JPH01167343A - ポリオレフィン系微孔性フィルム - Google Patents
ポリオレフィン系微孔性フィルムInfo
- Publication number
- JPH01167343A JPH01167343A JP62326438A JP32643887A JPH01167343A JP H01167343 A JPH01167343 A JP H01167343A JP 62326438 A JP62326438 A JP 62326438A JP 32643887 A JP32643887 A JP 32643887A JP H01167343 A JPH01167343 A JP H01167343A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- strength
- longitudinal
- polyolefin
- elongation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/02—Diaphragms; Separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
- H01M50/491—Porosity
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/417—Polyolefins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明は、新規なポリオレフィン系微孔性フィルムに
関する。この発明のポリオレフィン微孔性フィルムは電
解液セパレータや各種フィルム、分離膜としての用途を
有する。
関する。この発明のポリオレフィン微孔性フィルムは電
解液セパレータや各種フィルム、分離膜としての用途を
有する。
［従来の技術］
電解コンデンサ、リチウム電池、バッテリー等に用いら
れる電解液セパレータとして、古くからクラフト紙、マ
ニラ紙等の電解紙が用いられているが、最近、例えば実
開昭５９−１４０４２９号、特開昭６１−１３６１４号
、時開１Ｉ１１ａｚ−ｚｏｏｙ１ｓ号に記載されている
ように、電解紙よりも強度が高く、ショート（極間短絡
）発生率が低い多孔質ポリオレフィンフィルムを用いる
ことが提案されている。
れる電解液セパレータとして、古くからクラフト紙、マ
ニラ紙等の電解紙が用いられているが、最近、例えば実
開昭５９−１４０４２９号、特開昭６１−１３６１４号
、時開１Ｉ１１ａｚ−ｚｏｏｙ１ｓ号に記載されている
ように、電解紙よりも強度が高く、ショート（極間短絡
）発生率が低い多孔質ポリオレフィンフィルムを用いる
ことが提案されている。
［発明が解決しようとする問題点］
ポリオレフィン微孔性フィルムを電解セパレータとして
用いる場合には、フィルムを幅１０ｍｍ程度の短冊状に
切断（スリット）した後、素子巻きする。従来より提案
されているポリオレフィン微孔性フィルムは、短冊状に
切断する際の操作性が悪い、すなわちスリット性が悪い
。すなわち、フィルムをスリットする際、切断のエツジ
部が変形しやすく、また片伸びが生じやすい。さらに、
素子巻き時に伸びやすい。スリット性及び素子巻き性が
悪いと、電気特性に再現性が得られないので現実に電解
液セパレータとして使用することが困難である。
用いる場合には、フィルムを幅１０ｍｍ程度の短冊状に
切断（スリット）した後、素子巻きする。従来より提案
されているポリオレフィン微孔性フィルムは、短冊状に
切断する際の操作性が悪い、すなわちスリット性が悪い
。すなわち、フィルムをスリットする際、切断のエツジ
部が変形しやすく、また片伸びが生じやすい。さらに、
素子巻き時に伸びやすい。スリット性及び素子巻き性が
悪いと、電気特性に再現性が得られないので現実に電解
液セパレータとして使用することが困難である。
この発明の目的は、電解液セパレータとして用いた場合
のスリット性を改善し、かつ素子巻き時にセパレータが
巻き張力により伸びることを極力小さくし、作業性、長
期信頼性を向上することができる新規なポリオレフィン
微孔性フィルムを提供することである。
のスリット性を改善し、かつ素子巻き時にセパレータが
巻き張力により伸びることを極力小さくし、作業性、長
期信頼性を向上することができる新規なポリオレフィン
微孔性フィルムを提供することである。
［問題点を解決するための手段］
本願発明者らは、鋭意研究の結果、ポリオレフィン微孔
性フィルムの長手方向（ＭＤ）及び幅方向（ＴＤ）の強
度及びヤング率を最適化することによって、スリット性
及び素子巻き性の両方が改善されたポリオレフィン微孔
性フィルムを得ることができることを見出しこの発明を
完成した。
性フィルムの長手方向（ＭＤ）及び幅方向（ＴＤ）の強
度及びヤング率を最適化することによって、スリット性
及び素子巻き性の両方が改善されたポリオレフィン微孔
性フィルムを得ることができることを見出しこの発明を
完成した。
すなわち、この発明は、０．０５μｍから５μｍの平均
空孔径と５０％から８５％の空孔率を有し、長手方向強
度が４ｋＭｍｌｌ１２以上であり、長手方向ヤング率が
２０ｋｉｌｌ／ｍｍ２以上であり、幅方向強度が３ｋＱ
／１１１１１１２以下であり、幅方向伸度が１００％以
上であるポリオレフィン系微孔性フィルムを提供する。
空孔径と５０％から８５％の空孔率を有し、長手方向強
度が４ｋＭｍｌｌ１２以上であり、長手方向ヤング率が
２０ｋｉｌｌ／ｍｍ２以上であり、幅方向強度が３ｋＱ
／１１１１１１２以下であり、幅方向伸度が１００％以
上であるポリオレフィン系微孔性フィルムを提供する。
この発明のポリオレフィン系微孔性フィルムの平均空孔
径は０．０５μｍから５μｍ、好ましくは０．０７μｍ
から２μｍ１更に好ましくは０゜６μｍから２μｍであ
る。平均空孔径が０．０５μｍ未満では電解液セパレー
タとして用いた場合の等価直列抵抗が大きくなり、５μ
ｍを超えるとショート発生率が大きくなる。また、フィ
ルムの空孔率は５０％から８５％、好ましくは５５％か
ら７０％である。空孔率が５０％未満であると電解液セ
パレータとして用いた場合に電解液保持率が低くドライ
アップする確立が高くなり、８５％を超えると機械特性
が悪化する。
径は０．０５μｍから５μｍ、好ましくは０．０７μｍ
から２μｍ１更に好ましくは０゜６μｍから２μｍであ
る。平均空孔径が０．０５μｍ未満では電解液セパレー
タとして用いた場合の等価直列抵抗が大きくなり、５μ
ｍを超えるとショート発生率が大きくなる。また、フィ
ルムの空孔率は５０％から８５％、好ましくは５５％か
ら７０％である。空孔率が５０％未満であると電解液セ
パレータとして用いた場合に電解液保持率が低くドライ
アップする確立が高くなり、８５％を超えると機械特性
が悪化する。
この発明のポリオレフィン系微孔性フィルムの長手方向
（ＭＤ）の強度は４ｋｇ／ｍｍ２以上、好ましくは４．
５ｋａ／ｍｍ２以上である。長手方向の強度が４ｋＭｍ
ｍ２未満であるとスリット性及び素子巻き性に劣る。ま
た、長手方向のヤング率は２０ｋＭｌｌ１ｍ２ 、好ま
しくは３０ｋＭｍｍ２である。長手方向のヤング率が２
０ｋＬ／ａ＋ｍ２未満であるとスリット時にシワが入り
、また伸びてスリットすることが困難になる。
（ＭＤ）の強度は４ｋｇ／ｍｍ２以上、好ましくは４．
５ｋａ／ｍｍ２以上である。長手方向の強度が４ｋＭｍ
ｍ２未満であるとスリット性及び素子巻き性に劣る。ま
た、長手方向のヤング率は２０ｋＭｌｌ１ｍ２ 、好ま
しくは３０ｋＭｍｍ２である。長手方向のヤング率が２
０ｋＬ／ａ＋ｍ２未満であるとスリット時にシワが入り
、また伸びてスリットすることが困難になる。
この発明のポリオレフィン系微孔性フィルムの幅方向（
ＴＤ）の強度は３ｋＭｍｍ２以下、好ましくは０．６ｋ
ｇ／ｍｍ２から２．５ｋｇ／ｍｌｌ１２テアル。
ＴＤ）の強度は３ｋＭｍｍ２以下、好ましくは０．６ｋ
ｇ／ｍｍ２から２．５ｋｇ／ｍｌｌ１２テアル。
幅方向の強度が３ｋＭｍｍ２を超えるとスリット時に端
面の均一性が不良となり、良好なスリットを得ることが
困難になる。幅方向の強度の下限は特に制限はないが、
あまりにも強度が低いと取扱い性が悪化するので０．６
ｋＭｍｍ２以上であることが望ましい。また、幅方向の
伸度は１００％以上、好ましくは１５０％以上である。
面の均一性が不良となり、良好なスリットを得ることが
困難になる。幅方向の強度の下限は特に制限はないが、
あまりにも強度が低いと取扱い性が悪化するので０．６
ｋＭｍｍ２以上であることが望ましい。また、幅方向の
伸度は１００％以上、好ましくは１５０％以上である。
幅方向の伸度が１００％未満の場合にはスリット時にク
ラックを生じやすくなる。
ラックを生じやすくなる。
また、フィルムの厚みは、電解液セパレータとして用い
た際の素子のコンパクト性及び取扱い性の観点から１０
μｍから５０μｍ１特に２０μｍから４０μｍが好まし
い。
た際の素子のコンパクト性及び取扱い性の観点から１０
μｍから５０μｍ１特に２０μｍから４０μｍが好まし
い。
この発明のポリオレフィン系微孔性フィルムを構成する
ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のαオレフ
インポリマー及びこれらのコポリマーが好ましく、特に
融点が１２０℃以上でガラス転移点が１０℃未満のポリ
エチレン及びポリプロピレンが好ましく、とりわけ極限
粘度が１．８ｄｌ／ａから３．３ｄ１１０．より好まし
くは２゜７〜３．１ｄｌ／ａ、アイソタクチックインデ
ックスが９３％以上のポリプロピレンが好ましい。この
中でも、溶融結晶化温度が１０６℃以上、好ましくは１
０８℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上のポリプロ
ピレンは、γブチロラクトン、プロピレンカーボネート
等の有機電解液に対する安定性に優れ好ましい。
ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のαオレフ
インポリマー及びこれらのコポリマーが好ましく、特に
融点が１２０℃以上でガラス転移点が１０℃未満のポリ
エチレン及びポリプロピレンが好ましく、とりわけ極限
粘度が１．８ｄｌ／ａから３．３ｄ１１０．より好まし
くは２゜７〜３．１ｄｌ／ａ、アイソタクチックインデ
ックスが９３％以上のポリプロピレンが好ましい。この
中でも、溶融結晶化温度が１０６℃以上、好ましくは１
０８℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上のポリプロ
ピレンは、γブチロラクトン、プロピレンカーボネート
等の有機電解液に対する安定性に優れ好ましい。
この発明のポリオレフィン系微孔性フィルムは以下のよ
うにして製造することができる。ポリオレフィン樹脂１
００重量部に、ジシクロへキシルフタレート（ＤＣＨＰ
）又はトリフェニルフォスフエイト（ＴＰＰ）のような
塩化ビニル等の可塑剤として使用されているフタル酸エ
ステル又はリン酸エステル等の有機固体８０重量部から
２４０重量部、好ましくは１００重量部から２００重量
部を配合し、溶融押出しした後、トリクロルメタン、ト
リクロルエタン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸
エチル、メタノール、トルエン、キシレン等の有機固体
の良溶媒を用いて、上記有機固体の添加聞の９５％以上
、好ましくは９８％以上を抽出する。
うにして製造することができる。ポリオレフィン樹脂１
００重量部に、ジシクロへキシルフタレート（ＤＣＨＰ
）又はトリフェニルフォスフエイト（ＴＰＰ）のような
塩化ビニル等の可塑剤として使用されているフタル酸エ
ステル又はリン酸エステル等の有機固体８０重量部から
２４０重量部、好ましくは１００重量部から２００重量
部を配合し、溶融押出しした後、トリクロルメタン、ト
リクロルエタン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸
エチル、メタノール、トルエン、キシレン等の有機固体
の良溶媒を用いて、上記有機固体の添加聞の９５％以上
、好ましくは９８％以上を抽出する。
次に、ポリオレフィンのガラス転移点以上で融点−１０
℃の温度下でロール延伸を行なう。上記強度、ヤング率
及び伸度を得るため（延伸倍率は１゜５倍から６倍が好
ましい。延伸摸、ポリオレフィンの溶融結晶化温度以上
で融点−５℃の温度範囲で熱固定することが好ましい。
℃の温度下でロール延伸を行なう。上記強度、ヤング率
及び伸度を得るため（延伸倍率は１゜５倍から６倍が好
ましい。延伸摸、ポリオレフィンの溶融結晶化温度以上
で融点−５℃の温度範囲で熱固定することが好ましい。
この発明のポリオレフィン系微孔性フィルムを電解コン
デンサー用の電解セパレータとして用いる場合には、電
解液との親和性を良くするために親水化処理を施してお
くことが好ましい。親水化処理は、非イオン系界面活性
剤、アニオン若しくはカチオン系界面活性剤等のコーテ
ィング、コロナ若しくはプラズマ処理、グラフト処理、
紫外線処理又はこれらの組合せによって行なうことがで
きる。
デンサー用の電解セパレータとして用いる場合には、電
解液との親和性を良くするために親水化処理を施してお
くことが好ましい。親水化処理は、非イオン系界面活性
剤、アニオン若しくはカチオン系界面活性剤等のコーテ
ィング、コロナ若しくはプラズマ処理、グラフト処理、
紫外線処理又はこれらの組合せによって行なうことがで
きる。
この発明のポリオレフィン微孔性膜は、性能の観点から
ポリオレフィンのみから成っていることが好ましいが、
上記した平均空孔径、空孔率、並びに強度、ヤング率及
び伸度がこの発明の範囲内に入るならば、微量の不純物
を含んでいても差支えなく、また、例えば熱安定剤、酸
化防止剤、滑り剤、帯電防止剤等の添加剤やオレフィン
以外のモノマーを微量配合しても差支えない。特許請求
の範囲でいう「ポリオレフィン系微孔性フィルム」とは
このような不純物、添加剤等を含んだポリオレフィン微
孔性フィルムをも包含する意味で用いている。
ポリオレフィンのみから成っていることが好ましいが、
上記した平均空孔径、空孔率、並びに強度、ヤング率及
び伸度がこの発明の範囲内に入るならば、微量の不純物
を含んでいても差支えなく、また、例えば熱安定剤、酸
化防止剤、滑り剤、帯電防止剤等の添加剤やオレフィン
以外のモノマーを微量配合しても差支えない。特許請求
の範囲でいう「ポリオレフィン系微孔性フィルム」とは
このような不純物、添加剤等を含んだポリオレフィン微
孔性フィルムをも包含する意味で用いている。
この発明のポリオレフィン系微孔性フィルムは電解液セ
パレータとしての用途を有する。この場合、フィルムを
長手方向に沿ってスリットし素子巻きする。
パレータとしての用途を有する。この場合、フィルムを
長手方向に沿ってスリットし素子巻きする。
［発明の効果］
この発明のポリオレフィン微孔性フィルムは電解セパレ
ータとして用いるのに最適化された平均空孔径及び空孔
率を有し、かつ、電解コンデンサやリチウム電池等を［
造する際のフィルムのスリット性及び素子巻き性の観点
から最適化された長手方向強度、長手方向ヤング率、幅
方向強度及び幅方向伸度を有する。この発明のポリオレ
フィン系微孔性フィルムでは長手方向の強度が大きいの
で素子巻き時に破断しにくい。また、長手方向のヤング
率が大きいのでスリット時に伸びが生じにくい。また、
幅方向の強度が小さいのでスリットしやすく、幅方向の
伸度が大きいのでスリット時にクラックが生じにくい。
ータとして用いるのに最適化された平均空孔径及び空孔
率を有し、かつ、電解コンデンサやリチウム電池等を［
造する際のフィルムのスリット性及び素子巻き性の観点
から最適化された長手方向強度、長手方向ヤング率、幅
方向強度及び幅方向伸度を有する。この発明のポリオレ
フィン系微孔性フィルムでは長手方向の強度が大きいの
で素子巻き時に破断しにくい。また、長手方向のヤング
率が大きいのでスリット時に伸びが生じにくい。また、
幅方向の強度が小さいのでスリットしやすく、幅方向の
伸度が大きいのでスリット時にクラックが生じにくい。
これらの結果、作業性が良好となるばかりか電解コンデ
ンサやリチウム電池等としての長期信頼性が向上した。
ンサやリチウム電池等としての長期信頼性が向上した。
さらに、フィルムの厚みを１０μｍから５０μｍとする
と、素子のコンパクト性、電解液保持性及び内部抵抗特
性が良好にバランスされる。
と、素子のコンパクト性、電解液保持性及び内部抵抗特
性が良好にバランスされる。
［特性の測定方法及び効果の評価方法１次にこの発明に
関する特性の測定方法及び効果の評価方法をまとめて示
す。
関する特性の測定方法及び効果の評価方法をまとめて示
す。
（１） 極限粘度（［η］）
ＡＳＴＭ Ｄ １６０１に準拠し、試料０．１ｑを
１３５℃のテトラリン１００Ｗｄｌに完全溶解させ、こ
の溶液を粘度計で１３５℃の恒温槽中で、測定した比粘
度Ｓより次式に従って極限粘度を求めた。
１３５℃のテトラリン１００Ｗｄｌに完全溶解させ、こ
の溶液を粘度計で１３５℃の恒温槽中で、測定した比粘
度Ｓより次式に従って極限粘度を求めた。
［η］−８／（０，ＩＸ （１＋０．２２ｘＳ））（２
） アイソタクチックインデックス（Ｉ Ｉ）試料を
１３０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ （Ｊ
ｌｙ）の試料をとり、ソックスレー抽出器に入れ、沸ｌ
１ｎ−へブタンで１２時間抽出する。
） アイソタクチックインデックス（Ｉ Ｉ）試料を
１３０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ （Ｊ
ｌｙ）の試料をとり、ソックスレー抽出器に入れ、沸ｌ
１ｎ−へブタンで１２時間抽出する。
次に、この試料を取り出し、アセトンで十分洗浄した模
、１３０℃で６時間真空乾燥し、その後重量Ｗ’ （
＃）を測定し、次式で求める。
、１３０℃で６時間真空乾燥し、その後重量Ｗ’ （
＃）を測定し、次式で求める。
ＩＩ（％）＝ （Ｗ’ ／Ｗ）ｘｌｏｏ（３） ポリ
オレフィンの融点溶融結晶化温度及びガラス転移点 走査型熱量計ＤＳＣ−２型（パーキン・エルマ−社製）
を用い、試料５Ｉｒｔｇを窒素気流下で、昇温速度２０
℃／分にて室温より測定し、融解に伴う吸熱ピーク温度
を融点とする。
オレフィンの融点溶融結晶化温度及びガラス転移点 走査型熱量計ＤＳＣ−２型（パーキン・エルマ−社製）
を用い、試料５Ｉｒｔｇを窒素気流下で、昇温速度２０
℃／分にて室温より測定し、融解に伴う吸熱ピーク温度
を融点とする。
さらに、２８０℃まで昇温し、５分間その温度で保持し
た後に降下速度２０℃／分で冷却していく際に、ポリオ
レフィンの結晶化に伴う潜熱のピーク温度を溶融結晶化
温度とする。
た後に降下速度２０℃／分で冷却していく際に、ポリオ
レフィンの結晶化に伴う潜熱のピーク温度を溶融結晶化
温度とする。
同様に、液体窒素温度より昇温し、ポリオレフィンのガ
ラス転移（２次転移）に伴う比熱変化を読取りこれをガ
ラス転移温度とする。
ラス転移（２次転移）に伴う比熱変化を読取りこれをガ
ラス転移温度とする。
（４） 機械特性
サンプル長手方向（ＭＤ）及び幅方向（ＴＤ）について
、判断強度、引っ張り弾性率、伸度をＪＩＳに６７８２
に従い測定する。
、判断強度、引っ張り弾性率、伸度をＪＩＳに６７８２
に従い測定する。
（５） 平均空孔径
サンプル表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察により
孔径の長袖及び短軸を測定し、平均長軸及び平均短軸の
相乗平均を平均孔径とする。
孔径の長袖及び短軸を測定し、平均長軸及び平均短軸の
相乗平均を平均孔径とする。
（６） 空孔率（Ｐｒ）
試料（１０ｃｍｘ １０ｃｍ）を流動パラフィンに２４
時間浸漬し、表層の流動パラフィンを十分に拭き取った
俊の重ｆｆｉ （Ｗ２ ）を測定し、該試料の浸漬前の
重量（Ｗｌ）及び流動パラフィンの密度（ρ）より空孔
体積（Ｖｏ ）を次式により求める。
時間浸漬し、表層の流動パラフィンを十分に拭き取った
俊の重ｆｆｉ （Ｗ２ ）を測定し、該試料の浸漬前の
重量（Ｗｌ）及び流動パラフィンの密度（ρ）より空孔
体積（Ｖｏ ）を次式により求める。
Ｖｏ ＝ （Ｗ２−Ｗｌ）／ρ
空孔率（Ｐｒ）は、見掛は体積（厚み、寸法より計算さ
れる値）■と空孔体積Ｖｏより次の式により計算される
。
れる値）■と空孔体積Ｖｏより次の式により計算される
。
Ｐｒ＝Ｖｏ ／Ｖｘ１００ （％）
（７） 等価直列抵抗（ＥＳＲ）
特開昭６１−１８７２２１号に記載された方法に基づき
、γブチロラクトンにトリエチルアミンと７タル酸を溶
解し、３．１ｍＳ／ｃｍの電解液を用意した。この電解
液中での微孔性フィルムの１ ＫＨｚでの直流抵抗成分
をＥＳＲ（Ω）とした。
、γブチロラクトンにトリエチルアミンと７タル酸を溶
解し、３．１ｍＳ／ｃｍの電解液を用意した。この電解
液中での微孔性フィルムの１ ＫＨｚでの直流抵抗成分
をＥＳＲ（Ω）とした。
ここで、比較サンプルとして、電解コンデンサ紙（マニ
ラ紙）ＩＥＲ２，５５０）の値（２，０Ω）を基準とし
、１．７Ω以下を○、１．８〜２．２Ωを△、２．３Ω
以上をＸとした。
ラ紙）ＩＥＲ２，５５０）の値（２，０Ω）を基準とし
、１．７Ω以下を○、１．８〜２．２Ωを△、２．３Ω
以上をＸとした。
なお、測定条件は次の通りであった。
（ａ）電極：白金電極（２５ｍｍ角）
測定荷重 ２４０ｇ
（ｂ）インピーダンス測定機：
ＡＧ−４３１１ＬＣＲＭＥＴＥＲ（安藤電気■製）測定
条件：１ｋＨ１５ｖレンジ （８） 電解コンデンサテスト Ａ、スリット性 電解コンデンサ紙用小幅スリッタにて、サンプル１００
ｍを幅１０ｍｍにスリットするテストを行ない、以下の
ようにランク分けした。
条件：１ｋＨ１５ｖレンジ （８） 電解コンデンサテスト Ａ、スリット性 電解コンデンサ紙用小幅スリッタにて、サンプル１００
ｍを幅１０ｍｍにスリットするテストを行ない、以下の
ようにランク分けした。
（ａ）スリット性の良好なもの ：○（ｂ）スリ
ットはできたもののエツジの乱れ等があったもの
：△ （Ｃ）サンプルの伸び等によりスリットできなかったも
の ：Ｘ ８、素子巻性、寿命テスト ２２０ ｕ Ｆ −６、３ＷＶ（７）ｉｉｊｊ’ｉ’ｌ
ン７ ンサｍ子を３０個作製し、素子巻性、寿命テス
トを行なった。製造直接の不良個数及び８５℃、５００
時間経過後の不良個数を評価した。
ットはできたもののエツジの乱れ等があったもの
：△ （Ｃ）サンプルの伸び等によりスリットできなかったも
の ：Ｘ ８、素子巻性、寿命テスト ２２０ ｕ Ｆ −６、３ＷＶ（７）ｉｉｊｊ’ｉ’ｌ
ン７ ンサｍ子を３０個作製し、素子巻性、寿命テス
トを行なった。製造直接の不良個数及び８５℃、５００
時間経過後の不良個数を評価した。
［実施例］
実施例１
ポリオレフィン樹脂としてポリプロピレンパウダー（三
井東圧化学■製、ＥＢタイプ［η］＝２゜８ｄｌ／（Ｊ
、ＩＩ＝９７．５％＞１００重量部とジシクロへキシル
フタレート（ＤＣＨＰ、大阪有機化学工業■製）１５６
重量部とを二軸押出機を用いて溶融ブレンドし、ペレッ
ト化した。次に、これを４Ωｍｍ押出機を用いてＴダイ
より溶融押出しし、水槽に導き冷却固化した。
井東圧化学■製、ＥＢタイプ［η］＝２゜８ｄｌ／（Ｊ
、ＩＩ＝９７．５％＞１００重量部とジシクロへキシル
フタレート（ＤＣＨＰ、大阪有機化学工業■製）１５６
重量部とを二軸押出機を用いて溶融ブレンドし、ペレッ
ト化した。次に、これを４Ωｍｍ押出機を用いてＴダイ
より溶融押出しし、水槽に導き冷却固化した。
次に、このキャストフィルムを１−１−１−トリクロル
エタン抽出槽に導いて抽出を行ない、引き続き、ロール
延伸装置を用いて１３０℃にて４倍に延伸し、引き続き
、長手方向に５％のリラックスを許しながら１５０℃に
て熱固定を行なった。
エタン抽出槽に導いて抽出を行ない、引き続き、ロール
延伸装置を用いて１３０℃にて４倍に延伸し、引き続き
、長手方向に５％のリラックスを許しながら１５０℃に
て熱固定を行なった。
このようにして得られたフィルムは厚みが３３μｍ１溶
融結晶化温度が１１７℃でありこの特性を表に示す。表
から明らかなように、このフィルムは長手方向と幅方向
の機械特性がバランスしており、スリット性が良好であ
り、素子巻性も良好であるので製造直後の不良もなく、
また、経時変化もなく、さらに内部抵抗特性も良好であ
った。
融結晶化温度が１１７℃でありこの特性を表に示す。表
から明らかなように、このフィルムは長手方向と幅方向
の機械特性がバランスしており、スリット性が良好であ
り、素子巻性も良好であるので製造直後の不良もなく、
また、経時変化もなく、さらに内部抵抗特性も良好であ
った。
比較例１
実施例１において、抽出したフィルムを１３５℃にて長
手方向に３倍に延伸した後、引き続きステンタ式延伸装
置により１３８℃にて横方向に３倍延伸し、微孔性フィ
ルムを得た。
手方向に３倍に延伸した後、引き続きステンタ式延伸装
置により１３８℃にて横方向に３倍延伸し、微孔性フィ
ルムを得た。
このようにして得られたフィルムの特性を表に示すが、
長手方向強度に比しての幅方向強度が大きいために、ス
リットはできたものの、エツジ部に乱れを生じ電解コン
デンサとした時に不良確立が高かった。また、寿命テス
トでも破壊個数が多く問題があることがわかる。
長手方向強度に比しての幅方向強度が大きいために、ス
リットはできたものの、エツジ部に乱れを生じ電解コン
デンサとした時に不良確立が高かった。また、寿命テス
トでも破壊個数が多く問題があることがわかる。
比較例２
微粉ダイＭ１１５重量部、ジオクチルフタレート２７５
重量部をヘンシェルミキサーで混合し、これに重量平均
分子量８５０００ 、数平均分子１２１０００のポリエ
チレン樹脂１００重量部を添加し、再度ヘンシェルミキ
サーで混合した。この混合物を直径３Ｑｍｓの二軸押出
機に４５０１１１１幅のＴダイを取付けたフィルム製造
装置にて膜状に成形した。
重量部をヘンシェルミキサーで混合し、これに重量平均
分子量８５０００ 、数平均分子１２１０００のポリエ
チレン樹脂１００重量部を添加し、再度ヘンシェルミキ
サーで混合した。この混合物を直径３Ｑｍｓの二軸押出
機に４５０１１１１幅のＴダイを取付けたフィルム製造
装置にて膜状に成形した。
成形された膜を１−ｉ−ｉ−トリクロロエタン中に５分
間浸漬し、ジオクチルフタレートを抽出した後乾燥した
。次いで、５０℃の４０％ＮａＯＨ中に３０分間浸漬し
、微粉ケイ酸を抽出した後乾燥し、厚さ１９０μｍのポ
リエチレンフィルムを得た。このフィルムを実施例１で
用いたロール式延伸機により、１１５℃にて長手方向に
３．５倍に延伸し、１１５℃にて５％のリラックスを許
して熱固定し巻きとった。
間浸漬し、ジオクチルフタレートを抽出した後乾燥した
。次いで、５０℃の４０％ＮａＯＨ中に３０分間浸漬し
、微粉ケイ酸を抽出した後乾燥し、厚さ１９０μｍのポ
リエチレンフィルムを得た。このフィルムを実施例１で
用いたロール式延伸機により、１１５℃にて長手方向に
３．５倍に延伸し、１１５℃にて５％のリラックスを許
して熱固定し巻きとった。
このようにして得られた微孔性膜の特性及び評価結果を
表にまとめて示すが、スリッ、ト時の延びが大きく安定
したスリットができず、コンデンサでの試験は中止した
。
表にまとめて示すが、スリッ、ト時の延びが大きく安定
したスリットができず、コンデンサでの試験は中止した
。
Claims (3)
- （１）０．０５μｍから５μｍの平均空孔径と５０％か
ら８５％の空孔率を有し、長手方向強度が４ｋｇ／ｍｍ
＾２以上であり、長手方向ヤング率が２０ｋｇ／ｍｍ＾
２以上であり、幅方向強度が３ｋｇ／ｍｍ＾２以下であ
り、幅方向伸度が１００％以上であるポリオレフィン系
微孔性フィルム。 - （２）厚みが１０μｍから５０μｍである特許請求の範
囲第１項記載のポリオレフィン系微孔性フィルム。 - （３）ポリオレフィンが溶融結晶化温度が１０６℃以上
であるポリプロピレンである特許請求の範囲第１項記載
のポリオレフィン系微孔性フィルム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16745587 | 1987-07-04 | ||
| JP62-167455 | 1987-07-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01167343A true JPH01167343A (ja) | 1989-07-03 |
| JP2674625B2 JP2674625B2 (ja) | 1997-11-12 |
Family
ID=15850004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62326438A Expired - Lifetime JP2674625B2 (ja) | 1987-07-04 | 1987-12-23 | ポリオレフィン系微孔性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2674625B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001229971A (ja) * | 2000-02-14 | 2001-08-24 | At Battery:Kk | 非水電解液二次電池 |
| KR100760303B1 (ko) * | 2005-10-28 | 2007-09-19 | 더블유에이블(주) | 3차원 연신 특성을 갖는 미다공성 폴리올레핀계 격리막 및그 제조방법 |
| WO2013035381A1 (ja) * | 2011-09-07 | 2013-03-14 | Jnc株式会社 | リチウムイオン電池用セパレータ |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57162214A (en) * | 1981-03-30 | 1982-10-06 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | Method of producing coating paper for wire |
| JPS60219080A (ja) * | 1984-04-16 | 1985-11-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | タイプリボン用フイルムの製造法 |
| JPS60242035A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-12-02 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリエチレン微多孔膜の製造方法 |
| JPS60255107A (ja) * | 1984-05-31 | 1985-12-16 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 多孔化透過性ポリエチレンフイルム |
-
1987
- 1987-12-23 JP JP62326438A patent/JP2674625B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57162214A (en) * | 1981-03-30 | 1982-10-06 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | Method of producing coating paper for wire |
| JPS60219080A (ja) * | 1984-04-16 | 1985-11-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | タイプリボン用フイルムの製造法 |
| JPS60242035A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-12-02 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリエチレン微多孔膜の製造方法 |
| JPS60255107A (ja) * | 1984-05-31 | 1985-12-16 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 多孔化透過性ポリエチレンフイルム |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001229971A (ja) * | 2000-02-14 | 2001-08-24 | At Battery:Kk | 非水電解液二次電池 |
| KR100760303B1 (ko) * | 2005-10-28 | 2007-09-19 | 더블유에이블(주) | 3차원 연신 특성을 갖는 미다공성 폴리올레핀계 격리막 및그 제조방법 |
| WO2013035381A1 (ja) * | 2011-09-07 | 2013-03-14 | Jnc株式会社 | リチウムイオン電池用セパレータ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2674625B2 (ja) | 1997-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8048936B2 (en) | Microporous polyolefin film possessing good mechanical properties and thermal stability | |
| CN101983219B (zh) | 聚烯烃制微多孔膜及卷绕物 | |
| JP7283080B2 (ja) | ポリオレフィン製微多孔膜、電池用セパレータおよび二次電池 | |
| KR19990076753A (ko) | 단락방지용 폴리에틸렌 미다공성 막 | |
| CN101568575A (zh) | 聚烯烃制微多孔膜 | |
| JPWO2007069560A1 (ja) | ポリオレフィン製微多孔膜 | |
| JP3449656B2 (ja) | 電池セパレータ | |
| CN111668428A (zh) | 制造聚烯烃隔膜的方法以及电化学电池 | |
| JP4573284B2 (ja) | ポリエチレン微多孔膜 | |
| JP6135665B2 (ja) | ポリオレフィン多孔性フィルムおよび蓄電デバイス | |
| JP4964565B2 (ja) | ポリエチレン製微多孔膜 | |
| JP2625798B2 (ja) | 電解液セパレータ | |
| WO2020137336A1 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜及びポリオレフィン微多孔膜の製造方法 | |
| JP2513786B2 (ja) | ポリオレフィン微孔性フイルム | |
| JP3486785B2 (ja) | 電池用のセパレータ及びその製造方法 | |
| JPH01167343A (ja) | ポリオレフィン系微孔性フィルム | |
| JP2513768B2 (ja) | 微孔性ポリプロピレンフイルム | |
| JP2541262B2 (ja) | ポリオレフイン微孔性膜及び電解液セパレ―タ | |
| JPH06223802A (ja) | 円筒型電気部品用セパレ−タ− | |
| JP2017080977A (ja) | 多層微多孔膜及び蓄電デバイス用セパレータ | |
| JP2569670B2 (ja) | ポリプロピレン微孔性フイルム及び電池用セパレータ | |
| JPH06163023A (ja) | 電池セパレータ | |
| JP3642597B2 (ja) | 電池に用いられるセパレータ | |
| JP2010235654A (ja) | ポリオレフィン製微多孔膜 | |
| JPH01157513A (ja) | 電解コンデンサ用セパレータ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080718 Year of fee payment: 11 |