JP7511798B1 - 化粧料基剤 - Google Patents

Abstract

使用感及び保湿効果の両立を図った新たな化粧料基剤を提供する。下記式（１）で表される構造を有するポリマーを含み又はからなり、JPEG0007511798000016.jpg37153式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基であり、かつｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、ポリマーの数平均分子量が、１０，０００以下であり、ポリマーのＩＯＢ値が、０．４～１．８である、化粧料基剤。

Description

本発明は、化粧料基剤に関する。

健康な皮膚を保つためには水分の保持が不可欠であり、保湿を目的とした化粧料が数多く開発されている。また、化粧料の使用感としては、しっとりさがあり、かつべたつき感のないものが求められている。

これまでに、様々な保湿を目的とする化粧料又は化粧料基剤が開発されている。

例えば、特許文献１では、一般式（１）で表されるポリエーテルを含有する保湿剤が開示されている：
－［Ｘ］_m－［Ｙ］_n－ （１）
〔式中、ｍ個のＸは基（Ｘ^１）又は（Ｘ^２）を示し、ｎ個のＹはエポキシド（ｘ^１）又は（ｘ^２）と共重合し得るモノマー由来の基を示し、ｍ及びｎはｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．２～１及びｍ＋ｎ≧１２を満足する数を示す。〕
（Ｒ^１～Ｒ^３はＨ、Ｍｅ又はＥｔを、Ｒ^４はＨ又はＣ_１～Ｃ_３２の炭化水素基を、ａは１又は２を、Ｒ^５～Ｒ^８はＨ、－ＣＯＯＨ、－ＣＨ_２ＣＯＯＨ又はそれらの塩。但しＲ^５＝Ｒ^６＝Ｒ^７＝Ｒ^８＝Ｈを除く）

また、特許文献２では、下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体を含む皮膚外用剤が開示されている：
（式中、ＡＯは炭素数３～４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３～４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０～８０重量％である。炭素数３～４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ^１，Ｒ^２は、同一もしくは異なってもよい炭素数１～４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ^１およびＲ^２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である。）

特開２００１－０４８７７２号公報 特開２００４－０８３５４１号公報

しかしながら、例えば、上述した特許文献１に開示されている保湿剤は、上述した一般式（１）（－［Ｘ］_m－［Ｙ］_n－）で表されるポリエーテルの構造（例えば、置換基の種類や分子量の程度等）によって、化粧料としての使用感の点において満足できない場合がある。

本発明は、上記の事情を改善しようとするものであり、その目的は、使用感及び保湿効果の両立を図った新たな化粧料基剤を提供することである。

上記の目的を達成する本発明は、以下のとおりである。

〈態様１〉
下記式（１）で表される構造を有するポリマーを含み又はからなり、
前記式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基であり、かつｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、
前記ポリマーの数平均分子量が、１０，０００以下であり、
前記ポリマーのＩＯＢ値が、０．４～１．８である、
化粧料基剤。
〈態様２〉
前記式（１）において、Ａが、下記式（２）で表され：
前記式（２）において、Ｒ^４は、炭素数１又は２のアルキル基である、
態様１に記載の化粧料基剤。
〈態様３〉
前記ポリマーが、ランダム共重合体又はブロック共重合体である、態様１又は２に記載の化粧料基剤。
〈態様４〉
前記式（１）において、ｍが２以上であり、かつＲ^１の少なくとも一部が、メチル基である、態様１～３のいずれか一項に記載の化粧料基剤。
〈態様５〉
前記式（１）において、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも一方が、メチル基である、態様１～４のいずれか一項に記載の化粧料基剤。
〈態様６〉
保湿用である、態様１～５のいずれか一項に記載の化粧料基剤。
〈態様７〉
態様１～６のいずれか一項に記載の化粧料基剤を含む、化粧料。

本発明によれば、使用感及び保湿効果の両立を図った新たな化粧料基剤を提供することができる。

以下、本発明の実施の形態について詳述する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。

《化粧料基剤》
本発明の化粧料基剤は、
下記式（１）で表される構造を有するポリマーを含み又はからなり、
式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基であり、かつｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、
ポリマーの数平均分子量が、１０，０００以下であり、
ポリマーのＩＯＢ値が、０．４～１．８である。

本発明者らの鋭意研究によって、本発明の化粧料基剤は、上述した式（１）で示される構造を有するポリマー（以下、「本発明のポリマー」とも称する）含むこと又は本発明のポリマーからなることによって、使用感及び保湿効果が両立できることが見出された。

理論に限定されるものではないが、これは、本発明のポリマーは、上記式（１）で示す特有の構造、特定の範囲の数平均分子量（１０，０００以下）、及び特定の範囲のＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）値（０．４～１．８）に由来するものと推測する。

なお、本発明の化粧料基剤による使用感として、「しっとり感」、「べたつき感」、「肌への馴染み及び広がり易さ」、及び「ぬめり感」によって、総合的に判断されるものとする。

また、本発明の化粧料基剤は、本発明のポリマー以外の成分として、水、トコフェロール等の酸化防止剤、フェノキシエタノール等の防腐剤等を含有することができ、また発明のポリマーのみからなっていてもよい。本発明の化粧料基剤において、本発明のポリマー以外の成分が含有される場合のその含有量は、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２０質量％以下、１０質量％以下、５質量％以下、１質量％以下、０．５質量％以下、又は０．１質量％以下であってよい。

以下では、本発明のポリマーについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、特に断りがない限り、「式（１）」又は「式（２）」等の文言は、先行技術文献中の式ではなく、いずれも本発明に関わる化学式を指すものである。

本発明のポリマーは、下記式（１）で表される構造を有する：

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基である。なお、本発明において、炭素数１～４のアルキル基として、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。また、本発明の効果を損なわない限り、これらのアルキル基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、特に限定されず、例えばハロゲノ基等が挙げられる。

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基であってよい。

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^１は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。また、ｍが２以上である場合、すなわち、複数のＲ^１が存在する場合、各々のＲ^１は、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよく、特に、Ｒ^１の少なくとも一部は、メチル基であることが好ましい。Ｒ^１の少なくとも一部がメチル基である場合には、特に使用感を向上させる観点から好ましい。

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^１は、水素原子と炭素数１～４のアルキル基とが混在していている状態であってよい。すなわち、Ｒ^１の一部は水素原子であり、かつ他の一部は炭素数１～４のアルキル基であってよい。好ましくは、Ｒ^１の一部は水素原子であり、かつ他の一部はメチル基である。

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^２は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、特に、メチル基であることがより好ましい。

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^２は、水素原子と炭素数１～４のアルキル基とが混在していている状態であってよい。すなわち、Ｒ^２の一部は水素原子であり、かつ他の一部は炭素数１～４のアルキル基であってよい。好ましくは、Ｒ^２の一部は水素原子であり、かつ他の一部はメチル基である。また、複数のＲ^１及びＲ^２が存在し、かつその少なくとも一部がメチル基である場合、Ｒ^１及びＲ^２におけるメチル基と水素の割合（ＣＨ_３／Ｈ）は、特に限定されず、例えば、０．０５以上、０．１０以上、０．１５以上、０．２０以上、０．２５以上、０．３０以上、０．３５以上であってよく、また、０．９９以下、０．９０以下、０．８０以下、０．７０以下、０．６０以下であってよい。

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^３は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましく、特に、メチル基であることがより好ましい。また、複数のＲ^３が存在し、かつその少なくとも一部がメチル基である場合には、上述したＲ^１及びＲ^２に合わせて、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３におけるメチル基と水素の割合（ＣＨ_３／Ｈ）は、特に限定されず、例えば、０．０５以上、０．１０以上、０．１５以上、０．２０以上、０．２５以上、０．３０以上、０．３５以上であってよく、また、０．９９以下、０．９０以下、０．８０以下、０．７０以下、０．６０以下であってよい。

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも一方は、メチル基であることが好ましい。

式（１）において、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基である。より具体的には、Ａは例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等であってよいが、これらに限定されない。特に、Ａは、下記式（２）で表されることが好ましい：

式（２）において、Ｒ^４は、炭素数１又は２のアルキル基である。より具体的には、Ｒ^４は、メチル基又はエチル基であってよい。

式（１）において、ｍ及びｎは、それぞれの構成単位の平均付加モル数を表す。ｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、より具体的には、１．０以上、１．５以上、２．０以上、３．０以上、４．０以上、５．０以上、６．０以上、７．０以上、８．０以上、９．０以上、１０以上、１５以上、又は２０以上であってよく、また５０以下、４５以下、４０以下、３５以下、３４以下、３２以下、３０以下、２８以下、２６以下、２５以下、２４以下、２２以下、２０以下、１８以下、１６以下、１５以下、１４以下１２以下、１０以下、又は５．０以下であってよい。

また、式（１）において、ｍは、１．０以上２５以下、１．０以上２０以下、又は１．０以上１４以下であることが好ましく、２．０以上２０以下、２．０以上１５以下、又は２．０以上５．０以下であることがより好ましい。また、式（１）において、ｎは、２．０以上４０以下、２．０以上３５以下、又は２．０以上３４以下であることが好ましく、６．０以上３５以下、又は６．０以上１２以下であることがより好ましい。

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、ｍ＋ｎは、４．０以上、４．５以上、５．０以上、６．０以上、７．０以上、８．０以上、９．０以上、１０以上、１１以上、１２以上、１３以上、１４以上、１５以上、又は１７以上であってよく、また５５以下、５３以下、５０以下、４５以下、４２以下、４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、又は１２以下であってよい。

本発明の一実施形態によれば、式（１）において、ｍ：ｎは、１：１０～１０：１、１：６～６：１、又は１：５～５：１であってよい。

本発明のポリマーは、数平均分子量は、１０，０００以下である。より具体的には、本発明のポリマーの数平均分子量は、例えば、１０，０００以下、５，０００以下、３，５００以下、３，０００以下、２，８００以下、２，６００以下、２，５００以下、２，０００以下、１，５００以下、１，４００以下、１，３００以下、１，２００以下、１，１００以下、１，０００以下、９００以下、８００以下、７００以下、又は６００以下であってよく、また１３０以上、１５０以上、２００以上、２５０以上、３００以上、３５０以上、４００以上、４５０以上、又は５００以上であってよい。また、本発明のポリマーの数平均分子量は、３００以上３，５００以下であることが好ましく、５００以上３，５００以下、又は５００以上１，２００以下であることがより好ましい。

本発明のポリマーのＩＯＢ値は、０．４～１．８である。より具体的には、本発明のポリマーのＩＯＢ値は、例えば、０．４以上、０．５以上、０．６以上、０．７以上、０．８以上、又は０．９以上であってよく、また１．８以下、１．６以下、１．４以下、１．２以下、又は１．０以下であってよい。また、本発明のポリマーのＩＯＢ値は、０．７以上１．２以下であることが好ましい。

ここで、ＩＯＢ値とは、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。ＩＯＢ値は、具体的には、ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値として表される。「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値を算出することができる（例えば、甲田善生著、「有機概念図－基礎と応用－」、ｐ．１１～１７、三共出版、１９８４年発行参照）。なお、ＩＯＢ値の決定方法については、実施例に記載の方法を参照できる。

本発明のポリマーは、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。

本発明のポリマーの製造方法は、特に限定されず、例えば、各構成単位に対応するエポキシドを付加重合することによって行ったよい。また、付加重合は、ブロック重合であってもよく、ランダム重合であってもよい。

また、本発明のポリマーの製造方法は、上記の付加重合によって得られたポリマーに対して、更にハロゲン化アルキルと反応させることを更に含んでよい。ハロゲン化アルキルとの反応を介して、得られたポリマーの分子内の水酸基は、アルキル基によって封鎖されて、その結果ポリマー全体の疎水性を所望のとおりに調整することができる。本発明において、ポリマーの分子内において、アルキル基による水酸基の封鎖率は、例えば２０％以上、３０％以上、３５％以上、４０％以上、４５％以上、５０％以上、又は５５％以上であってよく、また６０％以下、５９％以下、５８％以下、５７％以下、５６％以下、又は５５％以下であってよい。なお、アルキル基による水酸基の封鎖率は、実施例に記載の方法によって求めることができる。

本発明のポリマーの特徴の一つとして、高い水溶性及び高い脂溶性を兼備することである。

本発明のポリマーの水への溶解度は、例えば、５質量％以上、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、又は５０質量％以上であり得る。

また、本発明のポリマーの脂溶性の指標として、例えばオリーブ油への溶解度を用いることができる。本発明のポリマーのオリーブ油への溶解度は、例えば、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１０質量％以上、０．５０質量％以上、又は１．００質量％以上であり得る。なお、本発明のポリマーのオリーブ油への溶解度の上限値は特に限定されず、例えば１０質量％以下であってよい。

本発明のポリマーの上記の特徴によれば、例えば特許文献２のアルキレンオキシド誘導体の代替品として用いることができる。よって、本発明のポリマーを含む化粧料基剤は、保湿用であってよい。

《化粧料》
本発明はまた、本発明の化粧料基剤を含む化粧料を提供する。

本発明の化粧料中における上述した本発明の化粧料基剤の含有量は、特に限定されず、例えば、化粧料全体において、本発明のポリマーが、０．００１～９０質量％、０．１～５０質量％、又は０．１～２０質量％、更には０．１～１０質量％になる量であってよい。より具体的には、例えば、本発明のポリマーは、化粧料全体に対して、０．００１質量％以上、０．００５質量％以上、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、１．５質量％以上、又は２．０質量％以上であってよく、また、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２０質量％以下、１０質量％以下、９．０質量％以下、８．０質量％以下、７．０質量％以下、６．０質量％以下、５．０質量％以下、４．０質量％以下、３．０質量％以下、２．０質量％以下、又は１．０質量％以下であってよい。

本発明の化粧料は、上述した本発明の化粧料基剤の他に、他の成分として、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分を１種又は２種以上更に含んでよい。

他の成分として、具体的には、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等が挙げられるが、これらに限定されない。

本発明の化粧料の剤型は、特に限定されず、例えば溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水－油二層系、水－油－粉末三層系、ジェル、ミスト、スプレー、ムース、ロールオン、若しくはスティック等であってもよく、または不織布等のシートに含浸あるいは塗布した製剤等であってもよい。

また、本発明の化粧料の製品形態は、特に限定されず、例えば、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料；ファンデーション、口紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧料；日焼け止め化粧料（サンスクリーン剤）；ボディー化粧料；芳香化粧料；メーク落とし、ボディーシャンプーなどの皮膚洗浄料；ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアコンディショナー、シャンプー、リンス、育毛料等の毛髪化粧料；又は軟膏等であってよい。

以下に実施例を挙げて、本発明について更に詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。

《合成例１～１１》
以下の合成例１～１１はそれぞれ、下記式（３）で表される構造を有するポリマーを合成した：
なお、式（３）において、［］内は、ランダム共重合体である。

〈合成例１〉
合成例１：Ｒ^１＝Ｈ、Ｒ^２＝Ｈ、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝２．０、及びｎ＝６．０のポリマー１
下記方法で合成を行い、ポリマー１を得た。

メタノール１２８ｇ及び触媒として水酸化カリウム６．４ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール５９２ｇとプロピレンオキシド１３９２ｇの混合物を９５℃にて２０時間かけて滴下させ、その後５時間攪拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、合成例１のポリマー１、２０００ｇを得た。

以下では、得られたポリマー１に対して、各種の物性値を求めた。

（数平均分子量）
得られたポリマー１の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により算出した。システムとしてＳＨＯＤＥＸ（登録商標） ＧＰＣ１０１ＧＰＣ専用システム、示差屈折率計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ－７１ｓ、ガードカラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ－Ｇ、カラムとしてＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラム温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを１ｍｌ／分の流速で流し、得られた反応物の０.１重量％テトラヒドロフラン溶液０.１ｍｌを注入し、ＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムを用いて屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムを得る。このクロマトグラムからポリエチレングリコールを標準とし、数平均分子量を求めたところ、約５３０であった。

（ＩＯＢ値）
得られたポリマー１のＩＯＢ値は、以下のように求めたところ、１．０９であった。

より具体的には、ポリマー１において、有機性値として、炭素を２０、ｉｓｏ分岐を－１０にて計算した。また、無機性値は、水酸基を１００、エーテル結合を２０にて計算した。
・メタノール部位：（炭素数１、水酸基１）×１
有機性値：２０
無機性値：１００
・グリシドール部位：（炭素数３、ｉｓｏ分岐１、水酸基１、エーテル結合１）×２
有機性値：（６０－１０）×２＝１００
無機性値：（１００＋２０）×２＝２４０
・プロピレンオキシド部位：（炭素数３、ｉｓｏ分岐１、エーテル結合１）×６
有機性値：（６０－１０）×６＝３００
無機性値：２０×６＝１２０
以上、合計有機性値が４２０となる、合計無機性値が４６０となるため、ＩＯＢ値が１．０９となる。

（曇点）
得られたポリマー１に対して、５ｗｔ％水溶液を調製し、８５℃に加温後、冷却し、透明溶液となる温度は７４℃であった。よって、ポリマー１の曇点は、７４℃であることが分かった。

（水酸基価）
得られたポリマー１の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ－１５５７－１の測定方法に従い測定したところ、２９４であった。

（水への溶解性）
得られたポリマー１の水への溶解性は、後述する「相溶性評価」の方法と同じように求めたところ、５０質量％以上であった。

（オリーブ油への溶解性）
得られたポリマー１のオリーブ油への溶解性は、以下のように求めた。すなわち、ポリマー１を、濃度が1．０ｗｔ％となるようオリーブ油と混合し、外観を確認した。均一であれば「〇」とした。この場合、ポリマー１のオリーブ油への溶解性は、１．０質量％であった。

以上で測定したポリマー１の各種物性値は、下記の表１－１に示す。

〈合成例２〉
合成例２：Ｒ^１＝Ｈ及びＣＨ_３、Ｒ^２＝Ｈ及びＣＨ_３、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝２．０、及びｎ＝６．０のポリマー２
下記方法で合成を行い、ポリマー２を得た。

メタノール１２８ｇと触媒として水酸化カリウム６．４ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール５９２ｇとプロピレンオキシド１３９２ｇの混合物を９５℃にて２０時間かけて滴下させ、その後２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２４４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル２００ｇを温度８０～１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ポリマー２、１８２０ｇを得た。塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１２５であったことから、Ｒ^１とＲ^２におけるメチル基と水素原子の割合（ＣＨ_３／Ｈ）は０．５７であることが分かった。すなわち、ポリマー２の水酸基封鎖率が５７％であった。

上述したポリマー１の場合と同様に、得られたポリマー２に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表１－１に示す。

〈合成例３〉
合成例３：Ｒ^１＝Ｈ、Ｒ^２＝Ｈ、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝１．５、及びｎ＝３．０のポリマー３
下記方法で合成を行い、ポリマー３を得た。

メタノール１２８ｇ及び触媒として水酸化カリウム４．８ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ 中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール４４４ｇとプロピレンオキシド６８７ｇの混合物を９５℃にて２０時間かけて滴下させ、その後５時間攪拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、合成例３のポリマー３、１１９６ｇを得た。

上述したポリマー１の場合と同様に、得られたポリマー３に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表１－１に示す。

〈合成例４〉
合成例４：Ｒ^１＝Ｈ、Ｒ^２＝Ｈ、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝１４、及びｎ＝３４のポリマー４
下記方法で合成を行い、ポリマー４を得た。

メタノール３２ｇ及び触媒として水酸化カリウム９．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール１０３７ｇとプロピレンオキシド１９７２ｇの混合物を９５℃にて２０時間かけて滴下させ、その後５時間攪拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、合成例４のポリマー４、２８８８ｇを得た。

〈合成例５〉
合成例５：Ｒ^１＝Ｈ及びＣＨ_３、Ｒ^２＝Ｈ及びＣＨ_３、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝５．０、及びｎ＝１２のポリマー５
下記方法で合成を行い、ポリマー５を得た。

メタノール６４ｇ及び触媒として水酸化カリウム６．６ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ 中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置 によりグリシドール７４１ｇとプロピレンオキシド１３９２ｇの混合物を９５℃にて２０時間かけて滴下させ、その後２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム１５０ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１２３ｇを温度８０～１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため 減圧－０．０９５ＭＰａ(５０ｍｍＨｇ)、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、合成例５のポリマー５、１８２０ｇを得た。塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１９３であったことから、Ｒ^１とＲ^２におけるメチル基と水素原子の割合（ＣＨ_３／Ｈ）は０．３５であることがわかった。すなわち、ポリマー５の水酸基封鎖率が３５％であった。

上述したポリマー１の場合と同様に、得られたポリマー５に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表１－１に示す。

〈合成例６〉
合成例６：Ｒ^１＝Ｈ、Ｒ^２＝Ｈ、Ｒ^３＝Ｃ_４Ｈ_９、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝５．０、及びｎ＝１２のポリマー６
下記方法で合成を行い、ポリマー６を得た。

ブタノール７４ｇと触媒として水酸化カリウム３．２ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール３７０ｇとプロピレンオキシド６９６ｇの混合物を９５℃にて２０時間かけて滴下させ、その後５時間攪拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ポリマー６、１０８３ｇを得た。

上述したポリマー１の場合と同様に、得られたポリマー６に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表１－１に示す。

〈合成例７〉
合成例７：Ｒ^１＝Ｈ、Ｒ^２＝Ｈ、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝Ｃ₂Ｈ₅、ｍ＝３.０、及びｎ＝４．０のポリマー７
下記方法で合成を行い、ポリマー７を得た。

メタノール１２８ｇと触媒として水酸化カリウム４．５ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドール５９２ｇとブチレンオキシド８６４ｇの混合物を９５℃にて２０時間かけて滴下させ、その後５時間攪拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ポリマー７、１５００ｇを得た。

上述したポリマー１の場合と同様に、得られたポリマー７に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表１－１に示す。

〈合成例８〉
合成例８：Ｒ^１＝Ｈ、Ｒ^２＝Ｈ、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝２．０、及びｎ＝６．０のポリマー８
下記方法で合成を行い、ポリマー８を得た。

メタノール１２８ｇ及び触媒として水酸化カリウム６．４ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド１３９２ｇを９５℃にて１０時間かけて滴下させその後５時間攪拌した。その後、グリシドール５９２ｇを９５℃にて５時間かけて滴下させ、その後３時間攪拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、合成例８のポリマー８、２０００ｇを得た。

上述したポリマー１の場合と同様に、得られたポリマー８に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表１－1に示す。

〈合成例９〉
合成例９：Ｒ^１＝Ｈ、Ｒ^２＝Ｈ、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝６．０、及びｎ＝３６のポリマー９
下記方法で合成を行い、ポリマー９を得た。

メタノール５０ｇと触媒として水酸化カリウム１６．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら８０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドー６９４ｇとプロピレンオキシド３２６２ｇの混合物を９５℃にて６０時間かけて滴下させ、その後５時間攪拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、合成例９のポリマー、３８００ｇを得た。

上述したポリマー１の場合と同様に、得られたポリマー９に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表１－1に示す。

〈合成例１０〉
合成例１０：Ｒ^１＝Ｈ及びＣＨ_３、Ｒ^２＝Ｈ及びＣＨ_３、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝１０、及びｎ＝３５のポリマー１０
下記方法で合成を行い、ポリマー１０を得た。

グリセリン５０ｇと触媒として水酸化カリウム８．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１００℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドー５３８ｇを１００℃にて１５時間かけて滴下させその後、プロピレンオキシド１４１６ｇを１００℃にて２０時間かけて滴下させ、その後５時間攪拌した。次に、水酸化カリウム９０．１ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル８１ｇを温度８０～１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、合成例１０のポリマー、１９００ｇを得た。また、塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が２２６であったことから、Ｒ^１とＲ^２とＲ^３におけるメチル基と水素原子の割合（ＣＨ_３／Ｈ）は０．２３であることがわかった。すなわち、ポリマー１０の水酸基封鎖率が２３％であった。

上述したポリマー１の場合と同様に、得られたポリマー１０に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表１－２に示す。

〈合成例１１〉
合成例１１：Ｒ^１＝Ｈ及びＣＨ_３、Ｒ^２＝Ｈ及びＣＨ_３、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝ＣＨ_３、ｍ＝２０、及びｎ＝３３のポリマー１１
下記方法で合成を行い、ポリマー１１を得た。

グリセリン６７ｇと触媒として水酸化カリウム９．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１００℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりグリシドー１２６２ｇを１００℃にて２０時間かけて滴下させその後、プロピレンオキシド１１５２ｇを１００℃にて２５時間かけて滴下させ、その後５時間攪拌した。次に、水酸化カリウム１２０ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１０９ｇを温度８０～１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため減圧－０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、合成例１１のポリマー、２３５０ｇを得た。また、塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が４４１であったことから、Ｒ^１とＲ^２とＲ³におけるメチル基と水素原子の割合（ＣＨ_３／Ｈ）は０．３０であることがわかった。すなわち、ポリマー１１の水酸基封鎖率が３０％であった。

上述したポリマー１の場合と同様に、得られたポリマー１１に対して、各種の物性値を求めて、それぞれの結果は下記の表１－２に示す。

〈相溶性評価〉
上記で合成したポリマー１及び２を、一定の濃度で水及び各種の油と混合させて、攪拌した後、１日静置した後に目視観察によるそれぞれの相溶性を調べた。その結果は、下記表２に示す。なお、表２において、「〇」は、「相溶」を表し、「×」は、「不溶」を表す。

《実施例１～１１及び比較例１》
表４に示す処方に基づき、実施例１～１１では、上述のポリマー１～１１からなる化粧料基剤１～１１を用いて、化粧水を調製した。各化粧水の使用感及び保湿効果について、以下のように調べた。それぞれの結果は、表４に示す。

なお、比較例１では、ポリマーの代わりにグリセリンを増量したこと以外は、上述した各実施例と同様にして、使用感及び保湿効果について調べた。

〈使用感評価〉
上記で調製した各化粧水による使用感として、「しっとり感」、「べたつき感」、「肌への馴染み及び広がり易さ」、及び「ぬめり感」によって、総合的に評価した。なお、評価は、各化粧水を肌に塗布し、専門パネル２名により、下記表３の基準で行った。

〈保湿効果評価〉
上記で調製した各化粧水による保湿効果の評価として、肌上に均一に塗布し、その後の肌に対する保湿感を専門パネル２名により評価した。なお、評価ランクは、以下のとおりである：
「Ａ」：高い保湿効果を感じられる；
「Ｂ」：ある程度の保湿効果が感じられる；
「Ｃ」：保湿効果を感じられるがやや不十分である。

表４の結果から明らかなように、実施例１～１１の化粧水は、いずれも使用感及び保湿効果に優れていることが分かった。これに対して、比較例１の化粧水は、使用感及び法湿効果に劣っていることが分かった。

Claims (7)

1. 下記式（１）で表される構造を有するポリマーを含み又はからなり、
   前記式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ａは、炭素数２～４のアルキレン基であり、かつｍ及びｎは、それぞれ独立して、１．０～５０であり、
   前記ポリマーの数平均分子量が、１０，０００以下であり、
   前記ポリマーのＩＯＢ値が、０．４～１．８である、
   化粧料基剤。
2. 前記式（１）において、Ａが、下記式（２）で表され：
   前記式（２）において、Ｒ^４は、炭素数１又は２のアルキル基である、
   請求項１に記載の化粧料基剤
3. 前記ポリマーが、ランダム共重合体又はブロック共重合体である、請求項１又は２に記載の化粧料基剤。
4. 前記式（１）において、ｍが２以上であり、かつＲ^１の少なくとも一部が、メチル基である、請求項１又は２に記載の化粧料基剤。
5. 前記式（１）において、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも一方が、メチル基である、請求項１又は２に記載の化粧料基剤。
6. 保湿用である、請求項１又は２に記載の化粧料基剤。
7. 請求項１又は２に記載の化粧料基剤を含む、化粧料。