JPH02103277A - 感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、アクリルブロックコポリマーから成る感圧接
着剤組成物およびそのような接着剤組成物により製造さ
れ交感圧接着剤全被覆され念シート材料に関する。

背景の技術 通常は粘着性の感圧接着剤（以下略して°ＰＳＡ”と呼
ぶ）組成物であって、例えば、接着テープに使用するた
め適するものは粘着性、結合力、伸縮性および弾力性の
四重の必須の均衡を有しなければならない。ＰＳＡ被覆
テープはこれｌで少なくとも半世紀の間製造されてきた
。

初期のＰＥＡ組成物は、エステル化されたウッドロジン
を混入することにより粘着性全厚えられ九天然ゴムから
構成されてい友。これは後に合成アクリル酸エステルエ
ラストマーの導入により改良された。このエラストマー
は本来の粘着性を有しかつ真のＰＥＡの緒特性の四重均
衡のため必要な弾力性とコンプライアンスを所有してい
た。要求が高まるにつれて、基本的アクリル酸エステル
ＰＳＡ組成物に市場の要求事項を満す九めの改良がなさ
ｔＬ７ｊ。アクリル酸エステルＰＳＡに本来備わつｔ透
明性と耐酸化性はこの種のＰＳＡ　全最も需要の多いＰ
ＥＡテープ用途の九め卓越した候補者とした。

緒特性の極めて微妙な均衡（当業界では粘着性、結合力
、伸縮性および弾力性の「四重」均衡として知られてい
る）を有するＰＳＡ組成物はＵｌｒｉｃｈの特許明細書
（Ｕ、Ｓ、再発行／１６２４．９０６）に開示されてい
る。この特許（本出願の譲渡人に譲渡されている）ハ、
アクリルポリマーが好結果を与えるＰＳＡ組成物に要求
される不可欠な緒特性の四重均衡を与える粘弾性体全提
供するように製造されることができることを認識する事
実上最初のものであったので、ＰＥＡ業界において多少
画期的な出来事である。

以下の引用文献は、ＰＳＡ組成物のいろいろな物理特性
を向上略せるための基本的アクリルポリマーのいろいろ
な改良を示唆する。例えば、Ｍａｒｔｅｎｓら（Ｕ、Ｓ
、　Ｐａｔ、　１６４，１８１，７５２、これも本件の
譲渡人に譲渡されている）はアクリルポリマー全紫外線
に暴露することにより橋かけ全達成してせん断強さ音高
めること全開示した。

ＨｕＳｍａｎら（Ｕ、３．　Ｐａｔ、　４４，５５４，
３２５、これも本出願の譲渡人に譲渡されている）はせ
ん断強さを改良する几めに高いガラス転移温度を有する
枝分れポリマー熱可塑性基金持つ高分子モノマーによる
アクリルコポリマーグラフト全開示した。

Ｈａｒｌａｎ　（Ｕ、Ｓ、　Ｐａｔ、　Ａ　３，２３９
，４７８　）は、ブロックコポリマーの軟らかいブタジ
ェンまたはブタジェン−イソプレンブロックと硬いポリ
スチレンブロックの相分離の友めに改良され九強さと全
体的に感圧接着剤諸特性全有するＰＳＡ組放物を与える
ブロックまたはセグメント化コポリマーの製造全開示し
た。

ＰＳＡ組成物がそれから調製されるブロックコポリマー
を製造するための重合の制御は好結果を与えるＰＥＡ組
成物の製造の文めの永年の目標であったことは一般に認
められている。制御は従来の技術の方法によれば必らず
しも容易な仕事でになかった。

発明の開示 本発明は強化され几アクリルブロックコポリマー？含む
感圧接着剤組成物および前記コポリマーの１合を促進し
、制御しそして停止させる手段としであるイニフアター
全使用することにより前記組成物全製造する方法全提供
する。

用語［イニフアターＪ　（”　１ｎｉｆｅｒｔｅｒ″）
は、遊離基開始剤（旦ｔｉａｔｏｒ　）　％移動剤（ｔ
ｒａｎｓｆｅｒ　）　、および停止剤（ｔｅｒｍｉｎａ
ｔｃｒ　）である機能全組合して有する化合物を意味し
、そして「イ＝７７ターｊ　（”　１ｎｉｆｅｒｔｅｒ
　’　）はこれらの機能を示す用語の下線をつけた部分
によジ形成された語である。この用語およびそのブロッ
クコポリマーの製造における使用は周知であり、特に大
阪重置大学応用化学部（大阪、日本）の大津隆行の研究
により知られている。この研究は、例えば、「ホトイニ
フアターとして有機硫化物の使用による均一溶液中のリ
ビングラジカル重合」と題する大津らによる論文、Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、　７．４５−５０（１
９８２）および［ＡＢおよびＡＢＡ型ブロックコポリマ
ーの均一系合成におけるリビングモノおよびバイクシ９
カル重合］と頌する大津らの論文、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｂ
ｕｌｅｔｉｎ、　１１．１３５−１４２（１９８４）に
おいて論じられている。そのような発表によりブロック
コポリマーのＩＱ　ＦＭについてむしろ詳細に記述感れ
ているにも拘わらず、Ｐ３Ａ組成物中の使用に適当なら
しめるため心安な物理特性を宥するアクリルブロックコ
ポリマー全製造することについての発表はない。

本発明は強化逼れたアクリルブロックコポリマーから成
る感圧接着剤組成９１Ｊｋ提供する。イニフアター技術
により与えられる重合の制御は、広い範囲の物理特性？
有するＰＳＡ組成物’ｔＷ１４製できるように強化され
たアクリルブロックコポリマーの［オーダー仕立てＪ　
（”　ｔａｉｌｏｒｉｎｇ”）を可能にする。本発明の
ＰＳＡ組成物は、好結果を与えるＰＳＡ′に製造するた
めに要求される接着性、結合力、伸縮性および弾力性の
四重の均衡全方することを丁べて特徴としている。Ｃの
接着剤組、成物はｌ九良好な剥離強さと粘着特性、加う
るに良好なせん断強さと耐クリープ性並びに溶媒の存在
または不在において停れｔ加工性も有する。大抵は、本
発明の接着剤組ｒｉｙ、物は光学的透明度？有しかつ酸
化的および光化学的分解に対して抵抗性を有する。

適当な裏地の上にコーティングされると、前記感圧接着
剤組成物は有用なＰＳＡ被覆被覆トート材料えば、テー
プ、ラベルなど全提供する。基材が透明裏地、例えば、
透明なフィルム裏地である場合、被覆シート材料は、例
えば印刷された頁のような支持体に適用されると、透明
である。

特に、前記の強化されたブロックコポリマーは次の工程
を含む方法により製造される。

ｔａ）　　ｆｌ）一般式Ｉ　（Ｔ）　　により表わ嘔れ
るイニフアターであり、適当なエネルギー源に烙らされ
ると遊離基工（・）ｎとｎＴ・を生成する能力を有する
物質（削成においてｎは少なくとも２の整数であり、工
・は高反応性遊離基であって遊離基重合を開始させるこ
とができ、そしてＴ・は一般に工・　よりも遊離基重合
を開始させる能力が著しく小さいが、前記エネルギー源
の停止に際して工（・）ｎと、または工（リユと共に遊
離基重合した遊離基ポリマーセグメントと再結合する比
較的低い反応性の遊離基である）、および＋２１　工（
・）ｎの存在で遊離基重合して０℃以下のガラス転移温
度を有するアクリルポリマーブロックを形成することの
できるアクリルモノマーから成る第１の投入モノマー、
前記（１）と（２）？混合する工程。

（ｂ）　　（ａ）の混合物音遊離基Ｉ（−）ｎとｎＴ・
を生成する能力のあるエネルギー源に暴露させる工程。

（ｃ）　　（ｂ）の暴露全、前記第１の投入モノマーが
工（・）ｎと共に重合して式Ｉ（Ｂ・）ｎ（式中Ｂは、
前記第１の投入モノマーから生成したＯ℃以下のガラス
転移温度全方する弾性アクリルポリマーブロックヲ衣わ
丁）により表わされる遊離基ポリマ−セグメントヲ形成
するまで続ける工程。

（ｄ）　　前記の暴露全停止させ、それにより工（Ｂ・
）ｎとｎＴ・を結合させて式Ｉ（ＢＴ）ｎＫより表わさ
れるポリマー全形成させる工程。

（ｅ）　　Ｉ（ＢＴ）ｎ全、Ｉ（Ｂ−）ｎの存在で遊離
基重合をして３０℃以上のガラス転移温度を有する熱可
塑性強化ポリマーブロック全生成することのできるモノ
マーから成る第２の投入モノマーと混合する工程。

（ｆ）　　Ｉ（ＢＴ）ｎを、遊離基Ｉ（Ｂ−）ｎとｎＴ
・を形成する能力のあるエネルギー源に暴露する工程。

（ｇ）　　（ｆ）の暴露を、前記の第２の投入モノマー
が工（Ｂ−）ｎと共に重合して弐Ｉ（ＢＡ−）ｎ（式中
人は前記第２の投入モノマーから形成されかつ３０’Ｃ
以上のガラス転移温度を有する通常熱可塑性のポリマー
ブロックを表わ丁）により表わされる遊離基ブロックコ
ポリマーセグメント全形成する１で続ける工程。

（ｈ）　　（ｆ）（７）暴ａ、勿停止すせ、ツレＫ　！
　り　Ｉ（ＢＡ・）ｎとｎＴ・を結合させて式　工（Ｂ
ＡＴ）ｎにより表わされるブロックコポリマー全形成さ
せる工程。

本発明に使用の強化ブロックコポリマーｉ　ＡＢＡ型の
コポリマーであり、それはまを数式Ｉ（ＢＡＴ）ｎで表
わすことができる。前式中、Ｉｆｌ前に定義し几ような
式１　（Ｔ）ｎのイニフアターの遊離基開始剤から誘導
されるラジカルを表わし、 ＴはイニフアターＩ（Ｔ）ｎの反応停止剤遊離基Ｔ・　
から誘導されるラジカルを表わし、ｎは少なくとも２の
整数であり、 Ｂは０℃以下のガラス転移温度全音する弾性アクリラー
トポリマーブロックを表わし、そしてＡＦＸ、３０℃以
上のガラス転移温度を有する通常熱可塑性のポリマーブ
ロック全表わ丁。

ＰＳＡｍｇ物に使用のｔめ好まれるブロックコポリマー
は、ｎが２〜１２の、最も好１しくは２〜６の整数であ
るブロックコポリマーである。感圧接着剤組成物用のコ
ポリマーにおけるＢブロック対人ブロックの好ましい比
率は約９０：１０〜７０：３０である。

ＰＳＡ組成物の几め好ましいブロックコポリマーはエラ
ストマーブロックを有するものであり、前記ブロックは
約７５〜１００重量４’に少なくとも１種の、非第３級
アルコールのモノマーアクリル酸またはメタクリル酸エ
ステル（前記アルコールは平均炭素原子数が４〜１２で
ある１〜４の炭素原子を有する）、および０〜約２５ｉ
１ｆＪ１％ｔｌ−前記モツマ−アクリル酸１几はメタク
リル酸エステルと共重合できる少なくとも１種の極性モ
ノマーから成るモノマーより形成される。最も好ましく
は、極性モノマーはアクリルブロックの全重量の約１〜
約２０重量部である。好ましいモノマーアクリル酸１友
はメタクリル酸エステルは、イソオクチルアクリラート
、２−エチルへキフルアクリラート、２−メチルブチル
アクリラートおよびブチルアクリラートから成る群より
選択される。

好ましい極性モノマーはアクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリ
ロニトリル、メタクリラートリル、Ｎ−ビニルぎロリド
ン、およびポリエチレンオキシドアクリラートから成る
群より選択される。

Ａブロックがそれから形成される好ましいモノマー材料
は、メチルメタクリラート、ポリスチリルエチルメタク
リラートマクロマー　メチルメタクリラートマクロマー
　アクリル酸、アクリロニトリル、イソボルニルメタク
リラート、Ｎ−ビニルぎロリドン、およびそれらの混合
物から成る群より選択される。

本発明の感圧接着剤（ＰＳＡ　）は二相系として特徴づ
けられるブロックコポリマーから成り、前記の系におい
ては比較的硬い熱可塑性のＡポリマーブロックが、イム
状の粘弾性Ｂポリマーブロックにより形成される圧倒的
な連続マトリックスの中に不連続の強化する微小分域金
与えている。そのようなコポリマーはＰＳＡ組成物にお
いて周知であるが、そのようなコポリマーの多（は欠陥
があるか、あるいは複雑な化学反応によってのみ製造さ
れるものである。本発明はホトイニフアター重合技術全
利用して例外的な反応制御を伴なって二相ブロックコポ
リマーを便利に製造する。この技術は、所要のガラス転
移温度（Ｔｇ　）　を有するＢポリマーブロックをａ造
するためのモノマーの選択および容易な反応、およびそ
の後に、所要のガラス転移温度を有するＡポリマーブロ
ックを形成するモノマーの容易な選択と反応を可能罠な
し、さらに精密な制御によりＰＥＡ　ＦＡ成物を与える
ためのＡポリマーブロックとＢポリマーブロックの間の
適当なバランスを作り出すことを可能にする。

ブロックコポリマーの製造に際して注意されなければな
らないことは、ＡおよびＢポリマーブロックの間に適当
な相分離を起すようにＡポリマーブロックの溶解度パラ
メーターがＢポリマーブロックのそれと十分に異なるコ
ポリマーをａ造することである。用語「相分離」はここ
で使用されるとき、比較的軟らかいゴム状Ｂポリマーブ
ロック分域から成るマトリックス中に明瞭な強化するＡ
ポリマーブロン２分域の存在を意味する。

各ブロックにつき適当なグラス転移温度と溶解度パラメ
ーターを有するポリマーブロックを得るようなモノマー
の賢明な選択と重合により達成される相分離は本発明の
ＰＥＡ組成物のブロックポリマーを同じモノマー組成の
ランダム重合した均−系アクリルコポリ）啄ら区別する
。

アクリルコポリマー中に明瞭な不連続のブロック構造を
得ることは難かしい。重合の時機尚早の停止は所望の分
子量全方するポリマーを得ること２妨げることがある。

不適切な開始剤の選択による副反応はなお一層有害であ
り、そしてＰＥＡ中に明瞭に境界を定められないアクリ
ルブロックの生成に寄与することがある。

相分離の最適化によシ、抜群の結合力ある完全さを有す
る正しく「バランスのとれたＪ　ＰＳＡが得られ友。こ
れは一般に市場に認められた感圧接着剤に要求される緒
特性の全体的バランスを減する化学釣橋かけ１友はその
他の破壊的外部からの力に頼ることなしになされ九〇 本発明による好ましいブロックコポリマーに含１れるも
のは、一般式 により表わされるものである。上式中、’Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４は脂肪族、芳香族マ九は置換芳香族部分
（好ましくはＣニー４脂肪族部分）であり、そしてそれ
らは同一で九は異なることができ、また工・の遊離基重
合を促進する能力またはＴ・の工・１几は１・　會含む
ポリマー遊離基セグメントと再結合する能力を実質的に
妨害しない。

Ｙはｚ＋ｙの官能価を有する結合基であり、それは工・
の遊離基重合全促進する能力またはＴ・の工・　１几は
工・を含むポリマー遊離基と再結合する能力を実質的に
妨害しない。セしてＸとｙはそれぞれ少なくとも１の整
数であり、またＩ＋ｙの和は１２以下である。

本発明による最も好ましいブロックコポリマーは次式に
より表わされるものである。

本発明によるＡＢＡブロックコポリマー′（Ｉｌ−製造
するために最も好まれるイニフアターは、キシレン−ビ
ス（Ｎ、Ｎ−ジエチルジチオカルバマート）およびキシ
レン−ビス（Ｎ−カルバゾリルジチオカルバマート）か
ら成る群より選択される。

本発明によるＰＳＡ組成物は、前記の定義のような式Ｉ
（ＢＡＴ）ｎの強化アクリルＡＢＡブロックコポリマー
および接着剤用粘着付与剤から成る。本発明の感圧接着
剤組成物における粘着付与剤の量は、ＡＢＡブロックコ
ポリマーに、それを感圧接着剤組成物として有用ならし
めるため十分な粘着力全路えるように選択される。前記
の定義のようなＡＢＡブロックコポリマーの大部分は本
来粘着性であるから、それらは粘着付与剤を必要としな
い。

もし粘着剤が使用されるならば、その量は組成物ｉ　Ｐ
ＥＡとして有用ならしめるため十分な粘着力を与えるよ
うに選択てれる。この量に通常１００部のＡＢＡブロッ
クコポリマーにつき０〜１５０部（ｉ’ＩＩｆｔ）の程
度に々るであろう。

本発明の最良の実施態様 前記のようなエラストマーブロックのアクリルモノマー
Ｕ非＠３ｉアルコールのモノマーアクリル酸またはメタ
クリル酸エステルであり、前記アルコールは平均炭素原
子数が４−１２である１−１４の炭素原子を有するもの
である。そのようなモノマーの例に含１れるものは非第
３級アルコール、例えば、１−ブタノール、１−ペンタ
／−ル、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メ
チル−１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、
１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペン
タノール、３−メチル−１−ぺ／タノール、２−エテル
−１−ブタノール、３，５．５−トリｙ’ｆｋ−１−ヘ
キサノール、２−エチルヘキサノール、６−ヘプタノー
ル、２−オクタツール、１−デカノール、１−ドデカノ
ールなど、とアクリル酸またはメタクリル酸のエステル
である。

そのような七ツマーアクリル酸またはメタクル酸エステ
ルは当技術分野において周知でありかつ市場で入手でき
る。

前述のように、エラストマーブロックは、七ツマーアク
リル酸またはメタクリル酸ニステルト共重合できる極性
七ツマー金２５重量係まで含むことができる。好まれる
モノマーはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ア
クリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリルアミ
ド、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルである
。極性モノマーは必ずしも特許請求されたＰＳＡ組成物
全生成しないが、エラストマーブロックのすべてのモノ
マーの総重量の２５憾１で含１れてもよい。

本発明による好ましいＰ８Ａ組成物はエラストマーブロ
ックの総重量の１〜２ＯＮ址チの極性モノマー？含むで
あろう。

極性モノマーは高分子モノマー（時にハ［マクロマーＪ
　　ｍａｃｒｏｍｅｒ”と呼ばれる）であってよい。そ
のようなモノマーはｌ比熱可塑性Ｂポリマーブロックに
含１れてもよい。そのようなモノマーは共重合可能なビ
ニル基全音するポリマー物質であり、前記ビニル基とア
クリルモノマーおよびその他の極性モノマー（もし１種
より多（が使用されるならば）が１合条件の下で共重合
することになる。

ビニル末端基全方する高分子モノマーは、もしアクリル
モノマーおよびその他の極性モノマー（もし用いられれ
ば）と重合すると、枝分れポリマ一部分を有するエラス
トマーポリマーブロックを形成し、これはまたさもな（
は軟らかいアクリルブロック全強化する傾向があり、結
果として生成するコポリマー接着剤組成物のせん断強さ
罠実質的な増加を与える。高分子モノマーの量はＰＳＡ
組成物の意図された用途に応じてせん断強さを最適化す
るように選択される。過剰の量の高分子モノマーは結果
として生成するコポリマー全強化し過ぎるので、その粘
着力上減少させ、そしてそれを接着剤組成物よりむしろ
ポリマーフィルムのようにする。

本発明において有用なビニル末端高分子モノマーは知ら
れておシ、そしてＨｕｓｍａｎらのＵ、Ｓ、　Ｐａｔ。

／１６４，５５４，３２４に記載された方法により製造
することができる。Ｈｕｓｍａｎによれば、そのような
七ノマーハ知られており、Ｕ、Ｓ、　Ｐａｔ、　Ｎｏｓ
。

５．７８６．１１６および３，８４２．０５９に記載の
ようにＭｉｌｋｏｖｉｃｈにより開示された方法により
製造することができる。そこに記載のように、ビニル末
端高分子モノマーはリビングポリマー’ｌＥ成ｊる１合
性モノマーのアニオン重合により製造される。そのよう
なモノマーはビニル基を含む化合物のようなオレフィン
基全音するモノマーを含む。

リビングポリマーは、１合過程に参加しないか１九はそ
れを妨げない不活性有機溶媒の存在でモノマーをアルカ
リ金属炭化水素またはアルコキシド塩と接触させること
により便利Ｋｖｆ４製される。アニオン重合の可能なモ
ノマーは周知である。例に挙げられる品種はビニル芳香
族化合物、例えば、スチレン、アルファーメチルスチレ
ン、ビニルトルエンおよびその異性体を含む。その他の
アニオン重合の可能なモノマーもまた有用テある。

アニオン重合の開始剤は、単官能価リビングポリマー、
すなわち、ポリマーの一端のみが反応性イオン金倉むポ
リマーを生成させるアルカリ金属炭化水素１之はアルコ
キシド頃のいずれでもよい。

そのような開始剤に含ｌれるものは、例えば、２０１て
のｌたはそれより多くの、そして好ましくは８１での炭
素原子を含むアルキル基を有するリチウム、ナトリウム
またにカリウムの炭化水素である。アルカリ金属炭化水
素の例に含１れるものはエチルナトリウム、プロぎルナ
トリウム、ブチルカリウム、オクチルカリウム、フェニ
ルナトリウム、エチルリチウム、ブチルリチウム、５ｅ
Ｃ−ブチルリチウム、イノブチルリチウム、をブチルリ
チウムおよび２−エチルヘキシルリチウムである。５ｅ
ｃ−ブチルリチウムは好まれる開始剤である。

熱伝達および開始剤とモノマーの適当な混合を促進する
ために利用される不活性有機希釈剤は炭化水素１九はエ
ーテルであることが好ましい。有用な希釈剤は飽和脂肪
族および環式脂肪族炭化水素、例えば、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、シクロヘキサンなどを含む。そのほか
、脂肪族および環式エーテル溶媒、例えば、ジメチルエ
ーテル、ジエチルエーテル、およびテトラヒドロフラン
を用いることができる。

開始剤の豆は通常リビングポリマーの分子量を定める。

もしモノマーの気に比較して少ない分量の開始剤を使用
すると、リビングポリマーの分子量は、大きい分量の開
始剤を使用する場合よりも一般に太き（なる。一般に勧
めてよいことは、有機アニオンの特徴の色の持続が観察
される１でモノマーに開始剤を滴下して加え、それから
開始剤そしてより良い重合の制御を可能にするため役立
つ。一般に、開始剤′ａ度はモノマーモル当り約０．０
１〜約０．１モルの活性アルカリ金属の範囲またはそれ
より多（に変ることができる。好１しくに、開始剤の濃
度はモノマーモル当り　ＦＪＯ，０１〜ＦＪ０．０４モ
ルの活性アルカリ金属である。

重合の温度はモノマーに関係する。一般に、反応は約−
１００℃から１約１００℃１での範囲の温度で行われる
ことができる。

アニオン重合は、開始剤またはりピングアニオンを消滅
させる物質を除去するように調節され九条件の下に行わ
れなければならない。水と酸素は除かれねばならない。

それ故重合は不活性雰囲気（例えば、窒素、ヘリウムま
たはアルイン）の中で無水の条件の下に行われる。

リビングポリマーは数種の方法で停止させられる。しか
しＮ要なことは、副反応のない定量的停止を与えるよう
に条件を選択することである。ある条件の下では、リビ
ングポリマーのアニオンは直接にハロゲンを含有する停
止剤と反応して、例えば、ビニル末端高分子モノ−ｒ　
・を生成すること上杵される。しかし多くの場合に、ポ
リマーアニオンは反応性が高（て、停止剤とのその反応
において無差別である。ハロゲン原子の置換に加えて、
それは水素原子を引き抜き、あるいは存在する他の官能
基（ビニル基自身を含めて）と反応することがある。こ
れは結果として、無官能価のまたは望ましからぬ官能価
および分子量のポリマー鎖を生成する。時折これらの条
件の下で、ビニル末端ポリマーがリビングアニオンに付
着して、その官能ＩＩで消滅させることがある。

前記の問題を克服する九めの一手段は、実際の停止の前
により反応性の低い末端基で「キャッピング」（キャッ
プをかぶせること）によりリビングアニオンの反応性を
低下させ、かくして副反応を受は難（することである。

適歯な「キャツピング剤」の例に含１れるものは低級ア
ルキノンオキシド、例えば、エチレンおよびブローレン
オキシド、および１．１−ジフェニルエチレンなどであ
る。好１れるキャラぎング剤はアクキレンオキシド、側
光ばエチレンオキシド、である。キャツピング剤はりピ
ングポリマーと反応して、そのオキシラン環４１壊する
。そのときアルコキシドアニオンに停止剤のハロゲン原
子全選択的に置換して、ビニル基をもとの１１に残す。

キャラぎング反応は、停止反応の場合のように、重合温
度でリビングポリマーにキャラぎング剤全加えることに
より全（簡単に行われる。その反応は直ちに起る。停止
反応の場合のように、開始剤の量に関して僅かにモル過
剰のキャツピング剤が使用される。その反応は１モル対
１モルの割合で起る。この反応はＭｉｌｋｏｖｉｃｈの
Ｕ、Ｓ、　Ｐａｔ、　１６３．８４２．０５９に記載さ
れており、停止剤との反応は所望のビニル末端高分子モ
ノマーを提供する。

停止の第２の方法は、これもビニル末端の高分子モノマ
ーの合成に有用であるが、前記のように行われるリビン
グアニオンのキャッピングと、それからアルコキシドイ
オンに陽子を付加してヒドロキシ末端ポリマーを生成す
ることを含む。そのヒドロキシル基は次にイソシアナー
ト基（ハロゲン原子の代りに）を含む停止剤と反応させ
られてビニル幕末ｉｋ生成する。この反応のために適当
な停止剤は、アルキル基に１〜４炭素原子を有するイン
シアナトアルキルアクリラートおよびメタクリラートで
ある。ヒドロキシル基とインシアナト基は反応して、ポ
リマーセグメントと［モノマーの」末端基との間にウレ
タン結合を形成する。

アルコキシドの中間の陽子付加は停止に際して望１しか
らぬ副反応を避ける九め必要である。

Ｕ、Ｓ、　Ｐａｔ、　／１６　３．７８６．１１６　ｎ
、共重合の前のビニル末端高分子モノマーのポリマー鎖
の分子量分布が狭い範囲、すなわち、１．１の多分散度
（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ　）以下でなげればな
らないことを教示するが、本発明による有用なＰＳＡ組
成物は接着特性に有害な効果なしに約３１での多分散度
全方するポリマー状モノマー全使用してよいことが判つ
九。このような比較的広い分子量分布は重合温度と使用
されるリチウムアルカリ開始剤における既知の変化によ
り得ることができる。

本発明において有用なポリマー状モノマーはまた（アニ
オン重合よりもむしろ）遊離基重合により製造されるこ
とができる。熱遊離基開始剤を使用してセミテレキーリ
ックポリマー （ｓｅｍｉｔｅｌｅｃｈｅｌｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　
）　ｆｇ造するため既知の方法を使用することができる
。その−例となる方法がＹ、　Ｙａｍａｓｈｉｔａ　、
　Ｋ、　Ｉｔｏ　、　　Ｈ，Ｍｉｚｕｎ。

ａｎｄ　　Ｈ，０ｋａｄａ、　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊｏ
ｕｒａｌ　　１　４ｅ　　２　５　５−２３０（１９８
２）およびに、　Ｉｔｏ　、　Ｎ、　Ｕｓａｍｉ　。

ａｎｄ　Ｙ、Ｙａｍａｓｈｌｔａ　、　　Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ　　１　３　ｅ２１６−２２１　（１
９８０）に記載されている。

これらの官能性ポリマーは次に標準的縮合化学、開環反
応、その他を使用してビニル末端モノマーに転化される
ことができる。特に、カルボン酸末端基の低分子量ポリ
スチレン’を４，４’−アゾビス−（４−シアノ吉草酸
）１−開始剤として、および酸含有連鎖移動剤、例えば
Ｈ８−ＣＨ２−Ｃ’０ＯＦ（Ｉｉ使用して製造すること
ができる。そのセミテレキーリックポリスチレンを次に
、例えば、グリシジルメタクリラートの開環全経由して
ビニル末端とすることができる。これらのビニル末端ポ
リマーは高い多分散度を有する。最も好ましい高分子モ
ノマーにポリスチリルエチルメタクリラートマクロマー
およびポリメチルメタクリラートマクロマーを含む。

少量のＢブロックを形成するモノマー　Ａブロック全形
成するモノマー　あるいは両者共にホモポリマーとして
本発明のコポリマー接着剤組成物中に存在し得ることは
理解嘔れるべきである。そのような少量のホモポリマー
はコポリマーの重合の間に望１れぬ副反応において製造
されることがある。そのような＃は一般に１００部のコ
ポリマーに基いて１０部以下のすべてのホモポリマーに
なろう。

本発明のある程のＰＳＡ組成物は優れｔ水蒸気透過（Ｍ
ｖＴ　）特性を有し、それは特に皮膚１罠使用する接着
テープのＰＳＡとして有効である。そのよりなＰＳＡテ
ープ構造は、少なくとも１０，０００．９７ｍ７２４時
間のＭＶＴ　？有する高度に多孔質の裏地の上に塗布さ
れ九ときＡＳＴＭ　ｚ　−９６８０（改良Ｐａｙｎｅ　
Ｃｕｐ法に基づ＜）Ｋより測定されて、２４時間の測定
で少なくとも７５０ｇ／ｍ”の水蒸気透過（ＭＶＴ　）
　’ｉ有することが好フしい。そのようなＰＳＡ組成物
は、弾性Ｂブロックケ親水性にする極性コモノマー全弾
性Ｂブロック中に含む本発明のコポリマーを含む。その
ようなモノマーはポリエチレンオキシドアクリラート、
Ｎ−ビニルぎロリドンなどおよびそれらの混合物を含む
ことができる。そのようなコモノマーのｕｈコポリマー
に、それ全皮膚粘着剤としての使用に適させる親水性を
与える九め十分なものである。そのような債バ一般に１
エラストマーＢブロツク中の食上ツマー重量に基づき約
２〜約４０部の前記コモノマーの範囲で変動する。

アクリルモノマー　極性モノマー（もし使用されれば）
、および熱可塑性ブロックを生成するモノマーの共重合
は段階的遊離基重合による。アクリルモノマーと極性モ
ノマー（もし使用されれば）は適当な不活性溶媒に溶解
され（もし必要ならＷｌそして遊離基開始剤源として適
当なイニフアターを使用する第１の遊離基重合により１
台場せられる。一般に、重合性組成物の全重量罠基づき
約０、Ｑ１〜約５ｉｆ％のイニフアターが使用される。

イニフアターは適当なエネルギー源）ｎの暴露により解
離して遊離基を形成させられる。好ましいイニフアター
は放射エネルギー源、最も好１しくに紫外線エネルギー
源に暴露すると解離するものである。エネルギー源に４
ｎすると、イニフアターは解離して遊離基全形成し、そ
れが遊離基重合を促進丁名。アクリルモノマーと極性モ
ノマー（もし使用されれば）の遊離基重合が完了すると
、エネルギー源は中断されて遊離基重合し九セグメント
がイニフアターの停止部分と再結合してボリマーセグメ
ントヲ形成することを許す。それから第２の投入モノマ
ーが導入されるが、そのモノマーは強化する熱可塑性ポ
リマーブロックに重合できるものであり、そしてその新
しい混合物はエネルギー源に暴露されて、停止剤ラジカ
ルの解離および第２の投入モノマーの第１のポリマーセ
グメント）ｎの遊離基重合に起させ、それが今度は第２
の遊離基重合の開始剤となる。第２の投入モノマーの重
合が完了すると、エネルギー源は体重され、そしてイニ
フアターの停止剤部分は強化熱可塑性部分と再結合して
ブロックコポリマーを与える。

特定のエネルギー源とその強度なイニ７アターの遊離基
）ｎの解離を起させるように選択される。

紫外光線に暴露すると解離するホトイニフアター全使用
する場合には、紫外光源が利用される。放射線の強度は
、生産されるポリマーセグメントに有害な効果のない適
当な速度で重合全通めるよう罠選択される。３００〜４
００　ｎｍ程度の波長を有し、反応物から約１０ｃＭＬ
の間隔で２ミリワツト／　Ｃ１ｆＬ２の線量を与える紫
外光源が、適当な結果音生ずるということが判つ窺。放
射線の強さに応じて、２〜５０時間程度の反応時間が典
型的であることが判ったが、より大なる強さではさらに
速い反応時間が観察される。

反応物および使用される何らかの溶媒はエネルギー源に
対して透明な容器に投入され、その中でエネルギー源に
さらされる。もしエネルギー源が紫外光線であれば、適
当な紫外光に透明な容器が使用される。

反応は、反応物全エネルギー源に均一に暴露できるよう
に撹拌つきの容器の中で行われることが望ましい。大抵
の反応は従来バッチ法を用いることにより行われたが、
同じ技術を連続重合作業に利用することができる。

反応混合物は適当な不活性溶媒金倉んでよいが、それに
必らずもな鷹な（てよい。なぜなら、モノマー物質のあ
るものはそれ自身液体であり、従って＋ｌＥの使用なし
に反応容器に投入され得るからである。

溶媒は、もしａ離基重合に使用されるならば、約−１０
°ｃ−ＦＪｓｏｏＣの温度範囲において液体であり、イ
ニフアターを解離嘔せて遊離基金生成する丸めに使用さ
れるエネルギー源に対して実質上透明であり、反応物お
よび生成物に対して不活性であり、およびその他の仕方
で反応に不利な影響を与えないいかなる物質であっても
よい。適当な溶媒に含１れるものは水、アルキルアセタ
ート（例えば、エチルアセタート）、アルカン（例エバ
、ヘキサンまたはへブタン）、およびアルコール（例え
ば、メチルアルコール、エタノ−ル、インプロぎルアル
コール）、およびこれらの１才１以上の混合物である。

その他の溶媒も有用である。

溶媒の量は一般に反応物と溶媒の合計ｉｔに基づき約３
０〜８０重量％である。ここに述べられた溶液重合に加
えて、共重合をその他の周知の技術、例えば、懸濁、乳
濁および塊状重合、により行うことができる。

前述のように、コポリマーは、必要な１７ｊｆｆ望まし
い場合に、相容性の粘着性を付与する樹脂および／また
は可塑剤と混合されて、ＰＳＡ組成物の最終的な粘着お
よび剥離の特性を最適化することができる。そのような
粘着力改良剤の使用は当業界においてに慣用のことであ
り、例えばＨａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｐｒｅｓｓｕ
ｒｅ　　−５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　　ＡｄｈｅｓｉｖｅＴ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　、　Ｄｏｎａｔａｓ　５ａｔａｓ
　ｎ　（１９８２）に記載されている。有用な粘着性付
与樹脂の例に含まれるものはロジン、ロジン誘導体、水
素化ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール樹脂
、クマロン−インデン衝脂なとである。好鷹れる粘着性
付与剤はポリをブチルスチレンである。使用されること
のできる可塑剤は周知のエキステンダー油（芳香族系、
パラフィン系、１ｔはナフテン系）、並びに広範な種類
の液状ポリマー金倉む。

粘着性付与樹脂は、使用される場合に、１００重量部の
コポリマーにつき約１５０重量部を超えない肴で加えら
れることが好１しく、そして可塑剤は１００重量部のコ
ポリマーにつき約５０ｉＩ量部１での績で加えられるこ
とができる。

接着剤配合の中にその他のいろいろな成分を含むことも
１ｔ本発明の範囲内である。例えば、顔料、充填剤、安
定剤、薬物、またはいろいろなポリマーの添加物金倉む
ことが望ましいことがある。

本発明に従って調製され九接着剤コポリマー組゛成物は
適当な可撓性１ｔは非可撓性裏材料の上に慣用のコーテ
ィング技術により容易に塗布されて本発明に従う接着剤
塗被シート材料をＳ造する。

可撓性裏材料はテープ裏地として慣用のいかなる材料で
もまたにいかなるその他の可撓性材料でちってもよい。

慣用のテープ裏地として使用される可撓性裏材料であシ
かつ本発明の接着剤組成物に有用である材料の代表例は
紙、プラスチックフィルム、例えば、ポリプロぎレン、
ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（例えば
、ポリエチレンテレフタラート）、セルロースアセター
トおよびエチルセルロースなどから作られたものを含む
。

高度に水蒸気透過性である裏地は少なくとも１０　［１
０９／ｍ２／２４時間１７）　ＭＶＴ　’ｊｉ有する’
Ｔｉろう。高い水蒸気透過度のテープの適当な裏地がＵ
、Ｓ、　Ｐａｔ、　４　３，１２１，０２１に記載され
ている。

そのようなテープは通気性かつ多孔質である。本発明の
コポリマーＰＳＡ組成物は多孔質の裏地の全体のＭＶＴ
　ｉ不肖に減することな（適当な接着特性を与える。好
ましい通気性裏地は高度に多孔質ではな（て、実際にに
、もしあるとしても、はとんど多孔度を有しないポリマ
ー材料であるが、その代りにバクテリヤ１之はビールス
の病菌媒介物が通過して皮膚に到達することを許さない
で皮膚の表面から水分子全輸送する手段として働（。そ
のＭ ような裏地の好ましい例は、Ｅｓｔａｎｅ　　　ポリウ
レタンの押出しにより形成されるようなポリウレタンの
フィルムにより提供される。その他の有用な裏地用材料
ＩＨＵ％３．　Ｐａｔ、　Ｎｏｓ、　３，６４０，８２
９．３．７７０，５３７および３，８７０，５９０に記
載されている。そのような通気性テープは外科の切開傷
の回復を促進すると同時に汚染と有害なストレスから保
護する。

裏地は１九布、例えば、合成のマ九は天然の材料（例え
ば、綿、ナイロン、レーヨン、ガラス、セラミック材料
など）の糸から作られ交織布、ま文は天然まｔは合成の
繊維またはこれらの混合物のエアーレイドウェブ（ａｉ
ｒ　１ａｉｄ　ｗｅｂｓ　）のような不織布、から調製
されることもある。裏地はまｉ金属、金属化ポリマーフ
ィルム、またはセラミックシート材料から形成されるこ
ともある。コーティングされたシート材料はＰＳＡ組成
物と共に使用されるいかなる従来周知の物品の形、例え
ば、ラベル、テープ、サイン、カバー、標識などの形を
とることができる。

本発明のＰＳＡ組底物はいろいろな従来慣用のコーティ
ング技術、例えば、ロール塗布、吹付塗ｐ１流し塗りな
どのいづれによりコーティングされてもよい。ＰＳＡ組
成物はまた押出被覆、同時押出し、およびこの目的のた
めのホットメルトコーテイング装置によりコーティング
されてもよい。プライマーは使用されてもよいが必らず
しも不可欠ではない。

ここで注意されるべきことは、本発明の接着剤は後の橋
かげ全行わずに改良されたせん断強さを与えられるが、
要すれば、さらに耐溶剤性および光化学的または酸化の
力に対する抵抗性が放射線エネルギー１友は化学的方法
を使用することによる橋かけにより接着諸特性の「四重
」の均衡を破壊することなしに得られることである。

実施例 次の詳細な説明は本発明に従うＡＢＡアクリルフロック
コポリマーおよびＰＳＡ　ｆｆｌ成物の典型的製造例を
含む。特に指定されなければすべての部と百分本ハ実施
例中ではｉｔによるものである。

用語の定義 数平均分子ｆｆ、　（Ｍｎ　）およびｉｔ平均分子量（
ＭＹ　）　ｉｃポリマー試料の分子量分布についての周
知の数学的表現である。

多分散度（省略記号゛ｐ″）はポリマーの分子量分布の
尺度であって、Ｍｗ　／　Ｍｎと定義されている。

前記の用語はそれぞれ高分子化学者およびその他の人々
により用いられる周知の用語である。さらにこれらの用
語の誘導についての説明はＷｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎ
ｓ　＊　　１９８１　ｍ第６章表題＝　Ｍｏ１ｅｃｕｌ
ａｒ　Ｗｅｉｇｈｔ　Ａｖｅｒａｇｅｓ　　　５７−６
１頁に見ることができる。

本発明のブロックコポリマーは各ブロックを形成するモ
ノマーに応じて速記法式に表現される。

例えば、辺仏−ｂ　−ＩＯＡ　−ｂ　−ＭＭＡは、重合
し友メテルメタクリラー）（”ＭＭＡ”）のブロック（
”ｂ″）と重合し友イソオクチルアクリラート（’　Ｉ
ＯＡ″）のブロックを有する共１合を衣わ丁。

各ブロックの下に見える数は特定のブロックにより占め
られる全コポリマーＮ、ｆのＮ債百分率の割合全示す。

例えば、 ＭＭＡ　−１）　−ＩＯＡ、　−ｂ−ＭＭＡ４．７　　
　　９０．６　　　　４．７は、２つのＡ（ポリメチル
メタクリラート）ブロックをそれぞれ４．７重−ｔ　％
に、そして単一のＢ中間ブロック（ポリイノオクチルア
クリラート）ヲ９０．６重液チに有するＡＢＡブロック
コポリマー金表全表。

さらに、次の省略記号は示され友モノマーを表わす。

ＡＡ　　＝アクリル酸 ＩＯＡ　　＝インオクチルアクリラートＥＯＡ　　＝ポ
リエチレンオキシドアクリラートＭＭＡ　　＝ポリメチ
ルメタクリラートＭＶＰ＝Ｎ−ビニルピロリドン 試験方法 各側のＰＳＡ被覆柔軟シート材料全評価するために用い
られ几試験方法は工業標準試験である。本発明のポリマ
ーを特徴づける試験方法はその分子構造？証明するもの
である。この目的でゲル浸透クロマトグラフィー（（）
ＰＣ）およびインヘレント粘度の測定結果が得られた。

ＰＥＡ組成物としての本発明のアクリルブロックポリマ
ーの性能は慣用のフィルム裏地の上に標準的方法により
コーティングされた接着剤をつけ友テープの形で測定さ
れた。標漁試験は、Ａｍｅｒｉｃａｎ　５ｏｃｉｅｔｙ
　ｆｏｒ　Ｔｅｓｔｉｎｇａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ
　（ＡＳＴＭ　）　、　　Ｐｈ１ｌａｄｅｌｐｈｉａ　
、　　Ｐａ、。

およびＰｒｅｓｓｕｒｅ　５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｔａｐ
ｅ　Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＰＳＴＣ）　、　Ｇｌｅｎｖｉｅ
ｗ、　　Ｉｌｌ、　　のいろいろな出版物に詳細に記載
されている。それらの標準試験法を以下に詳しく説明す
る。各標準試験法の引用源もまた与えられている。

ゲル浸透クロマトグラフィー ポリマーおよびそれを使用するＰＳＡの分子量分布の特
徴づけは従来のゲル浸透クロマトグラフィー　（ＧＰＣ
）によって行われ念。

Ｈｅｗｌｅｔｔ　−Ｐａｃｋａｒｄ　Ｍｏｄｅｌ　　１
Ｑ　８４　Ｂ　。

Ｓｔｙｒａｇｅｌ　ＴＭカラム付き高性能液体クロマト
グラフが使用され九。この装置はポリスチレン標ｍ−１
用いて補正された。丁ぺての分子量平均はポリスチレン
相当分子量である。分子量平均および多分散度は採用さ
れた天真により計算された。ＧＰＣ試験法はさらにＭｏ
ｄｅｒｎ　５ｉｚｅ　Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ　Ｌｉｑｕｉ
ｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　　　　Ｐｒａｃｔｉ
ｃｅ　　ｏｆ　　Ｇｅｌ　　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎに説
明されている。

せん断強さ （参照：　ＡＳＴＭ　：　Ｄ　３６５４−７８　；　Ｐ
ＳＴＣ−７）せん断強さは接着剤の凝集力と内部力の尺
度である。それはある標準の平らな表面に接着剤の細片
を一定の圧力で貼り付けておき、その表面に平行な方向
に細片を引張り取るために要する力の量に基づ（。それ
は標準面積の接着剤を塗布され友シート材料をステンレ
ス鋼試験板から一定の標準荷重の応力の下に引張り取る
定めに要する時間（分）により測定される。

この試験はステンレス鋼板に貼りつげられた接着剤を塗
布した細片の上で行われ、例えば、各細片の１２．５ｆ
ｌＸ　１２．５Ｊ１１の部分全前記の板にしつかり接着
させかつそのテープの片方の末端を自由にしてお（。塗
被細片をつけ友板金ラックの中に、その板が引伸ばされ
几テープ自由端と１７８°の角度全作るように保持し、
次にそれ？塗被細片の自由端から下げた重りとして１ｋ
ｇの力をかげることにより引張った。１７８°の角度（
１８０°より２°小さい）はいかなる剥離力も無効にな
し、か（してせん断力のみが試験されているテープの保
持力をより精確に定める試みにおいて測定されること全
保証する。各テープ試料が試験板から離れる友めに経過
した時間がぜん断強さとして記録される。

剥離接着力 （参照：　ＡＳＴＭ　Ｄ　３３３０−７８　ＰＳＴＣ−
１（ｈ／７５）剥離接着力は塗被柔軟シート材料を試験
板から取り除（ために要する力’に％定の角度と除去速
度において測定したものである。各実施例において、こ
の力は１００５１１幅の塗被シートについてニュートン
（Ｎ／１００ｉｉｎで表わされている。その操作手順は
次のようである。

１．１２．５１１幅の塗被シートを清潔なガラス試験板
の水平表面に少なくとも１２．７直線−で密着して貼り
つける。硬いイムローラーが試験片を貼る定めに使われ
る。

２、塗被細片の自由端？自身に殆ど接触するほどに折返
し、除去の角度が１８０°になるようにする。その自由
端を接着力試験機のスケールに付着させる。

ガラス試験板を引張試験機のジョーに掴１せる。このジ
ョーｉ　２．３　ｆｆｉ　／分の一定速度でスケールか
ら板全遠ざげることができる。

４、　テープがガラス表面から剥されるときスケールの
ニュウトンでの読みが記録される。そのデータは試験の
間に観察され定数の範囲として報告される。

ろ。

せん断定着力および剥離接着力は相対的な値であって、
その値は試験される試料がいかにして調製されたかおよ
びそれらがいかにしてコーティングされたかにより影響
上受ける。下の第１表および第■表に報告されている丁
ぺての試料はコポリマーをエチルアセタート溶液から、
下塗りした３７μｍの厚さのポリエステルフィルムの上
に２５μｍの乾燥厚さに塗布することにより調製されて
いる。そのテープ全定温試験室内に２２℃および５０係
相対湿度で１２時間状態調節した０インヘレント粘度測
定 前記の各我におけるせん断定着力および剥離接着力は比
較値であって、それらの値はこれらの粘弾性ポリマーの
粘度に直接の関係を有する。この発明の目的のためにポ
リマーの希薄溶液の粘度はこの情報を与える。

インヘレント粘度は従来の方法でＣａｎｎｏｎ　−Ｆｅ
ｎｓｋｅ　　＃　５０　粘度計音用い２５℃に調節され
た水浴中でＩＣＩＷＬｔのポリマー溶液（０，２ｇ／ｄ
ｉメチルエチルケトン中ポリマー）の流下時間金側るこ
とにより定められる。実施例および比較の几め行われ次
対照例は同じ条件の下に実験され友。

前記接着剤の希薄溶液の粘度測定は、同じ条件下で行わ
れ几対照に比較して改良の程度全量かに示す。重要であ
るのは比較値であって、絶対値に要求なれない。

（参照：　ＡＳＴＭ　ｇ−９６８０） 改良Ｐａｙｎｅカップ法が用いられる。この方法は次の
段階から成る。

（１）孔のない１ミル（０，０２５１１）の厚さの試験
材料の直径１．３７５インチ（３５ｆｌ）の試料欠切り
、４０℃および８０チ相対湿度差で約１０．０００．９
／界２／２４時間の水蒸気透過度を有する多孔質の不織
布ウェブに貼合せる。

（２）試料を、それぞれ１インチ（２，５４［）直孔の
孔を有する２枚の箔状接着リングの接着表面の間に挿入
する。各り／グの孔は注意深（そろえられる。指の圧力
を用いて、平たい、皺のないそして露出された試料に空
白領域のない箔／試料／箔の組立品を形成する。

（３）４オンス（０，１４）Ｃｇ）のガラス広口びん全
蒸留水で半分溝す。その広口びんに、１．５０インチ（
３，８ｃＭＬ）直径の孔七七の中心に有するねじ込みキ
ャップと１．７５インチ（４，４４５１り直径のイムワ
ッシャーでその中心に１．１２インチ（２，８４ｃｒｎ
）直径の孔を有するもの？はめる。

（４）テムワツシャーを広口びんの口の上に置き、そし
てそのイムワッシャーの上に箔／試料組立品を置（。次
にその口を広口びんの上で緩くねじで閉じる。

（５）前記の組立品？１００’ＥＰ（３８℃）および２
０チ相対湿度の室内に４時間量（。

（６）前記室内でキャップをきつく締めると試料の材料
をキャップと同じ水準になり（ふ（ら１ないで）、そし
てイムワッシャーは適当な台座位置にある。

（７）組立品全室から取り出して、直ちに０．０１　ｇ
に最も近（１で秤量して初めの重さ（Ｗｌ　）　ｋ定め
る。

（８）組立品全前記の室に戻してさらに少なくとも１８
時時間量。

（９）組立品全室から取り出してから直ちに０．０１！
ｊｒＩＬに最も近（１で秤量して終りの重さ（Ｗ２）を
定める。

（１０１２４時間に試料面積平方米当りに透過された水
蒸気のグラムで表わされる水蒸気透過度は次の式により
計算される。

ＭＶＴ　＝　（Ｗｌ　−Ｗ２　）　　４−７４　Ｘ　１
０’Ｗｌ　＝　初めの重さ（グラム） ｗ２＝　　終りの重さ（グラム） Ｔ　＝　時（時間） １／２インチ（１，２７ｃＴｒＬ）の試料が試験される
場合には、前記の式は次のように変更される。

αυ　各材料につ＠６つの試料を実験してから、その平
均全敗るべきである。

皮膚接着力 皮膚）ｎの接着力は人のボランティアにより測定され友
。この接着力は１ミル（０，０２５ｊｔｌ）のポリウレ
タン裏地の上の１ミル（０，０２５ｆｆｉｌ）厚さの膜
として試験され九〇膜／裏地積１ｋＩＸ３インチ（２，
５ｘ７．６ｃｍ）の細片に切り、そしてそれｔ６人（す
なわち、３人の男と３人の女、無作為に選ばれ尺）の（
乾い友）を中に貼り付は友が、それらの人は腕全両わき
に置きかつ頭金片側に向けて作業台の上にうつぶせに横
たわってい友。各人につき、３枚の試験材料細片をを柱
のいずれかの側に貼り付け、そして各細片の長さ方向が
を柱に対して直角になるように配置し友。それらの細片
は皮膚の伸張マ友ハ引張ることなく貼り付けられ、セし
て各細片の間に少なくとも１／８〜３／８インチ（０，
３２−０，９５１）の間隔があつ九。すべての細片を配
置した後、４．５ポンド（９，ｑｔｃｙ）−？ムローラ
ー（第７版のＰｒｅｓｓｕｒｅ　５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　
ＴａｐｅＣｏｕｎｃｉｌ　Ｂｒｏｃｈｕｒｅ　（１９７
６）に見られる仕様による）を各細片の長さ方向に沿っ
て、各方向に１回、約３インチ（７，６Ｃｍ）／秒の運
行速度でころがして、各細片に均等な加圧を保証した０
細片にローラー金かげるとき、人手の圧力をローラーに
加えなかり几。

接着力の値を定める交めに、各細片を２５＃の試験線と
その線罠取り付は文１インチ（２，５４りのクリップ全
頁する従来慣用の接着試験機七使って取り除い友。クリ
ップは、を髄から最も遠い細片の縁に取り付けられたが
、その際クリップは人手により細片の縁を約１／２イン
チ（１，２７ｃｍ）上に持上げてからそれに取り付けら
れ文。この配向は細片上を柱の方向に取シ除（ことを可
能にするので、引張りはを中に生える細かい毛の方向に
一致する。これは、細片がそれから取り除かれる人のを
中の側の反対に接着力試験機を置（ことにより容易にな
った。接着力試験機は、取り除かれる細片と同線上に並
び、かつ同じ高さにあつ几。この試験に使うため適肖な
接着試験機の例は移動キャリッジ付きの慣用のモーター
駆動スクリューと変換器から成る。変換器）ｎの接続は
ロードセルアクセソリー（１ｏａｄ　ｃｅｌｌ　ａｃｃ
ｅｓｓｏｒｙ　）であつｔ０変換器に加えられ文取り除
きの力に信号の変化を生じさせ、それが読み出し計を経
由してストリップチャートレコーダーに伝えられ念。

細片はを中に対して平行（１８０°）の平面でそれ自身
の上金越えて引張られ、そしてその除去速度は６インチ
（１５，２ｍ）／分であった。初めに貼り付けられｔと
きの皮膚接着力（Ｔｏ　）　ｋ測るために、細片をを中
に貼ってから約５分間以内に取り除いた。貼り付げの後
４８時間後の接着力（Ｔ４８　）は、被験者の上に４８
時間の滞留時間の後に同様にして測定された。好ましい
接着テープは約０−５０　Ｎ／　１００ｇｍ以上のＴｏ
と約０．４０　Ｎ／１００ｆ１以上のＴ４８を有する。

実施例１−３ 実施例１．２および６は本発明の光重合し九アクリルブ
ロックコポリマーの代表例である。それらはトリブロッ
ク構造全方する。末端ブロックは高いガラス温度（Ｔｇ
　）　ｋ有して比較的硬い。中間ブロックは低いＴｇ　
ｋ有して比較的弾力性がある。

実施例１ ＭＭＡ　　−ｂ　　−ＩＯＡ　　−１）　　−４，７９
０，６ ７ｇのインオクチルアクリラート マー　［１，０２ｙのキシレン−ビス（チルジチオカル
バマート）（ＸＤＣ） ターおよび４ｇのエチルアセタート ＭＡ ４．７ （ＩＯＡ　）モノ Ｎ、Ｎ−ジエ ホトイニファ を円筒状の反 応びんに投入した。前記のびんを１０分間窒素によるパ
ージを行なってから別をしてローラー機構の上に置いた
。その混合物全６台のＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ
　１５ワット筒型黒色光灯からの紫外線に２４時間にさ
らした。この重合期間中、反応全反応びん全ローラー機
構から取り外して、第２のモノマーを加えられるように
開側した。２ｇのメチルメタクリラート（ＭＭＡ　）と
追加の７Ｓのエチルアセタート全反応混合物に加えた。

このように仕込みをし友反応びん全１０分間窒素でパー
ジし、封をしてからローラー機構に置き、爆らに紫外線
を受けさせ九。転化度全プロトンＮＭＲ分光分析により
監視した。生成し友セグメント化コポリマー全試験の友
め採取した。試験結果は第１表に■杷録されている。

実施例２ ＭＭＡ　−ｂ　−ＩＯＡ／ＡＡ　−ｂ−ＭＭＡ６．６　
　　　８５．１／１．７　　　６．６実施例１の操作を
繰返した。モノマーと開始剤と溶媒の仕込みは次のよう
であっ７’ｊ、　ＩＯＡ　（６，８７１）、アクリル酸
（ＡＡ）０．１４ｇ、ホトイニフアター（ＸＤＣ）　０
．０２　ｇおよびエチルアセタート（４，０、！ｉ’　
）。この混合物全実施例１と同様に２．ＤＩのメチルメ
タクリラートの添加によりブロック重合させｔｏその結
果生成したセグメント化コポリマーを試験の九めに採取
した。

実施例３ ＭＭＡ　−１：＋　−ＩＯＡ／ＡＡ　−ｂ　−ＭＭＡ５
．４　　　　８７．９／１．３　　　５．４実施例１と
２の操作全追試した。モノマーの仕込みは分子量、分散
度および七ツマー比における変化の影！１！七見るため
にいろいろに変えられ７２１．。

１、Ｖ。

セん断強さ 例 コポリマー組成 Ｍ。

ＭＭＡ−ｂ−ＩＯＡ−ｂ−ＭＭＡ ５７．３１ ３０１．１３８ ０．４７ ４．７　　　　９０．６　　　４．７ ＭＭＡ−ｔ）−ＩＯＡ／ＡＡ−ｂ−ＭＭＡｌ　　３７．
９８１ ２９４．７１ ０．４８ ６．６　　　　８５．４／１．７　　　６．６ＭＭＡ−
ｂ　−ＩＯＡ／ＡＡ　−ｂ−ＭＭＡ１．２８７ ４７７．１６６ ２．４３ ０．３７ ５．４　　　８７．９／１．３　　　　５．４比較例Ａ
−Ｄ 例Ａ％Ｂ、ＣおよびＤはそれぞれブロックポリマーでな
い比較例である。それらは熱重合によりランダム形に重
合し友。相分離の不在は第■表に報告され九低いせん断
強さの値で明らかである。

例　　Ａ ｌ０Ａ／ＭＭＡ　−−８３／１７ ランダム熱重合 ７０．０　＆のインオクチルアクリラート（ＩＯＡ）モ
ノマー、１４．４．！ｉ’のメチルメタクリラート（Ｍ
ＭＡ　）モノマー１０，１７ｇの２．２′−アゾビス（
インブチロニトリル）熱遊離基開始剤（Ｖａｚ。

Ｍ ６４　　として市販されている）の８４４９のエチルア
セタート中溶液全反応びん罠仕込んだ。その反応混合物
全６分間窒素でパージしてから、次にびんに封をしてＬ
ａｕｎｄｅｒ　−０−ＭｅｔｅｒＴＭｏ　−ラー型撹拌
装置の上に３０℃で２４時間置いて反応させ、ランダム
コポリマーを生成させた。そのコポリマーの試料上試験
のため採取した。試験結果は第■表に記録されている。

例　　Ｂ ＩＯＡ／ＭＭＡ　−−８７／　１３ 例　　Ｃ ｌ０Ａ／ＭＭＡ　−−９３，３／　６．７例　　Ｄ ＩＯＡ／ＡＡ／ＭＭＡ　−−８６／１．３／　１２．７
ランダム共重合のポリマーを結果として生成するモノマ
ーの遊離基重合を個人と同じ方法で行つ友。モノマーの
仕込み万全コポリマー組成のいろいろ異なるモノマー比
を得るために変化させ念。

例Ａ−Ｄのランダムコポリマーは試験のため採取され、
そしてその試験結果は第１Ｉ宍に記録されている。

第 ■ 表 １、”／。

（ａＪ／！ｉ） せん断強さ　　接着力 （分）　　　（Ｎ／１００ｆｉ） ＩＯＡ　／　ＭＭＡ ８３／１７ １０Ａ　　／　　ＭＭＡ ８７／１３ ＩＯＡ　／　ＭＭＡ ９３．６　／　　６．７ エ〇へ／　　ＡＡ　／　ＭＭＡ Ｂ６　　／　　１．３／　　１２．７ ２　′５０．２１ １　０４．９４４ ９５．８３５ ３３０．３８４ ７６４．９０９ ６９２．３７０ ９４５．９４２ ８４５．２７５ ３．３ ６・６ ４．８ ２．３ １．０３ ０．９１ １．１ １．１３ ３．２ ０．６ ０．３ ２．５ 低い・Ｋん断値は、ゼん断保持力によりｆｆ１１１定ち
れ九とき凝集力の弱さ全明かに示す。

比較例Ａ％Ｂ、ＣおよびＤＩ”Ｌランダムコポリマーで
あり、それらは本発明のブロックコポリマーの相分離強
化ケ欠いている。

実施例４ スチレ７　＠Ｍａｃ　　−ｂ−ＩＯＡ／ＡＡ　−ｂ−ス
チレン＠Ｍａｃ”ｉ、３５　　　　　　　　９７．３　
　　　　　　　１．３５（ａＪ２４０Ｍｔの円筒形反応
びんに５０１１のイソオクチルアクリラート（ＩＯＡ　
）モノマー４，３５ｇのアクリル酸（ＡＡ）モノマー、
０．１５５ｇのキシレン−ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチルジチ
オカルバラート）ホトイニフアター（ＸＤＣ）および５
０ｇのエテルアセタートを仕込んだ。反応びん全制止の
前１０分間純窒素でパージしてから、ローラー装置に置
き、そこで６台の１５ワツトの円筒形黒色光灯からの紫
外線に４８時間さらした。その暴露期間に反応を、小さ
な取り除い友試料を核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光光度計音
用いて試験することにより監視し友。前記分光光度計（
儂本質的に定位的な転化が完了したこと全示し友。

（ｂ）　　段階（ａ）からの反応溶液の一部９．７０ｇ
を１２０ｆｆｌｔの円筒形反応びんに［１，１４ｇの平
均分子ｆＴｈ１３．３００のポリスチリルエテルメタク
リラート高分子モノマー（スチレン＠Ｍａｃ　”　）　
、および５ｇのエテルアセタートと共に仕込んだ。その
反応びん全窒素でパージし、封止し、ローラー装置内に
電き、紫外線に暴露し、それが定量的転化を示す１で電
化により監視した。その結果生成するセグメント化コポ
リマーを採取して、次に下塗りし友３７μｍ厚さのポリ
エステルフィルムの上に２５μｍの乾燥厚嘔に塗布した
。その塗被フィルム７次にＰ８’ｌ’Ｃ−７に従ってせ
ん断強さを、ｔｆｃＰ８ＴＣ−１により剥離接着力を試
験し几。その結果は、（１）せん断保持力＝１６分、剥
離接着カーフ９ニユートン／１００朋幅塗被フィルム、
であつ九。

実施例５ 頭″Ｍａｃ”−ｂ−ＩＯＡ　／　ＡＡ　−ｂ−ＭＭ　”
　Ｍａｃ（ｍｌ　実施例４の操作全繰返し九〇モノマー
の初めの仕込みはインオクチルアクリラート（ＩＯＡ　
）２３０ｇ、アクリル酸（ＡＡ）２０ｇであり、イニフ
アターはキシレン−ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチルジチオカル
バブート）　（ｘＤｃ　）　１．０ｇでちゃ、そして溶
媒はエチルアセタート４００ｇであった。

これらに２４０＋＋１ｇの円筒形反応びんに仕込み、実
施例４と同じ条件の下に紫外線に４８時間さらした０ （ｂ）　　段階（ａ）からの反応溶液の一部１０．２８
．９をそれから１．０ｇの平均分子Ｊｉ１０，３００の
メチルメタクリラート高分子モノマー（ＭＭ　’Ｍａｃ
”）および５ｇのエチルアセタートと共に仕込み、反応
びんｔパージしてから、次に本発明のセグメント化コポ
リマー全生成するようにブロック１合させ７ｊｏ実施例
４におけると同様に塗被されたフィルムを次に試験して
、次の結果を得之。

（１）セん断保持力＝１０分 （２）剥離接着力　−５７ニユ一トン／１００１１幅塗
被フィルム 実施例６ ＴＢＰＭＡ　−ｂ　−ＩＯＡ　−ｔ）　−ＴＢＰＭＡｌ
　１　　　　７８　□　１１ （ａ）　　実施例４の逐次ブロック重合操作全繰返して
行った。インオクチルアクリラート（ＩＯＡ　）中間ブ
ロックモノマーの仕込み＃、は７１１キシレン−ビス（
Ｎ、Ｎ−ジエチルジチオカルバマート）（ＸＤＣ）開始
剤の＃は０．０２　＆、およびエチルアセタート溶媒の
ｉＶＸ、４ｇであつ友。

（ｂ）　　段階（ａ）からの反応溶液’に２ｆ！のをブ
チルフェニルメタクリラート（ＴＢＰＭＡ　）モノマー
と共にブロック重合させて本発明のセグメント化アクリ
ルコポリマー？Ｉｌ−装造し友。実施例４と同様に塗被
爆れたフィルム全試験してコポリマーの物理／Ｆ″ｆ性
を測定し、次の結果ヲ碍た。（１）せん断保持力＝３５
分、剥離接着力−４８ニユートン／１００！１ＩＩＩ幅
塗被フィルム。

実施例７ ’Ｉ’ＢＰＭＡ　−ｂ　−ＩＯＡ／ＡＡ　−ｂ　−ＴＢ
ＰＭＡ９８／２ （ａ）　　実施例４の逐次ブロック重合操作ゲ繰返して
行つ几。モノマー　開始剤および溶媒の初めの仕込みは
次のようであつ友。６．９３　ｇのＩＯＡ、０．１６９
　ＡＡ、０．０２　ｇＸＤＣおよび４．０　、！ｉ’　
エチルアセタート。

（ｂ）　　段階（ａ）の反応溶液に２ｇのをプチルフェ
ニルメタクリラー）　（ＴＢＰＭＡ　）　ｉ加えて、そ
れから段階（ａ）の生成物と共にブロック重合させて本
発明のセグメント化アクリルコポリマー金姿造し九〇実
施例４と同様に塗被され几フィルム全感圧接着剤特性を
測定する友めに試験して次の結果を得皮。

（１）　　せん断保持カー１３６分 （２）剥離接着力　＝５５ニュートン／１００１幅塗被
フィルム 対照例Ｅ スチレン−ｂ　−ＩＯＡ／ＡＡ　−ｂ−スチレン９６／
４ （ａ）　　逐次ブロック１合のためのモノマー開始剤お
よび溶媒の初めの仕込みは次のようであった。

２５０９ＩＯＡ、１０．４９ＡＡ、　　１．０４　ｇＸ
ＤＣオ！び４１７ｇエチルアセタート。

（ｂ）　　段階ｆａｔからの重合生成物２０．１スチレ
ン２０ｇと共に仕込んで、セグメント化石れているが、
一部のみであるアクリルコポリマーｋｆｆ造した。転化
度をプロトンＷ分光計により監視した。

これは本発明ではない。Ｃの比較例の非感圧接着剤を実
施例４と同様に塗被されたフィルムは次の試験結果を与
えた。

（１）せん断保持力＝１０分 （２）剥離接着力−余り低くて測定不可能。

これはスチレンのような高いＴｇ酸成分有すると、真の
感圧接着剤（ＰＳＡ　）の必要なバランス金持つ尺セグ
メント化コポリマー全生成しないこと全開らかに示す。

実施例８−４７は前述の方法に従って調製嘔れ、２０μ
瓜のＹ！、５ｔａｎｅ　ＴＭポリウレタン裏地の上に塗
布され、そしてＭＶＴおよび皮膚接着特性につき試験さ
れ友。

柩≧ぽ （イ）ササ■ へＦＯ＋”０ 冬 のｏ＋ＯＦ へ　−）　　寸　Ｕ） 本発明はこれまで特定の態様に関して記述されてき九が
、さらに一部の改変も可能なことは理解されなければな
らない。ここに提示される特許請求の範囲は、当業者な
らば上記のものと同等の化学品と認めるような変種全包
含することを意図されている。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）一般式Ｉ（ＢＡＴ）＿ｎにより表わされる
   ブロックコポリマー 〔上式中、 Ｉは式Ｉ（Ｔ）＿ｎのイニフアター（ｉｎｉｆｅｒｔｅ
   ｒ）の遊離基開始剤部分を表わし、Ｔは前記イニフアタ
   ーの停止部分を表わし、ｎは少なくとも２の整数であり
   、 Ｂは０℃以下のガラス転移温度を有する弾性アクリルポ
   リマーブロックを表わし、そしてＡは３０℃以上のガラ
   ス転移温度を有する通常熱可塑性のポリマーブロックを
   表わし、前記Ａブロックはメチルメタクリラート、ポリ
   スチリルエチルメタクリラートマクロマー、メチルメタ
   クリラートマクロマー、アクリル酸、アクリロニトリル
   、イソボルニルメタクリラート、Ｎ−ビニルピロリドン
   、およびそれらの混合物から成る群より選択されるモノ
   マーから形成され、 前記ブロックコポリマー中の前記ＢブロックのＡブロッ
   クに対する重量比は約９５：５〜５０：５０である〕、
   および （ｂ）１００部のブロックコポリマーにつき０〜１５０
   部（重量）の粘着性付与剤、 から成ることを特徴とする感圧接着剤組成物。
2. （２）弾性アクリルポリマーブロックは、約７５〜１０
   ０重量％が少なくとも１種の、非第３級アルコールのモ
   ノマーアクリル酸またはメタクリル酸エステル（前記ア
   ルコールは平均炭素原子数が約４〜１２である１〜１４
   の炭素原子を有する）、および０〜約２５重量％が前記
   モノマーアクリル酸またはメタクリル酸エステルと共重
   合できる少なくとも１種の極性モノマーから成るモノマ
   ーより形成される請求項（１）記載の感圧接着剤組成物
   。
3. （３）モノマーアクリル酸またはメタクリル酸エステル
   はイソオクチルアクリラート、２−エテルヘキシルアク
   リラート、２−メチルブチルアクリラート、およびブチ
   ルアクリラートから成る群より選択され、また極性モノ
   マーはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリ
   ルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタ
   クリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、およびポリエ
   チレンオキシドアクリラートから成る群より選択される
   請求項（２）記載の感圧接着剤組成物。
4. （４）ブロックコポリマーは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表わされ、 上式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は同一または異な
   ることのできる脂肪族または芳香族の部分であり、そし
   て前記各部分は、Ｉが遊離基開始反応を促進する能力を
   妨げず、あるいはＴのＩまたはＩを含むポリマーの遊離
   基との再結合を妨げないものであり、 Ｙはｘ＋ｙの官能価を有する結合基であり、それはＩの
   遊離基重合を促進する能力またはＴのＩまたはＩを含む
   ポリマー遊離基と再結合する能力を実質的に妨害しない
   ものであり、そして ｘとｙはそれぞれ少なくとも１の整数であり、またｘ＋
   ｙの和は１２以下である請求項（１）記載の感圧接着剤
   組成物。
5. （５）イニフアターはキシレン−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチ
   ルジチオカルバマート）およびキシレン−ビス（Ｎ−カ
   ルバゾリルジチオカルバマート）から成る群より選択さ
   れる請求項（１）記載の感圧接着剤組成物。
6. （６）請求項（１）の感圧接着剤組成物により少なくと
   も一方の主表面上を少なくとも部分的に被覆された裏地
   から成る接着剤被覆シート材料。
7. （７）湿気を通過させて輸送する能力をさらに特徴とす
   る請求項（６）記載の接着剤被覆シート材料。
8. （８）少なくとも１０００ｇ／ｍ＾２／２４時間のＭＶ
   Ｔを有する請求項（６）記載の接着剤被覆シート材料。
9. （９）少なくとも０．５０Ｎ／１００ｍｍのＴ＿０およ
   び少なくとも０．４０Ｎ／１００ｍｍのＴ＿４＿８を有
   することをさらに特徴とする記載項（６）記載の接着剤
   被覆シート材料。
10. （１０）請求項（１）記載の感圧接着剤組成物を製造す
    る方法であつて、 （ａ）（ｉ）一般式Ｉ（Ｔ）＿ｎにより表わされるイニ
    フアターであり、適当なエネルギー源にさらされると遊
    離基Ｉ（・）＿ｎとｎＴ・を生成する能力を有するイニ
    フアター（前式において、ｎは少なくとも２の整数であ
    り、Ｉ・は高反応性遊離基であつて遊離基重合を開始さ
    せることができ、そしてＴ・は一般にＩ・よりも遊離基
    重合を開始させる能力が著しく小さいが、前記エネルギ
    ー源の停止に際してＩ（・）＿ｎと、またはＩ（・）＿
    ｎと共に遊離基重合した遊離基ポリマーセグメントと再
    結合する比較的低い反応性の遊離基である）、および（
    ｉｉ）Ｉ（・）＿ｎの存在で遊離基重合して０℃以下の
    ガラス転移温度を有するアクリルポリマーブロックを形
    成することのできるアクリルモノマーから成る第１の投
    入モノマーを混合する工程、 （ｂ）（ａ）の混合物を遊離基Ｉ（・）＿ｎとｎＴ・を
    生成する能力のあるエネルギー源に暴露させる工程、（
    ｃ）（ｂ）の暴露を、前記第１の投入モノマーがＩ（・
    ）ｎと共に重合して式Ｉ（Ｂ・）＿ｎ（式中Ｂは、前記
    第１の投入モノマーから生成した０℃以下のガラス転移
    温度を有する弾性アクリルポリマーブロックを表わす）
    により表わされる遊離基ポリマーセグメントを形成する
    まで続ける工程、 （ｄ）前記の暴露を停止させ、それによりＩ（Ｂ・）＿
    ｎとｎＴ・を結合させて式Ｉ（ＢＴ）＿ｎにより表わさ
    れるポリマーを形成させる工程、 （ｅ）Ｉ（ＢＴ）＿ｎを、Ｉ（Ｂ・）＿ｎの存在で遊離
    基重合して３０℃以上のガラス転移温度を有する熱可塑
    性ブロックを生成することのできるモノマーから成る第
    ２の投入モノマーと混合する工程、（ｆ）Ｉ（ＢＴ）＿
    ｎを、遊離基Ｉ（Ｂ・）＿ｎとｎＴ・を形成する能力の
    あるエネルギー源に暴露するＩ程、（ｇ）（ｆ）の暴露
    を、前記の第２の投入モノマーがＩ（Ｂ・）＿ｎと共に
    重合して式Ｉ（ＢＡ・）＿ｎ（式中Ａは前記第２の投入
    モノマーから形成され、３０℃以上のガラス転移温度を
    有する通常熱可塑性のポリマーブロックを表わす）によ
    り表わされる遊離基ブロックコポリマーセグメントを形
    成するまで続ける工程（その際前記Ａブロックはメチル
    メタクリラート、ポリスチリルエチルメタクリラートマ
    クロマー、メチルメタクリラートマクロマー、アクリル
    酸、アクリロニトリル、イソボルニルメタクリラート、
    Ｎ−ビニルピロリドン、およびそれらの混合物から成る
    群より選択される前記の第２のモノマーから形成される
    ）、 （ｈ）（ｆ）の暴露を停止させ、それによりＩ（ＢＡ・
    ）＿ｎとｎＴ・を結合させて式Ｉ（ＢＡＴ）＿ｎにより
    表わされるブロックコポリマーを形成させる工程、およ
    び （ｉ）相容性ある粘着性付与剤を前記ブロックコポリマ
    ーと、１００重量部の前記コポリマーにつき０〜１５０
    重量部の粘着性付与剤の比率で混合する工程、 から成ることを特徴とする請求項（１）記載の感圧接着
    剤組成物を製造する方法。