JP7589472B2 - Packaging laminates - Google Patents
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Description
本発明は、包装用積層体に関するものであり、より詳細には、ヒートシールによる貼り付けによってパウチを製造するに適したリサイクル性の高い包装用積層体に関する。 The present invention relates to a packaging laminate, and more specifically to a packaging laminate with high recyclability that is suitable for producing pouches by attaching with heat sealing.
ポリプロピレンからなり、ヒートシール性を有するCPPフィルム(無延伸ポリプロピレンフィルム或いはキャストPPフィルムとも呼ばれる)は、耐熱性に優れており、各種食品等を収容するためのパウチの作製に利用されている。ところで、近年では、レトルト殺菌(加熱水蒸気殺菌)等のために、より耐熱性や耐衝撃性が求められることから、インパクトポリプロピレン(以下、インパクトPPと呼ぶことがある)がCPPフィルムの作製に使用されるようになってきた。 CPP film (also called unstretched polypropylene film or cast PP film), which is made of polypropylene and has heat sealability, has excellent heat resistance and is used to make pouches for storing various foods, etc. In recent years, however, greater heat resistance and impact resistance are required for retort sterilization (heated steam sterilization), etc., so impact polypropylene (hereinafter sometimes referred to as impact PP) has come to be used to make CPP film.
インパクトPPは、ブロックPP、インパクトコポリマー、ハイインパクトポリプロピレンとも称され、ホモポリプロピレンやランダムポリプロピレンのマトリックス中に、エチレン・プロピレン共重合体(EPR)やスチレン-ブタジエン共重合体(SBR)等のゴム成分が分散しているものであり、このようなゴム成分が分散していることにより、耐衝撃強度が著しく向上している。 Impact PP, also known as block PP, impact copolymer, or high impact polypropylene, is made by dispersing rubber components such as ethylene-propylene copolymer (EPR) or styrene-butadiene copolymer (SBR) in a matrix of homopolypropylene or random polypropylene. The dispersion of these rubber components significantly improves impact resistance.
レトルト殺菌等に供給されるパウチの作製に使用されるCPPフィルムには、ヒートシール強度や耐衝撃性などの特性に加え、耐ブロッキング性や耐柚子肌性も要求される。即ち、フィルム同士が重ね合わされたときのブロッキングが生じ難い耐ブロッキング性が必要なことは当然であるが、レトルト殺菌のような加熱水蒸気殺菌に供される場合、内容物が有する油分がフィルム中に浸み込み、パウチの外観が柚子肌のように変形してしまうことがあるため、このような柚子肌のような変形を防止することも求められるわけである。上述したインパクトPPから形成されたフィルムは、耐ブロッキング性や耐柚子肌性が乏しいことから、その改質が必要である。 CPP films used to make pouches to be supplied for retort sterilization, etc., are required to have properties such as heat seal strength and impact resistance, as well as blocking resistance and resistance to yuzu peel. In other words, it goes without saying that blocking resistance is necessary to prevent blocking when films are stacked together, but when the film is subjected to heated steam sterilization such as retort sterilization, the oils in the contents may seep into the film, causing the pouch to deform in appearance like yuzu peel, so it is also necessary to prevent such yuzu peel-like deformation. Films formed from the above-mentioned impact PP have poor blocking resistance and yuzu peel resistance, so they need to be modified.
上記のような特性を改善するための手段が種々提案されており、例えば、特許文献1及び2には、プロピレン系インパクト共重合体(インパクトPPに相当)に直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)が配合されたプロピレン系樹脂組成物が提案されており、かかる樹脂組成物により、各種特性に優れたヒートシール用フィルムが得られることが開示されている。 Various means have been proposed to improve the above-mentioned characteristics. For example, Patent Documents 1 and 2 propose a propylene-based resin composition in which linear low-density polyethylene (LLDPE) is blended with a propylene-based impact copolymer (corresponding to impact PP), and disclose that such a resin composition can produce a heat-sealable film with a variety of excellent characteristics.
特許文献1,2では、インパクトPPに直鎖低密度ポリエチレンを配合することにより、インパクトPPからなるヒートシール用フィルムの物性改善が図られている。例えば、このフィルムを用いてパウチを作成し、内容物を充填した状態で5℃の温度に保管し、その後、任意の高さからの落袋試験を行うと良好な低温耐衝撃性を示す。 In Patent Documents 1 and 2, the physical properties of a heat-sealable film made of impact PP are improved by blending linear low-density polyethylene with impact PP. For example, a pouch is made using this film, and when the pouch is filled with the contents and stored at a temperature of 5°C, and then a bag drop test is performed from any height, the pouch shows good low-temperature impact resistance.
ところで、近年のレトルトパウチは利便性の観点から電子レンジを利用した加熱方法がよく採用される。更に、このパウチには加熱によって生じた内容物からの蒸気をパウチ内から逃がすための機構が設けられている。この蒸気抜け機構により、パウチ内での過剰な圧力上昇を抑え、パウチの破袋等を防いでいる。しかし、特許文献1,2の様にポリプロピレンよりも耐熱性の低いゴム分散物や直鎖低密度ポリエチレンが多量に配合されたCPPフィルムが使用されていると、蒸気抜け機構の有無に関わらずパウチ周囲でのシール剥離が生じ、パウチの破袋等を招く恐れがある。 Nowadays, retort pouches are often heated in a microwave oven for convenience. Furthermore, these pouches are provided with a mechanism for releasing steam generated from the contents by heating from inside the pouch. This steam release mechanism suppresses excessive pressure buildup inside the pouch and prevents the pouch from breaking. However, when a CPP film containing a large amount of a rubber dispersion or linear low-density polyethylene, which has lower heat resistance than polypropylene, is used as in Patent Documents 1 and 2, the seal around the pouch may peel off regardless of the presence or absence of a steam release mechanism, which may lead to the pouch breaking.
更に、昨今の環境保全や資源の有効活用に対する意識の高まりから、レトルトパウチのフィルム材料の見直しが求められている。即ち、現行のPETフィルム、Nyフィルム、アルミ箔、CPPフィルム等の何れかを組み合わせた異種材構成のパウチよりも、単一の材料から構成されたパウチがリサイクル性の観点から望まれているのである。材料としては、ヒートシール性や耐熱性等の性質からポリプロピレン系樹脂でパウチを構成することが望ましい。従って、リサイクル性を高める上では、これまで異種材で達成してきた耐衝撃性等をポリプロピレン系樹脂で発現させる必要がある。 Furthermore, with the recent growing awareness of environmental conservation and the efficient use of resources, there is a demand to reconsider the film material used for retort pouches. In other words, from the perspective of recyclability, pouches made from a single material are more desirable than pouches made from different materials, such as the current combination of PET film, Ny film, aluminum foil, CPP film, etc. As for the material, it is desirable to make the pouch out of polypropylene-based resin, due to its properties such as heat sealability and heat resistance. Therefore, in order to improve recyclability, it is necessary to use polypropylene-based resin to achieve the impact resistance that has been achieved with different materials so far.
レトルトパウチのフィルム材料をポリプロピレン系樹脂で構成するにあたって、これまで以上にCPPフィルムの低温耐衝撃性等が求められる。しかし、このような低温耐衝撃性を耐熱性と両立させることは困難である。これらの理由から、従来のCPPフィルムやレトルトパウチのフィルム構成では、低温での耐衝撃性や電子レンジ加熱に耐える耐熱性、リサイクル性の何れかを欠いてしまうのが現状である。 When constructing the film material for retort pouches from polypropylene-based resins, the CPP film is required to have even higher low-temperature impact resistance than ever before. However, it is difficult to achieve both low-temperature impact resistance and heat resistance. For these reasons, the current situation is that conventional CPP films and film configurations for retort pouches lack either low-temperature impact resistance, heat resistance to withstand microwave heating, or recyclability.
従って、本発明の目的は、低温で耐衝撃性、電子レンジ加熱に対する適性と共に、リサイクル性に優れた包装用積層体を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記の包装用積層体から得られるレトルトパウチを提供することにある。
SUMMARY OF THE PRESENT EMBODIMENT An object of the present invention is to provide a packaging laminate which has excellent impact resistance at low temperatures, suitability for microwave heating, and excellent recyclability.
Another object of the present invention is to provide a retort pouch obtained from the above-mentioned packaging laminate.
本発明によれば、基材フィルムとヒートシールフィルムとが接着層を間に挟んで積層された構造の包装用積層体において、
前記基材フィルムとして、延伸ポリプロピレンフィルムが使用され、
前記ヒートシールフィルムとしてプロピレン系フィルムが使用され、
前記ヒートシールフィルムとして使用される前記プロピレン系フィルムは、動的粘弾性試験測定における5℃での損失正接(tanδ)が0.0594を超え且つ110℃での貯蔵弾性率(E’)が1MPaを超えていることを特徴とする包装用積層体が提供される。
According to the present invention, in a packaging laminate having a structure in which a base film and a heat seal film are laminated with an adhesive layer sandwiched therebetween,
A stretched polypropylene film is used as the base film,
A propylene-based film is used as the heat seal film,
The propylene-based film used as the heat seal film has a loss tangent (tan δ) of more than 0.0594 at 5°C and a storage modulus (E') of more than 1 MPa at 110°C in a dynamic viscoelasticity test measurement.
本発明の包装用積層体においては、以下の態様が好適に適用される。
(1)前記プロピレン系フィルムは、インパクトポリプロピレン成分を含むキャストフィルムから形成されていること。
(2)前記キャストフィルムは、ポリプロピレンにエチレン・プロピレン共重合体が分散されているインパクトポリプロピレン成分(A)と直鎖低密度ポリエチレン(B)とを含んでいること。
(3)前記キャストフィルムは、エチレン・プロピレン共重合体に由来するキシレン可溶分率を8質量%以上含むこと。
(4)前記キャストフィルムは、前記直鎖低密度ポリエチレン(B)を20質量%以下の量で含んでいること。
(5)前記接着層は、ドライラミネート接着剤により形成されていること。
(6)オレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体から選択された少なくとも1つを含む延伸フィルムが、前記基材フィルムとは別に積層されていること。
(7)前記オレフィン系樹脂がポリプロピレンであること。
The following aspects are preferably applied to the packaging laminate of the present invention.
(1) The propylene-based film is formed from a cast film containing an impact polypropylene component.
(2) The cast film contains an impact polypropylene component (A) in which an ethylene-propylene copolymer is dispersed in polypropylene, and a linear low-density polyethylene (B).
(3) The cast film contains 8% by mass or more of a xylene soluble fraction derived from an ethylene-propylene copolymer.
(4) The cast film contains the linear low-density polyethylene (B) in an amount of 20 mass% or less.
(5) The adhesive layer is formed from a dry lamination adhesive.
(6) A stretched film containing at least one selected from an olefin resin, a polyamide resin, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer is laminated separately from the base film.
(7) The olefin-based resin is polypropylene.
本発明によれば、また、上記の包装用積層体からなるパウチが提供される。 The present invention also provides a pouch made of the above-mentioned packaging laminate.
本発明の包装用積層体は、基材フィルムとヒートシールフィルムとが、接着層を介して積層されているという基本構造を有しているが、このような基本構造に加えて、ヒートシールフィルムとして使用するプロピレン系フィルムが動的粘弾性特性を有しており、具体的には、動的粘弾性試験測定における5℃での損失正接(tanδ)が0.0594を超え且つ110℃での貯蔵弾性率(E’)が1MPaを超えているという点に重要な特徴を有している。即ち、本発明の包装用積層体は、プロピレン系フィルムが上記のような粘弾性特性を有しているため、レトルト殺菌のような熱処理が行われた場合にも優れた耐衝撃性を示し、5℃程度の低温領域でも耐衝撃性に優れているばかりか、電子レンジ加熱にも耐え得るシール強度を確保することができる。
例えば、後述する実施例に示されているように、プロピレン系フィルム(ヒートシールフィルム)の損失正接(tanδ)及び貯蔵弾性率(E’)が上記範囲内にある積層体から製袋されたパウチでは、レトルト処理がされているにも関わらず、5℃環境下での水平未破袋回数は最低でも19回であり(実施例2)、また、110℃でのシール強度は最低でも15Nとなっている(実施例1)。一方、損失正接(tanδ)が0.059と0.0594よりも小さい比較例3では、5℃環境下での水平未破袋回数が7回と実施例1,2に比して少なく、低温での耐衝撃性が劣っている。また、貯蔵弾性率E’が1MPa未満の比較例2では、110℃でのシール強度が4Nであり、実施例1,2に比して極めて小さく、高温でのシール強度が小さく、例えば電子レンジ加熱に適用することができない。
The packaging laminate of the present invention has a basic structure in which a base film and a heat seal film are laminated via an adhesive layer, but in addition to this basic structure, the propylene-based film used as the heat seal film has dynamic viscoelastic properties, specifically, an important feature in that the loss tangent (tan δ) at 5° C. exceeds 0.0594 and the storage modulus (E′) at 110° C. exceeds 1 MPa in dynamic viscoelasticity test measurements. That is, since the propylene-based film has the above-mentioned viscoelastic properties, the packaging laminate of the present invention not only exhibits excellent impact resistance even when subjected to heat treatment such as retort sterilization, but also has excellent impact resistance even in a low temperature range of about 5° C., and can ensure a seal strength that can withstand microwave heating.
For example, as shown in the examples described later, in a pouch made from a laminate having a loss tangent (tan δ) and a storage modulus (E') of a propylene-based film (heat seal film) within the above range, the number of times that the pouch was horizontally broken in an environment of 5°C was at least 19 times (Example 2), and the seal strength at 110°C was at least 15N (Example 1), despite the fact that the pouch was subjected to retort treatment. On the other hand, in Comparative Example 3, in which the loss tangent (tan δ) is 0.059, which is smaller than 0.0594, the number of times that the pouch was horizontally broken in an environment of 5°C was 7 times, which is smaller than Examples 1 and 2, and the impact resistance at low temperatures is poor. In Comparative Example 2, in which the storage modulus E' is less than 1 MPa, the seal strength at 110°C was 4N, which is extremely small compared to Examples 1 and 2, and the seal strength at high temperatures was small, and it cannot be applied to microwave oven heating, for example.
また、本発明では、基材フィルムとして延伸ポリプロピレン(OPP)フィルムが使用されていることも重要な特徴である。即ち、OPPフィルムを基材フィルムとして使用することにより、この包装用積層体に使用される主材のほとんどがプロピレン系材料となり、この結果、この包装用積層体は、リサイクル性に優れたものとなる。 Another important feature of the present invention is that an oriented polypropylene (OPP) film is used as the base film. In other words, by using an OPP film as the base film, most of the main materials used in this packaging laminate are propylene-based materials, and as a result, this packaging laminate has excellent recyclability.
図1を参照して、全体として10で示す本発明の包装用積層体10は、基材フィルム1と接着層3とヒートシールフィルム5とを備えた積層構造を有している。簡単にいうと、基材フィルム1とヒートシールフィルム5とを接着剤で積層した構造を有している。 Referring to FIG. 1, the packaging laminate 10 of the present invention, generally designated 10, has a laminate structure including a base film 1, an adhesive layer 3, and a heat seal film 5. In simple terms, it has a structure in which the base film 1 and the heat seal film 5 are laminated together with an adhesive.
<基材フィルム1>
基材フィルム1としては、延伸ポリプロピレンフィルム(以下OPPフィルムと呼ぶことがある)が使用される。このOPPフィルムは、押出成形等の公知の手段によって作製されたプロピレン系樹脂フィルムを1軸或いは2軸方向に延伸したフィルムである。これにより、パウチの落袋強度、突き刺し強度、剛性を確保することができる。延伸倍率は、過延伸によるフィルム破断が生じない程度であればよく、通常、2倍以上である。
<Base film 1>
A stretched polypropylene film (hereinafter sometimes referred to as OPP film) is used as the base film 1. This OPP film is a film obtained by stretching a propylene-based resin film produced by a known means such as extrusion molding in a uniaxial or biaxial direction. This ensures the drop strength, puncture strength, and rigidity of the pouch. The stretching ratio may be such that the film does not break due to overstretching, and is usually 2 times or more.
また、OPPフィルムの形成に使用されるプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン(プロピレンのホモポリマー)が代表的であるが、ポリプロピレンの特性が損なわれない限りにおいて、エチレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン或いは環状オレフィンが共重合されたランダムあるいはブロック共重合体であってもよい。 The propylene-based resin used to form the OPP film is typically polypropylene (a homopolymer of propylene), but as long as the properties of polypropylene are not compromised, it may be a random or block copolymer in which an α-olefin such as ethylene, 1-butene, or 4-methyl-1-pentene or a cyclic olefin is copolymerized.
上述したOPPフィルムによって形成される基材フィルム1の厚みは、最終的に製造されるパウチの容量等に応じて適宜の厚みを有しているが、一般的には、10μm以上の厚みを有していればよい。 The thickness of the base film 1 formed from the above-mentioned OPP film is appropriate depending on the capacity of the pouch to be finally manufactured, but generally, it is sufficient if the thickness is 10 μm or more.
また、上記の基材フィルム1には、ガスバリア性を向上させるために、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のガスバリア性樹脂が積層されていてもよいし、その表面に無機系被膜が形成されたものであってよいし、ポリビニルアルコール等の有機物が形成されてもよい。無機系被膜はコーティングにより形成されたものであってもよく、蒸着膜でもよい。このようなガスバリア性樹脂の層は、ドライラミネート等の接着剤を用いてガスバリア性樹脂フィルムを貼り付けることにより形成される。また、蒸着膜は、スパッタリング、真空蒸着、イオンプレーティングなどに代表される物理蒸着や、プラズマCVDに代表される化学蒸着などによって成膜され、形成される無機質の蒸着膜であり、例えばケイ素酸化物やアルミニウム酸化物などの各種金属乃至金属酸化物により形成される。このような蒸着膜は、無機物で形成されていることから、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのガスバリア性樹脂に比較してより高い酸素バリア性を示す。 In addition, the above-mentioned base film 1 may be laminated with a gas barrier resin such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer in order to improve the gas barrier property, or an inorganic coating may be formed on the surface of the base film 1, or an organic material such as polyvinyl alcohol may be formed. The inorganic coating may be formed by coating, or may be a vapor deposition film. Such a gas barrier resin layer is formed by attaching a gas barrier resin film using an adhesive such as dry lamination. The vapor deposition film is an inorganic vapor deposition film formed by physical vapor deposition such as sputtering, vacuum deposition, and ion plating, or chemical vapor deposition such as plasma CVD, and is formed from various metals or metal oxides such as silicon oxide and aluminum oxide. Such a vapor deposition film is formed from an inorganic material, and therefore exhibits higher oxygen barrier properties than gas barrier resins such as ethylene-vinyl alcohol copolymer.
上記のようなガスバリア性樹脂層や無機系被膜がプロピレン系樹脂製の基材フィルム1に形成されている場合、後述するヒートシールフィルム5は、接着層3を介して、ガスバリア性樹脂層や無機系被膜に貼り付けられてもよいし、基材フィルム1側に貼り付けても良い。 When the gas barrier resin layer or inorganic coating as described above is formed on a base film 1 made of a propylene-based resin, the heat seal film 5 described later may be attached to the gas barrier resin layer or inorganic coating via the adhesive layer 3, or may be attached to the base film 1 side.
また、基材フィルム1として使用される延伸ポリプロピレンフィルム(OPPフィルム)はヒートシールなどの熱の影響により配向構造の緩和が生じ、落袋強度の低下を招くことがある。そのため、強度の低下を防ぐために、オレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体から選択された少なくとも1つを含む延伸フィルム層を強度補強層として設けることが好ましい。このような強度補強層は、ヒートシール処理等の熱処理による配向の消失を緩和させ、強度低下を有効に抑制するためのものである。 In addition, the oriented polypropylene film (OPP film) used as the base film 1 may experience relaxation of the oriented structure due to the effects of heat such as heat sealing, which may lead to a decrease in the drop strength. Therefore, in order to prevent a decrease in strength, it is preferable to provide a stretched film layer containing at least one selected from olefin resins, polyamide resins, and ethylene-vinyl alcohol copolymers as a strength reinforcing layer. Such a strength reinforcing layer is intended to mitigate the loss of orientation due to heat treatment such as heat sealing, and to effectively suppress a decrease in strength.
このような強度補強層は、オレフィン系樹脂と該オレフィン系樹脂よりも高融点の補強用樹脂とのブレンド物もしくは積層物の延伸成形体である。特にオレフィン系樹脂とポリアミド系樹脂またはエチレン・ビニルアルコール共重合体とのブレンド物の延伸フィルムが好ましく、通常、オレフィン系樹脂:補強用樹脂との質量比が50:50~90:10程度の範囲である。即ち、補強用樹脂量が過度に多いと、強度補強効果は優れるがリサイクル性が低くなり、補強用樹脂量が少ないと、この層の強度補強効果が損なわれてしまう。 Such a strength reinforcing layer is a stretched molded product of a blend or laminate of an olefin resin and a reinforcing resin with a higher melting point than the olefin resin. In particular, a stretched film of a blend of an olefin resin and a polyamide resin or an ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferred, and the mass ratio of olefin resin to reinforcing resin is usually in the range of about 50:50 to 90:10. In other words, if the amount of reinforcing resin is too large, the strength reinforcing effect is excellent but recyclability is low, and if the amount of reinforcing resin is too small, the strength reinforcing effect of this layer is impaired.
また、上記の強度補強層の形成に使用されるオレフィン系樹脂としては、上述した基材フィルム1として使用される延伸ポリオレフィンフィルムの形成に用いられるプロピレン系樹脂と同種の樹脂、特にポリプロピレンがリサイクル性(を向上させる)のためには最適である。
また、上記のオレフィン系樹脂とブレンドされるポリアミド系樹脂としては、特に制限されず、種々のものを例示することができるが、一般的には、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン13、ナイロン6/ナイロン6,6共重合体、芳香族ナイロン(例えばポリメタキシリレンアジパミド)、アモルファスナイロン(例えばナイロン6I/ナイロン6T)等が好適に使用される。
In addition, as the olefin-based resin used to form the above-mentioned strength reinforcing layer, the same type of resin as the propylene-based resin used to form the stretched polyolefin film used as the above-mentioned base film 1, particularly polypropylene, is optimal for (improving) recyclability.
The polyamide resin to be blended with the olefin resin is not particularly limited and various types can be exemplified. In general, nylon 6, nylon 6, 6, nylon 11, nylon 12, nylon 13, nylon 6/nylon 6,6 copolymer, aromatic nylon (e.g., polymetaxylylene adipamide), amorphous nylon (e.g., nylon 6I/nylon 6T), etc. are preferably used.
尚、強度補強層においては、オレフィン系樹脂の層と補強用樹脂の層とが積層された積層構造を有していてもよい。このような積層構造では、通常、オレフィン系樹脂層:補強用樹脂層との厚み比が1/1~3/1程度の範囲である。即ち、補強用樹脂の厚みが過度に多いと包装袋のリサイクル性が大きく失われ、補強用樹脂の量が少ないと、シール部に存在する配向結晶の量が少なくなり、落袋強度の向上が不十分となってしまうおそれがある。 The strength reinforcing layer may have a laminated structure in which a layer of olefin-based resin and a layer of reinforcing resin are laminated. In such a laminated structure, the thickness ratio of the olefin-based resin layer to the reinforcing resin layer is usually in the range of about 1/1 to 3/1. In other words, if the thickness of the reinforcing resin is too large, the recyclability of the packaging bag is greatly lost, and if the amount of reinforcing resin is small, the amount of oriented crystals present in the seal portion will be small, and there is a risk that the improvement of the drop strength of the bag will be insufficient.
上述した強度補強層は、ブレンド物を共押出し、延伸成形するか、多層押出し延伸成形してもよい。延伸は1軸或いは2軸方向に延伸することにより形成される。また、基材フィルム1を成型する際に、同時に上記ブレンド物または多層物を共押し、該共押出フィルムを1軸或いは2軸方向に延伸することにより成型することもできる。 The strength reinforcing layer may be formed by co-extrusion of the blend and stretching, or by multi-layer extrusion stretching. The layer is formed by stretching in a uniaxial or biaxial direction. In addition, the blend or multi-layer may be co-extruded at the same time as the base film 1 is formed, and the co-extruded film may be stretched in a uniaxial or biaxial direction.
かかる強度補強層の厚みは、特に制限されず、目的とするパウチの容量等に応じて設定される基材フィルム1の厚みに適宜設定すればよい。一般的には、5μm以上の厚みであることが好ましく、特に5~30μm程度の範囲にあることが好適である。 The thickness of the strength reinforcing layer is not particularly limited, and may be set appropriately to the thickness of the base film 1, which is set according to the volume of the desired pouch. In general, a thickness of 5 μm or more is preferable, and a thickness in the range of about 5 to 30 μm is particularly preferable.
上述した強度補強層は、基材フィルム1とヒートシールフィルム5との間に設けてもいいし、基材フィルム1の外側に設けても良い。 The above-mentioned strength reinforcing layer may be provided between the base film 1 and the heat seal film 5, or may be provided on the outside of the base film 1.
なお、上述した強度補強層を基材フィルム1等に積層するために使用される接着剤としては、以下に述べる接着層3に使用される接着剤と同種のものが使用される。 The adhesive used to laminate the above-mentioned strength reinforcing layer to the base film 1, etc., is the same type of adhesive as that used for the adhesive layer 3 described below.
<接着層3>
接着層3は、接着剤を用いて形成される層であり、この接着剤を用いてヒートシールフィルム5が基材フィルム1に積層される。
<Adhesive layer 3>
The adhesive layer 3 is a layer formed using an adhesive, and the heat seal film 5 is laminated onto the base film 1 using this adhesive.
このような接着剤としては、所謂ドライラミネート接着剤、例えばウレタン系の接着剤やエポキシ系の接着剤など、公知のドライラミネート接着剤を使用することができる。 As such adhesives, known dry laminate adhesives such as urethane-based adhesives and epoxy-based adhesives can be used.
例えば、ウレタン系のドライラミネート接着剤としては、イソシアネートと(メタ)アクリル化合物やポリエステルポリオールとの反応物からなるものを挙げることができる。この接着剤は、通常、アミン系触媒や金属触媒或いはリン酸変性化合物などの公知の硬化触媒を含んでいる。硬化触媒の量は、下地の樹脂の熱変形を伴わないような温度及び時間で緻密な硬化膜(接着層)が形成し得るように硬化触媒の種類に応じて設定される。 For example, a urethane-based dry lamination adhesive may be one that is made from a reaction product of an isocyanate with a (meth)acrylic compound or a polyester polyol. This adhesive usually contains a known curing catalyst such as an amine catalyst, a metal catalyst, or a phosphoric acid-modified compound. The amount of curing catalyst is set according to the type of curing catalyst so that a dense cured film (adhesive layer) can be formed at a temperature and for a time that does not cause thermal deformation of the underlying resin.
また、エポキシ系接着剤は、分子中にエポキシ基を有する液状樹脂とエポキシ硬化剤とを含むものである。
分子中にエポキシ基を有する液状樹脂は、エピクロルヒドリンとフェノール化合物やアミン化合物、カルボン酸などとの反応に得られるもの、ブタジエンなどの不飽和化合物を有機過酸化物などにより酸化することによって得られるものなどが代表的であり、何れのタイプのものも使用することができる。その具体例としては、ビスフェノールA型或いはビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、長鎖脂肪族型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等を挙げることができる。
また、エポキシ硬化剤としては、アミン系、酸無水物、ポリアミドなど、公知のものを使用することができるが、特にメタフェニレンジアミンに代表される芳香族ポリアミンが好適である。
The epoxy adhesive contains a liquid resin having an epoxy group in its molecule and an epoxy curing agent.
Liquid resins having epoxy groups in the molecule are typically those obtained by reacting epichlorohydrin with a phenol compound, an amine compound, a carboxylic acid, etc., or those obtained by oxidizing an unsaturated compound such as butadiene with an organic peroxide, etc., and any type of resin can be used. Specific examples include bisphenol A or bisphenol F type epoxy resins, novolac type epoxy resins, cyclic aliphatic type epoxy resins, long-chain aliphatic type epoxy resins, glycidyl ester type epoxy resins, glycidyl amine type epoxy resins, etc.
As the epoxy curing agent, known agents such as amines, acid anhydrides, polyamides, etc. can be used, but aromatic polyamines such as metaphenylenediamine are particularly preferred.
エポキシ樹脂と硬化剤との量比は、エポキシ樹脂が有するエポキシ当量に応じて、十分な硬化膜が形成されるように設定すればよい。 The ratio of epoxy resin to curing agent should be set according to the epoxy equivalent of the epoxy resin so that a sufficient cured film is formed.
上述したウレタン系或いはエポキシ系等のドライラミネート接着剤は、炭化水素系、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系等の揮発性有機溶剤に溶解ないし分散された塗布液の形で前述したプロピレン樹脂系基材フィルム1の表面に塗布され、この後、乾燥して有機溶剤を揮散させた後、後述するヒートシール用フィルムを貼り付け、その後、加熱して硬化させることにより、ヒートシール用フィルムを接着固定することができる。
このようにして形成される接着層3の厚みは、通常、0.1~10μm程度である。
The above-mentioned urethane-based or epoxy-based dry lamination adhesive is applied to the surface of the above-mentioned propylene resin-based substrate film 1 in the form of a coating liquid in which it is dissolved or dispersed in a volatile organic solvent such as a hydrocarbon, alcohol, ketone, ester, or ether solvent. The adhesive is then dried to volatilize the organic solvent, after which a heat-sealing film (described later) is attached, and the heat-sealing film can be adhered and fixed by heating and curing.
The thickness of the adhesive layer 3 thus formed is usually about 0.1 to 10 μm.
なお、上述したドライラミネート接着剤において、基材フィルム1(OPPフィルム)の表面に蒸着膜が形成されている場合、その上にヒートシールフィルム5等を貼り付ける際には、エポキシ系のドライラミネート接着剤が、レトルト処理によるガスバリア性の低下を回避する上で有利である。
また、上記のドライラミネート接着剤は、前述した多層強度補強体の形成、即ち、オレフィン樹脂系の延伸フィルムとポリアミド系樹脂の延伸フィルムとの積層にも使用される。
In the above-mentioned dry laminate adhesive, when a vapor deposition film is formed on the surface of the base film 1 (OPP film), when a heat seal film 5 or the like is attached onto it, an epoxy-based dry laminate adhesive is advantageous in terms of avoiding a decrease in gas barrier properties due to retort treatment.
The dry lamination adhesive is also used for forming the multi-layer strength reinforcement described above, that is, for laminating an olefin resin-based stretched film and a polyamide resin-based stretched film.
<ヒートシールフィルム5>
ヒートシールフィルム5は、このフィルム5を上記の接着剤の塗布層上に重ねて圧着し、この状態で上記接着剤を加熱硬化することにより、上述した基材フィルム1上に積層される。このヒートシールフィルム5は、加熱により容易に溶融し、また冷却により直ちに固化するため、これを利用して、この積層体10(ヒートシールフィルム5)同士を熱接着(ヒートシール)することにより、パウチを作製することができる。
<Heat seal film 5>
The heat seal film 5 is laminated onto the above-mentioned base film 1 by placing the film 5 on the coating layer of the adhesive and pressing it, and then heating and curing the adhesive in this state. The heat seal film 5 melts easily when heated and immediately solidifies when cooled, and by utilizing this property, the laminate 10 (heat seal film 5) can be thermally bonded (heat sealed) to each other to produce a pouch.
本発明において、上記のヒートシールフィルム5は、動的粘弾性特性を有するプロピレン系フィルムであり、10Hzでの動的粘弾性測定における5℃での損失正接(tanδ)が0.0594を超えている。即ち、5℃において、このような粘弾性を有していることにより、包装用積層体10中のヒートシールフィルム5は、低温領域(5℃前後)において、良好な低温耐衝撃性を示し、非常に破袋し難いものとなる。また、このヒートシールフィルム5は、やはり10Hzでの動的粘弾性測定における110℃での貯蔵弾性率(E’)が1MPaより大きいものでなければならない。即ち、110℃での貯蔵弾性率E’がこのような大きな値であることにより、このヒートシールフィルム5は、高温領域(110℃前後)において適度な弾性を示し、高温時においてもパウチを密封するのには十分なシール強度を維持する。従って、この積層体10から得られるパウチは、高温でのシール強度が高く、電子レンジ加熱によるシール破壊が有効に防止され、電子レンジ加熱を有効に行うことが可能となる。 In the present invention, the heat seal film 5 is a propylene-based film having dynamic viscoelastic properties, and the loss tangent (tan δ) at 5°C in dynamic viscoelasticity measurement at 10 Hz exceeds 0.0594. That is, by having such viscoelasticity at 5°C, the heat seal film 5 in the packaging laminate 10 exhibits good low-temperature impact resistance in the low-temperature range (around 5°C) and is very difficult to break. In addition, this heat seal film 5 must have a storage modulus (E') at 110°C in dynamic viscoelasticity measurement at 10 Hz of more than 1 MPa. That is, by having such a large value of storage modulus E' at 110°C, this heat seal film 5 exhibits appropriate elasticity in the high-temperature range (around 110°C) and maintains sufficient seal strength to seal a pouch even at high temperatures. Therefore, the pouch obtained from this laminate 10 has high seal strength at high temperatures, effectively prevents seal destruction due to microwave heating, and enables effective microwave heating.
本発明において、上記のような粘弾性を有するヒートシールフィルム5(プロピレン系フィルム)は、インパクトポリプロピレン(インパクトPP)を含むキャストフィルム(以下、単にCPPフィルムと略す)を使用し、インパクトPPの組成や併用する改質樹脂成分の種類や量などを調整することにより得られる。 In the present invention, the heat seal film 5 (propylene-based film) having the above-mentioned viscoelasticity is obtained by using a cast film (hereinafter simply referred to as CPP film) containing impact polypropylene (impact PP) and adjusting the composition of the impact PP and the type and amount of the modified resin component used in combination.
即ち、上記の粘弾性を有するCPPフィルムは、インパクトPP成分(A)と改質樹脂成分(B)とを含む樹脂組成物の溶融押出により得られる。 That is, the CPP film having the above-mentioned viscoelasticity is obtained by melt extrusion of a resin composition containing an impact PP component (A) and a modified resin component (B).
インパクトPP成分(A);
インパクトPP成分(A)は、インパクトポリプロピレン(インパクトPP)からなるものであり、このインパクトPPは、特にホモ或いはランダムポリプロピレン中に、エチレン・プロピレン共重合体(EPR)が分散された構造を有している。即ち、ポリプロピレン中にEPRが分散されていることにより、ポリプロピレンに耐衝撃性が付与されている。ポリプロピレン中に分散されるゴム成分としては、EPR以外にもスチレン・ブタジエン共重合体(SBR)、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体(EPBR)などが知られており、EPR以外のものでも、本発明の目的とする低温での耐衝撃性(5℃でのtanδが0.0594より大)を向上させることができるが、EPRが最適である。
Impact PP component (A);
The impact PP component (A) is made of impact polypropylene (impact PP), and this impact PP has a structure in which ethylene-propylene copolymer (EPR) is dispersed in homo- or random polypropylene. That is, the dispersion of EPR in polypropylene imparts impact resistance to the polypropylene. As rubber components dispersed in polypropylene, styrene-butadiene copolymer (SBR), ethylene-propylene-butene copolymer (EPBR), etc. are known in addition to EPR, and although those other than EPR can also improve the low-temperature impact resistance (tan δ at 5°C is greater than 0.0594) that is the object of the present invention, EPR is optimal.
上記のようなインパクトPPは、フィルム成形性(押出成形性)等の観点から、MFR(メルトフローレート、230℃)が0.5~10g/10min程度の範囲にある。 From the viewpoint of film formability (extrusion formability), the MFR (melt flow rate, 230°C) of the above-mentioned impact PP is in the range of approximately 0.5 to 10 g/10 min.
また、上記のインパクトPP中のEPR含量は、ヒートシールフィルム5の形成に使用するCPPフィルムのキシレン可溶分率で表すことができる。キシレン可溶分率は、インパクトPP樹脂を沸騰キシレンに完全溶解させた後、キシレン溶液を室温まで冷却した際、析出しない成分の割合である。このキシレン可溶分率が8質量%以上、特に8~20質量%の範囲にあることが望ましい。即ち、このキシレン可溶分率が上記範囲よりも小さいと、EPR量が少ないため、パウチの耐衝撃性が低下してしまう。また、この可溶分率が過度に多いと、パウチの耐熱性が低下し、さらにはパウチの外観不良などを生じることがある。 The EPR content in the impact PP can be expressed as the xylene-soluble fraction of the CPP film used to form the heat seal film 5. The xylene-soluble fraction is the proportion of components that do not precipitate when the impact PP resin is completely dissolved in boiling xylene and the xylene solution is cooled to room temperature. It is desirable that this xylene-soluble fraction is 8% by mass or more, and particularly in the range of 8 to 20% by mass. In other words, if the xylene-soluble fraction is smaller than the above range, the amount of EPR is small, and the impact resistance of the pouch decreases. Also, if the soluble fraction is excessively high, the heat resistance of the pouch decreases, and further, the pouch may have a poor appearance.
さらに、上記のキシレン可溶分(EPR)について測定した極限粘度(135℃のテトラリンを溶媒として測定)が、1.0~2.9dl/gの範囲にあることが好ましい。この極限粘度は、インパクトPP中のEPRの分子量に対応するパラメータである。この値が、上記範囲外であるときには、耐衝撃性が不満足なものとなる傾向がある。おそらく、EPR分子の大きさが必要以上に大きいか或いは必要以上に小さく、このため、以下に述べる改質樹脂成分(B)の特性が十分に発揮されなくなるためであると考えられる。 Furthermore, it is preferable that the intrinsic viscosity (measured using tetralin at 135°C as a solvent) of the above-mentioned xylene soluble fraction (EPR) is in the range of 1.0 to 2.9 dl/g. This intrinsic viscosity is a parameter corresponding to the molecular weight of the EPR in the impact PP. When this value is outside the above range, the impact resistance tends to be unsatisfactory. This is probably because the size of the EPR molecule is either larger or smaller than necessary, which prevents the properties of the modifying resin component (B) described below from being fully exhibited.
改質樹脂成分(B);
この改質樹脂成分(B)は、上述したインパクトPP中のポリプロピレン(PP)とエチレン・プロピレン共重合体(EPR)との相溶性を高め、PP中のEPRの分散性を大きく向上させることにより、EPRによる衝撃性改善効果を十分に発揮させるための成分である。
Modified resin component (B);
This modifying resin component (B) is a component that enhances the compatibility between the polypropylene (PP) and the ethylene-propylene copolymer (EPR) in the above-mentioned impact PP and greatly improves the dispersibility of the EPR in the PP, thereby enabling the EPR to fully exert its impact property improving effect.
本発明においては、このような改質樹脂成分(B)としては、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)が好適に使用される。このLLDPEは、密度が0.860~0.925g/cm3の範囲にある直鎖低密度ポリエチレンであり、例えば、ブテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1等のα-オレフィンを微量(数%程度)、エチレンに共重合させたことで低密度化されたものであり、分子の線形性が極めて高い。 In the present invention, linear low density polyethylene (LLDPE) is preferably used as the modifying resin component (B). This LLDPE is a linear low density polyethylene having a density in the range of 0.860 to 0.925 g/ cm3 , and is obtained by copolymerizing a small amount (about a few percent) of an α-olefin such as butene-1, hexene-1, or 4-methylpentene-1 with ethylene to reduce the density, and has an extremely high molecular linearity.
また、このLLDPEは、インパクトPPと混合されて使用されることから、フィルム成形性を損なわないようにするために、MFR(190℃)が1.0~15g/10minのものが好適に使用される。 In addition, since this LLDPE is used in combination with impact PP, it is preferable to use one with an MFR (190°C) of 1.0 to 15 g/10 min in order to avoid impairing film formability.
さらに、このLLDPEは、コモノマーであるα-オレフィンの含量が12モル%以下、であり、且つGPCで測定されるポリスチレン換算での数平均分子量が10000以上であることが好適である。即ち、コモノマーであるα-オレフィンの含量が多い場合或いは数平均分子量が小さく、低分子量成分が多く含まれている場合には、パウチとして使用したとき、耐油性や内容物へのフレーバー性に劣ってしまう。また、LLDPEの一部がキシレンに溶解してしまうことがあり、成形されたフィルム中のキシレン可溶分率がインパクトPP中に由来するEPRに対応しなくなってしまうことがある。 Furthermore, it is preferable that the LLDPE contains 12 mol% or less of α-olefin comonomer and has a number average molecular weight of 10,000 or more in terms of polystyrene as measured by GPC. In other words, if the content of α-olefin comonomer is high or if the number average molecular weight is low and a large amount of low molecular weight components are included, the oil resistance and flavor of the contents will be poor when used as a pouch. Also, some of the LLDPE may dissolve in xylene, and the xylene-soluble content in the molded film may not correspond to the EPR derived from the impact PP.
上述したLLDPEは、CPPフィルム中のLLDPE量(ヒートシール性樹脂層5中のLLDPE量に相当)が20質量%以下となるように、フィルムの組成設計がされていることが好ましい。即ち、LLDPEが過度に含まれていると、フィルムの耐ブロッキング性や耐熱性が損なわれるおそれがあるからである。 It is preferable that the composition of the film is designed so that the amount of LLDPE in the CPP film (corresponding to the amount of LLDPE in the heat-sealable resin layer 5) is 20% by mass or less. In other words, if an excessive amount of LLDPE is contained, the blocking resistance and heat resistance of the film may be impaired.
尚、CPPフィルムの形成に使用する樹脂組成物中には、それ自体公知の添加剤を配合することもできる。 In addition, additives that are known per se can also be blended into the resin composition used to form the CPP film.
上述したインパクトPP成分を含むCPPフィルムは、各成分をドライブレンドし、押出機に投入して溶融混練し、Tダイからフィルム状にブレンド物を溶融押出し、押し出されたフィルム状の溶融物を、冷却ロールに接触させて固化させて巻き取ることにより製造される。
このようなCPPフィルムの厚みは特に制限されないが、剛性や開封性等を考慮すれば、通常、20~100μm、特に50~80μmの範囲であることが好適である。
The CPP film containing the above-mentioned impact PP components is produced by dry blending the components, feeding them into an extruder to melt-knead them, melt-extruding the blend into a film from a T-die, bringing the extruded molten film into contact with a cooling roll to solidify it, and winding it up.
There are no particular limitations on the thickness of such a CPP film, but taking into consideration the rigidity, ease of opening, etc., it is usually suitable that the thickness is in the range of 20 to 100 μm, particularly 50 to 80 μm.
上述した各層或いはフィルムをラミネートして得られる本発明の包装用積層体10は、例えば、基材フィルム1の外面側に、印刷層や透明な保護層(PETフィルム)を積層することもできる。 The packaging laminate 10 of the present invention obtained by laminating the above-mentioned layers or films can also have, for example, a printed layer or a transparent protective layer (PET film) laminated on the outer surface side of the base film 1.
<包装用積層体の使用形態>
上述した本発明の包装用積層体10は、ヒートシールフィルム5でのヒートシールによる貼り付けによって製袋し、パウチ(袋状容器)として使用する。
製袋は、公知の手段により行われる。例えば2枚の積層体を用いての3方シールにより、空パウチを作製し、開口部から内容物を充填し、最後に開口部をヒートシールにより閉じる。
また、1枚の積層体を折り返して両側端をヒートシールすることにより空パウチを作製することもできる。この場合、底部をヒートシールする必要はない。さらに、側部或いは底部専用の積層体を使用して空パウチを製造することもできる。このような方法は、パウチの容積を大きくし、あるいはスタンディング性を付与する上で有利である。
<Use of the packaging laminate>
The packaging laminate 10 of the present invention described above is made into a bag by attaching it by heat sealing with the heat seal film 5, and used as a pouch (bag-like container).
The bag is made by a known method, for example, by making an empty pouch by sealing three sides of two laminates, filling the pouch with contents through the opening, and finally closing the opening by heat sealing.
Alternatively, an empty pouch can be made by folding back one laminate and heat sealing both side edges. In this case, it is not necessary to heat seal the bottom. Furthermore, an empty pouch can be made by using a laminate dedicated to the side or bottom. Such a method is advantageous in increasing the volume of the pouch or imparting standing properties.
このようにして本発明の包装用積層体10により製袋され、内容物が充填されたパウチは、レトルト処理(100~130℃での加熱水蒸気による殺菌処理)による性能低下が有効に防止され、レトルト処理後においても、低温での耐衝撃性に優れているばかりか、高温で高いシール強度を示すため、電子レンジ加熱にも耐え得る。従って、このようなパウチは、特に食品類の収容に極めて適している。 In this way, pouches made from the packaging laminate 10 of the present invention and filled with contents are effectively prevented from losing performance due to retort treatment (sterilization treatment with heated steam at 100-130°C), and even after retort treatment, they not only have excellent impact resistance at low temperatures, but also exhibit high seal strength at high temperatures, so they can withstand microwave heating. Therefore, such pouches are particularly suitable for storing food products.
本発明の優れた効果を、次の実施例で説明する。
尚、以下の実験に使用した各種材料及び各種測定方法を以下に示す。
The advantageous effects of the present invention are illustrated in the following examples.
The materials and measuring methods used in the following experiments are shown below.
<プロピレン系フィルム(CPPフィルム)材料>
インパクトPP(A):サンアロマー社製PC480A
MFR(230℃):2.0g/10min
EPR含有率(キシレン可溶分率):17.5質量%
改質樹脂成分(B)
LLDPE(B1);
(株)プライムポリマー社製ウルトゼックス2022L
MFR(190℃):2.0g/10min
密度:919kg/m3
αオレフィン種:4-メチルペンテン-1
LLDPE(B2);
(株)三井化学社製タフマーA1085S
MFR(190℃):1.2g/10min
密度:885kg/m3
αオレフィン種:ブテン-1
<Propylene-based film (CPP film) material>
Impact PP (A): SunAllomer PC480A
MFR (230℃): 2.0g/10min
EPR content (xylene soluble content): 17.5% by mass
Modified resin component (B)
LLDPE (B1);
Urutozex 2022L manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
MFR (190℃): 2.0g/10min
Density: 919kg/ m3
Alpha-olefin species: 4-methylpentene-1
LLDPE (B2);
Mitsui Chemicals, Inc. Toughmer A1085S
MFR (190℃): 1.2g/10min
Density: 885kg/ m3
Alpha-olefin species: butene-1
<市販のCPPフィルム>
市販のCPPフィルムとして、東レフィルム加工株式会社製のZK500、ZK401(何れも厚み70μm、表面親水化済み)を用いた。
ZK500;
EPR含有率:16.9質量%
ZK401;
EPR含有率:16.6質量%
<Commercially available CPP film>
As commercially available CPP films, ZK500 and ZK401 (both 70 μm thick, surface hydrophilized) manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd. were used.
ZK500;
EPR content: 16.9% by mass
ZK401;
EPR content: 16.6% by mass
<EPR含有率(キシレン可溶分率)>
インパクトPPまたはCPPフィルムをキシレンに還流溶解させ、放冷後、固液分離を行った。
キシレン可溶分をメタノールで再沈殿し、沈殿物を濾過で取り出し乾燥させて重量測定し、EPR含有率を算出した。
<EPR content (xylene soluble content)>
The impact PP or CPP film was dissolved in xylene under reflux, allowed to cool, and then subjected to solid-liquid separation.
The xylene soluble matter was reprecipitated with methanol, and the precipitate was filtered, dried, and weighed to calculate the EPR content.
<動的粘弾性測定方法>
セイコーインスツル(株)社製の動的粘弾性測定装置を用いた。試験条件は、以下の通りである。
試験片フィルム:長さ20mm、幅10mm
チャック間距離5mm
温度範囲:-70℃~150℃
昇温速度:3℃/min
周波数:10Hz
tanδ(損失正接):5℃の損失弾性率/貯蔵弾性率で求めた。
E’(貯蔵弾性率):110℃での値で求めた。
<Dynamic viscoelasticity measurement method>
A dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by Seiko Instruments Inc. was used. The test conditions were as follows.
Test piece film: length 20 mm, width 10 mm
Chuck distance: 5mm
Temperature range: -70℃ to 150℃
Heating rate: 3°C/min
Frequency: 10Hz
tan δ (loss tangent): Calculated by loss modulus at 5° C./storage modulus.
E' (storage modulus): Measured at 110°C.
<水平落袋試験用のパウチ>
水平落袋試験用のパウチは、基材層として延伸ポリプロピレンフィルム(OPP、厚み20μm)を使用し、OPPフィルム/CPPフィルム(厚み70μm)の層構成を、ウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法でラミネートして得た包装袋を用いた。
<Pouch for horizontal drop bag test>
The pouches used for the horizontal bag drop test were made by using an oriented polypropylene film (OPP, thickness 20 μm) as a base layer, and laminating a layer structure of OPP film/CPP film (thickness 70 μm) by a dry lamination method using a urethane adhesive to obtain a packaging bag.
<シール強度測定試験用のパウチ>
シール強度測定試験用のパウチは、基材層として延伸PETフィルム(OPET、厚み12μm)/延伸Nyフィルム(ONy、厚み15μm)/アルミ箔(Al、厚み7μm)/CPPフィルム(厚み70μm)の層構成を使用し、ウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法でラミネートした。
<Pouch for seal strength measurement test>
The pouch for the seal strength measurement test had a layer structure of stretched PET film (OPET, thickness 12 μm)/stretched Ny film (ONy, thickness 15 μm)/aluminum foil (Al, thickness 7 μm)/CPP film (thickness 70 μm) as the base layer, and was laminated by a dry lamination method using a urethane-based adhesive.
<パウチ製袋>
CPPフィルムがラミネートされた積層フィルムを140mm(MD方向)×180mm(TD方向)に2枚切り出し、200gの水を充填し製袋した。製袋は富士インパルス(株)社製インパルスシーラーを用いた。
水平落袋試験用のパウチ;
シール条件:200℃、1.4(s)、冷却3.0(s)
シール幅:5mm
シール強度測定試験用のパウチ;
シール条件:220℃、1.4(s)、冷却3.0(s)
シール幅:5mm
<Pouch manufacturing>
The laminated film with the CPP film was cut into two pieces measuring 140 mm (MD) x 180 mm (TD), and filled with 200 g of water to form a bag. The bag was formed using an impulse sealer manufactured by Fuji Impulse Co., Ltd.
Pouch for horizontal drop bag test;
Sealing conditions: 200°C, 1.4 (s), cooling 3.0 (s)
Seal width: 5mm
Pouches for seal strength measurement tests;
Sealing conditions: 220°C, 1.4 (s), cooling 3.0 (s)
Seal width: 5mm
<水平落袋試験方法>
121℃、30分シャワー式の条件でレトルト処理を行い、5℃環境下で一晩冷却したパウチを、120cmの高さから水平2袋重ねで落下させて測定した。下のパウチを試験パウチとした。試験は3サンプルで行い、20回落下させ、未破袋回数の平均値を測定した。
<Horizontal drop bag test method>
The pouches were retorted at 121°C for 30 minutes using a shower and cooled overnight in a 5°C environment. Two pouches were dropped horizontally from a height of 120 cm to measure the strength of the pouches. The lower pouch was the test pouch. The test was carried out on three samples, which were dropped 20 times, and the average number of unbroken bags was measured.
<シール強度測定試験方法>
島津製作所(株)社製のオートグラフ(AG-I/30N-10KN)を用いた。試験条件は、以下の通りである。
試験片フィルム:
パウチの短辺(140mm)から、ヒートシール部を直角に幅15mmの短冊状に切り出し作成した。試験片は6サンプル作成した。
雰囲気温度:110℃
引張速度:300mm/min
<Seal strength measurement test method>
An autograph (AG-I/30N-10KN) manufactured by Shimadzu Corporation was used. The test conditions were as follows.
Test specimen film:
The heat-sealed portion of the pouch was cut at a right angle from the short side (140 mm) to prepare a strip of 15 mm width. Six test pieces were prepared.
Ambient temperature: 110°C
Tensile speed: 300 mm/min
<実施例1>
インパクトPP(A)/LLDPE(B1)=86/14の重量比でCPPフィルムを製膜した。
CPPフィルムの成膜は、以下の方法により行った。
上記組成でインパクトPP(A)とLLDPE(B1)とをドライブレンドし、Tダイ付きの単軸押出機のホッパーに投入した。230℃に設定した押出機内で溶融混練し、Tダイからフィルム状に吐出させた。60℃の冷却ロールに接触させることで固化させ、巻き取ることで厚み70μmのフィルムを製膜した。
得られたフィルムにはコロナ放電処理し、表面親水化を行った。
Example 1
A CPP film was produced with a weight ratio of impact PP (A)/LLDPE (B1)=86/14.
The CPP film was formed by the following method.
The impact PP (A) and LLDPE (B1) were dry-blended in the above composition and fed into a hopper of a single-screw extruder equipped with a T-die. The mixture was melt-kneaded in the extruder set at 230°C and extruded into a film from the T-die. The mixture was solidified by contacting with a cooling roll at 60°C and wound up to produce a film having a thickness of 70 μm.
The obtained film was subjected to a corona discharge treatment to make the surface hydrophilic.
このCPPフィルムに対して、動的粘弾性測定を行い、5℃でのtanδと110℃でのE’を求めた。尚、この測定により得られたtanδとE’の温度曲線を図2,3に示した。
上記のCPPフィルムを用いてのラミネートにより水平落袋試験用パウチ及びシール強度測定用パウチを製袋し、水平落袋試験及びシール強度測定試験を行い、その結果を表1に示した。
Dynamic viscoelasticity measurements were performed on this CPP film to determine tan δ at 5° C. and E′ at 110° C. The temperature curves of tan δ and E′ obtained by this measurement are shown in FIGS.
Pouches for horizontal bag drop tests and pouches for seal strength measurements were prepared by laminating the above-mentioned CPP film, and the horizontal bag drop tests and seal strength measurements were carried out. The results are shown in Table 1.
<実施例2>
インパクトPP(A)とLLDPE(B2)との量比を95/5に変更した以外は、実施例1と同様にしてCPPフィルムを作製し、且つ実施例1と同様にして動的粘弾性測定及び落袋試験、シール強度測定試験を行い、その結果を表1に示した。
Example 2
A CPP film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the ratio of the impact PP (A) and the LLDPE (B2) was changed to 95/5. The dynamic viscoelasticity measurement, the bag drop test, and the seal strength measurement were also performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
<比較例1>
インパクトPP(A)のみを用いてCPPフィルムを作製した以外は、実施例1と同様にしてシーラントフィルムを作製し、且つ実施例1と同様にして動的粘弾性測定及び落袋試験、シール強度測定試験を行い、その結果を表1に示した。
<Comparative Example 1>
A sealant film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the CPP film was prepared using only impact PP (A). Dynamic viscoelasticity measurement, bag drop test, and seal strength measurement were also performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
<比較例2>
CPPフィルムを東レフィルム加工株式会社製のZK500に変更した以外は、実施例1と同様に動的粘弾性測定及び落袋試験、シール強度測定試験を行い、その結果を表1に示した。
<Comparative Example 2>
The dynamic viscoelasticity measurement, bag drop test, and seal strength measurement were carried out in the same manner as in Example 1, except that the CPP film was changed to ZK500 manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd. The results are shown in Table 1.
<比較例3>
CPPフィルムを東レフィルム加工株式会社製のZK401に変更した以外は、実施例1と同様に動的粘弾性測定及び落袋試験、シール強度測定試験を行い、その結果を表1に示した。
<Comparative Example 3>
The dynamic viscoelasticity measurement, bag drop test, and seal strength measurement were carried out in the same manner as in Example 1, except that the CPP film was changed to ZK401 manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd. The results are shown in Table 1.
1:基材フィルム
3:接着層
5:ヒートシールフィルム
10:包装用積層体
1: Base film 3: Adhesive layer 5: Heat seal film 10: Packaging laminate
Claims (6)
前記基材フィルムとして、延伸ポリプロピレンフィルムが使用され、
前記ヒートシールフィルムとしてプロピレン系フィルムが使用され、
前記ヒートシールフィルムとして使用される前記プロピレン系フィルムは、動的粘弾性試験測定における5℃での損失正接(tanδ)が0.0594を超え且つ110℃での貯蔵弾性率(E’)が1MPaを超えており、
前記プロピレン系フィルムは、インパクトポリプロピレン成分を含むキャストフィルムから形成され、
前記キャストフィルムは、ポリプロピレンにエチレン・プロピレン共重合体が分散されているインパクトポリプロピレン成分(A)と直鎖低密度ポリエチレン(B)とを含んでおり、
前記キャストフィルムは、エチレン・プロピレン共重合体に由来するキシレン可溶分率を8~20質量%含んでおり、
前記キャストフィルムは、前記直鎖低密度ポリエチレン(B)を14質量%以下の量で含んでいることを特徴とする包装用積層体。 In a packaging laminate having a structure in which a base film and a heat seal film are laminated with an adhesive layer sandwiched therebetween,
A stretched polypropylene film is used as the base film,
A propylene-based film is used as the heat seal film,
The propylene-based film used as the heat seal film has a loss tangent (tan δ) of more than 0.0594 at 5° C. and a storage modulus (E′) of more than 1 MPa at 110° C. in a dynamic viscoelasticity test measurement ,
The propylene-based film is formed from a cast film that includes an impact polypropylene component;
The cast film contains an impact polypropylene component (A) in which an ethylene-propylene copolymer is dispersed in polypropylene, and a linear low-density polyethylene (B),
The cast film contains 8 to 20% by mass of a xylene soluble fraction derived from an ethylene-propylene copolymer,
The cast film comprises the linear low-density polyethylene (B) in an amount of 14% by mass or less .
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