰＶ
Ａが使用される。特に重合度３００〜１０００のものが
適当である。

後述のＰＶＡ誘導体として記載した変性Ｐ　Ｖ　Ａも重
合度が１５００以下であれば、使用することができる。

重合度１５００以下の限定は特に重要であり、重合度１
５００を超えるＰＶＡのみを使用すると内部架橋アクリ
ル系樹脂エマルジョンを得ることができない。

その使用量は全単量体にに対して５〜２００重量％が好
ましい。

本発明で使用するアクリル系単Ｘ体としては、例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル
、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸
＋３０−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、等の（メタ）
アクリル酸の炭素数１〜１２個のアリキルエステル等が
あげられる。

アクリル単量体に対して５０重量％以下で共重合性単ｉ
体を併用してもよい共重性単量体としては、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニ
ル、エチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、アクリル系単量体に対して１０重量％以下で単官能性単
量体を併用してもよい。単官能性単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、クロトン酸、またはこれらの酸のアミド、ビニルス
ルホネート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドな
どがあげられる。

本発明で使用する重合性不飽和基を２以上有する多官能
性単量体としては、ジビニル化合物、ジ（メタ）アクリ
レート化合物、トリ（メタ）アクリレート化合物、テト
ラ（メタ）アクリレート化合物、ジアリル化合物、トリ
アリル化合物、テトラアリル化合物などの重合性不飽和
基を２個以上有する単量体、より具体的には、例えば、
ジビニルベンゼン、ジビニルアジペート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチルジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレ
ート、テトラアリルオキシエタンなどが挙げられる。

共重合性およ架橋効果から、たとえば、トリアリルイソ
シアヌレート（ＴＡＩＣ）、テトラアリルオキシエタン
（ＴＡＢ）のごとき２個以上のアリル基を有する単量体
が好ましい。

その使用量は、アクリル系単量体１００重量部に対して
多官能性単量体は０．１〜１０，０重量部が好ましい。

本発明でいう内部架橋アクリル系樹脂のトリクレン不溶
分とは、次式で示すものである。

トリクレン不溶分く重量％）トリクレン抽出前の重量−ＰＶＡの含有量（計算値）×
１００計算値とは、ＰＶＡの使用量から樹脂分中に含まれるＰ
ＶＡの割合を計算し、トリクレン抽出前の重量中に含ま
れるＰＶＡの含有量を計算で求めた値である。

構成（Ｂ）に示すＰＶＡまたはその誘導体は、光架橋剤
と組み合わせて光硬化型の感光性樹脂組成物として（至
）くものであるが、構成（Ａ）において乳化剤として使
用したＰＶＡより広い範囲のものが使用できる。

従って、重合度３００〜４０００及びケン化度６０〜９
９モル％の範囲のＰＶＡまたはその誘導体が用いられる
。

なお、構成（Ａ）で乳化剤として使用したＰＶＡも光硬
化効果を奏することは云うまでもないＰＶＡの誘導体としては、ＰＶＡのオレフィン共重合変
性物、カルボン酸ビニル共重合変性物、アルキルビニル
エーテル共重合変性物、（メタ）アクリレート共重合変
性物、アクリルアミド共重合体変性物、カルボン酸モノ
マー共重合変性物、スルホン酸モノマー共重合変性物、
アリルアルコール共重合変性物、カチオン化変性物、エ
ーテル化変性物、エステル化変性物、アセタール化変性
物、アセトアセチル化変性物、エチレンオキサイド付加
変性物、プロピレンオキサイド付加変性物などの変性Ｐ
ＶＡが適当である。

構成（Ｃ）に示す感光剤としては、感光性乳剤用の感光
剤としてすでに知られている感光剤であればいずれでも
使用することができる。

代表的な例としては、たとえば重クロム酸塩類、ジフェ
ニルアミン類のごときジアゾ化合物とアルデヒド類とを
重縮合させた水溶性のジアゾ樹脂などが挙げられ、これ
らの１種または２種以上の組合せた感光剤が用いられる
。

感光剤の使用量は上記ＰＶＡまたはその誘導体１００重
量部に対して２〜２０重量部の範囲で用いることが好ま
しい。

２重量部未満では充分に光架橋ができず、２０重量部を
超えて使用すると、感光性樹脂組成物の保存安定性が得
られない。

本発明の感光性樹脂組成物は、前記成分を主剤とするも
のであるが、感光性組成物に通常音まれる添加剤を任意
に含有することができる。

この様な任意添加剤としては、乳化安定剤、ｐｔｌ調整
剤、可塑剤、湿潤剤、消泡剤、染料や顔料などの着色剤
などが挙げられる。

本発明の感光性樹脂組成物を製造するには、（Ａ＞の内
部架橋アクリル系樹脂エマルジョンと（Ｂ）のＰＶＡま
たはその誘導体の水溶液とを混合し、更に必要に応じて
その他の成分を添加し、撹拌、混合し、最後に（Ｃ）の
感光剤水溶液を添加、混合することにより、本発明の感
光性樹脂組成物が得られる。

感光剤と反応するのは、（Ｂ）のＰＶＡまたは・その誘
導体のみではなく、内部架橋アクリル系樹脂エマルジョ
ン中に含まれている乳化剤のＰＶＡも反応する。

したがらて、内部架橋アクリル系樹脂エマルジョンと、
ＰＶＡまたはその誘導体との配合割合は好ましくは１０
〜６０（重量％）が適当である。

なお、全ＰＶＡ：　（Ａ）の内部架橋アクリル系樹脂エ
マルジョン中の乳化剤のＰＶＡと（Ｂｌ）ＰＶＡまたはその誘導体との重量の和。

全樹脂分＝（Ａ）の内部架橋アクリル系樹脂エマルジョ
ン中の樹脂分と全ＰＶＡの重量の和。

（効　果）本発明の感光性樹脂組成物は、その成分に合成樹脂エマ
ルジョンとして、ＰＶＡを乳化剤とした内部架橋型アク
リル系樹脂エマルジョンを用いているなめ、従来、併立
できなかったスクリーン製版用感光性乳剤としての諸性
能である水現像性、精度、耐水性、耐溶剤性、スクリー
ン接着性゛がいずれもきわめて優れているという効果を
もっている。

本発明の感光性樹脂組成物は、スクリーン製版用感光性
乳剤として有用であるばかりでなく、レリーフとして感
光性樹脂組成物の感光部分を残すことにより、凸版印版
用樹脂板、ネームプレート、鋳型用樹脂型、エンボス加
工用樹脂型などに使用することもできる。

（実施例）次に実施例と比叡試験を挙げて本発明を説明する。

実施例１温度計、撹拌器、還流冷却器及び滴下ロートを備えた内
容量５００　ｍｌの四つロフラスコ中に次の組成の溶液
を調製し、窒素置換を約１５分間行つた。

ＰＶＡ　（ケン化度８８モル％、　　２０！！：置部平
均重合度５００）エタノール　　　　　　　　　　　　１８ｎ脱イオン水
　　　　　　　　　　１５６　〃別の容器に次の組成の
混合単量体溶液を調製し、約１５分間窒素置換を行った
。

メタアクリル酸メチル　　　　　　４０重量部アクリル
酸ブチル　　　　　　　　５Ｑｎアクリロニトリル　　
　　　　　　　１０ＩＩアクリル酸　　　　　　　　　
　　　　　２　　ｕテトラアリルオキシエタン（ＴＡＢ）　　　　　　　　　　　　　　１　１７つい
で反応容器の内温を６０℃に加熱し、先に用意した混合
単量体溶液を１０重量部を添加し、１０％過酸化水素水
溶液ｌｊｌ量部と、１０％し一アスコルビン酸１重量部
添加して初期重合を行った。ついで残りの混合単量体溶
液を３時間にわたって滴下した。その間において１０％
過酸化水素水溶液４重量部と１０％Ｌ−アスコルビン酸
水溶液４重量部を滴下中及び滴下終了後に分割して添加
した０滴下終了後、さらに１時間内温を６０〜７０℃に
保ち重合反応を完結した後冷却した。

えちれた重合液は凝固物がなく、固形分濃度４０重量％
、粘度２０．０００　Ｐの流動性のよい、安定なエマル
ジョンであった。このエマルジョンを脱イオン水で固形
分濃度２０％に希釈しポリエステルフィルムの上に流し
て、４０℃の恒温器中に１０時間静置して厚さ約０．２
市のフィルムを作成し、４　Ｑｌｌ　Ｘ　４　ａｍの正
方形に切り耐溶剤性試験の試料とした。試料を円筒濾紙
に入れソックスレー抽出器で５時間トリクレン抽出を行
った。試験の結果トリクレン抽出率は１０重量％であっ
た。

次にゴーセノールＧＨ−１７（重合度１７００、ケン化
度８８モル％の部分ケン化ＰＶＡ／日本合成化学工業■
登録商標）１５０ｒを水８５０ｓｒに溶解し、これに上
記で得たポリアクリル酸エステル共重合エマルジョン（
固形分４０％）９００ｇを加えて混合し、これにジアゾ
樹脂１０％水溶液１５０ｇを混合して感光液を作成した
。この溶液をアルミニウム枠に張られた２２５メツシユ
のモノフィラメントポリエステルスクリーンにパケット
を用いて塗布した。塗布ならびに３０〜４０℃。

の温風乾燥を３〜４回繰返して厚さ９０μｍ（スクリー
ンの厚さを含む）の感光性皮膜を得た。このスクリーン
感光板の感光膜にプリント配線用のポジフィルムを真空
密着し、４ｋ１４の高圧水銀灯で１ｍの距離より、２分
間露光した０次に画像を現像（水洗い）し画像部の残存
感光膜を完全に除去した。

ついで、現像済みの版を乾燥して（４５℃）プリント基
板用の版を作成した。この版は耐水耐溶剤性に優れてい
て、ポリ酢酸ビニルを用いたジアゾ系の版と比較して水
および有機溶剤への２４時間浸漬ののちの膨潤度が２０
〜５０％少なかった。

この版を使用して５０００枚の印刷を行ったところ画像
の破損はなく、終始印刷再現性の変化のない印刷が行な
えた。

実施例２実施例１と同様に内容ｉ　５００　＋ｍの四つロフラス
コ中に次の組成の溶液を調製し約１５分間窒素置換を行
った。

ＰＶＡ　（ケン化度８８％、　　　　１０重量部平均重
合度１４００）メタノール　　　　　　　　　　　１ｏｎブロムトリク
ロルメタン　　　　　０．５〃脱イオン水　　　　　　
　　　　　１５０　ｌｌ別の容器に次の組成の混合単量
体溶液を調製し、窒素置換を約１５分間行った。

メタアクリル酸メチル　　　　　　４２重量部アクリル
酸ブチル　　　　　　　　４５　ノｌアクリロニトリル
　　　　　　　　　　５１ノ２−しドロキシメタアクリ
レート　　３　　ｎメタアクリル酸　　　　　　　　　
　２Ｉノトリアリルイソシアヌレート（Ｔ　Ａ　Ｉ　Ｃ）　　　　　　　　　　　　１　、　
５７１ついで反応容器の内温を６０℃に加熱し、先に用
意した混合単量体溶液を１０重量部を添加し、１０％過
酸化水素水溶液１重量部と、１０％Ｌ−アスコルビン酸
１重量部添加して、初期重合を行った。ついで残りの混
合単量体溶液を３時間にわたって滴下した。その間にお
いて１０％過酸化水素水溶液４重量部と１０％し一アス
コルビン酸水溶液４重量部を滴下中及び滴下終了後に分
割して添加した０滴下終了後、さらに１時間内温を６０
〜７０℃に保ち重合反応を完結した後冷却した。

えられた重合液は凝固物がなく固形分濃度４０重量％、
粘度３０．０００ｃＰの安定なエマルジョンであった。

実施例１と同様の試験方法でトリクレン抽出を行った結
果トリクレン抽出率は３ＦＥＪｉ％であった。

次にゴーセノールＧＨ−１７の１５０ｇを水８５０ｇに
溶解し、これに上記でえたポリアクリル酸エステル共重
合エマルジョン（固形分４０％）９００ｇを加えて混合
し、これにジアゾ樹脂１０％水溶液１５０ｇを混合して
感光液を作成した、この溶液をポリエステルフィルム上
に塗布して感光乳刑フィルム層を形成し、これにスクリ
ーンを接着して乾燥後、ポリエステルフィルムを剥離し
てスクリーン感光板をえた。

このスクリーン感光板の感光膜に実施例１と同様にして
プリント配線の画像を露光現像してレジスト膜をスクリ
ーン上に形成し、プリント基板用の版を作成した。

この版は耐水耐溶剤性に優れ、印刷を行った結果、この
スクリーン版は細線を解像すると共に印刷後も版の異常
はなく、耐刷性、解像性に優れていることが確認された
。

実施例３実施例１と同様に内容量５００　ｍｌの四つロフラスコ
中に次の組成の溶液を調製し、約１５分間窒素置換を行
った。

ＰＶＡ　（ケン化度８８％、　　　　１５重量部平均重
合度５００）エタノール　　　　　　　　　　　　１８１１説イオン
水　　　　　　　　　　　　４６　〃別の容器に次の（
Ａ）、ＰＶＡ（ケン化度８８％、重合度５００）水溶液
及び（Ｂ）；混合単量体溶液を調製し、約１５分間夫々
窒素置換を行つた。

（Ａ）几ＶＡ７１１玉ＰＶＡ　（ケン化度８８％、　　　１０重量部平均重合
度５００）脱イオン水　　　　　　　　　　９０重量部（Ｂ）乱立
工ｌ迷ＪＡメタアクリル酸メチル　　　　　３７重量部２エチルへ
キシルアクリレート　　　　　　　　　　　　４５　ノ！アクリル
アマイド　　　　　　　　３　ノＩメタアクリル酸　　
　　　　　　　２ｎテトラアリルオキシエタン　　　　
２　〃ついで反応容器の内温を７５℃に加熱し、先に用
意した混合単量体溶液（Ｂ）の１０重量部を添加し、１
０％過硫酸アンモニウム水溶液を２重量部を添加して初
期重合を行った。

ついでＰＶＡ水溶液（Ａ）及び残りの混合単量体溶液（
Ｂ）を夫々同時に３時間にわたって滴下した。その間に
おいて１０％過硫酸アンモニウム水溶液４重量部を滴下
中及び滴下終了後に分割して添加した。添加終了後、さ
らに１時間内温を７５〜８０℃に保ち重合反応を完結し
た後、冷却した。

えられた重合液は凝固物がなく固形分濃度４２重量％、
粘度ｔｏ、　０ＯＯｃＰの非常に流動性の良い安定なエ
マルジョンであった。このエマルジョンのフィルムのト
リクレン抽出率は５重量％であった。

次に実施例１と同−配合処方及び操作で感光性皮膜をえ
てプリント基板用の版を作成した。

この版は耐水、耐溶剤性に優れており、印刷を行なった
結果、５０００枚印刷しても画像の破損がなく、終始印
刷再現性が優れていた。

比較試験実施例１において、使用している内部架橋型アクリル系
樹脂エマルジョンの代りに、下記の如く変えた比較例１
〜５、および、ＰＶＡ単独の水溶液のみを用いた比較例
６について、実施例１と同様の方法でプリント基板用板
を作成し、諸性能をテストした。その結果は第１表の通
りであった。

比較例１：界面活性剤を乳化剤とした内部架橋性アクリ
ル系樹脂エマルジョン。

ｎ　　２Ｈ重合度１０００、ケン化度８８モル％のＰＶ
Ａを乳化剤としてアクリル系樹脂エマルジョン（無架橋）。

ノｌ　　３＋ＰＶＡを乳化剤としたＰＶＡｃエマルジョ
ン（可塑剤入り）。

〃　４：同（可塑剤無し）。

１７５：界面活性剤を乳化剤とした内部架橋ＰＶＡｃエ
マルジョン（可塑剤入り）。

＃６：ＰＶＡ単独水溶液のみを用いた例。

第　　１　　表水現像性 ○；悪感光たスクリーン感光版を水に浸漬し、更にスプ
レーガンで水を吹き付けて容易に水現像することができ
た。

Ｘ；未感光部分に樹脂が残存し、水現像することができ
なかった。

精度０７幅約６０μｌの細線まで再現し、エツジシャープネ
スに優れていた。

Δ：エツジシャープネスが充分でなかった。

×：幅約６０μｌの細線が再現できなかった。

耐水性水とプロピレンアルコールの混合液（重量比１対１）に
プリント基板用の版を２４時間浸漬し、膨潤率を求めた
。

Ｏ１順率が５０重量％以下であった。

×；膨潤率が６０重量％以上であった。

耐溶剤性トリクレンにプリント基板用の版を２４時間浸漬し、膨
潤率を求めた。

○；膨潤率が２０重量％以下であった。

△；膨潤率が２１〜５０重量％であった。

×；膨潤率が５１ｆｆｉ量％以上であった。

スクリーン接着性プリント基板用の版の表面に市販のセロハンチー１を圧
着し、剥離して観察しな。

○：異常が認められなかった。

×ニブリント基板用の版の感光した樹脂の一部がセロハ
ンテープに付着し版より剥離した。

Claims

【特許請求の範囲】１、次の三成分を主剤とする感光性樹脂組成物。（Ａ）重合度１，５００以下のポリビニルアルコールの
存在下で、アクリル系単量体と重合性不飽和基を２以上
有する単量体を乳化重合してえた、トリクレン不溶分が
６５重量％以上の内部架橋アクリル系樹脂の水性エマル
ジョン。（Ｂ）ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体
。（Ｃ）感光剤。２、重合性不飽和基を２以上有する単量体が、アリル基
を２以上有する単量体である特許請求の範囲第１項記載
の感光性樹脂組成物。