JP7350483B2 - 多糖及び金属塩を含む目に見える液滴のある化粧用組成物 - Google Patents

Description

本発明は、少なくとも1種の直鎖状多糖、少なくとも2種の分枝状多糖及び少なくとも1種の金属塩を含む、組成物、特に皮膚を処置するための化粧用組成物、並びにそれを使用する美容方法に関する。

その審美的性質を理由に消費者に訴求する2相組成物が現在、市場に存在する。これらの組成物は2つの互いに混和しない相からなり、したがって消費者は、例えば、使用前に容器を振とうすることにより、2相をその場で混合する必要がある。この面倒な振とう工程を省略するために、天然多糖により容器の中で2相を混合形態で安定に維持することが提案されてきた。

例えば、WO2015/089750A1は、分散脂肪相、少量のアルコールを含む連続水性相、少なくとも1種の疎水性粒子、及び少なくとも1種の多糖を含むピッカリングエマルションであって、油滴が目に見え、且つ長期安定性を有するピッカリングエマルションを開示している。しかし、分散脂肪相に使用することができる油はシリコーン油、炭化水素ベースの油、及びそれらの混合物に限定されている。更に、目に見える油相を水性相中で安定化するために、アルコール及び疎水性粒子が必要であり、このことが消費者に不快感を引き起こすことがある。

DE10111536A1は、ゲランガム、キサンタンガム及び通常のエマルション中に液滴を懸濁させる界面活性剤の組合せを記述している。しかし、エマルションの液滴は目に見えるとは述べられていない。

US6,162,447Aは、界面活性剤を含む組成物を除く、特定の分子量のβ-1,3-グルカンを含む水性相中に分散した油相を含有する、微細構造化された(0.05～1000ミクロン)組成物を記述している。しかし、組成物自体は、主としてゲル型組成物で、そのために流動性が大きく低減され、したがって、適用時に十分にフレッシュな皮膚感触をもたらさない。

したがって、使用される油の種類に対する制限がなく、且つ十分な安定性を有するがそれでも滑らかな質感及び心地良いフレッシュな皮膚感触を有する、目に見える液滴がある液状2相化粧品に対する需要が依然として存在する。

WO2015/089750A1 DE10111536A1 US6,162,447A

本発明の目的は、先行技術の前述の問題を解決すること、並びに滑らかで、心地良いフレッシュな皮膚感触及び良好な安定性を有し、且つ組成物において使用される油に制限のない、目に見える液滴を有する新規の組成物を提供することである。

前述の目的は、
(a) 水と、
(i)直鎖状多糖から選択される第1の多糖、
(ii)分枝状多糖から選択される第2の多糖、
(iii)分枝状多糖から選択される第3の多糖であって、第2の多糖とは異なる第3の多糖、及び
(iv)少なくとも1種の金属塩と
を含む水性相、並びに
(b) 少なくとも1種の油を含む脂肪相
を含む、連続相中に液滴を含有する組成物によって達成することができる。

(i)第1の多糖は、ゲランガム、アルギン酸及びその塩、例えばアルギン酸ナトリウム等、ペクチン、カッパ-カラギーナン等のカラギーナン、直鎖状デキストリン、ヒアルロン酸及びコンドロイチン硫酸等のムコ多糖(グリコサミノグリカン)、セルロース及びその誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース等から選択してもよく、好ましくはゲランガムであってもよい。

(ii)第2の多糖及び(iii)第3の多糖は、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロース、ラムノース、アラビノース、及びグルクロン酸から選択される少なくとも2種の成分からなるヘテロ多糖から選択してもよい。

(ii)第2の多糖及び(iii)第3の多糖は、フェヌグリークガム、グアーガム、タラガム、及びローカストビーンガム等のガラクトマンナン、並びにキサンタンガム、タマリンドガム、カラヤガム、トラガントガム、アラビアガム、分枝状デキストリン、及びサクシノグリカン等の多糖から選択される多糖であってもよく、好ましくはローカストビーンガム及びキサンタンガムであってもよい。

組成物中の多糖の総量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%から10質量%、好ましくは0.05質量%から5質量%、より好ましくは0.1質量%から1質量%であってもよい。

(ii)第2の多糖の(iii)第3の多糖に対する質量比は、1:10から10:1、好ましくは1:5から5:1、より好ましくは1:3から3:1、最も好ましくは1:1であってもよい。

(iv)金属塩は、多価金属塩、好ましくは2価金属塩、より好ましくは塩化カルシウム及びピロリドンカルボン酸カルシウム等のカルシウム塩から選択してもよい。

(iv)金属塩は、組成物の総質量に対して、0.001質量%から1質量%、好ましくは0.005質量%から0.5質量%、より好ましくは0.01質量%から0.1質量%の範囲の量で存在してもよい。

(b)脂肪相は、組成物の総質量に対して、0.1質量%から50質量%、好ましくは0.5質量%から20質量%、より好ましくは1質量%から10質量%の範囲の量で組成物中に存在してもよい。

組成物中の液滴の体積中位粒径Dv50は、10μmから10000μmの範囲、好ましくは50μmから5000μmの範囲、より好ましくは100μmから3000μmの範囲であってもよい。

好ましくは、水性相は連続相であり、脂肪相は液滴の形態である。

組成物は、化粧用組成物、好ましくはクレンジング化粧用組成物、より好ましくはメークアップリムーバーであってもよい。

組成物は、皮膚、唇又は睫毛等のケラチン物質を処置すること、好ましくはケラチン物質をクレンジングすること、より好ましくはケラチン物質からメークアップを除去することを意図したものであってもよい。

本発明はまた、皮膚、唇又は睫毛等のケラチン物質を処置するための、好ましくはケラチン物質のコンディショニングのための、又はケラチン物質をクレンジング若しくはケラチン物質からメークアップを除去するための美容方法であって、本発明による組成物をケラチン物質に適用する工程及び任意選択で前記組成物を洗い流す工程を含む、方法にも関する。

綿密な研究の後に本発明者は、少なくとも1種の直鎖状多糖及び少なくとも2種の分枝状多糖を含む、少なくとも3種類の多糖と金属塩との組合せが、先行技術の前述の問題を解決することができることを見出した。

このように、本発明による組成物は連続相中に液滴を含有し、且つ、
(a) 水と、
(i)直鎖状多糖から選択される第1の多糖、
(ii)分枝状多糖から選択される第2の多糖、
(iii)分枝状多糖から選択される第3の多糖であって、第2の多糖とは異なる第3の多糖、及び
(iv)少なくとも1種の金属塩と
を含む水性相、並びに
(b) 少なくとも1種の油を含む脂肪相
を含む。

本発明による組成物は、いかなる種類の油を含有してもよく、使用される油の種類に関わらず、本発明による多糖及び金属塩の特定の組合せは、滑らかな質感、心地良いフレッシュな皮膚感触、及び良好な安定性を組成物に与えることができる。

本発明による組成物は、皮膚等のケラチン物質を処置するため、好ましくはケラチン物質をクレンジングするため、より好ましくはメークアップをケラチン物質から除去するために使用されうる。

[組成物]
以下に、本発明による組成物を、詳細に記載する。

I.成分
(多糖)
本発明による組成物は、少なくとも3種の多糖を含む。本願において用語「多糖」は、広義には、グリコシド結合によって互いに連結した10以上の単糖からなる化合物を意味する。

具体的には、組成物は、(i)直鎖状多糖から選択される第1の多糖、(ii)分枝状多糖から選択される第2の多糖、及び(iii)分枝状多糖から選択される第3の多糖であって、第2の多糖とは異なる第3の多糖を含む。(i)から(iii)の各1つに対して2種以上の多糖を使用してもよい。

一実施形態において、本発明の組成物に使用される多糖は、天然多糖、例えば植物(例えば、種子、樹液、果実)由来の多糖、藻類由来の多糖、及び微生物により生成される多糖等から選択してもよい。こうした天然多糖の修飾によって得られる多糖もまた、本発明の組成物に使用してもよい。多糖はまた、カルボン酸、コハク酸、及びピルビン酸等の有機酸を含む非糖類成分を含有してもよい。

- 直鎖状多糖
本発明による組成物は、(i)直鎖状多糖から選択される第1の多糖を含有する。本願において、用語「直鎖状」は、多糖に対して使用される場合、多糖が少なくとも1種の糖類を含有する側鎖又は分枝を有さないことを意味する。言い換えると、直鎖状多糖鎖中の各単糖単位は、1つ又は2つのみのグリコシド結合を含有する。

本発明による組成物に含まれるうる直鎖状多糖は、化粧品分野において使用されるいかなる従来の直鎖状多糖から選択してもよい。そうした直鎖状多糖の例は、ゲランガム、アルギン酸及びその塩、例えばアルギン酸ナトリウム等、ペクチン、カッパ-カラギーナン等のカラギーナン、直鎖状デキストリン、ヒアルロン酸及びコンドロイチン硫酸等のムコ多糖(グリコサミノグリカン)、セルロース及びその誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース等である。中でも、ゲランガムが好ましい。

ゲランガムは、2/1/1の比率のD-グルコース、L-ラムノース、及びD-グルクロン酸で構成されるオリゴ糖単位をベースとするアニオン性直鎖状ヘテロ多糖である。ゲランガムは、細菌スフィンゴモナス・エロデア(Sphingomonas elodea)の培養物から得られる。ゲランガムの分子量は変動することがあるが、約2×10⁵から2×10⁶である。主に2種類のゲランガム、高アシル(HA)ゲランガム及び低アシル(LA)ゲランガムがある。ゲランガムの典型的構造を以下に示す。

一実施形態において、組成物中の直鎖状多糖の量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%以上、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上である。

別の一実施形態において、組成物中の直鎖状多糖の量は、組成物の総質量に対して、2質量%以下、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。

更に別の一実施形態において、直鎖状多糖は、組成物の総質量に対して、0.01質量%から2質量%、好ましくは0.05質量%から1質量%、より好ましくは0.1質量%から0.5質量%の範囲の量で組成物中に存在してもよい。

- 分枝状多糖
本発明による組成物は、分枝状多糖から選択される(ii)第2の多糖及び(iii)第3の多糖であって、第2の多糖とは異なる第3の多糖を含有する。本願において用語「分枝状」は、多糖に対して使用される場合、多糖が少なくとも1つの糖類を含有する少なくとも1つの側鎖又は分枝を有することを意味する。

本発明による組成物に含まれてよい分枝状多糖は、化粧品分野において使用されるいかなる従来の多糖から選択してもよい。

一実施形態において、分枝状多糖は、ヘテロ多糖であってもよい。本願において用語「ヘテロ多糖」は、2種類以上の単糖からなる多糖を意味する。一実施形態において、分枝状多糖は、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロース、ラムノース、アラビノース、及びグルクロン酸から選択される少なくとも2種の成分からなるヘテロ多糖から選択される。

特定の一実施形態によると、本発明による組成物は、ガラクトマンナンから選択される少なくとも1種の分枝状多糖を含有してもよい。

ガラクトマンナンは、マメ科植物において貯蔵タンパク質を構成する種子のアルブミンから抽出される非イオン性多糖である。ガラクトマンナンは、β(1,4)様式で結合したD-マンノピラノース(マンノース)単位の主鎖からなり、α(1,6)様式で主鎖に結合した単一のD-ガラクトピラノース(ガラクトース)単位からなる側枝を有する。ガラクトマンナンは基本的に、非イオン性であるが、カチオン性グアーガム及びカチオン性ローカストビーンガム等のカチオン性ガラクトマンナンを生成するために修飾してもよい。

様々なマンノース/ガラクトース(M/G)比を有する種々のガラクトマンナンが知られている。そうしたガラクトマンナンの例は、フェヌグリーク(Trigonella foenum-graecum)ガム(M/G=1:1)、グアーガム(M/G=2:1)、タラガム(M/G=3:1)、及びローカストビーン(Celatonia siliqua Linne)ガム(M/G=4:1)である。中でも、ローカストビーンガムが、本発明による組成物において使用される分枝状多糖として好ましい。

ローカストビーンガムは、キャロブの木（イナゴマメ(Ceratonia siliqua)）の種子から抽出される。上記のように、ローカストビーンガムは、4/1の比率のマンノース及びガラクトースで構成されるオリゴ糖単位をベースとする分枝状ヘテロ多糖である。ローカストビーンガムの分子量は変動することがあるが、約5×10⁴から3×10⁶である。ローカストビーンガムの典型的構造を以下に示す。

更に又は別法として、本発明による組成物は、キサンタンガム、タマリンドガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、分枝状デキストリン、及びサクシノグリカンから選択される少なくとも1種の分枝状多糖を含んでよい。中でも、キサンタンガムが好ましい。

キサンタンガムは、細菌キサントモナス・キャンペストリス(Xanthomonas campestris)の好気性発酵により工業規模で生産される分枝状ヘテロ多糖である。その構造は、β(1,4)様式で結合したβ-D-グルコースの主鎖で構成される。2つに1つのグルコース分子は、α-D-マンノース、β-D-グルクロン酸、及び末端β-D-マンノースで構成される三糖側鎖を有する。内部マンノース残基は、一般に6位炭素がアセチル化されている。約30%の末端マンノース残基は、4位炭素と6位炭素の間にキレート化された形態で連結したピルビン酸基を有する。グルクロン酸及び荷電ピルビン酸は、イオン化可能であり、したがって、キサンタンのアニオン性(pH1まで負電荷)に寄与する。ピルビン酸残基及び酢酸残基の含有量は菌種、発酵方法、後発酵条件及び精製段階によって変動する。これらの基は、Na⁺、K⁺又はCa²⁺イオンを含む市販製品中に中和することができる。中和形態は、イオン交換又は酸性溶液を用いた透析によって酸形態に変換されうる。

キサンタンガムは、1×10⁶から5×10⁷の間の分子量及び1%キサンタンガム含有水性組成物について0.6から1.65Pa.sの間の粘度(25℃において、ブルックフィールド粘度計LVT型を用いて、60回毎分で測定)を有する。キサンタンガムの典型的構造を以下に示す。

特定の一実施形態において、本発明の組成物において使用される分枝状多糖の好ましい組合せは、ローカストビーンガムとキサンタンガムである。

一実施形態において、組成物中の分枝状多糖の量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%以上、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上である。

別の一実施形態において、組成物中の分枝状多糖の量は、組成物の総質量に対して、2質量%以下、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。

更に別の一実施形態において、分枝状多糖は、組成物の総質量に対して、0.01質量%から2質量%、好ましくは0.05質量%から1質量%、より好ましくは0.1質量%から0.5質量%の範囲の量で組成物中に存在してもよい。

一実施形態において、(ii)第2の多糖の(iii)第3の多糖に対する質量比は、1:10以上、好ましくは1:5以上、より好ましくは1:3以上である。

別の一実施形態において、(ii)第2の多糖の(iii)第3の多糖に対する質量比は、10:1以下、好ましくは5:1以下、より好ましくは3:1以下である。

更に別の一実施形態において、(ii)第2の多糖の(iii)第3の多糖に対する質量比は、1:10から10:1、好ましくは1:5から5:1、より好ましくは1:3から3:1、最も好ましくは1:1である。

好ましい一実施形態において、本発明による組成物は、ゲランガム、ローカストビーンガム、及びキサンタンガムを含む。

一実施形態において、組成物中の多糖の総量((i)第1の多糖、(ii)第2の多糖及び(iii)第3の多糖を含む)は、組成物の総質量に対して、0.01質量%以上、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であってもよい。

別の一実施形態において、組成物中の多糖の総量は、組成物の総質量に対して、10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは1質量%以下である。

更に別の一実施形態において、組成物中の多糖の総量は、組成物の総質量に対して、0.01から10質量%、好ましくは0.05から5質量%、より好ましくは0.1から1質量%である。

[金属塩]
本発明による組成物は、(iv)少なくとも1種の金属塩を含む。2種以上の金属塩を組み合わせて使用してもよい。

本願において用語「金属塩」は、水性媒体中でカチオン性イオンを与える、化粧品に許容される水溶性の塩を意味する。本発明の組成物において使用される金属塩は、好ましくは、2価又は3価金属塩等の多価金属塩から選択され、より好ましくは、カルシウム塩、マグネシウム塩、及び亜鉛塩等の2価金属塩から選択される。カルシウム塩、例えば、塩化カルシウム、ピロリドンカルボン酸(PCA)カルシウム、酢酸カルシウム、アスパラギン酸カルシウム、乳酸カルシウム等が好ましい。中でも、塩化カルシウム及びピロリドンカルボン酸カルシウムが最も好ましい。

一実施形態において、本発明による組成物中の(iv)金属塩の量は、組成物の総質量に対して、0.001質量%以上、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上である。

別の一実施形態において、本発明による組成物中の(iv)金属塩の量は、組成物の総質量に対して、1質量%以下、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下である。

更に別の一実施形態において、(iv)金属塩は、組成物の総質量に対して、0.001質量%から1質量%、好ましくは0.005質量%から0.5質量%、より好ましくは0.01質量%から0.1質量%の範囲の量で本発明による組成物中に存在する。

II.形態
本発明による組成物は、脂肪相及び水性相を含む懸濁液の形態である。組成物は、分散脂肪相及び連続水性相を含有してもよい。好ましくは、本発明による組成物は、水性相を連続相として、及び脂肪相を液滴の形態で含有する。

一実施形態によれば、本発明による組成物は、液体の形態である。組成物は、粘性液体であってもよいが、組成物は、例えばディスペンサー及び/又はポンプを介して、容器から容易、且つ円滑に分配されうるような十分な流動性を維持している。好ましい一実施形態において、本発明の組成物は、ゲルの形態ではない。

特定の一実施形態において、本発明による組成物は、液体のみからなり、すなわち、固体粒子等の固体材料を実質的に含まない。この特定の実施形態は、組成物に滑らかな質感を与えることにおいて有利である。しかし、別の特定の一実施形態において、本発明による組成物は、固体材料を含有してもよい。

(液滴)
本発明による組成物は、液滴を含有する。本願において用語「液滴」は、連続相中の目に見える不連続液相を意味する。本願において用語「目に見える」は、本発明による組成物中の各液滴が、肉眼で個別に認識できることを意味する。この点で、本発明による組成物は、エマルションとは異なる。

一実施形態において、液滴は、体積中位粒径Dv50として示される、少なくとも10μm、好ましくは少なくとも50μm、より好ましくは少なくとも100μmのサイズを有する。別の一実施形態において、液滴の体積中位粒径Dv50は、10000μm以下、好ましくは5000μm以下、より好ましくは3000μm以下である。更に別の一実施形態において、液滴の体積中位粒径Dv50は、10μmから10000μmの範囲、好ましくは50μmから5000μmの範囲、より好ましくは100μmから3000μmの範囲である。体積中位粒径Dv50は、粒径分布のパラメータであり、存在する試料体積の50%がそれを下回る最大粒径を言う(A Basic Guide To Particle Characterization、10頁、Malvern Instruments Limitedが出版、2012年を参照のこと)。

液滴は典型的に、球状又はほぼ球状の形状を有するが、液滴はまた、不規則形状等の種々の形状であってもよい。

(a)水性相
本発明による組成物の水性相は、水等の少なくとも1種の水性媒体を含む。任意選択で、水性相はまた、1種又は複数の化粧品に許容される親水性有機溶媒を含有してもよい。

化粧品に許容される親水性有機溶媒は、例えば、1から8個の炭素原子を含む実質的に直鎖状又は分枝状の低級モノアルコール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、及びイソブタノール等;芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール等;ポリオール又はポリオールエーテル、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、プロパンジオール、カプリリルグリコール、ソルビトール、エチレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル等のジエチレングリコールアルキルエーテル等;ポリエチレングリコール、例えばPEG-4、PEG-6、及びPEG-8等、並びにそれらの誘導体を含んでよい。

一実施形態において、水及び任意選択で化粧品に許容される親水性有機溶媒の量は、組成物の総質量に対して、50質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。

別の一実施形態において、水及び任意選択で化粧品に許容される親水性有機溶媒の量は、組成物の総質量に対して、99質量%以下、好ましくは98質量%以下、より好ましくは97質量%以下である。

更に別の一実施形態において、水及び任意選択で化粧品に許容される親水性有機溶媒は、組成物の総質量に対して、50質量%から99質量%、好ましくは80質量%から98質量%、より好ましくは90質量%から97質量%の範囲の含有量で、組成物中に存在する。

(b)脂肪相
本発明の目的において、本発明による組成物の脂肪相は、少なくとも1種の油を含む。2種以上の油を使用する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。

本発明による多糖と金属塩との特定の組合せにより、いかなる種類の油もディスパーションの形態で組成物中に安定に含有することが可能であることに留意すべきである。

本願において、「油」は、大気圧(760mmHg)下、室温(25℃)において液体又はペースト(非固体)の形態である脂肪化合物又は脂肪物質を意味する。油として、通常化粧品に使用される油を、単独で又はそれらを組み合わせて使用してもよい。これらの油は、揮発性でも不揮発性であってもよい。

本発明による組成物は、化粧品に許容されるいかなる油をも含有してもよい。油は、炭化水素油、シリコーン油等の非極性油;植物若しくは動物油及びエステル油若しくはエーテル油等の極性油;又はそれらの混合物であってもよい。

油は、植物又は動物由来の油、合成油、シリコーン油、炭化水素油及び脂肪アルコールから選択してもよい。

植物油の例として、例えば、アマニ油、カメリア油、マカダミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、ダイズ油、ピーナッツ油及びそれらの混合物を挙げることができる。

動物油の例として、例えば、スクワレン及びスクワランを挙げることができる。

合成油の例として、イソドデカン及びイソヘキサデカン等のアルカン油、エステル油、エーテル油、及び人工トリグリセリドを挙げることができる。

エステル油は好ましくは、飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状C₁～C₂₆脂肪族モノ酸又はポリ酸と飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状C₁～C₂₆脂肪族モノアルコール又はポリアルコールの液体エステルであり、エステルの炭素原子総数は10以上である。

好ましくは、モノアルコールのエステルに関して、本発明のエステルの由来となっているアルコール及び酸のうちの少なくとも1つが分枝状である。

モノ酸及びモノアルコールのモノエステルのうちで、パルミチン酸エチル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、炭酸ジカプリリル、ミリスチン酸イソプロピル又はミリスチン酸エチル等のミリスチン酸アルキル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸2-エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソデシル、及びネオペンタン酸イソステアリルを挙げることができる。

C₄～C₂₂ジカルボン酸又はトリカルボン酸とC₁～C₂₂アルコールのエステル、及びモノカルボン酸、ジカルボン酸、又はトリカルボンと非糖C₄～C₂₆ジヒドロキシ、トリヒドロキシ、テトラヒドロキシ、又はペンタヒドロキシアルコールのエステルもまた使用してもよい。

セバシン酸ジエチル、ラウロイルサルコシンイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n-プロピル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソステアリル、マレイン酸ビス(2-エチルヘキシル)、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソステアリル、トリ乳酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、クエン酸トリオクチルドデシル、クエン酸トリオレイル、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ジエチレングリコールを特に挙げることができる。

エステル油として、C₆～C₃₀、好ましくはC₁₂～C₂₂脂肪酸の糖エステル及びジエステルを使用することができる。用語「糖」は、アルデヒド又はケトン官能基を含むかは又は含まない、少なくとも4個の炭素原子を含む、いくつかのアルコール官能基を含有する酸素含有の炭化水素ベースの化合物を意味することが想起される。これらの糖は、単糖、オリゴ糖、又は多糖であってもよい。

挙げることができる適切な糖の例には、スクロース(又はサッカロース)、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース、及びラクトース、並びにそれらの誘導体、特にメチル誘導体等のアルキル誘導体、例えばメチルグルコース、が含まれる。

脂肪酸の糖エステルは、特に、前述の糖と直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和C₆～C₃₀、好ましくはC₁₂～C₂₂脂肪酸のエステル又はエステルの混合物を含む群から選択してもよい。それらが不飽和である場合、これらの化合物は、1つから3つの共役又は非共役炭素-炭素二重結合を有してもよい。

この変形例によるエステルはまた、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル及びポリエステル、並びにそれらの混合物から選択してもよい。

これらのエステルは、例えば、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ヤシ油脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル及びアラキドン酸エステル、又はそれらの混合物、例えば特にオレオパルミチン酸、オレオステアリン酸及びパルミトステアリン酸混合エステル等、並びにテトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルであってもよい。

より特定すれば、モノエステル及びジエステル、特にスクロース、グルコース又はメチルグルコースのモノオレイン酸エステル又はジオレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、オレオパルミチン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、及びオレオステアリン酸エステルを挙げることができる。

挙げることができる例は、ジオレイン酸メチルグルコースである、Glucate(登録商標)DOの名称でAmerchol社が販売する製品である。

好ましいエステル油の例として、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジオクチル、ヘキサン酸2-エチルヘキシル、ラウリン酸エチル、オクタン酸セチル、オクタン酸オクチルドデシル、ネオペンタン酸イソデシル、プロピオン酸ミリスチル、2-エチルヘキサン酸2-エチルヘキシル、オクタン酸2-エチルヘキシル、カプリル酸/カプリン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、炭酸ジカプリリル、ラウロイルサルコシンイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸エチルヘキシル、ラウリン酸イソへキシル、ラウリン酸へキシル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸イソデシル、トリ(2-エチルヘキサン酸)グリセリル、テトラ(2-エチルヘキサン酸)ペンタエリスリチル、コハク酸2-エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、及びそれらの混合物を挙げることができる。

エーテル油の例として、例えば、1つ又は複数の短い炭化水素鎖を有するエーテル油、例えばジカプリリルエーテル等を挙げることができる。

人工トリグリセリドの例として、例えば、カプリルカプリリルグリセリド、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリリノレン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ(カプリン酸/カプリル酸)グリセリル、トリ(カプリン酸/カプリル酸/リノール酸)グリセリル、及びカプリル酸/カプリン酸/コハク酸トリグリセリドを挙げることができる。

シリコーン油の例として、例えば、直鎖状オルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等;環状オルガノポリシロキサン、例えばシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等;及びそれらの混合物を挙げることができる。

好ましくは、シリコーン油は液体ポリシロキサン、特に液体ポリジメチルシロキサン(PDMS)及び少なくとも1つのアリール基を含む液体ポリオルガノシロキサンから選択される。

これらのシリコーン油はまた、有機修飾されていてよい。本発明に従って使用されうる有機修飾シリコーンは、上で定義されるようなシリコーン油であり、構造中に、炭化水素ベースの基を介して結合した1つ又は複数の有機官能基を含む。

オルガノポリシロキサンは、Walter NollのChemistry and Technology of Silicones (1968)、Academic Pressにおいてより詳細に定義されている。オルガノポリシロキサンは、揮発性又は不揮発性であってもよい。

そうしたシリコーンは、揮発性である場合、より特定すれば、60℃から260℃の間の沸点を有するものから選択される。

不揮発性ポリジアルキルシロキサンもまた、使用してもよい。これらの不揮発性シリコーンは、より特定すればポリジアルキルシロキサンから選択され、中でも、トリメチルシリル末端基を含有するポリジメチルシロキサンを主として挙げることができる。

これらのポリジアルキルシロキサンの中で、以下の市販製品を、非限定的に挙げることができる:
- Rhodia社が販売する47及び70047シリーズのSilbione(登録商標)オイル又はMirasil(登録商標)オイル、例えばオイル70047 V 500000、
- Rhodia社が販売するMirasil(登録商標)シリーズのオイル、
- Dow Corning社の200シリーズのオイル、例えば60000mm²/sの粘度を有するDC200等、並びに
- General Electric社のViscasil(登録商標)オイル及びGeneral Electric社のSFシリーズの特定のオイル(SF 96、SF 18)。

ジメチコノールの名称(CTFA)で知られる、ジメチルシラノール末端基を含有するポリジメチルシロキサン、例えばRhodia社の48シリーズのオイル等もまた挙げることができる。

アリール基を含有するシリコーンの中で、ポリジアリールシロキサン、特にポリジフェニルシロキサン、及びフェニルシリコーン油等のポリアルキルアリールシロキサンを挙げることができる。

挙げることができる例には、以下の名称で販売されている製品が含まれる:
- Rhodia社のSilbione(登録商標)オイル70641シリーズ、
- Rhodia社のRhodorsil(登録商標)70633及び763シリーズのオイル、
- Dow Corning社のオイルDow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid、
- Bayer社のPKシリーズのシリコーン、例えば製品PK20等、
- General Electric社のSFシリーズの特定のオイル、例えばSF 1023、SF 1154、SF 1250、及びSF 1265等。

フェニルシリコーン油として、フェニルトリメチコン及びトリメチルペンタフェニルトリシロキサンが好ましい。

有機修飾液体シリコーンは、特にポリエチレンオキシ及び/又はポリプロピレンオキシ基を含有してもよい。したがって、Shin-Etsu社により提案されるシリコーンKF-6017、並びにUnion Carbide社のオイルSilwet(登録商標)L722及びL77を挙げることができる。

炭化水素油は、以下から選択してもよい:
- 直鎖状又は分枝状、任意選択で環状の、C₆～C₁₆低級アルカン。挙げることができる例には、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、及びイソパラフィン、例えばイソヘキサデカン、イソドデカン、及びイソデカンが含まれる。並びに
- 16個超の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状炭化水素、例えば流動パラフィン、流動ワセリン、ポリデセン、及びParleam(登録商標)等の水添ポリイソブテン、並びにスクワラン。

炭化水素油の好ましい例として、例えば、直鎖状又は分枝状炭化水素、例えばイソヘキサデカン、イソドデカン、スクワラン、鉱油(例えば、流動パラフィン)、パラフィン、ワセリン又はペトロラタム、ナフタレン等;水添ポリイソブテン、イソエイコサン、及びデセン/ブテンコポリマー;並びにそれらの混合物を挙げることができる。

脂肪アルコールにおける用語「脂肪」は、比較的多数の炭素原子の包含を意味する。したがって、4個以上、好ましくは6個以上、より好ましくは12個以上の炭素原子を有するアルコールは、脂肪アルコールの範囲に包含される。脂肪アルコールは、飽和又は不飽和であってもよい。脂肪アルコールは、直鎖状又は分枝状であってもよい。

脂肪アルコールは、式中、Rが4から40個の炭素原子、好ましくは6から30個の炭素原子、より好ましくは12から20個の炭素原子を含有する、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状基である、R-OH構造を有してもよい。少なくとも1つの実施形態において、Rは、C₁₂～C₂₀アルキル及びC₁₂～C₂₀アルケニル基から選択してもよい。Rは、少なくとも1つのヒドロキシ基により置換されていてもいなくてもよい。

脂肪アルコールの例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ウンデシレニルアルコール、ミリスチルアルコール、オクチルドデカノール、へキシルデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、パルミトレイルアルコール、アラキドニルアルコール、エルシルアルコール、及びそれらの混合物を挙げることができる。

脂肪アルコールは、飽和脂肪アルコールであることが好ましい。

したがって、脂肪アルコールは、直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和C₆～C₃₀アルコール、好ましくは直鎖状又は分枝状、飽和C₆～C₃₀アルコール、より好ましくは直鎖状又は分枝状、飽和C₁₂～C₂₀アルコールから選択してもよい。

本願において用語「飽和脂肪アルコール」は、長い脂肪族飽和炭素鎖を有するアルコールを意味する。飽和脂肪アルコールは、いずれかの直鎖状又は分枝状の飽和C₆～C₃₀脂肪アルコールから選択されることが好ましい。直鎖状又は分枝状の飽和C₆～C₃₀脂肪アルコールの中で、直鎖状又は分枝状の飽和C₁₂～C₂₀脂肪アルコールを好ましくは使用してもよい。いかなる直鎖状又は分枝状の飽和C₁₆～C₂₀脂肪アルコールを、より好ましくは使用してもよい。分枝状C₁₆～C₂₀脂肪アルコールを、更により好ましくは使用してもよい。

飽和脂肪アルコールの例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ウンデシレニルアルコール、ミリスチルアルコール、オクチルドデカノール、へキシルデカノール、及びそれらの混合物を挙げることができる。一実施形態において、セチルアルコール、ステアリルルコール、オクチルドデカノール、へキシルデカノール、又はそれらの混合物(例えば、セテアリルアルコール)並びにベヘニルアルコールが、飽和脂肪アルコールとして使用されうる。

一実施形態において、(b)脂肪相の量は、組成物の総質量に対して、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上である。

別の一実施形態において、(b)脂肪相の量は、組成物の総質量に対して、50質量%以下、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。

更に別の一実施形態において、(b)脂肪相は、組成物の総質量に対して、0.1質量%から50質量%、好ましくは0.5質量%から20質量%、より好ましくは1質量%から10質量%の範囲の量で組成物中に存在してもよい。

(安定性)
好ましい一実施形態において、本発明による組成物は、保存中に容器の中で十分な期間にわたり安定である。本願の文脈において、用語「安定な」は、本発明の組成物に関して使用される場合、組成物中の液滴が維持されること、すなわち、知覚できるクリーミング又は液滴の凝集が観察されないことを意味する。この特徴は、消費者が使用前に、例えば容器を振とうすることにより2相を混合する必要がないという実用上の利益を消費者に提供し、製品の魅力的な外観を提供する。特定の一実施形態において、本発明による組成物は、45℃で、少なくとも2週間、好ましくは少なくとも1カ月間、より好ましくは少なくとも2カ月間、安定である。別の特定の一実施形態において、本発明による組成物は、周囲温度で、少なくとも6カ月間、好ましくは少なくとも1年間、より好ましくは少なくとも3年間、安定である。

[添加剤]
本発明による組成物は、それらが本発明の効果を損なうことがなく、且つそれらが美容的使用に許容される限りにおいて、添加剤を含んでよい。添加剤は、界面活性剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性ポリマー;天然又は合成増粘剤;潤滑剤又は分散剤、例えばソルビタン脂肪酸エステル等、例えば、セスキオレイン酸ソルビタン;動物又は植物由来の天然抽出物;ワックス;化粧品に許容される疎水性有機溶媒;防腐剤、例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、フェノキシエタノール、及びクロルフェネシン等;防腐助剤、例えばデシレングリコール、エチルヘキシルグリセリン、及びカプリリルグリコール等;殺菌剤;ビタミン又はプロビタミン;香料;安定化剤、並びにそれらの混合物から選択してもよい。

本発明による組成物中に含まれる添加剤の量は、限定されないが、本発明による組成物の総質量に対して、少なくとも0.0001質量%、好ましくは少なくとも0.001質量%、より好ましくは少なくとも0.01質量%;及び30質量%以下、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下;及び0.0001から30質量%、好ましくは0.001から20質量%、より好ましくは0.01から10質量%であってもよい。

これらの添加剤及びそれらの濃度は、本発明の組成物に対して所望される特性を変化させないものとすべきである。

[方法及び使用]
本発明による組成物は、好ましくは化粧用組成物として使用してもよい。化粧用組成物は、ケラチン物質を処置するための化粧用組成物、例えば皮膚を処置するためのセラム又はクレンジング組成物、好ましくはメークアップリムーバー等であってもよい。本願における皮膚は、顔の皮膚、首の皮膚及び頭皮を包含する。本発明による組成物はまた、唇などの粘膜に対して、並びに睫毛及び眉毛等の通常皮膚と一緒に処置されるケラチン繊維に対して使用してもよい。

特に、本発明による組成物は、皮膚、唇、又は睫毛などのケラチン物質への適用（塗布）を意図してもよい。より特定すれば、本発明による組成物は、ケラチン物質をクレンジングすること、好ましくはケラチン物質からメークアップを除去することを意図してもよい。

本発明によるケラチン物質に対する美容方法及び美容的使用は、少なくとも(i)ケラチン物質に本発明による組成物を適用する工程及び任意選択で(ii)前記組成物を洗い流す工程を含む。

本発明によるケラチン物質に対する美容方法及び美容的使用は、組成物を使用前に振とうして、混合する工程を含まない便利な方法を提供し、且つ、ケラチン物質、好ましくは皮膚に適用したときに、心地良い滑らかな質感及びフレッシュな皮膚感触をも提供することができる。

本発明は、実施例によってより詳細に記述される。しかし、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。以下の実施例は本発明の分野における非限定的例証として提示される。

[実施例及び比較例の組成物の調製]
以下の組成物を、実施例1から4及び比較例1から6に従って、Table 1(表1)及びTable 2(表2)に示す成分、並びに以下に示す方法を使用して、調製した。Table 1(表1)及びTable 2(表2)に示す成分の量の数値は全て、活性原料としての「質量%」に基づいている。

(成分)

(方法)
(1)Table 1(表1)及びTable 2(表2)の相(A)を70～72℃に加熱した。
(2)室温で均一に混合した相(B)を相(A)に加え、70～72℃で、ホモジナイザーにより十分に分散させた。
(3)相(C)を、(2)で生成した混合物に加え、ホモジナイザーにより十分に混合した。
(4)次いで、(3)で生成した混合物を、ホモジナイザーにより最低速で混合しながら、室温に冷却した。
(5)次いで、(4)で生成した混合物に、室温で相(D)を加え、スクレーパーにより最低速で均一に混合した。

[評価]
調製した組成物を、3つの観点:滑らかさ、適用時のフレッシュな皮膚感触、及び安定性から評価した。

(組成物の滑らかさの評価)
実施例及び比較例による組成物に関して、組成物の滑らかさを5名のパネリストにより評価した。各パネリストは、各組成物を自らの手に取り、次いで目で観察し、指で触れ、以下の基準に従って評価した:
Yes: 塊の全くない、流動性のある滑らかな質感
No: 塊のある又は流動性のない質感

(適用時のフレッシュな皮膚感触の評価)
実施例及び比較例による組成物の適用の間に、フレッシュな皮膚感触を、5名のパネリストにより評価した。各パネリストは、各組成物を自らの手に取り、次いでフレッシュさの度合いを評価するために自らの顔に適用し、以下の基準に従って評価した:
Yes: フレッシュで心地良い
No: べたつく又は油っぽい

(安定性の評価)
各組成物をガラス瓶に充填し、45℃の条件下で2カ月間、保存した。保存後に、各組成物を調べ、以下の基準に従って評価した:
良い: 試験開始時における組成物とほとんど同一な目に見える油滴のある組成物。
並～(やや)劣る: 何らかのクリーミング又は油の凝集が観察された。
劣る～非常に劣る: 高レベルのクリーミングが発生したか或いは油滴がほとんど消失した。

実施例及び比較例による組成物に対する3つの評価の結果を以下のTable 3(表3)に要約する。

上の表から分かるように、比較例による組成物は所望の特性の全てを達成することはできなかった。直鎖状多糖(ゲランガム)を欠いている比較例1、分枝状多糖(ローカストビーンガム(イナゴマメ（キャロブ）ガム)及びキサンタンガム)を含有しない比較例2、並びに1種の分枝状多糖のみを含有する比較例3は、安定性に乏しかった。安定性は、単に、直鎖状多糖(ゲランガム)及び金属塩(塩化カルシウム)の量を増加することによって改善することができたが、今度は滑らかさが損なわれた(比較例3を比較例4と比較して)。1種の分枝状多糖のみを含有し、特にローカストビーンガム(イナゴマメ（キャロブ）ガム)を欠いている比較例5は、適用時のフレッシュな皮膚感触を達成することができなかった。金属塩を全く含有しない比較例6もまた、安定性に乏しかった。

その一方で、3種類の多糖(少なくとも1種の直鎖状多糖及び少なくとも2種の分枝状多糖)と少なくとも1種の金属塩との特定の組合せを含む、本発明による組成物(実施例1から4)は全て、滑らかさ、適用時のフレッシュな皮膚感触、及び良好な安定性を達成した。更に、実施例1から4の結果は、これらの効果が、エーテル油、炭化水素油、エステル油、トリグリセリド、及びシリコーン油等の様々な種類の油を含有する組成物に関して得られうることを示唆している。

Claims (13)

1. (a)水と、
   (i)ゲランガム、アルギン酸及びその塩、ペクチン、カラギーナン、直鎖状デキストリン、ヒアルロン酸及びコンドロイチン硫酸から選択される第1の多糖、
   (ii)分枝状多糖から選択される第2の多糖、
   (iii)分枝状多糖から選択される第3の多糖であって、第2の多糖とは異なる第3の多糖、及び
   (iv)少なくとも1種の金属塩と
   を含む水性相、並びに
   (b)少なくとも1種の油を含む脂肪相
   を含む、連続相中に液滴を含有するクレンジング化粧用組成物。
2. (ii)第2の多糖及び(iii)第3の多糖が、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロース、ラムノース、アラビノース、及びグルクロン酸から選択される少なくとも2種の成分からなるヘテロ多糖から選択される、請求項1に記載のクレンジング化粧用組成物。
3. (ii)第2の多糖及び(iii)第3の多糖が、フェヌグリークガム、グアーガム、タラガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、タマリンドガム、カラヤガム、トラガントガム、アラビアガム、分枝状デキストリン、及びサクシノグリカンから選択される多糖である、請求項1又は2に記載のクレンジング化粧用組成物。
4. 組成物中の多糖の総量が、組成物の総質量に対して、0.01質量％から10質量％である、請求項1から3のいずれか一項に記載のクレンジング化粧用組成物。
5. (ii)第2の多糖の(iii)第3の多糖に対する質量比が、1:10から10:1である、請求項1から4のいずれか一項に記載のクレンジング化粧用組成物。
6. (iv)金属塩が、多価金属塩から選択される、請求項1から5のいずれか一項に記載のクレンジング化粧用組成物。
7. (iv)金属塩が、組成物の総質量に対して、0.001質量％から1質量％の範囲の量で存在する、請求項1から6のいずれか一項に記載のクレンジング化粧用組成物。
8. (b)脂肪相が、組成物の総質量に対して、0.1質量％から50質量％の範囲の量で組成物中に存在する、請求項1から7のいずれか一項に記載のクレンジング化粧用組成物。
9. 組成物中の液滴の体積中位粒径Dv50が、10μｍから10000μｍの範囲である、請求項1から8いずれか一項に記載のクレンジング化粧用組成物。
10. 水性相が連続相であり、脂肪相が液滴の形態である、請求項1から9いずれか一項に記載のクレンジング化粧用組成物。
11. メークアップリムーバーである、請求項1から10のいずれか一項に記載のクレンジング化粧用組成物。
12. ケラチン物質を処置することを意図したものである、請求項1から11のいずれか一項にクレンジング記載の化粧用組成物。
13. ケラチン物質を処置するための美容方法であって、請求項1から12のいずれか一項に記載のクレンジング化粧用組成物をケラチン物質に適用する工程を含む、方法。