JP7596279B2 - 固形物の混合物を分離するための方法 - Google Patents
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Description
本出願は、2019年2月1日出願の米国特許出願第62/799831号及び2019年3月13日出願の欧州特許出願第19162690.2号に対する優先権を主張するものであり、これらの出願のそれぞれの全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用する。
a)2つの異なる密度d1及びd2を有する少なくとも2つの固形物の混合物を、d1及びd2とは異なる密度d3を有する分離液(L)に接触させることであって、ここで上記固形物の粒径は0.1~100mmの範囲内である、ことと、
b)密度分離により、沈んでいる固形物から浮いている固形物を分離することと、
c)任意選択的に、工程a)と工程b)とを繰り返すことと、
を含む。
a)2つの異なる密度d1及びd2を有する少なくとも2つの固形物の混合物を、d1及びd2とは異なる密度d3を有する少なくとも1つの分離液(L)と接触させることであって、ここでd1<d3<d2を満たし、上記固形物の粒径は0.1~100mmの範囲内である、ことと、
b)密度分離により、沈んでいる固形物から浮いている固形物を分離することと、
c)任意選択的に、工程a)と工程b)とを繰り返すことと、
を含む。密度d3は好ましくは1.5~2.0であり、例えば1.55~1.9又は1.56~1.8である。そのような密度を有する分離液(L)の例は、フッ素化流体、例えばフッ素化ポリエーテル、フッ素化アルキルポリマー、フッ素化ヘテロアルキルポリマー、及びハイドロフルオロエーテル(HFE)からなる群から選択されるフッ素化流体である。上に示す密度範囲の分離液(L)を用いて、プラスチック固形物を金属含有固形物から分離することができる。
一実施形態によれば、プラスチック固形物は充填されているか、又は未充填である。プラスチック固形物は、プラスチック成分を一種含んでいてもよく、複数種含んでいてもよい。上記プラスチック固形物は、例えば、酢酸セルロース、酪酸セルロース、プロピオン酸セルロース、エチレン酢酸ビニル(EVA)、ポリアミド(例えばPA6,6、PA6、PA6,10、PA6,12、PA11、PA12)、ポリブチレン(PB)、ポリカーボネート(PC)、ポリ(カーボネート/エステル)、ポリエチレンテレフタレートグリコール(PETG)、グリコール変性コポリエステル(PCTG)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、コポリエステルPBT/PET、ポリエーテルイミド(PEI)、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリフェニレンオキシド/ポリスチレン(PPO/PS)、ポリアリーレンスルフィド(PAS)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ポリアリールエーテルスルホン(PAES)、ポリアリールエーテルケトン(PAEK)、ポリウレタン(PU)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリビニルジフルオリド(PVDF)、スチレン-アクリロニトリル(SAN)及び熱可塑性エラストマー(T/Pエラストマー)からなる群から選択される少なくとも一つの成分を含んでもよい。好ましくは、プラスチック固形物は少なくとも1つのポリアリールエーテルスルホン(PAES)、少なくとも1つのポリアリーレンスルフィド(PAS)、及び/又は少なくとも1つのポリアリールエーテルケトン(PAEK)を含む。
金属含有固形物は、部分的に又は完全に金属から構成されていてもよい。一実施形態によれば、金属含有固形物は本質的に金属からなる。言い換えると、この場合、金属含有固形物は、金属含有固形物の総重量を基準として1重量%未満の他の成分、例えば着色剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、核形成剤、及び安定剤からなる群から選択される他の成分を含む。或いは、金属含有固形物は、金属含有固形物の総重量を基準として0.8重量%未満、0.5重量%未満、0.3重量%未満、更には0.1重量%未満の他の成分を含む。
本発明の方法において使用される分離液(L)は、その密度と、リサイクルされる固形物を溶解させるその能力のなさとに応じて選択される。
d1<d3<d2
d3は分離液の密度であり、d1及びd2は分離される少なくとも2つの固形物の密度である。
分離液(L)は、特にフッ素化ポリエーテルであってもよい。
-[(CFX1)aO(Rh)(CFX2)b]- (I)
[式中、
-a及びbは、互いに独立して1以上の整数であり、
-X1及びX2は、互いに独立して、F又はCF3であり、但し、a及び/又はbが1超である場合、X1及びX2はFであり、
-(Rh)は、下記(i)~(v)からなる群から独立して選択される繰り返し単位を含む。
(i)-CFX1-O-(式中、X1は、F又はCF3である)、
(ii)-CFX1CFX1O-(ここで、X1は、出現ごとに等しいか又は異なり、F又はCF3であり、但し、X1の少なくとも1つはFであることを条件とする)、
(iii)-CF2CF2CW2O-(式中、Wのそれぞれは、互いに独立して、F、Cl、又はHである)、
(iv)-CF2CF2CF2CF2O-、
(v)-(CF2)j-CFZ-O-(ここで、jは、0~3の整数であり、Zは、一般式-O-Ri-T(式中、Riは、0~10の数の反復単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、上記反復単位は、CFX1O、CF2CFX1O、CF2CF2CF2O、CF2CF2CF2CF2O(各X1は、互いに独立して、F又はCF3である)からなる群から選択され、Tは、C1~C3パーフルオロアルキル基である)の基である)]
に従うものであってもよい。
-[(CFX1O)g1(CFX2CFX3O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4]- (II)
(式中、
-X1は、出現ごとに独立して、F又はCF3であり、
-X2及びX3は、出現ごとに互いに独立して、F又はCF3であり、但し、Xの少なくとも1つはFであり、
-g1、g2、g3、及びg4は、互いに独立して、(g1+g2+g3+g4)の合計が2~300、好ましくは2~100の範囲にあるような、0以上の整数であり、g1、g2、g3及びg4の少なくとも2つがゼロとは異なる場合、上記異なる繰り返し単位は、一般に、上記鎖に沿って統計的に分布している)
に従うものであってもよい。
[(CF2O)n(CF2CF2O)m]p (III)
(式中、
-n及びmは、互いに独立して、0以上の整数であり、
-上記鎖の数平均分子量(Mn)は、好ましくは、400~10,000の範囲であり、好ましくは400~5,000の範囲であり、
-mとnは両方とも好ましくは0より大きく、
-m/m比は、0.1~10の間の範囲が好ましく、例えば、0.5~10の間の範囲である)
に従うものであってもよい。
-[(CF2CF2O)b1(CF2O)b2(CF(CF3)O)b3(CF2CF(CF3)O)b4]- (IV)
(式中、
-b1、b2、b3、及びb4は、互いに独立して、0以上の整数であり、
-上記鎖の数平均分子量(Mn)は400~10,000、好ましくは400~5,000であり、
-好ましくは、b1は、0であり、b2、b3、b4は、0より大きく、比b4/(b2+b3)は、1以上である)
に従うものであってもよい。
-[(CF2CF2O)c1(CF2O)c2(CF2(CF2)cwCF2O)c3]- (V)
(式中、
-cwは1又は2であり、
-c1、c2、及びc3は、互いに独立して、0以上の整数であり、
-上記鎖の数平均分子量(Mn)は400~10,000、好ましくは400~5,000であり、
-好ましくはc1、c2及びc3は全て0より大きく、且つ比c3/(c1+c2)は概ね0.2未満である)
に従うものであってもよい。
-[(CF2CF(CF3)O)d]- (VI)
(式中、
-dは0より大きい整数であり、
-上記鎖の数平均分子量(Mn)は400~10,000、好ましくは400~5,000である)
に従うものであってもよい。
-[(CF2CF2C(Hal*)2O)e1-(CF2CF2CH2O)e2-(CF2CF2CH(Hal*)O)e3]- (VII)
(式中、
-Hal*は、出現ごとに互いに同じであるか又は異なり、フッ素原子及び塩素原子から選択されるハロゲン、好ましくはフッ素原子であり、
-e1、e2、及びe3は、互いに独立して、(e1+e2+e3)の和が2~300であるような0以上の整数である)
に従うものであってもよい。
CF3CF2-O-鎖-O-CF2CF3 (VIII)、
(式中、「鎖」は、式(I)~(VII)のいずれか1つに従う)
のフッ素化ポリエーテルである。
HOCF2-O-鎖-O-CF2OH (IX)、
(式中、「鎖」は、式(I)~(VII)のいずれか1つに従う)
のフッ素化ポリエーテルである。
分離液(L)は特にフッ素化アルキルポリマーであってもよい。
分離液(L)は特にフッ素化ヘテロアルキルポリマーであってもよい。
-1~20個の炭素原子、2~15個の炭素原子、又は3~10個の炭素原子と、
-1~10個のヘテロ原子、1~5個のヘテロ原子、又は1~3個のヘテロ原子例えばO又はS、好ましくはOと、を含むフッ素化ヘテロアルキル及びその鎖(又は骨格)である。
分離液(L)は特にヒドロフルオロエーテル(HFE)、例えば式(X)の芳香族HFE、又は式(XI)の脂肪族HFEであってもよい。
Ph(ORf)x (X)
(式中、
-Phは、1つ以上のエーテル基-ORfと結合した芳香環であり、好ましくPhは6つのC原子を有する環であり、
-Rfは
-少なくとも1つのC-F結合を含む一価のフッ素化アルキル基であり、
-直鎖状であることができるか又は分岐及び/又は環を含むことができ、且つ、任意選択的に、O、N若しくはSから選択されるヘテロ原子を鎖中に含むことができる、炭素鎖、好ましくはC1~C10の炭素鎖を有し、
-X>1の場合、同じ分子上のRf基は、互いに等しいか又は異なっていてもよい)
であってもよい。
式(X1)の1,4-ビス(1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ)ベンゼン
式(X2)の1,4-ビス(2-トリフルオロメチルー1,1,2-トリフルオロエトキシ)ベンゼン
-それらの相当するオルト及びメタ異性体
1,3-ビス(1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ)ベンゼン(X3)
1,3-ビス(2-トリフルオロメチル-1,1,2-トリフルオロエトキシ)ベンゼン(X4)、
1,2-ビス(1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ)ベンゼン(X5)、
1,2-ビス(2-トリフルオロメチル-1,1,2-トリフルオロエトキシ)ベンゼン(X6)、
-パーフルオロメチルビニルエーテルの、カテコール、レゾルシノール及びヒドロキノンとの相当する誘導体:
1,2-ビス(2-トリフルオロメトキシ-1,1,2-トリフルオロエトキシ)ベンゼン(X7)、
1,3-ビス(2-トリフルオロメトキシ-1,1,2-トリフルオロエトキシ)ベンゼン(X8)、
1,4-ビス(2-トリフルオロメトキシ-1,1,2-トリフルオロエトキシ)ベンゼン(X9)
から選択することができる。
Rg-O-Rh-O-Rg’ (XI)
(式中、
-Rg及びRg’は、互いに独立して、フルオロ脂肪族基であり、
-Rg及びRg’はそれぞれ1つのH原子を含み、
-Rhは、2~8個のC原子と、少なくとも4つのH原子を含む、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキレンである)
であってもよい。
上記方法は、有利には連続方法である。その場合、上記方法の工程a)とb)は繰り返される。
a)2つの異なる密度d1及びd2を有する少なくとも2つの固形物の混合物を、密度d4を有する第1の液体(L1)に接触させることであって、ここで上記固形物の粒径は0.1~100mmの範囲内である、ことと、
a’)容器内の液体の密度が、密度に基づいて上記固形物の分離を可能にする密度d3に到達するまで、密度d5を有する少なくとも1つの第2の液体(L2)を注ぐことと、
b)密度分離により、沈んでいる固形物から浮いている固形物を分離することと、
c)任意選択的に、工程a)と、工程a’)と、工程b)とを繰り返すことと、
を含む方法に関する。
本発明は、密度に基づき金属含有固形分からプラスチック固形物を分離するための分離液(L)の使用にも関し、
ここで分離液(L)の密度d3は1.5<d3<2.0を満たすような密度であり、
ここで、固形物の粒径は0.1~100mmの範囲内であり、
ここで、上記プラスチック固形物は充填されているか、未充填であり、且つ酢酸セルロース、酪酸セルロース、プロピオン酸セルロース、エチレン酢酸ビニル(EVA)、ポリアミド(例えばPA6,6、PA6、PA6,10、PA6,12、PA11、PA12)、ポリブチレン(PB)、ポリカーボネート(PC)、ポリ(カーボネート/エステル)、ポリエチレンテレフタレートグリコール(PETG)、グリコール変性コポリエステル(PCTG)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、コポリエステルPBT/PET、ポリエーテルイミド(PEI)、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリフェニレンオキシド/ポリスチレン(PPO/PS)、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ポリアリールエーテルスルホン(PAES)、ポリウレタン(PU)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリビニルジフルオリド(PVDF)、スチレン-アクリロニトリル(SAN)、及び熱可塑性エラストマー(T/Pエラストマー)からなる群から選択され、
ここで上記金属固形物は、鋳鉄、炭素鋼、マンガン鋼、クロム鋼、クロム-ニッケル鋼、ステンレス鋼、銅、黄銅、錫青銅、アルミニウム、チタン、チタン合金、及びマグネシウムからなる群から選択される。
[(CF2O)n(CF2CF2O)m]p (III)
(式中、
-n及びmは、互いに独立して、0以上の整数であり、
-鎖の数平均分子量(Mn)が400~10,000であり、
-m及びnは、好ましくは両方ともゼロとは異なり、m/m比は、好ましくは0.1~10に含まれ、例えば0.5~10である)
の少なくとも1つのフルオロポリエーテル(PFPE)鎖を含むフッ素化流体であってもよい。
American Elements社製アルミニウム、密度2.0~2.9
American Elements社製ステンレス鋼、密度7.0~9.0
Solvay Specialty Polymers USA社製、Radel(登録商標)PPSU、密度1.30
Solvay Specialty Polymers USA社製KetaSpire(登録商標)PEEK、密度1.30
3M社製Novec(登録商標)7500、密度1.61
Specialty Polymers Italy Spa社製、Galden(登録商標)SV55、密度1.65
アルミニウム削りくずとPPSUを含む原料を、下記の方法を用いて分離し回収した。粒径分布が0.1~10mmの範囲内のアルミニウムとプラスチックの混合物を60mLの容器に加え、次に40mLのNovec(登録商標)7500を注ぎ込んだ。
プラスチック部分を上からすくい取って真空オーブン(Hgで-20)内で100℃で一晩乾燥させた。乾燥後、そのプラスチックをTGA及びDSCにより分析した。熱分解温度又は温度遷移に変化は見られなかった。
ステンレス削りくずとPEEKを含む原料を、下記の方法を用いて分離し回収した。粒径分布が0.1~10mmの範囲内のアルミニウムとプラスチックの混合物を60mlの容器に加え、次に40mLのGalden(登録商標)SV55を注ぎ込んだ。
プラスチック部分を上からすくい取って真空オーブン(Hgで-20)内で100℃で一晩乾燥させた。乾燥後、そのプラスチックをTGA及びDSCにより分析した。熱分解温度又は温度遷移に変化は見られなかった。
PPSUペレットを60mLの容器に添加し、次に40mLの、以下の4つの溶媒のうち一つの溶媒を注いだ。
Galden(登録商標)(密度=1.65g/cm3)
クロロホルム(密度=1.49g/cm3)
1,2-ジクロロエタン(密度=1.25g/cm3)
1,1,2,2-テトラクロロエタン(密度=1.59g/cm3)
Claims (12)
- その密度に基づいて固形物の混合物を分離する方法であって、
a)2つの異なる密度d1及びd2を有する少なくとも1つのプラスチック固形物及び少なくとも1つの金属含有固形物の混合物を、d1及びd2とは異なる密度d3を有する分離液(L)に接触させることであって、1.5<d3<2.0であり、前記分離液(L)は、フッ素化ポリエーテル、フッ素化アルキルポリマー、フッ素化ヘテロアルキルポリマー、及びヒドロフルオロエーテル(HFE)からなる群から選択されるフッ素化流体であり、前記固形物の粒径は、0.1~100mmの範囲である、ことと、
b)密度分離によって、少なくとも1つの金属含有固形物から少なくとも1つのプラスチック固形物を分離することと、
c)任意選択的に、工程a)と工程b)とを繰り返すことと、
を含み、前記金属含有固形物は、金属含有固形物の総重量を基準として1重量%未満の金属以外の成分を含む、方法。 - 前記プラスチック固形物は、酢酸セルロース、酪酸セルロース、プロピオン酸セルロース、エチレン酢酸ビニル(EVA)、ポリアミド、ポリブチレン(PB)、ポリカーボネート(PC)、ポリ(カーボネート/エステル)、ポリエチレンテレフタレートグリコール(PETG)、グリコール変性コポリエステル(PCTG)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、コポリエステルPBT/PET、ポリエーテルイミド(PEI)、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリフェニレンオキシド/ポリスチレン(PPO/PS)、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ポリアリールエーテルスルホン(PAES)、ポリアリールエーテルケトン(PAEK)、ポリウレタン(PU)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリビニルジフルオリド(PVDF)、スチレン-アクリロニトリル(SAN)、及び熱可塑性エラストマー(T/Pエラストマー)からなる群から選択される少なくとも一つの成分を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記プラスチック固形物が、少なくとも1つのポリアリールエーテルスルホン(PAES)及び/又は少なくとも1つのポリアリールエーテルケトン(PAEK)を含む、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記金属含有固形物中の金属は、鋳鉄、炭素鋼、マンガン鋼、クロム鋼、クロム-ニッケル鋼、ステンレス鋼、銅、黄銅、錫青銅、アルミニウム、チタン、チタン合金、及びマグネシウムからなる群から選択される、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記分離液(L)が、少なくとも1つのフルオロポリエーテル(PFPE)鎖を含むフッ素化流体である、請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記分離液(L)が、式(III):
[(CF2O)n(CF2CF2O)m]p (III)
(式中、
-n及びmは、互いに独立して、0以上の整数であり、
-鎖の数平均分子量(Mn)が400~10,000であり、
-m及びnは、両方ともゼロとは異なり、m/n比は、0.1~10に含まれる)
の少なくとも1つのフルオロポリエーテル(PFPE)鎖を含むフッ素化流体である、請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。 - 式(III)は、m及びnが両方とも0より大きい整数であり、m/n比は0.1~10の範囲内である、請求項6に記載の方法。
- 前記分離液(L)が、下記密度:1.55<d3<1.9を有する、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記分離液(L)との接触の後、浮いている固形物を取り除き、前記固形物を乾燥させることを含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
- その密度に基づき金属含有固形物からプラスチック固形物を分離するための分離液(L)の使用であって、
前記分離液(L)はフッ素化ポリエーテル、フッ素化アルキルポリマー、フッ素化ヘテロアルキルポリマー、及びヒドロフルオロエーテル(HFE)からなる群から選択されるフッ素化流体であって、1.5<d3<2.0となる密度d3を有し、
固形物の粒径は0.1~100mmの範囲内であり、
前記プラスチック固形物は、酢酸セルロース、酪酸セルロース、プロピオン酸セルロース、エチレン酢酸ビニル(EVA)、ポリアミド、ポリブチレン(PB)、ポリカーボネート(PC)、ポリ(カーボネート/エステル)、ポリエチレンテレフタレートグリコール(PETG)、グリコール変性コポリエステル(PCTG)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、コポリエステルPBT/PET、ポリエーテルイミド(PEI)、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリフェニレンオキシド/ポリスチレン(PPO/PS)、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ポリアリールエーテルスルホン(PAES)、ポリウレタン(PU)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリビニルジフルオリド(PVDF)、スチレン-アクリロニトリル(SAN)、及び熱可塑性エラストマー(T/Pエラストマー)からなる群から選択され、
前記金属含有固形物は、金属含有固形物の総重量を基準として1重量%未満の金属以外の成分を含み、
前記金属含有固形物中の金属は、鋳鉄、炭素鋼、マンガン鋼、クロム鋼、クロム-ニッケル鋼、ステンレス鋼、銅、黄銅、錫青銅、アルミニウム、チタン、チタン合金、及びマグネシウムからなる群から選択される、使用。 - 前記分離液(L)は、少なくとも1つのフルオロポリエーテル(PFPE)鎖を含むフッ素化流体である、請求項10に記載の使用。
- 前記分離液(L)は、式(III):
[(CF2O)n(CF2CF2O)m]p (III)
(式中:
-n及びmは、互いに独立して、0以上の整数であり、
-鎖の数平均分子量(Mn)が400~10,000であり、
-m及びnは、両方ともゼロとは異なり、m/n比は、0.1~10に含まれる)
の少なくとも1つのフルオロポリエーテル(PFPE)鎖を含むフッ素化流体である、請求項10又は11に記載の使用。
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