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JPH02115262A - 芳香族ポリカーボネート、スチレン含有共重合体及び／又はグラフトポリマー、及び難燃剤を含むポリマー混合物、及び該ポリマー混合物から成形された物品 - Google Patents

芳香族ポリカーボネート、スチレン含有共重合体及び／又はグラフトポリマー、及び難燃剤を含むポリマー混合物、及び該ポリマー混合物から成形された物品

Info

Publication number
JPH02115262A
JPH02115262A JP1245402A JP24540289A JPH02115262A JP H02115262 A JPH02115262 A JP H02115262A JP 1245402 A JP1245402 A JP 1245402A JP 24540289 A JP24540289 A JP 24540289A JP H02115262 A JPH02115262 A JP H02115262A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer mixture
polymer
styrene
blend
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1245402A
Other languages
English (en)
Inventor
Johannes Cornelis Gosens
ヨハネス・コーネリス・ゴゼンス
Herman B Savenije
ハーマン・バーナード・サベニジェ
Charles F Pratt
チャールズ・フランクリン・プラット
Christianus Adrianus A Claessen
クリスティアヌス・アドリアヌス・アーノルダス・クラエセン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19852949&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH02115262(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPH02115262A publication Critical patent/JPH02115262A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、芳香族ポリカーボネート（Ａ）、スチレン含
有共重合体及び／又はスチレン含有グラフトポリマー（
Ｂ）、及びリン酸エステルをベスとする難燃剤（Ｃ）を
含むポリマー混合物に関する。
芳香族ポリカーボネート、例えばＡＢＳ等のスチレン含
釘グラフトポリマー及び難燃剤を含むポリマー混合物が
例えば欧州公開特許第０１７４４９３号明細書により知
られている。この先行技術によると、例えばリン酸トリ
フェニル、リン酸トリクレジル、リン酸ジフェニルクレ
ジル等のモノリン酸エステルが難燃剤として使用される
。この公知のポリマー混合物は、そのほかにハロゲン化
合物と、極めて特殊な方法で応用されるテトラフルオロ
エチレンポリマーを含む必要がある。モノリン酸エステ
ルは、混合物を射出成形するときに表面に移行する傾向
かあり、所謂ジューシングを起す。ＵＬ−９４に準拠し
てＶ−０の評価を得るためには、他の難燃剤と組合せて
、あるいは混合物の耐熱性の低下をもたらす比較的高い
濃度で、の何れかでモノリン酸エステルを使用する必要
がある。
欧州公開特許第０２０６０５８号明細書に、芳香族ポリ
カーボネート、スチレン−無水マレイン酸共重合体、リ
ン酸又はホスホン酸のアルキル又はアリールエステル、
及びテトラフルオロエチレンポリマーとスチレン含有グ
ラフトポリマーの混合物を含むポリマー混合物が記載さ
れている。この公知のポリマー混合物は、そのほかにハ
ロゲン化合物を含むことができる。ここでも、前述の不
都合をもたらすモノリン酸エステルのみが記載されてい
る。
西独公開特許第２９２１３２５号明細書に、芳香族ポリ
カーボネートと、ペンタエリトリトールから誘導される
ニリン酸エステル化合物を含むポリマー混合物が記載さ
れている。これらの公知のポリマー混合物は、そのほか
にＡＢＳとハロゲン化合物を含むことができる。記載さ
れたニリン酸エステルの使用はしかし、それらの低い溶
解度から見て高い濃度では離層する傾向があるため、い
くつかの問題をもたらす。それらの可塑化効果は小さす
ぎる。それらの難燃性は１．６ｍｍて■−０の評価を得
るためには、非ハロゲン含有ＰＣ−ＡＢＳブレンドにお
いて少なくとも２０重量％が必要とされる程度の難燃性
である。
欧州公開特許第１０３２３０号明細書に、特殊なタイプ
のポリカーボネート、スチレン共重合体及び／又はグラ
フトポリマー、及びポリリン酸エステル難燃剤を含むポ
リマー混合物が記載されている。前記ポリリン酸エステ
ルは、１．６００乃至１５０，０００の分子量を有する
必要がある。
ハロゲンをベースとする難燃剤を混合しない限りは、こ
れら公知のポリマー混合物ではＶ−０の評価に到達する
ことは不可能であると思われる。前記で引用した欧州公
開特許第１７４４９３号明細書（６頁参照）によると、
これら公知のわ１成物においては、十分な難燃性を得る
ためには特殊なタイプのポリカーボネートを使用するこ
とが必要である。
本発明は、以下に記載する特定のオリゴマー性リン酸エ
ステルの混合により、他の難燃剤なしで、適度の濃度で
リン酸エステルを含み、１．６ｍｍでＶ−Ｏの評価を有
し、ジューシングの傾向を示さず、そして所望する程度
まで可塑化されたポリマー混合物が得られるという知見
に基づいている。
本発明のポリマー混合物は、良好なウェルドライン強さ
及び良好な耐熱性の保持性を有する。
本発明のポリマー混合物は、難燃剤として下記式（１）
： （式中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は夫々互いに独立して
選ばれる了り−ル又はアルカリール基を表わし、Ｘはア
リーレン基であり、Ｍ１、Ｍ２　。
Ｍ３及びＭ４は夫々互いに独立して０又は１であり、Ｎ
は１．　２．　３．　４もしくは５であり、又はリン酸
エステルのブレンドの場合には、Ｎは１乃至５の平均値
を有する） を有するオリゴマー性リン酸エステル又はオリコマ−性
リン酸エステルのブレンドを含む。
前記難燃剤及びそれらの適切な製造法が、特開昭５９−
２０２２４０号公報に記載されている。
この先行技術によると、前記難燃剤は熱可塑性樹脂と混
合して使用し得る。可能な樹脂として、ポリカーボネー
トが挙げられている。しかし、前記難燃剤が芳香族ポリ
カーボネートとスチレン共重合体及び／又はスチレング
ラフト共重合体とを含むポリマー混合物において前記の
利点を与えることは予見できない。
前記難燃剤は、芳香族ポリカーボネー１−　（Ａ）とス
チレン共重合体及び／又はスチレングラフトポリマー（
Ｂ）との和１００ｆｆｉｎ部あたり１乃至２５重二部、
更に好ましくは５乃至２０重量部の二で使用することが
できる。最適の難燃性をｔＧるためには、比較的多量の
難燃剤を使用する必要がある。しかし、この量は前記先
行技術において使用されたリン酸エステルに必要とされ
る量よりも少ない。この結果、ポリマー混合物の他の性
質も影響を受ける可能性がある。従って、難燃剤、即ち
前記オリゴマー性リン酸エステルを、難燃性の改良を確
実にする１種又はそれ以上の他の試剤と組合せて使用す
ることが好ましい。この目的には、例えば下記成分（Ｄ
）： 芳香族ポリカーボネートに対して難燃性を有する塩、及
び／又は ハロゲン含有低分子量化合物及び／又は高分子ｍポリマ
ー、及び／又は −パーフルオロアルカンポリマー、及び／又は相乗剤と
して活性な金属化合物 のうちの１種又はそれ以上を使用することができる。
本発明のポリマー混合物は、好ましくはグラフトポリマ
ーとして、（１）スチレン、及び／又はα−メチルスチ
レン、及び／又は芳香族核が１個又はそれ以上のハロゲ
ン原子又は有機基で置換されたスチレン、及び／又はメ
タクリル酸メチルと、（２）メタクリロニトリル、及び
／又はアクリロニトリル、及び／又は無水マレイン酸、
及び／又は無水マレイン酸の誘導体、及び／又はアクリ
ル系単量体との混合物をゴム（３）上にグラフトするこ
とにより得られる生成物を含む。
本発明のポリマー混合物は、スチレン含有共重合体とし
て、（１）スチレン、及び／又はα−メチルスチレン、
及び／又は芳香族核が１個又はそれ以上のハロゲン原子
又は有機基で置換されたスチレン、及び／又はメタクリ
ル酸メチル、及び（２）メタクリロニトリル、及び／又
はアクリロニトリル、及び／又は無水マレイン酸、及び
／又は無水マレイン酸の誘導体、及び／又はアクリル系
単量体により構成される共重合体を含むことができる。
本発明のポリマー混合物は、前記のスチレン共重合体と
スチレングラフトポリマーとの混合物を含むことができ
る。
本発明は、又本発明のポリマー混合物から成形された物
品にも係わる。
本発明のポリマー混合物は、好ましくは５乃至９５重量
９６、更に好ましくは１０乃至９０重量％の成分（Ａ）
と、９５乃至５重量％、更に好ましくは９０乃至１０重
量％の成分（Ｂ）とを含む。
本発明のポリマー混合物は、少なくとも下記成分を含む
。
Ａ、芳香族ポリカーボネート及び Ｂ、スチレン含有共重合体及び／又はスチレン含有グラ
フトポリマー及び Ｃ９難燃剤としてのオリゴマー性リン酸エステル。
本発明のポリマー混合物は、更に下記成分の１種又はそ
れ以上を含むことができる。
Ｄ、そのほかの難燃剤、 Ｅ、従来からの添加剤。
Ａ、芳香族ポリカーボネート 芳香族ポリカーボネートは、それ自体公知の物質である
。それらは、通常二価フェノール化合物を例えばホスゲ
ン、ハロホルメート又は炭酸エステル等のカーボネート
前駆物質と反応させることにより製造される。芳香族ポ
リカーボネートは、式： ％式％ （式中Ａはポリマーの製造に使用される二価フェノール
から誘導される二価の芳香族基である）の単位を含むポ
リマーである。芳香族ポリカーボネートの製造に使用し
得る二価フェノールは、夫々が芳香族核の炭素原子と直
接結合した２個のヒドロキシ基を含む単核又は多核芳香
族化合物である。
前記二価フェノールは、１個もしくはそれ以上のハロゲ
ン原子又は１個もしくはそれ以上のアルキル基で置換さ
れていてもよい。
そのほか、例えば米国特許箱４．００１，１８４号明細
書に記載されている様な、それ自体公知の枝分れポリカ
ーボネートも適切である。
また、そのほかに適切な芳香族ポリカーボネートは、例
えばテレフタル酸等の二官能性カルボン酸又はそのエス
テル形成性誘導体などのエステル前駆物質の存在下でポ
リカーボネート重合反応を行なうことにより得られる、
所謂ポリエステルカーボネートである。これらのポリエ
ステルカーボネートは、ポリマー鎖中にエステル結合と
カーボネート結合を有する。ポリエステルカーボネート
は、例えば米国特許箱３，１６９．１２１号明細書に記
載されている。
そのほか、様々なポリカーボネートの混合物を使用する
こともできる。
適切なスチレン含有共重合体及び適切なスチレン含有グ
ラフトポリマーが、例えば欧州公開特許第０１７４４９
３号明細書に記載されている。
スチレン含有共重合体は、（１）スチレン、及び／又は
α−メチルスチレン、及び／又は芳香族核が１個又はそ
れ以上のハロゲン原子又は有機基で置換されたスチレン
化合物、及び／又はメタクリル酸メチルから誘導される
単位と、（２）アクリロニトリル、及び／又はメタクリ
ロニトリル、及び／又は無水マレイン酸、及び／又は無
水マレイン酸の誘導体、及び／又はアクリル系単量体か
ら誘導される単位により構成される共重合体である。適
切な無水マレイン酸の誘導体は、マレイミド及び例えば
Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミドである
。適切なアクリル系単量体は、例えばメタクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸である。これらの共重合体はそ
れ自体公知であり、従来からの共重合体の製造法に従っ
て得ることができる。
スチレン含有グラフトポリマーは、ゴム上に少なくとも
２種の単ｍ体の混合物をグラフトすることにより得られ
る。適切なゴムの例は、ポリブタジェン、ブタジェン−
スチレン共重合体である。
例えばアクリル酸エステルゴム及びＥＰＤＭゴム等の他
のゴムも考慮される。その後、単量体の混合物を、これ
らのゴム上にグラフトする。適切な単量体は、スチレン
共重合体の説明に関連して前記で示したものである。
本発明のポリマー混合物は、式（Ｉ）：（式中Ｒ，，Ｒ
２，Ｒ３及びＲ４は夫々互いに独立して選ばれるアリー
ル又はアルカリール基を表わし、Ｘはアリーレン基であ
り、Ｍ、、Ｍ２　。
Ｍ３及びＭ４は夫々互いに独立して０又は１であり、Ｎ
は１．２，３．４もしくは５であり、又はリン酸エステ
ルのブレンドの場合には、Ｎは１乃至５の平均値を有す
る） を有するオリゴマー性リン酸エステルを含む。
正式にリン酸エステルと言われるのは、Ｍｌ。
Ｍ２．Ｍ３及びＭ４が全て１に等しい化合物である。し
かし、特許請求の範囲を含めて本明細書を通して使用す
る「リン酸エステル」という用語は、Ｍ＋　、Ｍ２　、
Ｍ３及びＭ４のうちの１つ又はそれ以上が０に等しい化
合物を包含する。
本発明のポリマー混合物において使用する前記オリゴマ
ー性リン酸エステルは、個々の化合物として、あるいは
いくつかの異なるオリゴマーのブレンドの形態としての
何れでも使用することができる。式（１）中のＮの値は
、好ましくは０より大きく３より小であり、更に好まし
くは１以上であり２以下である。
いくつかの異なるオリゴマーのブレンドの場合は、Ｎに
関して前記した値はオリゴマーブレンド中の平均値を示
す。
アリール基Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、ハロゲン原
子又はアルキル基により置換されていてもよい。前記ア
リール基は、好ましくはクレジル基及び／又はフェニル
基及び／又はキシレニル基及び／又はプロピルフェニル
基及び／又はブチルフェニル基及び／又はそれらの臭素
化又は塩素化誘導体である。前記アリーレン基は、例え
ばレゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ
及びこれらの塩化物及び臭素化物等のジヒドロキシ化合
物から誘導される基である。これらの化合物は、それ自
体公知である。
夫々が異なるＮ値を有するこれらのオリゴマー性リン酸
エステルの混合物も、容易に使用することができる。
好適に使用されるオリゴマー性リン酸エステルは、Ｍ、
、Ｍ２．Ｍ、及びＭ４が全て１に等しく、Ｒ，、Ｒ２，
Ｒ３及びＲ４が全てフェニル基を表わし、Ｘがフェニレ
ン基を表わし、モしてＮが１゜２′ＰＪ至１．７の値又
は平均値を有する式（Ｉ）のオリゴマー性リン酸エステ
ル又は該リン酸エステルのブレンドである。
Ｄ、そのほかの難燃剤 本発明のポリマー混合物は、前記リン酸エステルのほか
に難燃性を改良するそのほかの試剤を含むことができる
。特に、 芳香族ポリカーボネートに対して難燃性を有する塩、及
び／又は 一ハロゲン含を低分子量化合物及び／又は高分子量ポリ
マー、及び／又は 一パーフルオロアルカンポリマー、及び／又は相乗剤と
して活性な金属化合物 を挙げることができる。
難燃性を有する塩は、−船釣に知られており、ポリカー
ボネートを含むポリマー混合物において大規模に使用さ
れている。ポリカーボネートを含むポリマー混合物に適
した全ての塩を、本発明のポリマー混合物において使用
することができる。
特に、例えばトリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム
等の有機及び無機スルホン酸塩、ジフェニルスルホンス
ルホン酸のカリウム塩等のスルホンスルホン酸の塩、過
フッ化アルカンスルホン酸の塩、及び六フッ化ナトリウ
ムアルミニウムを挙げることができる。
適切なハロゲン含有化合物の例は、デカブロモジフェニ
ルエーテル、オクタブロモジフェニル、オクタブロモジ
フェニルエーテル、及び例えばテトラブロモビスフェノ
ールＡから誘導されるものなどのその他のオリゴマー性
又はポリマー性臭素化合物又は核が臭素化されたポリフ
ェニレンエーテルである。
前記塩が好ましい。０．０１乃至０．５重量部の極めて
少量で、非常に顕著な効果を与える。
テトラフルオロエチレンポリマーが、パーフルオロアル
カンポリマーとして好ましく使用される。
本発明のポリマー混合物は、そのほかに例えば酸化アン
チモン等の相乗剤として活性な金属又は金属化合物を含
むことができる。これらの相乗剤は、通常ハロゲン含ａ
化合物との組合せで使用される。
Ｃ６従来からの添加剤 本発明のポリマー混合物は、以上の成分に加えて、例え
ば充填材、補強繊維、安定剤、顔料及び染料、可塑剤、
離型剤及び帯電防止に活性な試剤等の１種又はそれ以上
の従来からの添加剤を含むことができる。
前記ポリマー混合物は、例えば前記成分を押出機内で配
合するなど、ポリマー混合物の製造に関する従来からの
方法に従って得ることができる。
本発明のポリマー混合物は、好ましくは下記の相対量で
前記成分を含む。即ち、本発明のポリマ混合物は、成分
（Ａ）と（Ｂ）の和１００重量部あたり り、Ｏ乃至２０重量部の１種又はそれ以上の難燃性を改
良する他の試剤、及び／又はＥ、　　Ｏ乃至１００重量
部の従来からの添加剤を含むことができる。
以下の実施例において、下記成分を使用した。
ＰＣ−１：ビスフェノールＡとホスゲンから誘導され、
塩化メチレン中、２５°Ｃで４９ｍ１／ｇの固有粘度を
有する芳香族ポリカーボネート、ＰＣ−２：　５５ｍｌ
／ｇの固有粘度を有する芳香族ポリカーボネート、 ＡＢＳ−１：ブタジエンゴム上にスチレン及びアクリロ
ニトリルがグラフトされて実質的に成り、ゴム含量が約
３０％であるグラフト共重合体、ＡＢＳ−２：ブタジエ
ンゴム上にスチレン及びアクリロニトリルがグラフトさ
れて実質的に成り、ゴム含量が約７０％であるグラフト
共重合体、ＡＢＳ−３：ゴム含量が約５０％である、Ａ
ＢＳｌ及びＡＢＳ−２と同様の製品、 リン酸エステル−１：　Ｒ＋　、Ｒｚ　＋　Ｒ３及びＲ
４がフェニル基を表わし、Ｍｌ　、Ｍ２　、Ｍ３及びＭ
４が全て１であり、Ｘがフェニレン基であり、モしてＮ
が約１．４の平均値を有する式（Ｉ）の数種のオリゴマ
ー性リン酸エステルの混合物、リン酸エステル−２ニリ
ン酸エステル−１と同一の構造を有するが、しかしＮの
平均値が約２．８である数種のオリゴマー性リン酸エス
テルの混合物、 ＴＰＰ−１ニリン酸トリフエニル、 ＴＰＰ−２ニリン酸トリフェニルとリン酸トリス（イソ
プロピルフェニル）との４０／６０のブレンド、 ＢＲ−ＰＣ：テトラブロモビスフェノールＡがらと、ビ
スフェノールＡから誘導される単位を含み、臭素含量が
約２５％のポリマー性ポリヵーボネー登録商標テフロン
（Ｔｅｆｌｏｎ■）：テトラフルオロポリエチレン、 ＳＴＢニトリクロロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩
、 ＳＡＮ　：約１００，０００の分子量及び約７２対２８
のスチレン対アクロリニトリルの比を有するスチレン−
アクリロニトリル共重合体。
比較例Ａ及びＢ、及び実施例１乃至３ 下記表に示した量の前記成分から５種の異なるポリマー
混合物を調製した。この目的のため、表示した成分を押
出機内で配合した。その後、得られた押出物をペレット
化した。特性を測定するために、ペレットから標準化試
験ロッドを射出成形した。判明した特性を、同様に下記
表Ａに示した。
前記の結果から、ポリカーボネー）／ＡＢＳ混合物が妥
当な熱変形温度（ビカー値）を有することが分った。リ
ン酸エステルの添加は、熱変形温度の可成りの低下をも
たらす（比較例ＡとＢを比較）６本発明のポリマー混合
物（実施例１，２及び３）は、比較例Ｂと比べてより好
ましいビカー値を有していた。実施例１のポリマー混合
物は、適度の消炎特性（Ｖ−２）を有していた。難燃性
の可成りの改良（Ｖ−０）が極めて少量の塩の添加によ
って生起した（実施例２）。同一の塩がリン酸トリフェ
ニル（ＴＰＰ）と組合せて使用された場合には、この効
果は遥かに少ない程度でしか生起しない（比較例Ｂ）。
■−０の評価を得るためには、前記リン酸エステルを臭
素化合物との組合せで使用することができた（実施例３
）。
下記実施例で示す様に、オリゴマー性リン酸エステルを
単独で、又はハロゲン含有難燃剤との組合せで使用する
ことにより、■−０の評価を得ることができる。
比較例Ｃ及びＤ、及び実施例４及び５ 表Ｂに示した組成ををするポリマー混合物を、押出機内
で配合することにより調製した。測定した特性を、同様
に表Ｂに示した。
表から分る様に、比較的低い含量（１２重量部）でのオ
リゴマー性リン酸エステルを用いることにより、■−０
の評価を得ることが可能であった（実施例５）。−層高
いビカー温度が必要とされる場合、より低い濃度のオリ
ゴマー性リン酸エステルを臭素難燃剤との組合せで使用
することができる（実施例４）。オリゴマー性リン酸エ
ステルは、■−〇の評価を得るのに必要な濃度でジュシ
ングを起さない。
実施例６乃至１４及び比較例Ｅ及びＦ 数種の他のポリマー混合物を調製した。これらの組成及
び特性を、下記表Ｃに示した。
実施例、比較例 組成 （重全部） Ｃ−１ Ｃ−２ Ｂ５−２ Ｂ５−３ ＡＮ リン酸エステル−１ ＰＰ−２ Ｒ−ＰＣ テフロン 特性 ・ＵＬ−９４，１，６關 ・総消炎時間（秒） ・燃焼滴下 ・ビカー（℃） ・ジューシング ・ウェルドラインでの引張伸び（′％）・ウェルドライ
ンでのノツチなしアイ ゾツト衝撃値 ０゜ Ｏｌ ０゜ ｖ−ｏ　　ｖ−ｏ　　ｖ−ｏ　　ｖ−ｏ　　ｖ−ｏ　　
ｖ−ｏ　　ｖ−。
なし　　なし　　なし　　なし　　なし　　なし　　な
し＋＋＋＋−−＋ １０　　１０　　　７　　　７６．５４■−０ なし ＋ ０、５ ■−０ なし ＋ 表Ｃ中に、実施例５のポリマー混合物の組成及び特性を
併せて掲載した。実施例５乃至８及び比較例Ｅ及びＦの
ポリマー混合物から、ダブルゲトを備えた射出成形によ
り試験片を調製した。ウェルドラインにおいて、伸び及
びノツチなしアイゾツト衝撃を測定した。比較例Ｆと実
施例８、及び比較例Ｅと実施例５を比較することにより
、本発明のポリマー混合物が、モノリン酸エステルの代
りにオリゴマー性リン酸エステルが存在することにより
、改良されたウェルドライン強さを示すことが容易に理
解される。
実施例１４及び１５及び比較例Ｇ 使用したリン酸エステルを除いて、組成において実施例
５に相応する更に３種の実施例を調製した。使用したリ
ン酸エステル及び特性を、下記表りに記録した。
表りの結果から分る様に、オリゴマー性リン酸エステル
の難燃特性が、Ｎの平均値を１．４（リン酸エステル−
１）から２，８（リン酸エステル−２）に増すと急速に
低下する。可塑化効果も、劇的に低下する。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）芳香族ポリカーボネート（Ａ）、スチレン含有共
    重合体及び／又はスチレン含有グラフ共重合体（Ｂ）、
    及びリン酸エステルをベースする難燃剤（Ｃ）を含むポ
    リマー混合物において、該ポリマー混合物が難燃剤とし
    て下記式（Ｉ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は夫々互いに
    独立して選ばれるアリール又はアルカリール基を表わし
    、Ｘはアリーレン基であり、Ｍ＿１、Ｍ＿２、Ｍ＿３及
    びＭ＿４は夫々互いに独立して０又は１であり、Ｎは１
    、２、３、４もしくは５であり、又はリン酸エステルの
    ブレンドの場合には、Ｎは１乃至５の平均値を有する） を有するオリゴマー性リン酸エステル又はオリゴマー性
    リン酸エステルのブレンドを含むことを特徴とするポリ
    マー混合物。
  2. （２）ポリマー混合物が、Ｎの値又は平均値が１より大
    きく３より小さい式（Ｉ）のオリゴマー性リン酸エステ
    ル又は該リン酸エステルのブレンドを含むことを特徴と
    する請求項１記載のポリマー混合物。
  3. （３）ポリマー混合物が、Ｎの値又は平均値が１以上で
    あり２以下である式（Ｉ）のオリゴマー性リン酸エステ
    ル又は該リン酸エステルのブレンドを含むことを特徴と
    する請求項１記載のポリマー混合物。
  4. （４）ポリマー混合物が、Ｍ＿１、Ｍ＿２、Ｍ＿３及び
    Ｍ＿４が全て１に等しく、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及び
    Ｒ＿４が全てフェニル基を表わし、Ｘがフェニレン基を
    表わし、そしてＮが１．２乃至１．７の値又は平均値を
    有する式（Ｉ）のオリゴマー性リン酸エステル又は該リ
    ン酸エステルのブレンドを含むことを特徴とする請求項
    １記載のポリマー混合物。
  5. （５）ポリマー混合物が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の総量
    に基づいて計算して、５乃至９５重量％の成分（Ａ）及
    び９５乃至５重量％の成分（Ｂ）を含むことを特徴とす
    る請求項１記載のポリマー混合物。
  6. （６）ポリマー混合物が成分（Ｂ）として、ゴム骨格上
    にスチレン、α−メチルスチレン、芳香族核が１個又は
    それ以上のハロゲン原子又は有機基で置換されたスチレ
    ン、メタクリル酸メチル又はこれらのブレンドと、アク
    リロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチ
    ル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド又はこれらの
    ブレンドとがグラフトされて構成されるグラフト共重合
    体を含むことを特徴とする請求項１記載のポリマー混合
    物。
  7. （７）ポリマー混合物が成分（Ｂ）として、スチレン、
    α−メチルスチレン、芳香族核が１個又はそれ以上のハ
    ロゲン原子又は有機基で置換されたスチレン、メタクリ
    ル酸メチル又はこれらのブレンドと、アクリロニトリル
    、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレ
    イン酸、Ｎ−置換マレイミド又はこれらのブレンドとの
    共重合体を含むことを特徴とする請求項１記載のポリマ
    ー混合物。
  8. （８）ポリマー混合物が成分（Ｂ）として請求項６記載
    のグラフト共重合体と請求項７記載の共重合体とのブレ
    ンドを含むことを特徴とする請求項１記載のポリマー混
    合物。
  9. （９）ポリマー混合物が成分（Ａ）と（Ｂ）の和１００
    重量部あたり１乃至２５重量部の成分（Ｃ）を含むこと
    を特徴とする請求項１記載のポリマー混合物。
  10. （１０）ポリマー混合物が成分（Ａ）と（Ｂ）の和１０
    ０重量部あたり５乃至２０重量部の成分（Ｃ）を含むこ
    とを特徴とする請求項１記載のポリマー混合物。
  11. （１１）ポリマー混合物が更に次の難燃剤（Ｄ）：芳香
    族ポリカーボネートに対して難燃性を有する塩、及び／
    又はハロゲン含有低分子量化合物及び／又は高分子量ポ
    リマー、及び／又はパーフルオロアルカンポリマー、及
    び／又は相乗剤として活性な金属化合物のうちの１種又
    はそれ以上を含むことを特徴とする請求項１記載のポリ
    マー混合物。
  12. （１２）ポリマー混合物がオリゴマー性リン酸エステル
    （Ｃ）を芳香族ポリカーボネートに対して難燃性を有す
    る塩との組合せで含むことを特徴とする請求項１記載の
    ポリマー混合物。
  13. （１３）ポリマー混合物が更にパーフルオロアルカンポ
    リマーを含むことを特徴とする請求項１記載のポリマー
    混合物。
  14. （１４）請求項１記載のポリマー混合物から成形された
    物品。
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