JPH02108604A - 水溶性農薬粒剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なる水溶性農薬粒状組成物の創製に関する
ものであり、更に詳しくは、水に不溶性の農薬に乳化剤
及び水溶性賦型剤を加えて粒剤とし、使用することがで
きる製剤技術に関する。

即ち本発明は、製剤としては粒剤であるが、水に不溶性
である農薬が水中では容易に溶解して安定に乳化又は可
溶化するため、乳剤と全く同様に使用することができる
と共に、長期の保存安定性が良好であり、容器への付着
、残留がなく、又、悪臭・引火性及び人体への付着の恐
れがなく、散布水溶液に調整することも、又、直接に施
用することもできる水に不溶性の農薬の水溶性粒剤化技
術に関するものである。

［従来技術及び問題点］ 農薬原体は実用に当たっては一般にほとんど製剤とされ
るが、近年に至り、毒性の軽減、漂流・飛散の防止、引
火・悪臭の防止及び省資源化等の見地から、粒状剤型の
有用性が見立されてきた。

粒状剤は粉状剤（例えば粉剤や水和剤等）や液状剤（例
えば乳剤、水溶液剤、流動剤等）に比べ、漂流・飛散・
流口や引火・悪臭の恐れが極めて少ないばかりでなく、
貯蔵容器への付着・残留がなく、人体や衣服への飛散・
付着がないことや、計量が容易であること、直接施用も
可能であると同時に散布液としても調整できる等の特徴
を持っている。

粒剤は一般に農薬が固体の場合に予め乾式又は湿式粉砕
を行って微粉化した後、固体担体と結合剤を用いて、練
り込み粒剤、含浸吸着粒剤１表面被覆粒剤又は練り込み
破砕粒剤等に製剤化され、使用時には水に希釈すること
なくそのまま直接に施用される。またこの技術は液状又
は融点の低い農薬にも適用されるものである。近年、顆
粒水和剤が１１１発されてきたが、これは粒状水和剤で
あるので散布液の調整時には、水中に速やかに崩壊・分
散する必要があるため、融点の高い固体農薬には適用す
ることができても、液状又は融点が大約６０〜７０℃以
下の農薬に適用できない弱点を有している。又水溶剤は
水溶性の固体農薬を水溶性担体と混合したり１錠剤等に
成型したものである。

一方、乳剤は固体又は液状農薬を有機溶剤に溶解し、こ
れに乳化剤を加えた液状剤であるため、引火・悪臭の恐
れがあり、容器への付着・残留や人体・衣服への付着、
誤飲等の危険性がある反面、施用後の生物的効果が高く
速効的である等の特徴を有している。

このように水に不溶性で液状又は約５０〜６０℃以下の
融点を有する農薬を粒状剤にして、乳剤の特徴を生かす
製剤化技術の完成が長く望まれてきた。

過去にはいくつかの試みがある。すなわち、特公昭３４
−２０４９号公報及び特開昭４７−１６６４５号公報に
は、液状農薬と乳化剤の混合物又は乳剤を尿素を用いて
固形化する技術が記載されているが、吸湿性の強い、湿
っぽい固形となって粉状にもすることができず実用的で
はない欠点を持っている。又特開昭４８−１９７３７号
公報、特開昭４７−１６６４５号公報、特開昭４９−６
１３５号公報及び特公昭５２−４８１８２号公報には固
化剤として液状農薬に大量のＰＰＧ−ＰＥＧ誘導体又は
ポリオキシエチレン系非イオン性界面活性剤を混合し、
更に、無機担体と水溶性高分子を結合剤とする粒剤化技
術が開示されているが、ＰＰＧ−ＰＥＧ誘導体又はポリ
オキシエチレン系非イオン性界面活性剤を多量に使うた
め、水中での崩壊が遅く、又、乳化力も不十分で安定と
はいえず、実用化に至っていない、又、この他、乳剤の
コルク粉末への吸着（特開昭５６−１８９０２号公報）
、ニトロセルロースによる固形化（特開昭５５−３７９
６２号公報）、無水石膏粉末への吸着・粒状化（特開昭
５６−８３４０３号公報）等の研究がみられるが、水に
不溶性で液状又は大約５０〜６０℃以下の融点を持つ農
薬の乳剤と粒剤の両機能を有する実用的な製剤を完成す
るに至っていないのが現状である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は水に不溶性の農薬を、多量の溶剤を用いること
なく水中に乳化又は可溶化させる水溶性粒剤として製剤
化する技術を完成しようとするものである。従って水に
不溶性の農薬と乳化剤との液状混合物を固化する技術と
、速やかな水中崩壊性を有するとともに農薬を水中に乳
化又は可溶化する技術を粒剤型の中に合一させ、従来の
技術では不可能である水中易溶性粒剤を開発することに
ある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は水に不溶性の農薬と乳化剤の混合による液状化
と、その水中易溶性粒剤化の技術より成る。

一般に！！薬薬剤剤４０〜−５℃程度に保存・貯蔵され
るので、この温度で液状である農薬は乳化剤と直接混合
することができる。又、大約５０℃程度以下に融点を有
する固体農薬は、沸点が高く不揮発性で、水に不溶性で
且つ農薬の溶解性の強い多芳香環溶剤に、予め加温して
溶解した後、乳化剤を加えることによって乳化性液状混
合物を得ることができる。このような不揮発性多芳香環
溶剤としては、メチルナフタレン、フェニルキシリルエ
タン、ジフェニルエタン、アルキルジフェニル、ビス（
α−メチルベンジル）キシレン、及び石油の接触改質又
は熱分解より副生する高沸点溜分の反応物等を挙げるこ
とができる。これら不揮発性多芳香環溶剤は、特公昭５
２−３８０９４号公報、特公昭５Ｂ−１９８４１号公報
、特公昭５８−１４４０２号公報、特開昭６２−２８６
９０２号公報、特開昭６２−２９５０１号公報、特開昭
６２−２９５０２号公報等に農薬乳剤用溶剤又は農薬固
形剤用品質劣化防止剤として利用する技術が開示されて
いるものである。本発明に於て使用されるこれら不揮発
性多芳香環溶剤は、融点が大約５０℃以下である水に不
溶性の農薬と乳化剤との液状の相溶混合物を維持する目
的で使用されると共に、後述する有機及び無機賦型剤に
よって固化され粒剤化される。従って本発明に使用され
る不揮発性多芳香環溶剤は、上記例に類した多芳香環か
らなる水に不溶性の高沸点の化合物や溶剤も同様に利用
されて良い。通常これら多芳香環の化合物、溶剤は、農
薬に対して３０〜１００％（重量）の混合で十分である
場合が多い。

乳化剤は一般に非イオン性界面活性剤及びアニオン性界
面活性剤の１種又は２種以上が選択・配合されるが、乳
化剤の作製に当たっては乳化ノＪが優れ、自己乳化性、
乳化安定性良好でかっ、乳化粒子を極力微細にするもの
が良く、更に、固化と造粒の過程でこれら乳化力、自己
乳化性、乳化安定性が損なわれることのないことが重要
である。この目的に使用される界面活性剤には、非イオ
ン性界面活性剤としては、ソルビタンアルキレート、脂
肪酸タウリド等を挙げることができるが、これらに限定
されるべきではない。

乳化剤は一般に液状Ｊ：４′ａ又は大約５０℃以下に融
点を持つ固体農薬と不揮発性多芳香環溶剤等の混合物に
対して２０〜１００％（重量二以下同様）程度、好まし
くは４０〜６０％である場合が多い。

次に、上記農薬＋乳化剤＋（不揮発性多芳香環溶剤等）
の混合液状物を固化し造粒する担体として。

水溶性の有機及び無機の賦型剤を挙げることができ、こ
れには水溶性高分子化合物、水溶性無機塩、糖類、及び
尿素・チオ尿素が含まれる。水溶性高分子物質としては
、ＰＶＡ、ＣＭＣ，ＭＣ，ＨＥＣ，ＰＥＧ、ポリスチレ
ンスルホネート、ポリアクリレート、ポリビニルスルホ
ネート等の合成高分子及び、アラビアガム、キサンタン
ガム、グアーガム、ローカストガム、カラギーナン、デ
ンプン等の天然高分子類、糖類としては、グルコース、
デキストリン、ソルビット、蔗糖等、水溶性無機塩とし
ては、硫安、芒硝、リン酸ソーダ、リン酸アンモン、ト
リポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、食塩、
塩化カリ、塩化アンモン、重曹等を挙げることができる
が、これら化合物に限定されるべきではない。

これら賦型剤は農薬との固化状態、吸湿度、造粒の難易
、粒強度、水中での崩壊・溶解性及び農薬の乳化・可溶
化状態等を勘案して適切に選択・配合されるべきである
。特に賦型剤の性質によって水中での粒の崩壊・溶解性
や農薬の乳化状態の劣化が生ずる場合が多く、その選択
・配合に留意する必要がある。

本発明が適用可能な農薬は、殺菌剤、殺虫剤、除草剤、
植調剤等に限定されず、大約５０℃程度以下の融点を有
し、水に不溶性若しくは難溶性の農薬であり、特に有機
りん系、合成ピレスロイド系、カーバメート系、チオカ
ーバメート系等に好ましく適用される場合が多い。

このようにして上記組成より成る水溶性ａ薬粒剤は、一
般に次の如く表示することができる。

（１）水不溶性の大約５０℃以下の融点を有する固体農
薬 １〜２５％ ０〜２５ ０．５〜２５ 残　　　部 合　　　計　　　　　　１００ 実際の粒剤化に当たっては、まず農薬、不揮発性多芳香
環溶剤及び乳化剤を加温し、又は加温することなく混合
して均一な液状混合物とした後、残り各成分及び水を他
組成に対して５〜１０％（重量）を加えて良く混和し、
造粒工程に入る。造粒には通常の各種造粒機、例えば押
出し造粒機（ベレッター型、又はバスケット型）、混合
造粒機、転勤造粒機、流動層造粒機等を用いることがで
きる。約５０〜６０℃程度の流動層乾燥に附し、整粒又
は切断・篩別して一般に０．２〜３ｍｍ程度の粒剤とす
る。この造粒の工程は何ら特別な方法によるものではな
く、従来の農薬粒剤の造粒機・方法を用いてさしつかえ
ないものである。

このようにして得た粒剤は、一般の農薬粒剤と同様に通
常の包装形態で一５℃〜４０℃での長期保（２）不揮発
性多芳香環溶剤等 （３）乳化剤 （４）水溶性賦型剤 在中に変形・破壊せず、又、特に著しい吸湿性も生ずる
ことがない。使用に当たってはシリンダー等で見かけ容
量を計量し、散布水溶液をつくることも、又、散粒機や
人力によって直接に圃場に施用することもできる。水中
では、この粒剤は大約１〜２分以内に崩壊し、溶解して
わずかに白濁した乳化又はほとんど透明な可溶化の状態
となり、水に不溶性の農薬を水中に微細な粒子として乳
化・可溶化させることができる。

畑地のように含水量の低い土壌でも、直接に表土に散粒
し、更に耕耘又は土壌混和処理する場合には、雨水、露
及び土壌水と接することにより崩壊し、ＪＩ薬を水中に
乳化又は可溶化の状態で放出するものである。

このようにして、本発明にかかわる水溶性農薬粒剤は乳
剤と同様に水に不溶性農薬を水中に溶解させ、農薬の生
物作用を発揮させることができる。

Ｃ作　用］ 本発明にかかわる水に不溶性農薬の水溶性粒状組成物は
、水に不溶性の農薬を乳化剤とあらかじめ混合し、更に
これを水溶性賦型剤により固化、造粒するものである。

乳化剤は粒剤が水によって崩壊するにつれて、農薬を水
中へ乳化又は可溶化するが、有機及び無機の賦型剤は、
農薬士乳化剤の液状混合物を固溶体の形で固化するもの
である。

特に尿素又はチオ尿素は包接体をつくって水溶性高分子
物質による固化を助長すると共に、造粒化を容易にする
作用が強い。無機塩や糖類その他紙分子の水溶性賦型剤
は、粒剤の水中での崩壊を容易にし、農薬の乳化剤によ
る溶出を促進する目的を有している。従ってこれら賦型
剤の選択と組み合わせは、固化成長、造粒性、水中崩壊
・溶出性、吸湿防止、粒硬度等から、適切なものを用い
る必要がある。又、通常、製剤は一５℃〜−１０℃から
４０℃の温度に長期間保管する場合も想定しており、こ
の場合に於ても校則粒子間の付着、賦型剤及び農薬の結
晶化による崩壊性・溶出性の劣化、吸湿による粒の固結
又は不溶化等が粒剤の物性のひどい劣化をもたらさない
ようにも留意する必要がある。

本発明にかかわる水溶性粒剤は乳剤同様、水に希釈して
散布液とすることもできるし、又、粒剤同様に直接施用
することもできる。一般の粒剤が水に不溶の無機鉱物質
担体と共に水に不溶性農薬を練り込み又は吸着・被覆さ
せて造粒するのに比べ、水中で速やかに崩壊すると共に
、粒剤すべてが溶解するため、又、乳化剤によって農薬
が乳化又は可溶化して速やかに水中へ溶出するため、圃
場での生物効果が高く、又、速効的であり、かつ、水田
、畑地、非農耕地に利用できる等、多くの利点を有して
いる。

もちろん本発明にかかわる技術は、水溶性の液状又は固
体農薬にも同様に適用できるものであり、又、含有され
る界面活性剤もアニオン性及び非イオン性の他、カチオ
ン性のものも、この場合には使用可能となる場合が多い
、以下に本発明の技術内容を実施例及び比較例を挙げて
説明する［実施例］ （実施例−１） ０．０−ジメチル−〇−４−ニトローｍ−トリルフオス
フオロエート（一般名フェニトロチオン。

常温液状）ｌ１ｇに乳化剤ツルポール３５５（東邦化学
登録商標、非イオン性界面活性剤／アニオン性界面活性
剤配合品以下同様）５ｇを加え混合した後、これに粉末
尿素２５ｇ、硫安５６．６　ｇを加えて十分均一になる
よう混和した。これにアラビアガム４０％水溶液６ｇを
加え、再び混和した後、バスケット型押出し造粒機（菊
水製作所製ＲＧ−５Ｍ型、スクリーン孔径０　、６　ｍ
　）を用いて造粒し、５０〜５５℃で約２時間流動層で
乾燥し、長さ１〜２Ｍに整粒して、フェニトロチオン１
０％を含有する水溶性粒剤９２ｇを得た。

（実施例−２） ０、Ｏ−ジメチル−〇−４−メチルチオーｍ−トリルフ
オスフオロチオエート（一般名フエンチオン、常温液状
）２１　ｇに乳化剤ツルポール３０８０　１０ｇを加え
混合後、粉末チオ尿素３５ｇ、芒硝２４ｇ及びポリスチ
レンスルホン階ナトリウム塩（分子量的３０００）５０
％水溶液２０ｇを加え、均一になるよう混和し、実施例
１に準じて造粒し、フェンチオン２０％を含有する水溶
性粒剤９５ｇを得た。

（実施例−３） ０−ｓｅｃ−ブチルフェニルメチルカーバメート（一般
名ＢＰＭＣ１融点３１〜３２℃）ｌ１ｇにフェニルキシ
リルエタン８ｇ及びツルポール２６８０．１０ｇを加え
約５０℃に加温して混合した。

これに粉末尿素３０℃、ヘキサメタリン酸ソーダ３０ｇ
、デキストリンｌ１ｇ及び水７ｇを加えて均一になるよ
う混和した後、実施例１に市じて造粒し、Ｂ　ＰＭＣＩ
　０％を含有する水溶性粒剤９５ｇを得た。

（実施例−４） ２−クロロ−２’　、６’　−ジエチル−Ｎ−メトキシ
メチルアセタニリド（一般名アラクロール、融点４０〜
４１℃）１６ｇ、ビス（α−メチルベンジル）キシレン
１０ｇ、ツルポール２６８０．８ｇを加え、約６０℃に
加湿して溶解し、混合した。

これに粉末尿素３０ｇ、ＣＭＣ３６ｇ及び水７ｇを加え
均一になるよう混和した後、実施例１に牟じて造粒し、
アラクロール１５％を含有する水溶性粒剤９２ｇを得た
。

（実施例−５） α−シアノ−３−（ＩＲ５）シス、トランス−３＝（２
，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル−シクロプ
ロパンカルボキシレート（一般名サイバーメスリン、常
温液体）５．６ｇ、ツルポール６０３５ｇを混合した後
、デキストロース８８．４　ｇアラビアガム１ｇ及び水
６ｇを加えて均一になるよう混合した。実施例１に串じ
て、造粒し、サイパーメスリン５％を含有する水溶性粒
剤９５ｇを得た。

（比較例−１） ０、Ｏ−ジメチル−０，４−ニトロ−ｍ−トリルフオス
フオロチオエート（一般名フエニトロチオン、常温液状
）２１ｇにツルポール３５５．８ｇを加え良く混合した
後、激しく撹拌しつつ粉状尿素７１ｇを徐々に加え混合
し、均質な泥状物を得た。室温に放置して固化開始後、
造粒に敵する状態（約２時間後）になったとき、実施例
１に市じて造粒し、室温に２４時間放置して固化しを完
了させた。その後整粒してフェニトロチオン２０％を含
有する粒状物９８ｇを得た。

（比較例−２） ０、Ｏ−ジメチル０．４−メチルチオ−ｍ−トリルフオ
スフオロチオエート（一般名フエンチオン、常温液状）
２１ｇにポリオキエチレンーポリオキシブロビレンブロ
ックポリマ−（ポリエチレンオキシド７０％含有、分子
量１１，０００）７９ｇを約５０℃に加温して混合した
後、比較例１に準じて造粒、固化させた。フェンチオン
２０ｇを含有する粒状物９８．ｇを得た。

（比較例−３） Ｓ−１，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル−〇、
０−ジメチルフオスフオ口ジチオエート（−般名マラソ
ン、常温液状）１１ｇにポリエチレングリコール（分子
量１１０００）６０、ポリオキシエチレンーポリオキシ
プロピレンブロックポリマ−（ポリエチレンオキシド８
０％含有、分子１８０００）２９ｇを加え約７０’Ｃに
加温して混合した後、比較例１に準じて造粒、固化させ
、マラソン１０％を含有する粒状物９７ｇを得た。

（比較例−４） ０−ｓｅｅ−ブチルフェニルメチルカーバメート（一般
名ＢＰＭＣ，融点３１〜３２℃）１１ｇにポリオキシエ
チレン（１０モル）ジラウレート５ｇ、ツルポール５Ｍ
−１ｏｓｓ、５ｇ及び粉末尿素７９ｇを８０℃に加温し
て混合し、比較例１に準じて造粒、固化させ、Ｂ　ＰＭ
Ｃ１０％を含有する粒状物９８ｇを得た６ ［効果コ 試験方表 （１）崩壊・溶解時間の測定 ３度硬水（２５℃）の試験水を満たしたシャーレ（直径
９ａｎ、深さ２　ａｎ　）に供試水溶性粒剤５粒をおき
、はとんど完全に崩壊し、溶解するまでの時間を目視に
て各粒毎に測定し、平均崩壊・溶解時間（秒）を算出し
た。

（２）乳化状態及び平均粒子の測定 ３度硬水（２５℃）を満たした５００ｍＱ共栓シリング
ーに水溶性粒剤１０ｇを入れ１粒剤が崩壊・溶解した後
シリンダーを１０回倒立して均一な溶液とする。その溶
解状態を目視で観察した８次にそのＯ，１ｍ（２をｌｏ
ｏｍＱの生理的食塩水（０゜９０％Ｗ／ＶＮａｃＱ溶液
）に希釈し、コールタ−カウンター（日科機製、モデル
ＺＢ型）を用いて粒子径分布を測定し、平均粒子径を算
出した。

（３）乳化安定性試験 上記（２）の５００ｍＱシリンダーを２５℃に２４時間
静置し、乳化粒子の分離、沈降及び油層の分離を目視で
観察した。

（４）粒剤経時試験 供試水溶性粒剤各３０ｇを１００ｍ（１細ロポリエチレ
ン瓶に入れ、密栓した後、−５℃及び４０℃に６０日保
存した後、室温に１日放置後、上記（１）〜（３）の試
験を行った。

結果を表に纏めて示したが、各実施例は粒の性状、崩壊
・溶解性及び乳化安定性ともに良好であり、十分に使用
に耐えることを示している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 融点が約５０℃以下の不水溶性農薬１〜２５％（重量、
   以下同様）、不揮発性多芳香環溶剤０〜２５％、非イオ
   ン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤よりなる乳化
   剤０．５〜２５％、残部が尿素、チオ尿素、水溶性高分
   子物質、糖類及び水溶性無機塩の１種又は２種以上の混
   合物である水溶性賦型剤からなることを特徴とする水溶
   性農薬粒剤組成物。