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JPH02167370A - 水希釈性の架橋可能なバインダー樹脂 - Google Patents

水希釈性の架橋可能なバインダー樹脂

Info

Publication number
JPH02167370A
JPH02167370A JP1204919A JP20491989A JPH02167370A JP H02167370 A JPH02167370 A JP H02167370A JP 1204919 A JP1204919 A JP 1204919A JP 20491989 A JP20491989 A JP 20491989A JP H02167370 A JPH02167370 A JP H02167370A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
groups
pendant
group
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1204919A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerardus J W M Maters
ゲラルダス　ヨハネス　ウィルヘルムス　マリア　マテルス
Tamme Bartels
タンメ　バルテルス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Akzo NV
Original Assignee
Akzo NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo NV filed Critical Akzo NV
Publication of JPH02167370A publication Critical patent/JPH02167370A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/12—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • C08F290/126—Polymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ペンダント基としてジカルボン酸の水溶性の
半エステル、および架橋されることができるオレフィン
基を有するアクリレート共重合体を含む水希釈性で架橋
可能なバインダーに関する。
（従来の技術およびその課題） コーティング組成物、接着剤およびインクは通常、フィ
ルムにするために乾燥し、および／または硬化すること
ができるバインダー重合体を含む。
しばしばバインダー重合体は、不溶性の重合体フィルム
を与えるために、組成物の硬化中に架橋される反応性基
を含む。
英国（ＧＢ）特許明細愚策１　、２２８．０４０号（１
９６７年８月２８日の優先日を有する〉には、架橋可能
なラッカー樹脂およびその製造方法が記載されている。
その樹脂は、（Ａ）エチレン性不飽和単皐体で、そのう
ち１つはエポキシ阜を含むものの共重合体、（Ｂ）脂肪
族ヒドロキシカルボン酸、および（Ｃ）ジカルボン酸の
環状無水物、の反応生成物からなる。
反応試薬（Ａ）は反応試薬（８）と反応し、そこではヒ
ドロキシカルボン酸のカルボキシル基が、共重合体に含
まれるエポキシ基と反応する。
次に反応紙１　（Ｃ）が、ヒドロキシカルボン酸のエポ
キシ基含有共重合体への付加のゆえに存在するヒドロキ
シル基と反応する。
得られる生成物は、驚くべきほどにアミノ樹脂と相溶性
であるといわれ、比較的低粘度の高）農度ラッカー（溶
媒ベース〉溶液の製造を容易にした。
英国（ＧＢ）特許明細舎弟１．２２７．３９８号（１９
６７年８月１６日の旧先日を有する）には、ビニル樹脂
に基づく空気乾燥性ラッカーが開示されている。それら
は、エチレン性不飽和単渠体（そのうちの１つばエポキ
シ基を含有する）の共重合体を、溶媒の存在下で乾燥し
た脂肪酸と反応させることにより製造する。脂肪酸はエ
ポキシ基に結合する。次にジカルボン酸無水物を加え、
それはエポキシ基に由来するヒドロキシル基と本質的に
反応する。
米国特許明細舎弟４．０３７．０３８号は、１９７７年
７月１９日に発行されたく優先権は日本で１９７５年８
月５日）が、コーティング物質として適した樹脂を開示
しており、その樹脂は本質的に、（１）シクロペンタジ
ェンタイプの化合物と、少なくとも１つのα、β不飽不
飽和体母体共重合体と、 （２）アクリル酸および／またはメタクリル酸との反応
生成物からなる。
α、β不飽和単量体は、ヒドロキシ（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルおよびメタリルグリシジルエーテルからなる
群から選ばれる。
得られた生成物は特に溶媒フリーの印刷インクに用いら
れるのに好ましい。
架橋可能なペンダント基を有するアクリレート共重合体
を含むタイプの重合体バインダーは、ヨーロッパ特許明
細舎弟０．０９９．２０７号に記載されている。そこに
記載されているバインダー重合体のタイプについては、
架橋可能なペンダントオレフィン性基は明細書中で限定
されている反応性の程度を越えてはならない（なぜなら
、さもなければラジカルの存在下での架橋反応は制御で
きない方法で進むからである〉。
ヨーロッパ特許明細舎弟０．０９９．２０７号に記載さ
れているバインダー重合体はオレフィン性基を含み、そ
れらは待にはアリル基およびビニル基であり、例えばア
リルイタコネートまたはビニルイタコネートである。そ
のようなペンダント架橋可能基を有する、公知のバイン
ダーとしては次式のものがある。
はアリルであり、Ｒ４はｃ　　−Ｃ５のヒドロキシアル
キルであり、Ｒは環状前水物を作ることのできるジカル
ボン酸の半エステルであり、ａは１０〜１００であり、
ｂは０．１ａ−ａであり、Ｃは１〜５であり、ｄはｏ、
ｉｂ〜ｂであり、ｅはＯ〜ｂである。
上記に参照した特許明細書に記載されたタイプの重合体
の架橋は、コバルト塩のような触媒を用いて、空気から
の酸素の影響下で行う。
いまは、上）ボしたような種類のアクリレート共重合体
に基づく２成分の水希釈性の系に多くの興味が存在する
。しかしながら、コバルト塩のような架橋触媒（付加反
応に入り込まない）よりむしろＡレフイン性ペンダント
基との付加反応に入り込む多官能性架橋剤を使用するの
が好ましい。なぜなら、酸素の影響下で金属塩を用いて
硬化する曲用の系を用いるよりそのような多官能性架橋
剤を用いるほうが、好ましい耐溶媒性、硬度および耐引
掻性がより容易に得られるからである。
よって本発明は、多官能性架橋剤を用いて硬化すること
ができる水希釈性のバインダーを提供することを目的と
する。
（課題を解決するための手段） 本弁明によれば、架橋可能なバインダー樹脂は、ペンダ
ント基としてのジカルボン酸の水溶性半エステル、およ
び活性化されたエチレン性不飽和を含む架橋可能なオレ
フィン性基を有するアクリレート共重合体を含み、これ
により詞レフイン性基は多官能性架橋剤を用いて架橋さ
れることができる。好ましくは半エステルは、エチレン
性不飽和を含む。
本発明の架橋可能なアクリル共重合体は、例えば、 ［１］またはそれ以上のエポキシ塁含有（メタ〉アクリ
レート化合物　５〜７０重呈％、：■１またはそれ以上
のヒドロキシ官能性（メタ〉アクリレート化合物　３〜
３０重里％；および■上記■および■と共重合可能な、
１またはそれ以上の単量体　０〜９２重量％； からＩｍすることができ、ここで、反応物■、■および
■の共重合体の重合の後に、ペンダントエポキシ基の少
なくとも一部が、〈メタ）アクリル酸またはその誘導体
を用いて（メタ）アクリロイル基に転化され、またここ
で■のヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート化合物の
反応により存在するペンダントヒドロキシル基の少なく
とも一部が、水溶性の半エステルに転化される。
（メタ）アクリロイル基の合成の好ましい方法は、ペン
ダントエポキシ基を有する（メタ）アクリレート重合体
を、（メタ）アクリル酸またはそれらの誘導体と反応さ
せることによる。
（メタ）アクリル酸またはその誘導体は、典型的には以
下の構造式： （ここでＲ１＝口または０口３であり、を有する。
アクリル酸はエポキシ基の転化のために特に適している
。なぜなら、（α−位に置換基がないために〉それを使
用すると最も高い硬化反応速度が得られるからである。
α−位が置換されたアクリル酸講導体はそれよりかなり
低い反応性を示す。
水溶性の半エステルは、■のヒドロキシ官能性（メタ〉
アクリレート化合物から形成されるペンダントヒドロキ
シル基を飽和または不飽和の環状無水物、好ましくは不
飽和環状無水物と反応させることにより作られる。
好ましい態様の以下の記載は、架橋可能なオレフィン性
基が（メタ）アクリロイル基である場合に限られている
が、本発明の範囲は、活性化されたエチレン性不飽和を
示す他の官能基を包含することを意図する。
本発明の好ましい態様によれば、ペンダント基としての
、ジカルボン酸の水溶性半エステルおよび架橋可能な活
性化されたエチレン性不飽和（メタ）アクリロイル基を
有するアクリレート共重合体からなる架橋可能なバイン
ダー樹脂は、［１］またはそれ以上のエポキシ基含有（
メタ）アクリレート化合物　５〜７０重量％；■１また
はそれ以上のヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート化
合物　３〜３０重量％；および■上記■および■と共重
合可能な、１またはそれ以上の単積体　０〜９２重量％
： を反応させることにより合成される。
上記の反応に続いて、ペンダントエポキシ基の少なくと
も一部を、（メタ）アクリル酸またはその誘導体を用い
て（メタ）アクリロイル基に転化し；また、ヒドロキシ
官能性（メタ）アクリレート化合物の以前の反応から存
在するヒドロキシル基の少なくとも一部を、半エステル
に転化する。
ペンダントエポキシ基の転化はアクリル酸を用いて行う
のが好ましい。
典型的に形成されるペンダント（メタ）アクリロイル基
は次式： ％式％） ： または、（メタ〉アクリル酸はまたエポキシ基の他の炭
素原子と反応することができる。その場合、以下のペン
ダントアクリロイル基が形成される。
ここで、Ｒは環状無水物を作ることのできるジカルボン
酸の半エステルであり、Ｒ１はＨまたはＲ３は０１〜Ｃ
５のヒドロキシアルキルであり、す、ａは５〜１０であ
り、ｂは２〜６０であり、Ｃは１〜５であり、ｄは０．
２〜６０であり、ｅはＯ〜３０である。
このようなペンダント基（メタ）アクリロイル構造の両
方の組み合わせは、水−架橋可能なバインダー樹脂にお
いて典型的に生じる。
もちろん、アクリレート共重合体はまた異なる共重合可
能な単量体、例えばスチレンを含むことができる。明Ｕ
ｉＣにするために、これらは上記の式には含まれていな
い。
エポキシ基含有重合体と〈メタ）アクリル酸〈誘導体）
とのエステル化反応は約６０〜１４０′Ｃの温度範囲で
行うが、最も好ましくは約８０〜１２０’Ｃの温度範囲
で進行する。反応は触媒を存在させずに行うことができ
るが、触媒、例えばピリジン、ホスフィン、またはクロ
ム（ＩＩＩ）塩のような触媒を使用づると、反応速度は
著しく高くなることがわかる。触媒は、固形分に対して
０．０１〜０．１重量％の温度で使用することができる
。このエステル化反応の間、（メタ〉アクリロイル化合
物の重合は阻止されなければならない。この理由のため
、重合禁止剤、例えばヒドロキノン、ヒドロキノンメチ
ルエーテル、アリル置換フェノールまたはフェノチアジ
ンを使用することが望ましい。そのような禁止剤は、固
形分に対してｏ、　ｏｉ〜２重量％の濃度で使用するこ
とができる。
本発明によるバインダーの合成に利用されるヒドロキシ
ル基含有（メタ）アクリレート化合物、例えば２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレートおよび４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレートは、次いで環状無水物と反応す
る。この種の反応は、前記したＥＰ　９９，２０７の第
１２頁第２７−３２行および続いて第１３頁第１−１５
行に記載されている。
好ましいものは、不飽和環状無水物、例えば無水マレイ
ン酸である。かくして形成される半エステル基は、より
好ましい特性（＆Ｊ！度、耐溶媒性）を有するコーティ
ングを形成するように架橋反応にあずかることができる
。
水希釈性のバインダーを得るために、遊離の酸基は全部
または一部を塩基で中和しなければならない。適した塩
基としては金属水酸化物、ざらに特にはアルカリ土類金
属水酸化物、アンモニアおよび３級アミノが挙げられる
。
本発明によるアクリレート重合体はエポキシアクリレー
トおよびヒドロキシアクリレートの両方から作られる。
もし、官能性基含有アクリレートとしてヒドロキシアク
リレートのみが使用されるとしたら、（メタ〉アクリロ
イル阜含有バインダー樹脂を合成することは、理論上な
お可能である。しかしながら、そのような合成の過程は
実際に実行する際に用いるには適さない。これはその合
成法が、しかるべき転化（十分に組込まれたアクリロイ
ル基）を得るために（メタ〉アクリル酸または（メタ）
アクリルｖｉｄ導体を非常な高過剰（０１１基に比較し
て１０〜２００％）で必要とするためである。エステル
化反応の後、この過剰分は、高められた温度（≧１００
’Ｃ）および高真空（〈１０ミリバール〉で留去されな
ければならない。留出物は再使用出来ないので、高価な
原料の著しい損失がある。さらに、エステル化に長い時
間が必要であり、このことは分子量を増加せしめ、また
は高真空蒸留中ならびにエステル化の工程でバインダー
の早すぎるゲル化すら生じさせる。
もし、官能性基含有アクリレートとしてエポキシアクリ
レートのみが使用されるとしたら、水溶性半エステル基
を含有するバインダー樹脂を合成することは、理論上可
能である。エポキシド環を開環することによって形成さ
れるヒドロキシル基は、半エステルを形成するために環
状無水物と反応させるのに理論上使用することができる
。しかしながらそのような場合、バインダーの合成中に
環状無水物と十分に反応せず、長い反応時間を必要とし
、そして重合体のゲル化を引起こすであろう。
使用される多官能性架橋剤は例えば、米国特許明細門弟
４，５７１，４２０号に記載されたメルカプタンであり
得る。
あるいは、使用される多官能性架橋剤は少なくとも１個
の１級アミノ基または少なくとも２ｆｌ！］の２級アミ
ノ基を有するアミノ化合物であり得る。
使用するのに非常に適しているのは、１扱アミノ基がケ
トンまたはアルデヒドであらかじめブロックされている
化合物である。これらはヨーロッパ特許出願第２６２．
７２０号（１９８８年４月６日公開）に記載されている
。貯蔵安定性、硬化速度およびフィルム特性の最も好ま
しい組合せを与えるので、そのようＩ：Ａ架橋剤が好ま
しい。
水溶性または水希釈性であってもなくてもよい他のオリ
ゴマー状または重合体状の化合物を、バインダー樹脂に
添加することができる。そのような場合、バインダー樹
脂はこれらの添加剤に対する安定化剤として作用する。
特に適した添加剤は例えば、米国特許明細門弟４，２５
１．’５９７号およびヨーロッパ特許明細舎弟０．２０
３．２９６号に記載されているタイプの多官能性（メタ
）アクリロイル基含有化合物が挙げられる；しかし、ア
セトアセテート基含有またはエポキシ阜含有バインダー
もまた考慮され得る。添加化合物を使用すると、硬化さ
れたフィルムにおいて酸基の割合を減少させ、このこと
は改善された耐水性を示す結果となる。
可撓性のような他の特性を改善せしめる他の非水希釈性
のバインダーをまた本発明の水希釈性バインダー樹脂と
組合せて使用することができる。本発明の水希釈性樹脂
と組合せて使用することができる添加化合物の量は、組
合せたものの約１０重量％から約９０重量％の範囲であ
り、使用する添加化合物の種類に依存する。
水性組成物は、コーティング、接着剤およびインクのた
めの１貫用の添加剤、例えば顔料やフィラーを含むこと
ができる。
本発明によるバインダーに基づくコーティング組成物は
、幾つかの通常の方法のうちの１つで基体に施与するこ
とができる。コーティングされる必要がある基体はすべ
て使用することができる。
施与の技術および基体は当業者に公知であり、ざらにこ
こで説明の必要はない。
本発明を以下の限定的でない実施例でさらに説明する。
アクリレート重合体Ｅは、ヒドロキシ官能性アクリレー
ト単量体を使用することなしに調製した比較例である。
（実施例） 組成物Ａ キシレン１００ＯＣＩを反応器に仕込んだ。この溶媒を
沸点まで加熱し、その後、約３時間かけてグリシジルメ
タクリレート６００．ＯＣＪ、ヒドロキシエチルメタク
リレート２００．ＯＣｌ、ラウリルメタクリレ−１〜４
７Ａ、４０、スチレン７２５．６　Ｃ１およびキシレン
３００ｇとｔｅｒｔ、ブチルペルオキシ３，５．５−ト
リメデルヘキサノエート（アクゾ　ヘミ−よりｒｒ＋ｇ
ｏｎｏｘ　４２　Ｓの商標で入手可能）　１４０．ＯＱ
の混合物を添加した。９８％を超える転化が達成される
まで、反応混合物を沸点温度に保持した。次いで、キシ
レン２０．ＯＣ］を添加した。
次に、上記で調製した共重合体、アクリル酸２８４．３
　ｇ、ヒドロキノンモノメチルエーテル３７ｑおよびク
ロム（■〉２−エチルヘキサノエート（Ｃｏｒｄｏｖａ
　Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ　ＡＨＣ−２の商標で入手可
能）０．９ｃｒ＠互いに混合し、混合物の酸価数が２よ
り下に落らるまで、空気を通しなから１２０’Ｃの温度
に保持した。次いでキシレン７７ｇを添加した。
共重合体Ａについて述べたのと同様の手法で、しかし表
１に示した反応物を用いて、（メタ）アクリロイル含有
アクリレート共重合体Ｂ−Ｅを調製した。
２）の製造 水希釈性の架橋可能なバインダー樹脂１共重合体Ａの反
応生成物６００　Ｃｌ、ヒドロキノン七ツメチルエーテ
ルｏ、ａｇ、ジブチルチンオキシド０．８ｇおよび無水
マレイン酸２１．３ｇを互いに混合し、約２０．６より
小さい潜在酸価数（ピリジン／水中）が達成されるまで
、空気を通しなから８０’Ｃの温度に保持した。
次に、ＤＯＷａｎＯＩ　ＰＨ（メトキシプロピレングリ
コール）　１７７．２　ＣＩを導入した。粘度２２　ｃ
Ｐａ、ｓ１カラー１２５　Ａｐｈａおよび溶液の酸価数
１５．８を有する水希釈性の架橋可能なバインダー樹脂
の４８．８％溶液が得られた。
バインダー樹脂１について述べたのと同様の手法で、し
かし表２に示した反応物を用いて、水希釈性の架橋可能
なバインダー樹脂２〜６を調製した。
窒素雰囲気下で、反応器に以下のものを連続して導入し
たニジメチレントリアミノ１９６．５に］　；メチルイ
ンブチルケトン３３０ｇ　；　トルエン１３１．６ｇ：
および蟻Ａ！２２．０Ｑ。得られた混合物を沸点まで加
熱して、形成された反応水を共沸蒸留により除去した。
２０時間後に、水５３．９　ｇ（理論上９９．８％）が
採取された。
得られた溶液を６０’Ｃに冷却し、そこに、トルエン４
４６．５０中のビスフェノールＡのグリシジルエーテル
（シェル化学より、Ｅｐｉｋｏｔｅ　８２８の商標で入
手可能）　２９７．７　ＣＩの溶液を２時間かけて添加
した。この反応混合物を約４時間６０℃の温度に保持し
た。得られたブロックされたアミノ化合物の溶液を冷却
し、精製せずに貯蔵した。
実施例１３〜１７ コーティング組成物１〜５（表４） 表２の水希釈性の架橋可能なバインダー樹脂とブロック
されたアミノ化合物（表４）との化学量論量を混合する
ことにより、コーティング組成物をｌ！Ｉ製した。
（メタ〉アクリロイル化合物を、釣合う量のトリメチル
アミノで中和し、次いで水で希釈した。
これらの組成物のポットライフ（ｐｏｔ　１ｉｆｅ、　
２０°Ｃで測定し、時間で表した）をまた表４に示した
。
調製した後、組成ｔＢを鋼パネル（ａｏｎｃ＋ｅｒ　ｎ
ｏ。
１２０）に施与した。得られたコーティングは不粘着性
（ｔａｃｋ−ｆｒｅｅ）で、例えば表４に与えられた時
間数の後に親指耐性（ｔｈｕｍｂ−ｐｒｏｏｆ　）であ
ることがわかるほど硬かった。
高級グレードのガソリン、メチルエチルケトンおよび水
に対する耐性を、環境温度で７日間乾燥した後、コーテ
ィングしたパネルに、該当する溶媒に浸した批脂綿の塊
を、１分間置くことにより測定し、次いでコーティング
を評価した。ここで、５は溶媒の攻撃から免れたもので
、Ｏは完全に除去してしまうほどコーティングが破壊さ
れたものである。
表１： （メタ）アクリロイル含有アクリレート共重合体表２：
水希釈性の架橋可能なバインダー樹脂１〜６ＥＨＡ ［トＩＡ Ａ スチレン ｔｅｒｔ、ブチルペルオキシ− ３，５，５−トリメチルヘキサ ノエート キシレン アクリル酸 ）ＩＥＩＩＱ クロム（■〉２−エチル ヘキサノエート ４７４、４ ５３５．２ ７２５．６　６６４．８ ２８４．３ ３．７ ２８４．３ ３．７ ０．９ ０．９ ４５７．２　５１５．８ ６４２．８ ２８４．３ ３．７ ５７４．２ ５８４．２　８２５．８ ２８４．３ ３．７ ０．９ ０．９ ０．９ 最終特性 カラー；ａｐｈａ 粘度；ＣＰａ、Ｓ 固形分；％ ６２．８　　６２．５　　６１．７　　６４　　　５８
．８）ＩＥＨＱ ＢＴＯ ｌＡ ＨＰ７Ａ ＤＯＷＡＮＯＬ　ＰＨ ０，８ ０，８ ２１，３ １７７，３ ０，８ ０，８ ２１，２ １７５，６ ０，８ ０，８ ３１，９ １８７，８ １，８ １，８ ３１，９ ４９，１ １８７，８２０５，０ ０，８ ０，８ ５０，３ 粘度；ｃＰａ、ｓ　　　２２ 固形分；％　　４８．８ 溶液の酸価数　１５，８ ２５．１　　４４　　　２９．２　　２４．６　　　　
Ｘ４９．４　　４９．８　　４９．９　　５１．６　　
　　Ｘ１５．８　　２４．２　　２３．１　　２３．４
　　　　Ｘｌ）調製中にゲル化した重合体 表３；（ブロックされた）アミノ化合物表４；コーティ
ング組成物 結果 ポット　ライフ 模厚（μｍ） 表５ へへ Ａ）Ｉｃ−２ Ｂ八 ＢＴＯ ＥＴＡ ＰＨ ［Ｈ八 ）ＩＥＨＱ ）１１８Ｋ ）ｆＺＡ ＥＡ 使用した略５Ｒ アクリル酸 Ｃｏｒｄｏｖａ　ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ　Ａ）Ｉｃ−
２（クロム（■〉２−エチルヘキサノエート〉ブチルア
クリレート ジブチルチンオキシト ジエチレントリアミノ ＤＯＷＡＮＯＬ　ＰＭ（プロピレングリコールメチルエ
ーテル） ＥＰＩＫＯＴＥ　８２８ グリシジルメタクリレート ヒドロキシエチルメタクリレート へキサヒドロフタル酸無水物 ＬａｒＯｍｉｎ　Ｃ２６０（３，３’　　−ジメチル−
４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン〉 ラウリルメタクリレート ヒドロキノン七ツメチルエーテル メチルイソブチルケトン 無水マレイン酸 トリエチルアミノ Ｐ　８２８ ＧＨへ ＨＥ）ｌ八 ＨＰＩＡ ａｒｏｖｎ Ｔｒ＋ｇｏｎｏｘ Ｓ（ｔｅｒｔ。
ブチルペルオキシ −３，５，５− トリメチルヘキサノエート）

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）アクリレート共重合体を含む水希釈性の架橋可能
    なバインダーにおいて、 架橋可能なバインダーが、 （ａ）ジカルボン酸の水溶性の半エステルを含むペンダ
    ント基；および （ｂ）活性化されたエチレン性不飽和を含むペンダント
    基、 を含むことを特徴とする水希釈性の架橋可能なバインダ
    ー。
  2. （２）（ａ）の半エステルが、エチレン性不飽和を含む
    ことを特徴とする請求項１記載の水希釈性の架橋可能な
    バインダー。
  3. （３）アクリレート共重合体が、 ［１］１またはそれ以上のエポキシ基含有アクリレート
    またはメタクリレート化合物５〜７０重量％； ［２］１またはそれ以上のヒドロキシ官能性アクリレー
    トまたはメタクリレート化合物３〜３０重量％；および ［３］上記［１］および［２］と共重合可能な、１また
    はそれ以上の単量体０〜９２重量％； から製造され、ここで、反応物［１］、［２］および［
    ３］の共重合体の重合の後に、ペンダントエポキシ基の
    少なくとも一部が、アクリル酸もしくはメタクリル酸ま
    たはその誘導体を用いてアクリロイル基もしくはメタク
    リロイル基に転化され、かつ［２］のヒドロキシ官能性
    アクリレートまたはメタクリレート化合物に由来するペ
    ンダントヒドロキシル基の少なくとも一部が、水溶性の
    半エステルに転化されることを特徴とする請求項１記載
    の水希釈性の架橋可能なバインダー。
  4. （４）アクリロイル基もしくはメタクリロイル基が、ア
    クリル酸を用いて形成されることを特徴とする請求項３
    記載のバインダー。
  5. （５）水溶性基が、ジカルボン酸を形成する不飽和環状
    無水物を用いて形成されることを特徴とする請求項３ま
    たは４記載のバインダー。
  6. （６）請求項１、２、３、４または５のいずれか１に記
    載のバインダーと、ケトンまたはアルデヒドでブロック
    されていてもいなくても良い１級アミノ基を少なくとも
    １個、または２級アミノ基を少なくとも２個含む架橋剤
    とを含有するコーティング組成物。
  7. （７）（Ａ）次の化合物、 ［１］またはそれ以上のエポキシ基含有アクリレートま
    たはメタクリレート化合物５〜 ７０重量％； ［２］１またはそれ以上のヒドロキシ官能性アクリレー
    トまたはメタクリレート化合物３ 〜３０重量％；および ［３］上記［１］および［２］と共重合可能な、１また
    はそれ以上の単量体０〜９２重量％； を反応させる、 （Ｂ）工程（Ａ）の後に、ペンダントエポキシ基の少な
    くとも一部を、アクリル酸もしくはメタクリル酸または
    その誘導体を用いてアクリロイル基もしくはメタクリロ
    イル基に転化する；および （Ｃ）工程（Ａ）の後に、ヒドロキシ官能性アクリレー
    トまたはメタクリレート化合物に由来するペンダントヒ
    ドロキシル基の少なくとも一部を、環状無水物と反応さ
    せることによつて、半エステルに転化する； の工程を含む方法であることを特徴とする、アクリレー
    ト共重合体を含む水希釈性の架橋可能なバインダーを製
    造する方法。
  8. （８）ペンダントエポキシ基の転化がアクリル酸を用い
    てなされることを特徴とする請求項７記載の方法。
  9. （９）環状無水物が、不飽和環状無水物であることを特
    徴とする請求項７記載の方法。
JP1204919A 1988-08-09 1989-08-09 水希釈性の架橋可能なバインダー樹脂 Pending JPH02167370A (ja)

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