JP7240806B2 - 剥離フィルム付き粘着シート - Google Patents
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Description
ここに開示される剥離フィルム付き粘着シートは、第一粘着面および第二粘着面を有するシート状(テープ状等の長尺状の形態を包含する意味である。)の粘着シートと、上記粘着シートの第一粘着面上に配置された第一剥離フィルムと、上記粘着シートの第二粘着面上に配置された第二剥離フィルムと、を含んで構成されている。
第一剥離フィルムおよび第二剥離フィルムは、樹脂フィルムを基材(剥離フィルム基材)とする各種の剥離ライナーのなかから、泣き別れが抑制されるように選択することができる。表面平滑性の観点から、上記剥離フィルム基材としては、非多孔質の構造であって、典型的には実質的に気泡を含まない(ボイドレスの)樹脂フィルムを好ましく使用し得る。上記樹脂フィルムは、単層構造であってもよく、二層以上の多層構造(例えば三層構造)であってもよい。
染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン、キノンフタロン、スチリル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、オキサジン、トリアジン、キサンタン、メタン、アゾメチン、アクリジン、ジアジンが挙げられる。
着色剤の色は特に限定されず、例えば、白色、灰色、黒色、赤色、青色、黄色、緑色、黄緑色、橙色、紫色、金色、銀色、パール色等であり得る。一好適例として白色が挙げられる。
ここに開示される剥離フィルム付き粘着シートのいくつかの態様において、第一剥離フィルムおよび第二剥離フィルムは、第二剥離フィルムの引張弾性率E2 と第一剥離フィルムの引張弾性率E1 との比(E2/E1)が1.5以上となるように選択することができる。以下、上記比(E2/E1)のことを「弾性率比(E2/E1)」ともいう。
ここに開示される剥離フィルム付き粘着シートにおいて、第二剥離フィルムの剥離力R2から第一剥離フィルムの剥離力R1を減算した値として定義される剥離力差(R2-R1)は、特に限定されない。剥離力差(R2-R1)は、粘着シートの泣き別れを適切に防止し得る範囲で、使用目的や使用態様に応じて設定することができる。剥離力差(R2-R1)は、例えば1.0N/50mm以下であってよく、0.8N/50mm以下でもよく、0.5N/50mm以下でもよく、0.3N/50mm以下でもよい。また、上記剥離力差(R2-R1)は、例えば1.00N/50mm以下であってよく、0.80N/50mm以下でもよく、0.50N/50mm以下でもよく、0.30N/50mm以下でもよく、0.20N/50mm以下でもよく、0.10N/50mm以下でもよい。
いくつかの態様において、第一剥離フィルムの厚さt1は、例えば20μm以上であってよく、30μm以上でもよく、45μm以上でもよい。第一剥離フィルムの厚さt1の増大により、取扱い性が向上する傾向にある。また、剥離フィルム付き粘着シートの厚さが不必要に大きくなることを避ける観点から、第一剥離フィルムの厚さt1は、例えば250μm以下であってよく、150μm以下でもよく、100μm以下でもよい。
ここに開示される技術において、粘着剤層を構成する粘着剤の種類は特に限定されない。例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤(天然ゴム系、合成ゴム系、これらの混合系等)、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤等の公知の各種粘着剤から選択される1種または2種以上の粘着剤を含んで構成された粘着剤層であり得る。ここで、アクリル系粘着剤とは、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマー(ポリマー成分のなかの主成分、すなわち50重量%を超えて含まれる成分)とする粘着剤をいう。ゴム系粘着剤その他の粘着剤についても同様の意味である。
特に限定するものではないが、ここに開示される技術の好ましい一態様において、上記粘着剤層を構成する粘着剤および該粘着剤を形成するための粘着剤組成物は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含む。上記アクリル系ポリマーは、好ましくは、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー原料の重合物である。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料において50重量%を超えて含まれる成分をいう。
CH2=C(R1)COOR2 (1)
ここで、上記式(1)中のR1は水素原子またはメチル基である。また、R2は炭素原子数1~20の鎖状アルキル基(以下、このような炭素原子数の範囲を「C1-20」と表すことがある。)である。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、R2がC1-14の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、R2がC1-10の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートがより好ましく、R2がブチル基または2-エチルヘキシル基であるアルキル(メタ)アクリレートが特に好ましい。
水酸基含有モノマー:例えば2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類;ビニルアルコール、アリルアルコール等の不飽和アルコール類;ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート。
アミド基含有モノマー:例えば(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド。
アミノ基含有モノマー:例えばアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート。
エポキシ基を有するモノマー:例えばグリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル。
シアノ基含有モノマー:例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル。
ケト基含有モノマー:例えばジアセトン(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテート。
窒素原子含有環を有するモノマー:例えばN-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン、N-ビニルカプロラクタム、N-(メタ)アクリロイルモルホリン。
アルコキシシリル基含有モノマー:例えば3-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン。
かかる他の共重合成分の量は、目的および用途に応じて適宜選択すればよく特に限定されないが、通常は、モノマー成分の10重量%以下とすることが好ましい。例えば、上記他の共重合成分としてビニルエステル系モノマー(例えば酢酸ビニル)を用いる場合、その含有量は、モノマー成分の例えば凡そ0.1重量%以上(通常は凡そ0.5重量%以上)とすることができ、また、凡そ20重量%以下(通常は凡そ10重量%以下)とすることが適当である。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。
2-エチルヘキシルアクリレート -70℃
n-ブチルアクリレート -55℃
エチルアクリレート -22℃
メチルアクリレート 8℃
メチルメタクリレート 105℃
2-ヒドロキシエチルアクリレート -15℃
4-ヒドロキシブチルアクリレート -40℃
酢酸ビニル 32℃
スチレン 100℃
アクリル酸 106℃
メタクリル酸 228℃
ここに開示される粘着剤層は、上述のような組成のモノマー成分を、重合物、未重合物(すなわち、重合性官能基が未反応である形態)、あるいはこれらの混合物の形態で含む粘着剤組成物を用いて形成され得る。上記粘着剤組成物は、有機溶媒中に粘着剤(粘着成分)を含む形態の組成物(溶剤型粘着剤組成物)、粘着剤が水性溶媒に分散した形態の組成物(水分散型粘着剤組成物)、紫外線や放射線等の活性エネルギー線により硬化して粘着剤を形成するように調製された組成物(活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物)、加熱溶融状態で塗工され、室温付近まで冷えると粘着剤を形成するホットメルト型粘着剤組成物等の種々の形態であり得る。ここに開示される技術は、粘着特性等の観点から、溶剤型粘着剤組成物または活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える態様で特に好ましく実施され得る。
ベンゾインエーテル系光重合開始剤の具体例には、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテルおよびアニソールメチルエーテル等の置換ベンゾインエーテルが含まれる。
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の具体例には、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド(例えば、BASF社製の商品名「イルガキュア819」)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-2,4-ジ-n-ブトキシフェニルホスフィンオキシド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(例えば、BASF社製の商品名「ルシリンTPO」)、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキシド等が含まれる。
α-ケトール系光重合開始剤の具体例には、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オン等が含まれる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤の具体例には、2-ナフタレンスルホニルクロライド等が含まれる。光活性オキシム系光重合開始剤の具体例には、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシム等が含まれる。ベンゾイン系光重合開始剤の具体例にはベンゾイン等が含まれる。ベンジル系光重合開始剤の具体例にはベンジル等が含まれる。
ベンゾフェノン系光重合開始剤の具体例には、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。
チオキサントン系光重合開始剤の具体例には、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。
好ましい一態様に係る粘着剤組成物は、該剤組成物のモノマー成分を完全重合物の形態で含む。このような粘着剤組成物は、例えば、モノマー成分の完全重合物であるアクリル系ポリマーを有機溶媒中に含む溶剤型粘着剤組成物、上記アクリル系ポリマーが水性溶媒に分散した水分散型粘着剤組成物、等の形態であり得る。なお、本明細書において「完全重合物」とは、重合転化率が95重量%超であることをいう。
好ましい他の一態様に係る粘着剤組成物は、該組成物のモノマー成分(原料モノマー)の少なくとも一部を含むモノマー混合物の重合反応物を含む。典型的には、上記モノマー成分の一部を重合物の形態で含み、残部を未重合物(未反応のモノマー)の形態で含む。上記モノマー混合物の重合反応物は、該モノマー混合物を少なくとも部分的に重合させることにより調製することができる。
上記重合反応物は、好ましくは上記モノマー混合物の部分重合物である。このような部分重合物は、上記モノマー混合物に由来する重合物と未反応のモノマーとの混合物であって、典型的にはシロップ状(粘性のある液状)を呈する。以下、かかる性状の部分重合物を「モノマーシロップ」または単に「シロップ」ということがある。
粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物(好ましくは溶剤型粘着剤組成物)は、任意成分として、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤を含むことにより、粘着剤の凝集力を高めることができる。粘着剤の凝集力を高めることは、泣き別れ防止の観点から有利となり得る。ここに開示される技術における粘着剤層は、上記架橋剤を、架橋反応後の形態、架橋反応前の形態、部分的に架橋反応した形態、これらの中間的または複合的な形態等で含有し得る。上記架橋剤は、通常、専ら架橋反応後の形態で粘着剤層に含まれている。
好ましい一態様では、粘着剤組成物(ひいては粘着剤層)は、粘着付与樹脂を含む。上記粘着剤組成物に含まれ得る粘着付与樹脂としては、フェノール系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、変性テルペン系粘着付与樹脂、ロジン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等の、公知の各種粘着付与樹脂から選択される1種または2種以上を用いることができる。粘着付与樹脂の使用により、被着体に対する初期接着力を含む接着力が向上する。
テルペンフェノール樹脂とは、テルペン残基およびフェノール残基を含むポリマーを指し、テルペン類とフェノール化合物との共重合体(テルペン-フェノール共重合体樹脂)と、テルペン類またはその単独重合体もしくは共重合体をフェノール変性したもの(フェノール変性テルペン樹脂)との双方を包含する概念である。このようなテルペンフェノール樹脂を構成するテルペン類の好適例としては、α-ピネン、β-ピネン、リモネン(d体、l体およびd/l体(ジペンテン)を包含する。)等のモノテルペン類が挙げられる。水素添加テルペンフェノール樹脂とは、このようなテルペンフェノール樹脂を水素化した構造を有する水素添加テルペンフェノール樹脂をいう。水添テルペンフェノール樹脂と称されることもある。
アルキルフェノール樹脂は、アルキルフェノールとホルムアルデヒドから得られる樹脂(油性フェノール樹脂)である。アルキルフェノール樹脂の例としては、ノボラックタイプおよびレゾールタイプのものが挙げられる。
ロジンフェノール樹脂は、典型的には、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体(ロジンエステル類、不飽和脂肪酸変性ロジン類および不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類を包含する。)のフェノール変性物である。ロジンフェノール樹脂の例には、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合する方法等により得られるロジンフェノール樹脂が含まれる。
これらのフェノール系粘着付与樹脂のうち、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペンフェノール樹脂およびアルキルフェノール樹脂が好ましく、テルペンフェノール樹脂および水素添加テルペンフェノール樹脂がより好ましく、なかでもテルペンフェノール樹脂が好ましい。
変性テルペン樹脂の例としては、上記テルペン樹脂を変性したものが挙げられる。具体的には、スチレン変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が例示される。
粘着剤組成物には、上述した各成分以外に、必要に応じてレベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の、粘着剤の分野において一般的な各種の添加剤が含まれていてもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば40~150℃程度とすることができ、通常は60~130℃程度とすることが好ましい。粘着剤組成物を乾燥させた後、さらに、粘着剤層内における成分移行の調整、架橋反応の進行、基材フィルムや粘着剤層内に存在し得る歪の緩和等を目的としてエージングを行ってもよい。
・測定モード:せん断モード
・温度範囲 :-70℃~150℃
・昇温速度 :5℃/min
・測定周波数:1Hz
後述の実施例においても上記の方法で測定される。
ここに開示される粘着シートが片面粘着タイプまたは両面粘着タイプの基材付き粘着シートの形態である態様において、粘着剤層を支持(裏打ち)する基材としては、樹脂フィルム、発泡体フィルム、紙、布、金属箔、これらの複合体等を用いることができる。樹脂フィルムの例としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン製フィルム;ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステルフィルム;塩化ビニル樹脂フィルム;酢酸ビニル樹脂フィルム;ポリイミド樹脂フィルム;ポリアミド樹脂フィルム;フッ素樹脂フィルム;セロハン等が挙げられる。紙の例としては、和紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙、合成紙、トップコート紙等が挙げられる。布の例としては、各種繊維状物質の単独または混紡等による織布や不織布等が挙げられる。上記繊維状物質としては、綿、スフ、マニラ麻、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等が例示される。ゴムシートの例としては、天然ゴムシート、ブチルゴムシート等が挙げられる。発泡体シートの例としては、発泡ポリウレタンシート、発泡ポリクロロプレンゴムシート等が挙げられる。金属箔の例としては、アルミニウム箔、銅箔等が挙げられる。
ここに開示される剥離フィルム付き粘着シートに含まれる粘着シートは、第一粘着面および第二粘着面がいずれも剥離フィルムにより保護されていることから、高平滑化に適しており、被着体との良好な密着状態を迅速に形成するものとなり得る。そのような粘着シートは、小面積でも良好な性能を発揮しやすく、被着体に対する初期接着性にも優れたものとなり得る。また、ここに開示される剥離フィルム付き粘着シートは、第一剥離フィルムを除去する際における粘着シートの泣き別れ防止性がよく、かつ該粘着シートを被着体に転写する際の転写性がよい。このような特徴を活かして、上記剥離フィルム付き粘着シートは、被着体に対する初期接着性や高い転写性が望まれる各種用途に利用され得る。例えば、短時間の圧着により各種部材を固定する用途や、工程ライナーへの転写を含む多段階の工程によって粘着シートを複雑または精密な形状に加工した後に該粘着シートが最終的な被着体に貼り付けられる用途に好ましく用いられ得る。典型例として、大量生産のためタクトタイムが厳格に管理され、かつ小型化、大画面化、デザイン性の向上等にともない粘着シートの形状が複雑となりがちな、各種電子機器の部材固定用途が挙げられる。例えば、各種の携帯機器(ポータブル機器)において部材を固定する用途に、ここに開示される剥離フィルム付き粘着シートを好ましく適用し得る。上記携帯電子機器の非限定的な例には、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器(例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型(単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。)を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等)、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器(携帯音楽プレーヤー、ICレコーダー等)、計算機(電卓等)、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等が含まれる。なお、この明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは充分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。
(1) 両面粘着性の粘着シートと、
前記粘着シートの第一粘着面上に配置された第一剥離フィルムと、
前記粘着シートの第二粘着面上に配置された第二剥離フィルムと、
を備える剥離フィルム付き粘着シートであって、
前記第二剥離フィルムの引張弾性率E2に対する前記第一剥離フィルムの引張弾性率E1の比(E2/E1)が1.5以上(例えば、1.5以上50以下)である、剥離フィルム付き粘着シート。
(2) 前記第二剥離フィルムの剥離力R2から前記第一剥離フィルムの剥離力R1を減算した値として定義される剥離力差(R2-R1)が0.2N/50mm以下(例えば、0.01N/50mm以上0.2N/50mm以下)である、上記(1)に記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(3) 前記第一剥離フィルムは、引張試験における最大試験力F1が5N以上(例えば、5N以上120N以下)である、上記(1)または(2)に記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(4) 前記第二剥離フィルムは、引張試験における最大試験力F2が30N以上(例えば、30N以上200N以下)である、上記(1)~(3)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(5) 前記第一剥離フィルムは、剥離性ポリオレフィンフィルムである、上記(1)~(4)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(6) 前記第二剥離フィルムは、剥離性ポリエステルフィルムである、上記(1)~(5)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(7) 前記第一剥離フィルムは剥離性ポリエチレンフィルムであり、
前記第二剥離フィルムは、剥離性ポリプロピレンフィルムおよび剥離性ポリエステルフィルムからなる群から選択される、上記(1)~(5)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート
(8) 前記第一剥離フィルムおよび前記第二剥離フィルムのうちいずれか一方または両方が着色されている、上記(1)~(7)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(10) 前記粘着シートは、粘着剤層からなる基材レスの粘着シートである、上記(1)~(9)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(11) 前記粘着シートは、アクリル系粘着剤層を含む、上記(1)~(10)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(13) 前記第一剥離フィルムの剥離力R1が0.3N/50mm以下(例えば、0.01N/50mm以上0.3N/50mm以下)である、上記(1)~(12)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(14) 前記第一剥離フィルムの厚さt1が20μm以上(例えば、20μm以上150μm以下)である、上記(1)~(13)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(15) 前記粘着剤層は、第二剥離フィルムの厚さt2に対する第一剥離フィルムの厚さt1の比が1より大きく5以下である、上記(1)~(14)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(16) 前記粘着剤層の厚さは20μm以上(例えば、20μm以上200μm以下)である、上記(1)~(15)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(18) 前記第一粘着面を部材に貼付けて該部材を固定するために用いられる、上記(1)~(17)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(19) 前記第一粘着面を剥離性表面に貼付けて、該剥離性表面に転写される形態で用いられる、上記(1)~(18)のいずれかに記載の剥離フィルム付き粘着シート。
(粘着剤組成物A)
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた反応容器に、モノマー成分としての2EHA90部およびAA10部を仕込み、さらに重合溶媒として酢酸エチルおよびトルエンを凡そ1:1(体積比)の割合で加え、窒素ガスを導入しながら2時間撹拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として0.2部のBPOを加え、60℃で6時間溶液重合して、アクリル系ポリマーAの溶液を得た。アクリル系ポリマーAのMwは94.6万であった。この溶液に、該溶液に含まれるアクリル系ポリマーA100部に対して0.05部のエポキシ系架橋剤(商品名「TETRAD-C」、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン、三菱瓦斯化学社製)と、20部のテルペンフェノール樹脂(商品名「タマノル803L」、荒川化学工業社製、軟化点約145~160℃)とを加え、攪拌混合して粘着剤組成物Aを調製した。
モノマー成分の組成をBA95部およびAA5部に変更した他は基本的に粘着剤組成物Aの作製と同様にして、アクリル系ポリマーBの溶液を得、粘着剤組成物Bを調製した。アクリル系ポリマーBのMwは68万であった。
(剥離フィルム)
LDPEフィルムの片面にシリコーン系剥離剤による剥離処理層を有する2種類の剥離フィルム(PE#50、PE#80)、OPPフィルムの片面にシリコーン系剥離剤による剥離処理層を有する剥離フィルム(OPP#80)、および、PETフィルムの片面にシリコーン系剥離剤による剥離処理層を有する3種類の剥離フィルム(PET#25、PET#38、PET#75)の、合計6種類の剥離フィルムを用意した。各剥離フィルムの構成および特性を表1に示す。
第二剥離フィルムとしてのPET#38の剥離面に粘着剤組成物Aを塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ30μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層の露出粘着面に、第一剥離フィルムとしてのPE#50を、その剥離面が粘着剤層側となるように被せた。このようにして、上記粘着剤層からなる基材レス粘着シートの第一粘着面および第二粘着面が第一剥離フィルム(PE#50)および第二剥離フィルム(PET#38)でそれぞれ覆われた形態の、例1に係る剥離フィルム付き粘着シートを作製した。
表2,3に示す粘着剤組成物、第一剥離フィルムおよび第二剥離フィルムを用いた他は例1と同様にして、例2~12に係る剥離フィルム付き粘着シートを作製した。
(泣き別れ防止性評価)
市販の両面粘着テープを用いて、各例に係る剥離フィルム付き粘着シートを幅50mm、長さ150mmの帯状に裁断して試料片を作製した。23℃、50%RHの環境下において、各試料片を構成する第二剥離フィルムの背面を市販の両面粘着テープでステンレス鋼板に固定して、測定用のサンプルを作製した。このサンプルを万能引張試験機にセットして、引張速度300mm/分、剥離角度180℃の条件で第一剥離フィルムを引き剥がした。そのときの粘着シートの挙動を観察し、以下の3段階で泣き別れ防止性を評価した。結果を表2、3に示した。
E:粘着シートに変形は認められない(泣き別れ防止性に優れる)。
G:粘着シートに若干の変形が認められるが、該粘着シートが第二剥離フィルムから浮き上がることはない(泣き別れ防止性良好)。
P:粘着シートの一部が残部から千切れて第一剥離フィルムとともに剥がれた(泣き別れ防止性に乏しい)。
上記泣き別れ防止性評価において泣き別れが生じた例7、8、11、12を除く各例に係る剥離フィルム付き粘着シートについて、工程ライナーの剥離面に転写する使用態様を想定して、第二剥離フィルムからの粘着シートの転写性を評価した。
具体的には、厚さ75μmのポリエステル樹脂フィルムの片面にシリコーン系剥離剤による剥離処理層を有する、剥離力0.5N/50mmの転写性評価用剥離フィルムを用意した。この剥離フィルムの背面を市販の両面粘着テープでステンレス鋼板に固定したものを被着体として用いた。各例に係る剥離フィルム付き粘着シートを幅20mmの帯状に裁断して試料片を作製した。23℃、50%RHの環境下において、上記試料片から第一剥離フィルムを剥がして第一粘着面を露出させ、その第一粘着面を上記被着体(すなわち、転写性評価用剥離フィルムの剥離面)に、2kgのローラを1往復させて圧着した。圧着から5分後に、万能引張試験機を用いて、引張速度300mm/分、剥離角度180℃の条件で第二剥離フィルムを引き剥がした。そのときの粘着シートの挙動を観察し、以下の2段階で評価した。結果を表2、3に示した。
G:粘着シートの全体を被着体上に残して第二剥離フィルムを剥がすことができた(転写性良好)。
P:粘着シートが第二剥離フィルムとともに剥がれ、被着体表面に転写することができなかった。または、粘着シートの一部が残部から千切れて第二剥離フィルムとともに剥がれた。(転写性不良)。
これに対して、例7~12の剥離フィルム付き粘着シートは、剥離力差(R2-R1)が0.2N/50mm以下では泣き別れ防止性が不足し、剥離力差(R2-R1)を大きくした例9、10は第二剥離フィルムから剥離性表面への転写性に欠けるものであった。
1A,3A 第一面(第一粘着面)
1B,3B 第二面(第二粘着面)
11 粘着剤層
11A 一方の表面
11B 他方の表面
21 第一剥離フィルム
21A 表面(第一剥離面)
21B 背面
22 第二剥離フィルム
22A 表面(第二剥離面)
31 第一粘着剤層
32 第二粘着剤層
35 支持基材
100,300 剥離フィルム付き粘着シート
Claims (7)
- 両面粘着性の粘着シートと、
前記粘着シートの第一粘着面上に配置された第一剥離フィルムと、
前記粘着シートの第二粘着面上に配置された第二剥離フィルムと、
を備える剥離フィルム付き粘着シートであって、
前記粘着シートは、粘着剤層からなる基材レスの粘着シートであり、
前記第一剥離フィルムおよび前記第二剥離フィルムは、いずれも、前記粘着剤層に対向する側の表面にシリコーン系剥離処理剤による剥離処理層を有する剥離フィルムであり、
前記第一剥離フィルムは、剥離性ポリオレフィン樹脂フィルムであり、
前記第二剥離フィルムは、剥離性ポリエステル樹脂フィルムであり、
前記第一剥離フィルムの厚さは20μm以上250μm以下であり、
前記第二剥離フィルムの厚さは10μm以上150μm以下であり、
前記第二剥離フィルムの引張弾性率E2に対する前記第一剥離フィルムの引張弾性率E1の比(E2/E1)が1.5以上であり、
前記第二剥離フィルムの剥離力は0.3N/50mm以下であり、
前記第二剥離フィルムの剥離力R2から前記第一剥離フィルムの剥離力R1を減算した値として定義される剥離力差(R2-R1)が0.15N/50mm以下であり、
前記第一粘着面から前記第一剥離フィルムを剥がし、前記第一粘着面を被着体に圧着した後、前記第二粘着面から前記第二剥離フィルムを剥がす態様で用いられる、剥離フィルム付き粘着シート。 - 前記第一剥離フィルムは、引張試験における最大試験力F1が5N以上である、請求項1に記載の剥離フィルム付き粘着シート。
- 前記第二剥離フィルムは、引張試験における最大試験力F2が30N以上である、請求項1または2に記載の剥離フィルム付き粘着シート。
- 前記粘着シートを構成する粘着剤層は、25℃における貯蔵弾性率G’(25℃)が0.6MPa以下である、請求項1から3のいずれか一項に記載の剥離フィルム付き粘着シート。
- 携帯電子機器内において部材を固定するために用いられる、請求項1から4のいずれか一項に記載の剥離フィルム付き粘着シート。
- 前記第一剥離フィルムの剥離力は0.01N/50mm以上0.2N/50mm以下である、請求項1から5のいずれか一項に記載の剥離フィルム付き粘着シート。
- 前記被着体の表面は剥離性表面である、請求項1から6のいずれか一項に記載の剥離フィルム付き粘着シート。
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