JPH01305052A - ポリフルオロアルキルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート - Google Patents
ポリフルオロアルキルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートInfo
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- JPH01305052A JPH01305052A JP13283888A JP13283888A JPH01305052A JP H01305052 A JPH01305052 A JP H01305052A JP 13283888 A JP13283888 A JP 13283888A JP 13283888 A JP13283888 A JP 13283888A JP H01305052 A JPH01305052 A JP H01305052A
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- ester
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- polyfluoroalkyl
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔噌業上の利用分野〕
本発明は、ポリフルオロアルキル基とポリオキシアルキ
レン基な分子内に含むツク化フルキル系アクリルモノマ
ーに関する。
レン基な分子内に含むツク化フルキル系アクリルモノマ
ーに関する。
従来より、ポリフルオロアルキル基を含有するフッ化ア
ルキル系７クリルモノマーとしては、◆２−パーフルオ
ｐヘキシルエチル◆メタクリレートおよびアクリレート
（以下、アクリレートとメタクリレートの両者を（メタ
）７クリレートとい５）、２−パーフルオルオクチルエ
チル（メタ）アクリレート、２．２．３．３−テトラフ
ルオープロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４
，４゜４−ヘキサフルオルブチル（メタ）アクリレート
などの化合物が知られており、これらの単独重合および
共重合により得られた樹脂が幅広い分野で使用されてい
る。
ルキル系７クリルモノマーとしては、◆２−パーフルオ
ｐヘキシルエチル◆メタクリレートおよびアクリレート
（以下、アクリレートとメタクリレートの両者を（メタ
）７クリレートとい５）、２−パーフルオルオクチルエ
チル（メタ）アクリレート、２．２．３．３−テトラフ
ルオープロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４
，４゜４−ヘキサフルオルブチル（メタ）アクリレート
などの化合物が知られており、これらの単独重合および
共重合により得られた樹脂が幅広い分野で使用されてい
る。
しかしながら、これらのフッ化アルキル系７クリルモノ
マーはポリフルオロアルキル基のために他の有機化合物
との相溶性が極端に悪く、使用する溶剤が限定されるだ
けでなく、他のモノマーとの相溶性も著しく低いために
、使用する共重合用モノマーの種類および配合量も限定
される結果となり、ポリフルオロアルキル基の特性を十
分くいかすことができなかった。
マーはポリフルオロアルキル基のために他の有機化合物
との相溶性が極端に悪く、使用する溶剤が限定されるだ
けでなく、他のモノマーとの相溶性も著しく低いために
、使用する共重合用モノマーの種類および配合量も限定
される結果となり、ポリフルオロアルキル基の特性を十
分くいかすことができなかった。
また、たとえば、２−パーフルオロオクチルエチルアク
リレートを単独で溶液重合して製膜化した場合には粘着
性が非常に低いことが特徴であるが、使用目的によって
は欠点でもあった。
リレートを単独で溶液重合して製膜化した場合には粘着
性が非常に低いことが特徴であるが、使用目的によって
は欠点でもあった。
さらに、従来のフッ化フルキル系アクリルモノマーはい
わゆるハードセグメントのみを分子内圧含むものであり
、ソフトセグメントをポリマー内に導入したい場合には
共重合反応を利用するしか方法がなかった。
わゆるハードセグメントのみを分子内圧含むものであり
、ソフトセグメントをポリマー内に導入したい場合には
共重合反応を利用するしか方法がなかった。
本発明の目的は、ポリフルオロアルキル基特有の耐熱性
、耐候性、耐薬品性、撥水撥油性、低屈折率、低誘電率
、低摩擦率、高気体透過性、低表面張力性などの特性を
活かしながら、付加させるアルキレンオキシドの種類や
付加モル数を調整することにより自由にソフトセグメン
トやセミソフイヒＪ トセグメントを分子内に含ませたフッ牛之アルキル系７
クリルモノマーを供給することである。これＫより、重
合体の溶剤や他のモノマーとの相溶性を調整し、また機
械的強度を調整し、さらに重合体の他の素材との密着性
を適度セ向上させる等の特性を付与するとともに、フル
オロアルキル基の％性をバランスさせることができる。
、耐候性、耐薬品性、撥水撥油性、低屈折率、低誘電率
、低摩擦率、高気体透過性、低表面張力性などの特性を
活かしながら、付加させるアルキレンオキシドの種類や
付加モル数を調整することにより自由にソフトセグメン
トやセミソフイヒＪ トセグメントを分子内に含ませたフッ牛之アルキル系７
クリルモノマーを供給することである。これＫより、重
合体の溶剤や他のモノマーとの相溶性を調整し、また機
械的強度を調整し、さらに重合体の他の素材との密着性
を適度セ向上させる等の特性を付与するとともに、フル
オロアルキル基の％性をバランスさせることができる。
本発明は、一般式（１）で示されるポリフルオロアルキ
ルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートである。
ルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートである。
Ｒ４ＲＯ（ＡＯ）ｎＣＯＣ（Ｒ１）＝ＣＨ２・・・・・
・・・・・・・ （１）（ただし、Ｒｆは炭素数１か
ら２０のポリフルオロアルキル基、Ｒは炭素数１から５
の直鎖または分枝のフルキレン基、ＡＯは炭素数２から
１８のオキシアルキレン基の１種または２種以上で、２
種以上のときはブーツク状に付加していてもランダム状
に付加していてもよく、ＲはＨまたはＣＨ３、ｎは１か
ら５０である。） 一般式（１） において％Ｒｆで示される炭素ａ１から
２０のポリフルオロアルキル基としてシヨ、たとえば、
ＣＦｓ （ＣＦｚ ）ｐ 、 （ＣＦ’ｓ ｈｃＦ（Ｃ
Ｆｚ ）ｑ 、ＨＣＦ２ （ＣＦ２ ）ｒ、ＣにＦ２（
ＣＦ２）、などがあげられる。（ただし、ｐは０から１
９の整数、ｑはＯから１７の整数、ｒは０から１９の整
数、Ｓは０から１９の整数である。）Ｊｌ的には、トリ
プルオルメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオ
ロプロピル、ノナフルオ戸ブチル、ウンデカフルオロペ
ンチル、トリデカフルオロヘキシル、ペンタデカフルオ
ロヘプチル、ヘプタデカフルオロオクチル、ノナデカフ
ルオロノニル、ヘンエイコサフルオロデシル、トリコサ
フルオロウンデシル、ペンタコサフルオルドデシル、ヘ
プタフサフルオロトリデシル、７ナフサフルオロテトラ
デシル、ヘントリアコンタフルオロペンタデシル、トリ
トリ７コンタフルオロヘキサデシル、ペンタトリアコン
タフルオロヘプタテシル、ヘプタトリアコンタフルオロ
オクタデシル、ノナトリ７フンタフルオロノナデシル、
ヘンテトラコンタフルオロエイコシル、モノヒドロジフ
ルオロメチル、ω−ヒドロテトラフルオｐエチル、ω−
ヒドーヘキサフルオツプｐビル、ひ−ヒドルオクタフル
オロブチル、ω−ヒトｐデカフルオロペンチル、ω−ヒ
ドロドデカフルオロヘキシル、ω−ヒトｐテトラデカフ
ルオｐヘプチル、ω−ヒドロヘキサデ力フＩレオーオク
チル、ω−ヒト−オクタデカフルオロノニル、ω−ヒド
ロエイコサフルオロデシル、ω−ヒドロドコサフルオロ
ウンデシル、ω−ヒドロテトラコサフルオロドデシル、
ω−ヒトａヘキサコサフルオートリデシル、ω−ヒドロ
オクタコサフルオロテトラデシル、ω−ヒドジトリアフ
ンタフルオロペンタデシル、ω−ヒトｐドトリアコンタ
フルオツヘキサデシル、ω−ヒトｐテトラトリアコンタ
フルオロヘプタデシル、ω−ヒドロヘキサトリアコンタ
フルオロオクタデシル、ω−ヒトｐオクタトリアコンタ
フルオシノナデシル、ω−ヒトクチトラコンタフルオロ
エイコシル、七ツクｌｆｆ−ジフルオロメチル、ω−ク
ロロテトラフルオロエチル、ω−クロロヘキサフルオロ
プロピル、ω−りａｔＳオクタフルオーブチル、ω−ク
ロロデカフルオーペンチル、ω−クロｑＦｆ力フルオロ
ヘキシル、ω−クロロテトラデ力フルオロヘプチル、ω
−りａａヘキサデカフルオロオクチル、ω−りｔｉｐオ
クタデカフルオＯ／ニル、ω−りａ＋＝＋エイコサフル
オｗデシル、ω−クロＩ−トフサフルオｐウンデシル、
ω−りｐロチドラフサフルオロドデシル、ω−クローヘ
キサコサフルオｐトリデシル、ω−クローオクタフサフ
ルオロテトラデシル、ω−りｐロトリアコンタフルオｐ
ペンタデシル、ω−りＲＰドトリ７フンタフルオロヘキ
サデシル、ω−りａａテトラトリアプンタフルオロヘプ
タデシル、ω−クロロヘキサトリアフンタフルオｐオク
タデシル、ω−りｐｐオクタトリアコンタフルオｐノナ
デシル、ω−クロロテトラコンタフルオロエイコシル、
インヘプタフルオルプルビル、２−トリフルオロメチル
ヘキサフルオロプロピル、３−トリフルオロメチルオク
タフルオロブチル、４−トリフルオロメチルデカフルオ
ロペンチル、５−）リフルオロメチルトテカフルオｐヘ
キシル、６−）！７フルオロメチルテトラデカフルオロ
へブチル、７−）リフルオロメチルヘキサデカフルオル
オクチル、８−トリフルオロメチルオクタデシルノニル
、９−トリフルオーメチルドコサフルオロデシル、１０
−トリフルオｐメチルドフサフルオロウンデシル、１１
−トリフルオロメチルデトラコサフルオロドデシル、１
２−）リフルオロメチルヘキサコサフルオートリデシル
、１３−）リフルオロメチルオクタフサフルオロテトラ
デシル、１４−）リフルオロメチルトリアコンタフルオ
ロペンタデシル。
・・・・・・・ （１）（ただし、Ｒｆは炭素数１か
ら２０のポリフルオロアルキル基、Ｒは炭素数１から５
の直鎖または分枝のフルキレン基、ＡＯは炭素数２から
１８のオキシアルキレン基の１種または２種以上で、２
種以上のときはブーツク状に付加していてもランダム状
に付加していてもよく、ＲはＨまたはＣＨ３、ｎは１か
ら５０である。） 一般式（１） において％Ｒｆで示される炭素ａ１から
２０のポリフルオロアルキル基としてシヨ、たとえば、
ＣＦｓ （ＣＦｚ ）ｐ 、 （ＣＦ’ｓ ｈｃＦ（Ｃ
Ｆｚ ）ｑ 、ＨＣＦ２ （ＣＦ２ ）ｒ、ＣにＦ２（
ＣＦ２）、などがあげられる。（ただし、ｐは０から１
９の整数、ｑはＯから１７の整数、ｒは０から１９の整
数、Ｓは０から１９の整数である。）Ｊｌ的には、トリ
プルオルメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオ
ロプロピル、ノナフルオ戸ブチル、ウンデカフルオロペ
ンチル、トリデカフルオロヘキシル、ペンタデカフルオ
ロヘプチル、ヘプタデカフルオロオクチル、ノナデカフ
ルオロノニル、ヘンエイコサフルオロデシル、トリコサ
フルオロウンデシル、ペンタコサフルオルドデシル、ヘ
プタフサフルオロトリデシル、７ナフサフルオロテトラ
デシル、ヘントリアコンタフルオロペンタデシル、トリ
トリ７コンタフルオロヘキサデシル、ペンタトリアコン
タフルオロヘプタテシル、ヘプタトリアコンタフルオロ
オクタデシル、ノナトリ７フンタフルオロノナデシル、
ヘンテトラコンタフルオロエイコシル、モノヒドロジフ
ルオロメチル、ω−ヒドロテトラフルオｐエチル、ω−
ヒドーヘキサフルオツプｐビル、ひ−ヒドルオクタフル
オロブチル、ω−ヒトｐデカフルオロペンチル、ω−ヒ
ドロドデカフルオロヘキシル、ω−ヒトｐテトラデカフ
ルオｐヘプチル、ω−ヒドロヘキサデ力フＩレオーオク
チル、ω−ヒト−オクタデカフルオロノニル、ω−ヒド
ロエイコサフルオロデシル、ω−ヒドロドコサフルオロ
ウンデシル、ω−ヒドロテトラコサフルオロドデシル、
ω−ヒトａヘキサコサフルオートリデシル、ω−ヒドロ
オクタコサフルオロテトラデシル、ω−ヒドジトリアフ
ンタフルオロペンタデシル、ω−ヒトｐドトリアコンタ
フルオツヘキサデシル、ω−ヒトｐテトラトリアコンタ
フルオロヘプタデシル、ω−ヒドロヘキサトリアコンタ
フルオロオクタデシル、ω−ヒトｐオクタトリアコンタ
フルオシノナデシル、ω−ヒトクチトラコンタフルオロ
エイコシル、七ツクｌｆｆ−ジフルオロメチル、ω−ク
ロロテトラフルオロエチル、ω−クロロヘキサフルオロ
プロピル、ω−りａｔＳオクタフルオーブチル、ω−ク
ロロデカフルオーペンチル、ω−クロｑＦｆ力フルオロ
ヘキシル、ω−クロロテトラデ力フルオロヘプチル、ω
−りａａヘキサデカフルオロオクチル、ω−りｔｉｐオ
クタデカフルオＯ／ニル、ω−りａ＋＝＋エイコサフル
オｗデシル、ω−クロＩ−トフサフルオｐウンデシル、
ω−りｐロチドラフサフルオロドデシル、ω−クローヘ
キサコサフルオｐトリデシル、ω−クローオクタフサフ
ルオロテトラデシル、ω−りｐロトリアコンタフルオｐ
ペンタデシル、ω−りＲＰドトリ７フンタフルオロヘキ
サデシル、ω−りａａテトラトリアプンタフルオロヘプ
タデシル、ω−クロロヘキサトリアフンタフルオｐオク
タデシル、ω−りｐｐオクタトリアコンタフルオｐノナ
デシル、ω−クロロテトラコンタフルオロエイコシル、
インヘプタフルオルプルビル、２−トリフルオロメチル
ヘキサフルオロプロピル、３−トリフルオロメチルオク
タフルオロブチル、４−トリフルオロメチルデカフルオ
ロペンチル、５−）リフルオロメチルトテカフルオｐヘ
キシル、６−）！７フルオロメチルテトラデカフルオロ
へブチル、７−）リフルオロメチルヘキサデカフルオル
オクチル、８−トリフルオロメチルオクタデシルノニル
、９−トリフルオーメチルドコサフルオロデシル、１０
−トリフルオｐメチルドフサフルオロウンデシル、１１
−トリフルオロメチルデトラコサフルオロドデシル、１
２−）リフルオロメチルヘキサコサフルオートリデシル
、１３−）リフルオロメチルオクタフサフルオロテトラ
デシル、１４−）リフルオロメチルトリアコンタフルオ
ロペンタデシル。
１５−トリフルオｐメチルドトリアフンタフルオロヘキ
サデシル、１６−）リフルオロメチルテトラトリアコン
タフルオｐヘプタデシル、１７−ドリプルオロメチルヘ
キサトリアコンタフルオｐオクタデシル、１８−トリフ
ルオロメチルオクタトリアコンタフルオルノナデシルな
どがある。
サデシル、１６−）リフルオロメチルテトラトリアコン
タフルオｐヘプタデシル、１７−ドリプルオロメチルヘ
キサトリアコンタフルオｐオクタデシル、１８−トリフ
ルオロメチルオクタトリアコンタフルオルノナデシルな
どがある。
また、Ｒで示される炭素数１から５のアルキレン基とし
ては、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、ペンチレン基等の直鎖または分校のフ
ルキレン基があげられる。
ては、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、ペンチレン基等の直鎖または分校のフ
ルキレン基があげられる。
ＡＯで示される炭素数２から１８のオキシアルキレン基
としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オ
キシブチレン基、オキシブトラメチレン基、オキシスチ
レン基、オキシアルキレン基。
としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オ
キシブチレン基、オキシブトラメチレン基、オキシスチ
レン基、オキシアルキレン基。
オキシテトラデシレン基、オキシヘキサデシレン基、オ
キシオクタデシレン基などがある。
キシオクタデシレン基などがある。
一般式（１）の化合物は、たとえば、ポリフルオルアル
キルアルコール（Ｒ４ＲＯＨ）Ｋアルキレンオキシドを
付加反応させ、ついでアクリル酸またはメタクリル酸と
のエステル化反応あるいはそのメチルエステルとのエス
テル交換反応などの公知の方法を用いて製造することが
できる。
キルアルコール（Ｒ４ＲＯＨ）Ｋアルキレンオキシドを
付加反応させ、ついでアクリル酸またはメタクリル酸と
のエステル化反応あるいはそのメチルエステルとのエス
テル交換反応などの公知の方法を用いて製造することが
できる。
本発明のフッ化アルキル系アクリルモノマーはオキシア
ルキレン基が導入されているので共重合用モノマーへの
相溶性が改良され、これを共重合反応に用いることＫよ
り容易にポリフルオロアルキル基をポリマーに導入する
ことができる。
ルキレン基が導入されているので共重合用モノマーへの
相溶性が改良され、これを共重合反応に用いることＫよ
り容易にポリフルオロアルキル基をポリマーに導入する
ことができる。
また、得られたポリマーの表面はポリフルオロアルキル
基の特性を保ちながら、なおかつ、オキシアルキレン基
の種類と付加モル数に応じて、粘着性、保湿性等の特性
を付与でき、撥水撥油防汚加工、光学材料、塗料、７オ
トレジスト、磁気テープ、磁気ディスク、合成樹脂の表
面改質、水なし平板印刷、医用高分子材料、選択透過膜
材料。
基の特性を保ちながら、なおかつ、オキシアルキレン基
の種類と付加モル数に応じて、粘着性、保湿性等の特性
を付与でき、撥水撥油防汚加工、光学材料、塗料、７オ
トレジスト、磁気テープ、磁気ディスク、合成樹脂の表
面改質、水なし平板印刷、医用高分子材料、選択透過膜
材料。
導電性材料、帯電防止材料、その池幅広い応用が可能で
ある。
ある。
つぎに、本発明を実施例により説明する。なお、チおよ
び比はｔ量を示す。
び比はｔ量を示す。
実施例 １゜
気密反応容器にトリフルオロエタノール（分子量１００
）３３０ｊＫと触媒として４８彊水酸化ナトリウム水溶
液３．３Ｆをとり、窒素雰囲気下に８０から９０Ｃでエ
チレンオキシド４８０７を２時間かけて圧入し、さらに
４時間半反応をｒ！Ｕけた。
）３３０ｊＫと触媒として４８彊水酸化ナトリウム水溶
液３．３Ｆをとり、窒素雰囲気下に８０から９０Ｃでエ
チレンオキシド４８０７を２時間かけて圧入し、さらに
４時間半反応をｒ！Ｕけた。
つぎに反応生成物を蒸留（７２〜１７０ ［，２＋＋ｗ
ａ）Ｉｇ）して蒸留量７３０ｙを得た。（水酸基価２４
０、平均分子ｔ２４０）。
ａ）Ｉｇ）して蒸留量７３０ｙを得た。（水酸基価２４
０、平均分子ｔ２４０）。
この蒸留量４３２ｙ、メタクリル酸２３２ｊｉｇ。
触媒としてパラトルエンスルホン酸−水相物２０ノ、１
合索止剤としてヒドロキノンモ／メチルエ−チル０．６
１および溶剤としてトルエン５００りをフラスコにとり
、空気雰囲気下に還流温度で１０時間エステル化反応を
行なった。反応終了後、触媒とメタクリル酸の中和当量
より若干過剰の１０％炭酸ナトリウム水溶液５００Ｆを
徐々に加えて中和したのち、８０Ｃの塩化ナトリウム飽
和水溶液５００Ｆを用いて数回洗浄し、８０から１１０
０Ｃ１３０ｆｆｉｌｌＨで脱溶剤および脱水後、濾過を
行なって粗エステル４４０りを得た。
合索止剤としてヒドロキノンモ／メチルエ−チル０．６
１および溶剤としてトルエン５００りをフラスコにとり
、空気雰囲気下に還流温度で１０時間エステル化反応を
行なった。反応終了後、触媒とメタクリル酸の中和当量
より若干過剰の１０％炭酸ナトリウム水溶液５００Ｆを
徐々に加えて中和したのち、８０Ｃの塩化ナトリウム飽
和水溶液５００Ｆを用いて数回洗浄し、８０から１１０
０Ｃ１３０ｆｆｉｌｌＨで脱溶剤および脱水後、濾過を
行なって粗エステル４４０りを得た。
この粗エステルを減圧蒸留（６３〜６ｔＣ，３■Ｈｇ）
Ｌ、て精製エステル１０２Ｆを得た。
Ｌ、て精製エステル１０２Ｆを得た。
得られたエステルの分析値を表ＩＫ、ＩＲスペクトルを
図１に示すが、このエステルはつぎの式％式％ 気密反応容器にパーフルオロオクチルエチルアルコール
（分子（３４６４）９２８ｊｌと触媒として三フッ化ホ
ウ素ジエチルエーテル錯体７．４Ｆをとり、窒素ガス雰
囲気下６０Ｃでプロピレンオキシド１２８Ｆを３０ｆ＋
かけて圧入し、さらに、１．５時間反応を続けた。つぎ
に反応生成物を減圧蒸留（９３〜９８ Ｃ，１ｍｍＨｇ
） Ｌで蒸留品１５０Ｆを得た（水酸基価１０６、平均
分子量５３１）。
図１に示すが、このエステルはつぎの式％式％ 気密反応容器にパーフルオロオクチルエチルアルコール
（分子（３４６４）９２８ｊｌと触媒として三フッ化ホ
ウ素ジエチルエーテル錯体７．４Ｆをとり、窒素ガス雰
囲気下６０Ｃでプロピレンオキシド１２８Ｆを３０ｆ＋
かけて圧入し、さらに、１．５時間反応を続けた。つぎ
に反応生成物を減圧蒸留（９３〜９８ Ｃ，１ｍｍＨｇ
） Ｌで蒸留品１５０Ｆを得た（水酸基価１０６、平均
分子量５３１）。
この蒸留品１２０Ｆ、メタクリル酸１４６Ｆ、触媒とし
てパラトルエンスルホン酸−水和物８ｙ。
てパラトルエンスルホン酸−水和物８ｙ。
重合禁止剤としてフェッチ７ジン０１２５Ｆおよび溶剤
としてトルエン２００ｆをフラスコにトリ。
としてトルエン２００ｆをフラスコにトリ。
空気雰囲気下、還流温度で１０時間エステル化反応を行
なった。つぎに、実施例１と同様に中和清９１シて粗エ
ステル１８０Ｆを得、さらに、減圧蒸留（９８〜１１０
Ｃ％１■Ｈｇ）１．て精整エステル８３ノを得た。得ら
れたエステルの分析値を表１に、ＩＲスペクトルを図２
に示すが、このエステルはつぎの式で表わされる。
なった。つぎに、実施例１と同様に中和清９１シて粗エ
ステル１８０Ｆを得、さらに、減圧蒸留（９８〜１１０
Ｃ％１■Ｈｇ）１．て精整エステル８３ノを得た。得ら
れたエステルの分析値を表１に、ＩＲスペクトルを図２
に示すが、このエステルはつぎの式で表わされる。
Ｃ，Ｆｌ、Ｃ２Ｈ４０Ｃ３Ｈ６０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝Ｃ
Ｈ２実施例 １ 実施例２と同様の方法で、パーフルオロオクチルエチル
アルコール４６４ＰＫ、プロピレンオキシド６３８Ｐと
テトラヒドロフラン３９５ｙの混合物をミフフ化ホウ素
ジエチルエーテル錯体１０りを用いて付加反応を行なっ
た。つぎに１０４炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した
のち、塩化ナトリウム飽和水溶液で水洗を行ない、脱水
後濾過してエーテル化物（水酸基価３５．４ 、平均分
子量１５８６）１４５０Ｆを得た。
Ｈ２実施例 １ 実施例２と同様の方法で、パーフルオロオクチルエチル
アルコール４６４ＰＫ、プロピレンオキシド６３８Ｐと
テトラヒドロフラン３９５ｙの混合物をミフフ化ホウ素
ジエチルエーテル錯体１０りを用いて付加反応を行なっ
た。つぎに１０４炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した
のち、塩化ナトリウム飽和水溶液で水洗を行ない、脱水
後濾過してエーテル化物（水酸基価３５．４ 、平均分
子量１５８６）１４５０Ｆを得た。
つぎに実施例２と同様な方法で、エーテル化物１４５０
ｙ、アクリル酸９８．９５ｇ、パラトルエンスルホン酸
−水相物４６Ｐ１ヒドロキノンモノメチルエーテル１．
５Ｐおよびトルエン１２００Ｆを用いてエステル化反応
を行なったのち、実側１と同様に中和精製してエステル
１１８０Ｆを得た。
ｙ、アクリル酸９８．９５ｇ、パラトルエンスルホン酸
−水相物４６Ｐ１ヒドロキノンモノメチルエーテル１．
５Ｐおよびトルエン１２００Ｆを用いてエステル化反応
を行なったのち、実側１と同様に中和精製してエステル
１１８０Ｆを得た。
このエステルの分析値を表ＩＫ示すが、このエステルは
つぎの式で表わされる。
つぎの式で表わされる。
Ｃ６Ｆｌ７ Ｃ２Ｈ４０（（Ｃ３Ｈ６０） ６ （ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ） １（１） ＣＯＣｌ＋＝ｃ
Ｈ２実施例 ζ 実施例、３と同様にして、α−■、α−Ｈ０ω−Ｈパー
フルオロウンデシルアルコール（分子量５３２）５３．
２ｊＥにプロピレンオキシド２２６Ｆを三フフ化ホウ素
ジエチルエーテル錯体２７を用いて付加反応を行なった
のち、実施例３と同様に中和、水洗、脱水および濾過を
行なってエーテル化物（水酸基価２４．５ 、平均分子
量２２９０）２０５Ｆを得た。
２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ） １（１） ＣＯＣｌ＋＝ｃ
Ｈ２実施例 ζ 実施例、３と同様にして、α−■、α−Ｈ０ω−Ｈパー
フルオロウンデシルアルコール（分子量５３２）５３．
２ｊＥにプロピレンオキシド２２６Ｆを三フフ化ホウ素
ジエチルエーテル錯体２７を用いて付加反応を行なった
のち、実施例３と同様に中和、水洗、脱水および濾過を
行なってエーテル化物（水酸基価２４．５ 、平均分子
量２２９０）２０５Ｆを得た。
つぎに実施例２と同様な方法で、エーテル化物２００Ｆ
、７クリル酸９．４ｆ、パラトルエンスルホン酸−水和
物６．３ ｐ 、ヒドロキノンモノメチルエーテル０，
２１およびトルエン１６０Ｆを用いてエステル化反応を
行なったのち、実施例１と同様に中和精製してエステル
１７８Ｆを得た。
、７クリル酸９．４ｆ、パラトルエンスルホン酸−水和
物６．３ ｐ 、ヒドロキノンモノメチルエーテル０，
２１およびトルエン１６０Ｆを用いてエステル化反応を
行なったのち、実施例１と同様に中和精製してエステル
１７８Ｆを得た。
このエステルの分析値を表ＩＫ示スカ、このエステルを
１つぎの式で表わされる。
１つぎの式で表わされる。
ＨＣｌ６Ｆ２０ＣＨ２０（Ｃ３ＨａＯ）３ｏｃＯｃＨ−
ＣＨ２表 １
ＣＨ２表 １
図１は裏側１で得られたエステルのＩＲスペクトル図図
１図線実施例２で得られたエステルのＩＲスペクトル図
である。 特許出願人 日本油脂株式会社 ″ｎ−層一七
１図線実施例２で得られたエステルのＩＲスペクトル図
である。 特許出願人 日本油脂株式会社 ″ｎ−層一七
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）で示されるポリフルオロアルキルポリ
オキシアルキレンアクリレートおよびメタクリレート。 Ｒ＿ｆＲＯ（ＡＯ）＿ｎＣＯＣ（Ｒ＾１）＝ＣＨ＿２・
・・・・・・・・・・・（１） （ただし、Ｒ＿ｆは炭素数１から２０のポリフルオロア
ルキル基、Ｒは炭素数１から５の直鎖または分枝のアル
キレン基、ＡＯは炭素数２から１８のオキシアルキレン
基の１種または２種以上で、２種以上のときはブロック
状に付加していてもランダム状に付加していてもよく、
ＲはＨまたはＣＨ＿３、ｎは１から５０である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13283888A JPH01305052A (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | ポリフルオロアルキルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13283888A JPH01305052A (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | ポリフルオロアルキルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01305052A true JPH01305052A (ja) | 1989-12-08 |
Family
ID=15090703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13283888A Pending JPH01305052A (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | ポリフルオロアルキルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01305052A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02202850A (ja) * | 1988-12-10 | 1990-08-10 | Th Goldschmidt Ag | 歯科材料を調製するための硬化性モノマー混合物 |
| US5565607A (en) * | 1992-07-03 | 1996-10-15 | Asahi Glass Company Ltd. | Polyfluorohydrocarbon group-containing monomers, their polymers and application of the polymers |
| KR20160056306A (ko) | 2014-11-11 | 2016-05-19 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 화합물, 수지, 레지스트 조성물 및 레지스트 패턴의 제조 방법 |
| CN111433233A (zh) * | 2017-09-27 | 2020-07-17 | 阿科玛股份有限公司 | 卤代烷基和卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯的聚合物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3394115A (en) * | 1965-03-24 | 1968-07-23 | Air Reduction | Trifluoroethoxyethyl acrylate and polymers thereof |
| GB1243106A (en) * | 1968-11-25 | 1971-08-18 | Fmc Corp | Ether-acrylates |
| US3660360A (en) * | 1970-06-24 | 1972-05-02 | Nat Starch Chem Corp | Water- and oil repellency agents |
-
1988
- 1988-06-01 JP JP13283888A patent/JPH01305052A/ja active Pending
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| US11254765B2 (en) * | 2017-09-27 | 2022-02-22 | Arkema Inc. | Polymers of haloalkyl and haloalkenyl ether (meth)acrylates |
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