JP7516054B2

JP7516054B2 - 水中油型乳化化粧料

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Publication number: JP7516054B2
Application number: JP2020007999A
Authority: JP
Inventors: 実莉中島
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2020-01-22
Filing date: 2020-01-22
Publication date: 2024-07-16
Anticipated expiration: 2040-01-22
Also published as: JP2021116229A; WO2021149809A1

Description

本発明は、所定量の極性油を配合しながら安定で、べたつきが無くみずみずしい使用感触を有する水中油型乳化化粧料に関する。より詳細には、極性油を比較的多く配合しても乳化安定性に優れ、べたつきが無く、なおかつ塗布後に崩れて水が溢れだすようなみずみずしい使用感触を与えることのできる水中油型乳化化粧料に関する。

水中油型乳化基剤は、外相（連続相）即ち最初に肌に触れる相が水相であることから、みずみずしい使用感が得られる化粧料基剤として好まれている。このような水中油型乳化基剤の特性を生かしつつ、更に改良して魅力ある化粧料とする試みも種々なされている。

例えば、特許文献１に記載された化粧料基剤は、シャーベット状の外観が視覚的に清涼感を与え、なおかつ肌に塗布すると瞬時に柔らかくはじけて崩れ水が溢れ出すような独特の感触（水崩れ感）を与えることができる。特許文献１の化粧料基剤は、自重の６００～７００倍の水を吸収できる超吸水性ポリマーであるアクリル酸Ｎａグラフトデンプンを０．１５～０．６質量％配合し、共配合されるポリオキシアルキレン鎖を有する会合性増粘剤との合計配合量を０．５～１．５質量％の範囲とすることにより、独特の外観及び使用感を発揮する。このような独特の外観及び使用感を生かすには「水性基剤」とするのが好ましいとされている。

一方、みずみずしい感触を与える水中油型乳化基剤に油分を配合することにより、コクのある塗布感や肌のツヤ感ハリ感を付与することができることが知られている。しかし、油分、特に極性油を増量すると、べたつきを生じ乳化安定性が低下する傾向がある。

特許文献２には、リン脂質及びアクリル酸塩とアクリル酸ジメチルタウリン酸塩の共重合体を含有する水中油型化粧料が開示され、常温で固形の油剤を含有しなくても、コクのある塗布感を有し、塗布時に延びが良く、べたつきが無くさっぱりした使用感が得られるとされている。しかし、吸水性ポリマーも会合性増粘剤も含有していないので、特許文献１のような水崩れ感は得られない。

特許文献３には、高吸収性ポリマーおよび有機ＵＶ遮断剤（油溶性紫外線吸収剤）を含むエマルジョンの形態の化粧料組成物では、べたつきが抑制されたと記載されている。特許文献３で用いられている高吸収性ポリマーは、吸収可能な水性流体（蒸留水）の量で定義された吸水性ポリマーと解されるが、吸水性ポリマーの吸水量や共配合されている油分量に鑑みれば、特許文献３の化粧料組成物に単に会合性増粘剤を添加しても、特許文献１のようなシャーベット状の外観や水崩れ感は得られないと推測される。

ＷＯ２０１９／０４４８８０号公報特開２００２－３２２０２６号公報特開２０１１－００６４１３号公報

本発明は、前記技術の現状に鑑み、肌に塗布する際には適度なコク感がありながら、その後に崩れて水が溢れだすようなみずみずしい感触を与えることのできる水中油型乳化化粧料であって、なおかつ乳化安定性にも優れた水中油型乳化化粧料を提供することを課題とする。

本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、会合性増粘剤及び吸水性ポリマーを含有する水中油型乳化化粧料に所定量の極性油を配合するとともに、前記吸水性ポリマーの吸水量を所定範囲内に調整することにより、極性油を安定に保持できるのみならず、べたつきが無く、塗布時には適度なコク感がありながら、その後に崩れて水が溢れだすようなみずみずしい感触を与え得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、
（Ａ）会合性増粘剤、
（Ｂ）吸水性ポリマー、及び
（Ｃ）極性油、を含有する水中油型乳化化粧料であって、
前記（Ｃ）極性油の配合量が化粧料全量に対して３～３０質量％であり、
前記（Ｂ）吸水性ポリマーの吸水率（Ｘ）とその配合量（Ｙ質量％）との積（Ｘ×Ｙ）が２０～７５の範囲内であることを特徴とする水中油型乳化化粧料を提供する。

本発明の水中油型乳化化粧料は、吸水性ポリマー及び会合性増粘剤を含有しているため、べたつきが無く、特許文献１の化粧料基剤のように、崩れて水が溢れだすようなみずみずしい使用感触がある。しかしながら、吸水性ポリマーの吸水量を制限し、かつ所定量の極性油を配合しているので、塗布する際には適度なコク感があり、塗布後に指や手などで押圧することにより化粧料内から水が飛び出すような感触を伴って肌上に水分が広がる感覚を与える。この使用感触を、本明細書では「くずれ感」と呼称する。本発明の化粧料で得られる「くずれ感」は、肌に塗布してから若干の間をおいてみずみずしさを感じる感触を意味し、特許文献１の化粧料で得られる「塗布すると瞬時にシャーベット状の化粧料が崩れて水が溢れだす感触（水崩れ感）」とは相違する。
また、本発明の水中油型乳化化粧料は、極性油として紫外線吸収剤などの油溶性薬剤を安定に保持できるので、独特のみずみずしい使用感触（くずれ感）と高い紫外線防御効果（高ＳＰＦ（Sun protection Factor））を併せ持ったスキンケア化粧料、例えばサンスクリーンとすることが可能である。

本発明の水中油型乳化化粧料（以下、単に「化粧料」とも称する）は、（Ａ）会合性増粘剤、（Ｂ）吸水性ポリマー、及び（Ｃ）極性油を必須成分として含有する。

（Ａ）会合性増粘剤
「会合性増粘剤」とは、水溶性モノマーからなる親水性部分と疎水性モノマーからなる疎水性部分を有する共重合体であり、水性溶媒中で疎水性相互作用により会合することで、あたかも物理的に架橋した巨大分子として振る舞うことによって系を増粘する作用を持つ増粘剤である（例えば、特開２０００－２３９１２０号公報の段落００１４等を参照）。

本発明における会合性増粘剤（Ａ成分）は、（Ａ－１）疎水変性ポリエーテルウレタン、（Ａ－２）疎水変性アルキルセルロース、及び（Ａ－３）ポリアクリレートクロスポリマーからなる群から選択される少なくとも１種とするのが好ましい。本発明にあっては、（Ａ－１）疎水変性ポリエーテルウレタン、（Ａ－２）疎水変性アルキルセルロース、及び（Ａ－３）ポリアクリレートクロスポリマーのいずれかに属する会合性増粘剤の１種または２種以上を用いてもよく、（Ａ－１）、（Ａ－２）及び（Ａ－３）の複数から２種以上を組み合わせて配合してもよい。

（Ａ－１）疎水変性ポリエーテルウレタン
本発明で用いられる疎水変性ポリエーテルウレタン（Ａ－１成分）としては、下記の一般式（１）：
（式中、Ｒ^１は、炭素数２４～３６の脂肪族炭化水素基であり、ｍは、０～１０００の数を表す）で表されるモノヒドロキシ化合物（Ｉ）、下記の一般式（２）：
（式中、ｎは、２～１０００の数を表す）で表されるポリエチレングリコール（ＩＩ）、下記の一般式（３）：
（式中、Ｒ^２は、炭素数５～１２の脂肪族炭化水素基を表す）で表されるモノグリセリルエーテル化合物（ＩＩＩ）、及び下記の一般式（４）：
（式中、Ｒ^３は、炭素数４～１３の炭化水素基を表し、ｑは、２又は３の数を表す）で表されるイソシアネート化合物（ＩＶ）を反応させて得られるウレタン型ポリマーを例示できる。

このウレタン型ポリマーは、上記の（Ｉ）～（ＩＶ）の化合物を反応させて得られるものである。具体的には（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合物が各々含有する水酸基と、（ＩＶ）が含有するイソシアネート基とが反応する。水酸基を有する化合物が３種類あり、そのうち２種類が２価であるため、得られるポリマーは複雑な構造になり、適切な一般式で表すことができない。

このウレタン型ポリマーの製造方法は、各々の化合物を一括で反応させても分割して反応させてもよく、４つの化合物が反応すれば特に規定されない。しかし、イソシアネート化合物（ＩＶ）が完全に反応した後に（Ｉ）～（ＩＩＩ）のいずれかの化合物を反応系内に入れても反応しないため、（Ｉ）～（ＩＩＩ）の化合物を予め混合させ、そこにイソシアネート化合物（ＩＶ）を添加して反応させることが好ましい。具体的には、（Ｉ）～（ＩＩＩ）の化合物を反応系内に入れて４０～１００℃、好ましくは６０～８０℃で溶融混合し、同温度を保持したままイソシアネート化合物（ＩＶ）を反応系内に添加して反応させる。その後、反応が完了するまで３０分～３時間同温度で熟成させればよい。

上記反応に際し、各成分の配合比は特に規定されないが、粘性調整剤としての機能が良好になること及び反応を制御しやすいことから、ポリエチレングリコール（ＩＩ）１０モルに対して、モノヒドロキシ化合物（Ｉ）が１０～３０モル、モノグリセリルエーテル化合物（ＩＩＩ）が５～２０モル及びイソシアネート化合物（ＩＶ）が２０～５０モルであることが好ましく、ポリエチレングリコール（ＩＩ）１０モルに対して、モノヒドロキシ化合物（Ｉ）が１５～２５モル、モノグリセリルエーテル化合物（ＩＩＩ）が８～１５モル及びイソシアネート化合物（ＩＶ）が２５～４０モルであることがより好ましい。
このウレタン型ポリマーの詳細については、特許第６１５９７３８号公報に記載されている。

本発明における疎水変性ポリエーテルウレタン（Ａ－１成分）としては、前記モノヒドロキシ化合物（Ｉ）がテトラデシルオクタデカノールのポリエチレングリコールエーテル（テトラデシルオクタデセス－１００）、前記ポリエチレングリコール（ＩＩ）がＰＥＧ－２４０、前記モノグリセリルエーテル化合物（ＩＩＩ）がエチルヘキシルグリセリン、前記イソシアネート化合物（ＩＶ）がヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）である共重合体が好ましい。当該共重合体は、化粧品成分表示名称で「ポリウレタン－５９」（INCI名：Polyurethane-59）と称される。ポリウレタン－５９は市販品を使用してもよく、例えば、ＡＤＥＫＡ社製の「アデカノールＧＴ－９３０」が好ましく用いられる。

本発明における疎水変性ポリエーテルウレタン（Ａ－１成分）の別の例として、下記式（Ｉ）：
で表される疎水変性ポリエーテルウレタンが挙げられる。

上記式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^４は、それぞれ独立に炭素原子数２～４のアルキレン基、またはフェニルエチレン基を示す。好ましくは炭素原子数２～４のアルキレン基である。
Ｒ^３はウレタン結合を有していてもよい炭素原子数１～１０のアルキレン基を示す。
Ｒ^５は炭素原子数８～３６、好ましくは１２～２４の、直鎖、分岐または２級のアルキル基を示す。
ｍは２以上の数、好ましくは２である。ｈは１以上の数、好ましくは１である。ｋは１～５００の数、好ましくは１００～３００の数である。ｎは１～２００の数、好ましくは１０～１００の数である。

本発明で特に好ましい疎水変性ポリエーテルウレタンとしては、（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマー（上記式（Ｉ）に示すコポリマーであって、Ｒ^１＝エチル基、Ｒ^２及びＲ^４は各々エチレン基、Ｒ^３＝ヘキサメチレン基、Ｒ^５＝２－デシルテトラデシル基、ｈ＝１、ｍ＝２、ｋ＝１２０、ｎ＝２０であるもの）が挙げられる。当該コポリマーは、商品名「アデカノールＧＴ７００」又は「アデカノールＧＴ７３０」として株式会社ＡＤＥＫＡから市販されている。

（Ａ－２）疎水変性アルキルセルロース
本発明で用いられる疎水変性アルキルセルロース（Ａ－２成分）は、一般式（ＩＩ）で示されるものが好ましい。

上記式（ＩＩ）において、Ｒは、結合基Ｒ_１－Ｒ_２であり、Ｒ_１は、分子内で同一でも異なってもよく、－［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ］_ｒ－、－［ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］_ｒ－、及び、－［ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ］_ｒ－から選ばれる基（式中、ｒは、０～４の整数である）であり、Ｒ_２は、炭素原子数が１２～２８の炭化水素基（好ましくは炭素原子数が１～４のアルキル基）、及び水素原子から選ばれる１種以上の基であり、１分子中のＲ_２の少なくとも１つは、炭素原子数が１２～２８の炭化水素基（好ましくは炭素原子数１～４のアルキル基）である。Ａは、基－（ＣＨ_２）_ｔ－（ｔは、１～３の整数）であり、ｓは、１００～１００００の数である。

式（ＩＩ）の疎水変性アルキルセルロースは、水溶性セルロースエーテル誘導体に、ポリオキシアルキレン鎖を介して疎水性基である長鎖アルキル基を導入した構造を有する。分子の基となる水溶性セルロースエーテル誘導体は、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等であり、それらと長鎖アルキルグリシジルエーテル（例えば、下記式（ＩＩ’）で表されるもの）とを反応させて得ることができる。

式（ＩＩ’）において、Ｒ’は、炭素原子数が１０～２８、好適には１２～２２のアルキル基である。

上記の水溶性セルロースエーテル誘導体としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロースまたはヒドロキシエチルセルロースが好ましく、特に、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを選択することが好適である。さらに、長鎖アルキルグリシジルエーテル（ＩＩ’）のＲ’は、ステアリル基（－Ｃ_１８Ｈ_３７）またはセチル基（－Ｃ_１６Ｈ_３３）であることが好適である（これらの場合、－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＲ’は、－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ－Ｃ_１８Ｈ_３７または－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ－Ｃ_１６Ｈ_３３となる）。

疎水変性アルキルセルロース（Ａ－２成分）の最も好適な態様は、式（ＩＩ’）における疎水基Ｒ’をステアリル基としたステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース（INCI名：Hydroxypropylmethylcellulose Stearoxy Ether）であり、「サンジェロース」という商品名で大同化成工業株式会社から市販されている製品を用いることも可能である。（商品名：サンジェロース９０Ｌ、９０Ｍ、９０Ｈ、６０Ｌ、６０Ｍ、及び６０Ｈ等）。

（Ａ－３）ポリアクリレートクロスポリマー
本発明で用いられるポリアクリレートクロスポリマー（Ａ－３成分）は、好ましくは、ポリアクリレート系の主鎖をポリオキシアルキレン鎖で架橋したクロスポリマーである。会合性増粘剤として作用する限り、ポリアクリレート系の主鎖は、種々の置換基（側鎖）を有していてもよい。

特に好ましいポリアクリレートクロスポリマー（Ａ－３成分）の例として、ポリアクリレートクロスポリマー－６（INCI名：Polyacrylate Crosspolymer-6）を挙げることができる。ポリアクリレートクロスポリマー－６は、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム、ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ラウレス－４の共重合体をトリアクリル酸トリメチロールプロパンで架橋したものである。例えば、セピック（ＳＥＰＰＩＣ）社から「ＳＥＰＩＭＡＸＺＥＮ」という商品名で市販されているものを使用できる。

本発明における（Ａ）会合性増粘剤の配合量は、化粧料基剤の全量に対して、０．１～５．０質量％、好ましくは０．２～３．０質量％、より好ましくは０．３～２．０質量％、である。０．１質量％未満では独特の使用感が実現できない。一方、５．０質量％を超えて配合すると、べたつきが生じる場合がある。

（Ｂ）吸水性ポリマー
本発明における吸水性ポリマー（Ｂ成分）は、ポリマーの自重の２倍以上、好ましくは１０倍以上、より好ましくは２０倍以上の重さの水を吸収することができるポリマーを意味する。吸水性ポリマーの吸水量の上限は特に限定されないが、好ましくは自重の７００倍以下のものを用いるのが好ましい。

一般に、吸水性ポリマーの吸水量（吸水率）は、前記したように「自重の何倍の水を吸収できる」といった表現で特定されることが多いが、本明細書では、吸水性ポリマーの「吸水率（Ｘ）」を次のように定義する。
（１）吸水性ポリマーの所定量を秤量し、撹拌しながら所定量の水を徐添する。
（２）ディスパーを用いて２０００ｒｐｍで２分以上撹拌して均一な状態にする。
（３）攪拌を停止して１２時間以上静置する。
（４）３０℃に調整した後、Ｂ型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲＴＶＢ－１０：ＴＯＫＩＳＡＮＧＹＯ）で粘度測定する。
（５）粘度が４９００ｍＰａ・ｓ（３０℃）未満である場合は、工程（１）における水の添加量を減らして上記（１）～（４）を繰り返し、粘度が５１００ｍＰａ・ｓ（３０℃）を超えた場合は、工程（１）における水の添加量を増やして上記（１）～（４）を繰り返し、工程（４）における粘度が５０００±１００ｍＰａ・ｓ（３０℃）の範囲内となったときの水の添加量を当該吸水性ポリマーの吸水率（Ｘ）とする。

本発明で好ましく使用される吸水性ポリマーの例として、（Ｂ－１）アクリレーツクロスポリマー－２－Ｎａ、及び（Ｂ－２）アクリル酸Ｎａグラフトデンプンを挙げることができる。これらは、１種または２種以上を組み合わせて配合することができる。

（Ｂ－１）アクリレーツクロスポリマー－２－Ｎａ
アクリレーツクロスポリマー－２－Ｎａ（Ｂ－１成分）は、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの単純エステル１種以上のモノマーからなる共重合体をエチレングリコールジグリシジルエーテルで架橋したもののナトリウム塩である。

アクリレーツクロスポリマー－２－Ｎａ（INCI名：Sodium Acrylates Crosspolymer-2）は、市販品を用いることができる。例えば、「ＡＲＯＮＮＴ－Ｚ（東亜合成株式会社製）」（吸水率＝２０～２２）、「ＡＱＵＡＫＥＥＰ１０ＳＨ－ＮＦＣ（住友精化株式会社）」（吸水率＝約２００～３００）等が好ましく使用される。

（Ｂ－２）アクリル酸Ｎａグラフトデンプン
本発明の化粧料におけるアクリル酸Ｎａグラフトデンプン（Ｂ－２成分）は、デンプンにアクリル酸をグラフト重合したもののナトリウム塩である（INCI名：Sodium Polyacrylate Starch）。アクリル酸Ｎａグラフトデンプンの吸水率は６００～７００であることが知られている。

本発明におけるアクリル酸Ｎａグラフトデンプンは、市販品として入手可能なものを使用することができる。市販品としては、例えば、ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ７（平均粒径約７μｍ）、ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ１２（平均粒径約１２μｍ）、ＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ２５（平均粒径約２５μｍ）、及びＭＡＫＩＭＯＵＳＳＥ４００（平均粒径約４００μｍ）（以上、大東化成工業株式会社製）、ＳａｎｆｌｅｓｈＳＴ－１００Ｃ、ＳＴ１００ＭＣ及びＩＭ－３００ＭＣ（以上、三洋化成工業株式会社製）等が挙げられる。

また、デンプンを主鎖とし、アクリル系ポリマーがグラフトされた高吸水性ポリマーも本発明におけるアクリル酸Ｎａグラフトデンプンに包含されるものとする。そのようなポリマー（ＩＮＣＩ名：デンプン／アクリルアミド／アクリル酸ナトリウムコポリマー）の市販品としては、ＷａｔｅｒＬｏｃｋＡ－２４０、Ａ－１８０、Ｂ－２０４、Ｄ－２２３、Ａ－１００、Ｃ－２００及びＤ－２２３（ＧｒａｉｎＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ社製）が挙げられる。

本発明の化粧料における吸水性ポリマー（Ｂ成分）の配合量は、化粧料全量に対して０．０６～１０．０質量％、好ましくは０．１～５．０質量％、より好ましくは０．１～３．０質量％である。ただし、配合した吸水性ポリマーの吸水率（Ｘ）の値と、当該吸水性ポリマーの配合量（Ｙ質量％）の値との積（Ｘ×Ｙ）を２０～７５の範囲内とする必要があり、２０～７０の範囲内がより好ましく、２４～７０の範囲内となるようにするのが更に好ましい。「Ｘ×Ｙ」は当該化粧料に配合した吸水性ポリマーにより吸収可能な水の量（吸水量）を表すと言える。吸水量（Ｘ×Ｙ）の値が２０未満である場合、あるいは７５を超える場合には、いずれも独特の使用感触（くずれ感）を得ることが困難である。

（Ｃ）極性油
本発明の化粧料における第３の必須成分は極性油（「Ｃ成分」ともいう）である。本明細書における「極性油」は、ＩＯＢ値が０．０５～０．８０の油分である。ここで、ＩＯＢ値とは有機概念図における有機性値（ＯＶ）に対する無機性値（ＩＶ）の比、すなわち、「無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）」を意味する。有機概念図に関しては、例えば、「有機概念図－基礎と応用－」（甲田善生著、三共出版、１９８４）等を参照されたい。

本発明で使用される極性油（Ｃ成分）としては、特に限定されないが、ジイソステアリン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ピバリン酸トリプロピレングリコール、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソデシル、コハク酸２－エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、エチルヘキサン酸セチル、２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸２－エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタンエリスリット、ナフタリンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸（Ｃ１２～１５）アルキル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、ホホバ油、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、トリイソステアリン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、パルミチン酸イソプロピル、マカダミアナッツ脂肪酸フィトステリル、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ネオペンタン酸イソデシル、及び油溶性紫外線吸収剤等が挙げられる。

本発明の化粧料には、（Ｃ）極性油の一部または全部として油溶性紫外線吸収剤を含有せしめることにより紫外線防御効果を付与することができる。本発明の化粧料に配合される油溶性紫外線吸収剤は、従来から化粧料に使用されているものから選択できる。具体例として、メトキシケイヒ酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾイル誘導体、カンファー誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、及びポリシリコン系が挙げられる。より具体的には、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ポリシリコン－１５、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オキシベンゾン－３、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ホモサレート、サリチル酸オクチル（サリチル酸エチルへキシル）等が挙げられるが、これらに限定されない。また、油溶性紫外線吸収剤は、１種又は２種以上の組み合わせで配合することができる。

本発明の化粧料における極性油（Ｃ成分）の配合量は、化粧料全量に対して３～３０質量％であることを必須とし、好ましくは４～２５質量％、より好ましくは５～２０質量％、例えば１０～２０質量％等である。配合量が３質量％未満であると極性油配合による効果が十分に得られず、３０質量％を超えて配合すると、塗布後にべたつきを生じ、独特の使用感触（くずれ感）が失われることがある。

本発明の化粧料は、前記の必須成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて、化粧料や皮膚外用剤に通常配合し得る他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、任意に配合することができる。
他の任意成分としては、限定されないが、例えば、油分（ただし、極性油（Ｃ成分）以外）、界面活性剤、増粘剤（ただし、会合性増粘剤（Ａ成分）以外）、粉末成分、保湿剤、各種薬効成分、防腐剤、酸化防止剤等が挙げられる。

極性油（Ｃ成分）以外の油分としては、シリコーン油や炭化水素油等の非極性油分が挙げられる。
界面活性剤は、化粧料等に使用出来るものであればよく特に限定されない。特に、ＨＬＢ値が７以上、好ましくは１０以上の親水性非イオン性界面活性剤が好ましく用いられる。

増粘剤として、水溶性増粘剤（ただし、会合性増粘剤（Ａ成分）以外）を配合すると、化粧料の乳化安定性が更に向上するので好ましい。

水溶性増粘剤としては、化粧料に配合可能なものであればよく、例えば、寒天、キサンタンガム、アラビアゴム、カラギーナン、ペクチン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬなど）等のビニル系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、（アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０）コポリマー）等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト等の無機系水溶性高分子等が挙げられる。

粉末成分としては、体質顔料等の無機粉末（例えば、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素、セラミクスパウダー等）、有機粉末（ＰＭＭＡ粉末、ナイロン粉末等）、あるいは紫外線散乱剤（酸化チタン、酸化亜鉛等）が例示できる。中でも、体質顔料であるタルクは、化粧料の紫外線防御能を更に向上させる効果がある。

保湿剤としては、１，３－ブチレングリコール、プロパンジオール、グリセリン等の多価アルコール、糖アルコール等を例示できる。

なお、本発明の化粧料に、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸等の水溶性紫外線吸収剤を配合すると、必然的に対イオンとの塩の形態で配合することになり、当該対イオンの存在が（Ｂ）吸水性ポリマーと相互作用を起こして使用感を低下させる場合がある。従って、本発明の化粧料は水溶性紫外線吸収剤を配合しない態様を包含し、配合する場合でも、その配合量を０．５質量％以下に制限するのが好ましい。

本発明の化粧料の粘度は、特に限定されないが、３０℃においてＢ型粘度計で測定した値が、１０，０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、２００，０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以下とするのが好ましい。

本発明の化粧料は、従来から水中油型乳化化粧料に汎用されている方法に準じて製造することができる。例えば、水性成分、任意の粉末成分および油性成分を別途混合し、水性成分に粉末成分及び油性成分を加えて撹拌乳化することにより製造することができる。

本発明の化粧料は、上記の構成とすることにより、塗布時には適度なコク感がありながら、その後に崩れて水が溢れ出すようなみずみずしい使用感（くずれ感）を有することを特徴としており、これらの特徴を生かした皮膚化粧料、特にスキンケア化粧料として提供するのが好ましい。化粧料の形態は特に限定されないが、例えば、クリーム又は乳液の形態で提供するのが好適である。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。配合量については特記しない限り質量％を示す。

下記の表１～表３に示す処方で水中油型乳化化粧料（試料）を調製した。各例の試料について、以下の項目を評価した。
（１）安定性
（２）崩れて水が溢れ出すような独特の使用感（くずれ感）
（３）塗布後のべたつき
（４）外観

・評価方法
（１）安定性
各例の試料を５０℃で７２時間保存した後の乳化状態を目視で観察した。
Ａ^＋：極めて良好
Ａ：良好
Ｂ：普通
Ｃ：不良

（２）くずれ感
専門パネラー（女性１０名）に各試料（組成物）を使用してもらい、肌に塗布してから本発明に独特の使用感触（くずれ感）を感じるか否かについての回答に基づき評価した。
Ａ^＋：１０名中９名以上が感じると回答
Ａ：１０名中８名以上が感じると回答
Ｂ：１０名中５～７名が感じると回答
Ｃ：１０名中４名以下が感じると回答

（３）塗布後のべたつき
専門パネラー（女性１０名）に各試料（組成物）を使用してもらい、肌に塗布した後にべたつきを感じるか否かについての回答に基づき評価した。
Ａ^＋：１０名中９名以上がべたつきを感じないと回答
Ａ：１０名中８名以上がべたつきを感じないと回答
Ｂ：１０名中５～７名がべたつきを感じないと回答
Ｃ：１０名中４名以下がべたつきを感じないと回答

（４）外観
各例の試料を調製した直後に外観を目視観察し、均一性（ツブの存在の有無等）を評価した。
Ａ^＋：極めて均一
Ａ：均一
Ｂ：普通
Ｃ：不均一（ツブが観察される）

本発明の化粧料（実施例１～１３）は、安定性、くずれ感、べたつき、外観の全ての評価項目で非常に満足できる結果を示した。これら評価は、会合性増粘剤の種類を変更しても（実施例１～４）、処方からタルクを除いても同等であった（実施例５）。これらの実施例に対し、会合性増粘剤を配合していない比較例１及び２（表１）では、独特な使用感（くずれ感）が得られなかった。会合性増粘剤でないカプリル酸ポリグリセリル－６を同量配合した比較例３も同様であった。また、実施例１（粘度３６０００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）と同等の粘度（３７０００ｍＰａ・ｓ）とするためにカプリル酸ポリグリセリル－６を増量した比較例４も同様であり、却ってべたつきを生じた。なお、タルクを配合した実施例１の試料のＳＰＦは、タルクを配合しない実施例５の試料のＳＰＦよりも向上した。

一方、吸水性ポリマーを配合しない比較例５（表２）でも「くずれ感」は得られず、会合性増粘剤の量を倍増した比較例６は、くずれ感は得られるものの、べたつきを生じた。また、吸水性ポリマーの配合量が少なく、吸水率と配合量との積（Ｘ×Ｙ）が２０に満たない比較例７、及び吸水率と配合量との積（Ｘ×Ｙ）が７５を超える比較例８でも「くずれ感」が得られなかった。

表１において、会合性増粘剤として（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマーを用いた実施例２では安定性が他の会合性増粘剤と比較して若干低かったが、（アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３９））コポリマーを増量することにより最高評価（Ａ^＋）となった（実施例９（表３））。

吸水性ポリマーの種類を変更しても、極性油の配合量を３０質量％までの範囲で変化させても、本発明が意図する性質は全て良好であった（実施例１０～１３）。しかし、極性油の配合量が３０質量％を超えると、塗布後のべたつきが顕著になった（比較例９）。

Claims

（Ａ）会合性増粘剤、
（Ｂ）自重の２０倍以上の水を吸収することができる吸水性ポリマー、及び
（Ｃ）極性油、を含有する水中油型乳化化粧料であって、
前記（Ｃ）極性油の配合量が化粧料全量に対して３～３０質量％であり、
前記（Ｂ）吸水性ポリマーの吸水率（Ｘ）とその配合量（Ｙ質量％）との積（Ｘ×Ｙ）が２０～７５の範囲内であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。
（Ｂ）吸水性ポリマーが、（Ｂ－１）アクリレーツクロスポリマー－２－Ｎａ及び（Ｂ－２）アクリル酸Ｎａグラフトデンプンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の化粧料。
（Ｂ）吸水性ポリマーが（Ｂ－１）アクリレーツクロスポリマー－２－Ｎａである、請求項２に記載の化粧料。
（Ａ）会合性増粘剤が、（Ａ－１）疎水変性ポリエーテルウレタン、（Ａ－２）疎水変性アルキルセルロース、及び（Ａ－３）ポリアクリレートクロスポリマー－６からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１から３のいずれか一項に記載の化粧料。
（Ａ）会合性増粘剤が（Ａ－１）疎水変性ポリエーテルウレタンである、請求項４に記載の化粧料。
（Ａ）会合性増粘剤がポリウレタン－５９である、請求項５に記載の化粧料。
タルクを更に含有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の化粧料。
（Ｃ）極性油が油溶性紫外線吸収剤を含有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の化粧料。