JP7125863B2 - 光学積層体の製造方法 - Google Patents
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Description
凹凸が可視光波長以下の平均周期で配置された微細凹凸構造が一方の表面に形成された光学体と、前記光学体の前記微細凹凸構造に嵌合する反転凹凸構造を有する転写体と、前記光学体の他方の表面を被覆する被覆体と、を有する転写用積層体を作製する第1工程と、
被着体の表面の少なくとも一部に未硬化の接着層を形成する第2工程と、
前記転写用積層体の前記光学体の他方の表面から前記被覆体の少なくとも一部を剥離して、前記光学体の他方の表面を露出させる第3工程と、
前記光学体の他方の表面の露出面が前記未硬化の接着層に接触するように、前記転写用積層体を前記被着体に押し当てる第4工程と、
前記未硬化の接着層を硬化させる第5工程と、
前記硬化した接着層に接着した前記光学体の少なくとも一部を前記転写体から引き剥がす第6工程と、
を含み、
前記第6工程において前記光学体を前記転写体から引き剥がす際の初期90度剥離力は、前記光学体と前記接着層との90度剥離力の70%以下であることを特徴とする、光学積層体の製造方法が提供される。
前記第3工程では、前記転写用積層体の前記光学体の他方の表面から前記被覆体の一部を剥離して、前記光学体の他方の表面の一部を露出させ、
前記第4工程では、前記光学体の他方の表面の一部の露出面が前記未硬化の接着層に接触するように、前記転写用積層体を前記被着体に押し当て、
前記第6工程では、前記硬化した接着層に接着した前記光学体の一部を前記転写体から引き剥がし、
前記第6工程において、前記光学体の一部を前記転写体から引き剥がす際の初期90度剥離力は、前記光学体と前記接着層との90度剥離力の70%以下であるようにしてもよい。
前記光学体と前記被覆体との90度剥離力は、前記光学体の一部を前記転写体から引き剥がす際の前記光学体と前記転写体との90度剥離力よりも小さいようにしてもよい。
前記光学体と前記接着層との90度剥離力は13N/25mm以上であるようにしてもよい。
前記光学体と前記接着層との総厚さは15μm以下であるようにしてもよい。
前記接着層は紫外線硬化性樹脂で構成されるようにしてもよい。
前記反転凹凸構造の表面には離型処理がなされているようにしてもよい。
まず、図1~図2に基づいて、本実施形態に係る転写用積層体20の構成について説明する。転写用積層体20は、被着体70に光学体40を転写するためのフィルム積層体であり、転写体30と、光学体40と、被覆体50とを備える。
転写体30は、光学体40を保護すると共に光学体40に微細凹凸構造41を付与するものである。具体的には、転写体30は、基材フィルム31と、基材フィルム31の一方の表面に形成された微細凹凸構造32とを備える。本実施形態では基材フィルム31と微細凹凸構造32とが別体となっているが、これらは一体成形されていても良い。この場合、基材フィルム31と微細凹凸構造32とは同じ材料(例えば、後述する硬化性樹脂または熱可塑性樹脂等)で構成される。
スパッタリング等により無機膜を微細凹凸構造32の表面に形成する。無機膜形成処理は、離型剤を微細凹凸構造32の表面に定着させるために行われる。無機膜を構成する無機物は特に制限されず、例えばITO(酸化インジウムスズ)、SiO2、Si、SiNx及びTiO2等が挙げられる。これらの1種または2種以上をスパッタリングすればよい。なお、無機膜は透明性を有することが好ましい。この場合、無機膜は未硬化の光学体40または接着層60を硬化させるための紫外線を透過させることができる。このような観点から、無機膜はITO、SiO2、及びSiNxのいずれか1種以上で構成されることが好ましい。無機膜の厚さは特に制限されないが、20nm以上であることが好ましい。
本処理は、無機膜の表面を活性化させる処理であり、離型剤の微細凹凸構造32の表面(すなわち無機膜の表面)への定着を促進するために行われる。活性化処理は、無機膜の表面を活性化させる(すなわち、離型剤の定着を促進させる)処理であれば特に制限されず、例えばエキシマ処理、大気プラズマ処理、コロナ処理、酸素アッシング処理、及び紫外線処理等が挙げられる。これらの処理のうち、いずれか1種以上を行ってもよい。微細凹凸構造41への損傷をなるべく防ぐという観点から、活性化処理はエキシマ処理であることが好ましい。
活性化された無機膜の表面に離型剤を塗布する。離型剤としては、例えばフッ素樹脂を含むものが挙げられる。塗布の方法は特に制限されず、例えば各種のコータ(ディップコータ等)で行われればよい。以上の処理により、微細凹凸構造32の表面に離型処理を行う。
光学体40は、被着体70に転写されるフィルム体であり、転写体30側の表面に微細凹凸構造41が形成されている。微細凹凸構造41は、転写体30の微細凹凸構造32の反転形状となっており、微細凹凸構造32に嵌合している。
被覆体50は、光学体40を保護するためのフィルム体であり、光学体40の表面のうち、転写体30が設けられていない側の表面を被覆する。被覆体50は必ずしも転写用積層体20に設けられている必要はないが、光学体40を保護するという観点から、被覆体50は転写用積層体20に設けられていることが好ましい。光学体40と被覆体50との90度剥離力は、光学体40の引き裂きを含む光学体40と転写体30との90度剥離力よりも小さいことが好ましい。そこで、被覆体50は、このような要件が満たされる材質で構成される。例えば、被覆体50は、低密度ポリエチレンフィルム上にポリエチレンビニルアセテートを塗布した、一般的なプロテクトフィルムで構成されていてもよい。なお、被覆体50の代わりに転写体30を用いてもよい。この場合、光学体40の両面に微細凹凸構造41が形成されることになる。微細凹凸構造41が光学体40の両面に形成される場合、光学体40の反射防止機能のさらなる向上が期待できる。さらに、接着層60との接着面にも微細凹凸構造41が形成されるので、アンカー効果により接着層60と光学体40との90度剥離力が向上することも期待できる。
つぎに、図2に基づいて光学積層体10の構成を説明する。光学積層体10は、被着体70と、接着層60と、光学体40とを備える。
ここで、図2~図4に基づいて、本実施形態で規定される各種の剥離力について説明する。詳細は後述するが、光学積層体10は、概ね以下の工程で作製される。すなわち、まず、転写用積層体20から被覆体50の一部を剥離する。これにより、光学体40の一部が露出する。一方で、被着体70の表面のうち、光学体40を形成する部分に未硬化の接着層60(すなわち接着剤)を塗布(形成)する。ついで、光学体40の露出面が未硬化の接着層60に接触するように、転写用積層体20を被着体70に押し当てる。ついで、未硬化の接着層60を硬化させる。ついで、転写用積層体20を被着体70から引き剥がす。この際、光学体40のうち、接着層60によって接着された部分のみが被着体70側に転写され、残りの部分は転写体30に残る。これにより、光学体40の一部を転写体30から引き剥がす。
つぎに、図5~図7に基づいて、転写体30の製造方法について説明する。転写体30は、いわゆるロールツーロールにより作製することができる。
図5は転写体30を作製するための原盤100の構成を示す。原盤100は、円筒形状となっている。原盤100は円柱形状であっても、他の形状(例えば平板状)であってもよい。ただし、原盤100が円柱または円筒形状である場合、ロールツーロール方式によって原盤100の凹凸構造(すなわち、原盤凹凸構造)120を樹脂基材等にシームレス的に転写することができる。これにより、基材フィルム31の表面に微細凹凸構造32を高い生産効率で形成することができる。このような観点からは、原盤100の形状は、円筒形状または円柱形状であることが好ましい。
つぎに、原盤100の製造方法を説明する。まず、原盤基材110上に、基材レジスト層を形成(成膜)する。ここで、基材レジスト層を構成するレジスト材は特に制限されず、有機レジスト材及び無機レジスト材のいずれであってもよい。有機レジスト材としては、例えば、ノボラック系レジスト、または化学増幅型レジストなどが挙げられる。また、無機レジスト材としては、例えば、タングステン(W)またはモリブデン(Mo)などの1種または2種以上の遷移金属を含む金属酸化物等が挙げられる。その他、無機レジスト材としては、Cr、Au等が挙げられる。ただし、熱反応リソグラフィを行うためには、基材レジスト層は、金属酸化物を含む熱反応型レジストで形成されることが好ましい。
次に、図6に基づいて、露光装置200の構成について説明する。露光装置200は、基材レジスト層を露光する装置である。露光装置200は、レーザ光源201と、第1ミラー203と、フォトダイオード(Photodiode:PD)205と、偏向光学系と、制御機構230と、第2ミラー213と、移動光学テーブル220と、スピンドルモータ225と、ターンテーブル227とを備える。また、原盤基材110は、ターンテーブル227上に載置され、回転することができるようになっている。
次に、図7を参照して、原盤100を用いた転写体30の形成方法の一例について説明する。転写体30は、原盤100を用いたロールツーロール方式の転写装置300によって形成可能である。なお、この例では微細凹凸構造41を構成する樹脂が紫外線硬化性樹脂となっている。
つぎに、図1に基づいて、転写用積層体の製造方法について説明する。まず、上記で作製した転写体30の微細凹凸構造32の上に未硬化の樹脂(硬化後に光学体40となるもの)を塗布する。ついで、未硬化の樹脂層の上に別途用意した被覆体50を圧着する。圧着の方法は特に問われず、例えばロールラミネータ等による圧着が挙げられる。圧着の際の圧力を調整することで、光学体40の厚さを調整することができる。ついで、未硬化の樹脂層を硬化させる。未硬化の樹脂が例えば紫外線硬化性樹脂となる場合、紫外線を例えば転写体30の外側から照射する。これにより、光学体40を形成する。以上の工程により、転写用積層体20を作製する。
次に、図1及び図2に基づいて、光学積層体10の製造方法について説明する。まず、転写用積層体20から被覆体50の一部を剥離する。これにより、光学体40の一部が露出する。ここで、光学体40と被覆体50との90度剥離力が光学体40の引き裂きを含む光学体40と転写体30との90度剥離力よりも小さい場合、より精度良く被覆体50を光学体40から剥離することができる。具体的には、剥離した被覆体50への光学体40の移行を抑制することができる。
つぎに、本実施形態の実施例について説明する。実施例1、2及び後述する比較例1では、初期90度剥離力について検討した。
まず、基材フィルムとして厚さ125μmのPETフィルム(具体的には、東洋紡株式会社製A4100)を準備し、微細凹凸構造用の樹脂としてUVX01(東亞合成株式会社製UVX6366と東亞合成株式会社製M240を6:4の質量比で混合した紫外線硬化樹脂であり、硬化開始剤としてBASF製Irgacure184を2質量%添加したもの)を準備した。そして、上述した転写体の製造方法に従って転写体を作製した。ここで、微細凹凸構造のトラック間距離(トラックピッチ)を153nm、トラック内距離(ドットピッチ)を230nm、凹凸の高さを平均225nm(複数の凹凸高さの算術平均値)とした。
ついで、転写体上の光学体に対してA-B間90度剥離試験を行った。A-B間90度剥離試験は、JIS-6854-1に準拠した試験機(今田製作所社製引張圧縮試験機SV-55C-2H)により行った。さらに、初期90度剥離力を正確に測定するために、当該試験機にデータロガー(GRAPHTEC社製midi LOGGER GL200)を接続した。A-B間90度剥離試験は、密着幅25mm、試験長さ150mm以上、引き上げ速度200mm/minの試験条件で行った。試験用サンプルの幅は25mmよりも幅広とした。結果を図4に示す。図4に示すように、A-B間初期90度剥離力は1.37N/25mmであった。また、引き裂きを含むA-B間90度剥離力は0.27N/25mmであった。この値は後述する実施例3、4、比較例2、3で使用した。
ついで、被着体としてスライドガラスを準備し、接着層用の接着剤として東亞合成株式会社製アロニックスUVX5800を準備した。一方、転写体から光学体を引き剥がして単体の光学体を準備した。ついで、被着体に接着剤を塗布し、塗布面に光学体を積層した。ついで、接着剤を硬化させた。硬化後の接着層の厚さは5μmとした。この試験用サンプルに対してB-D間90度剥離試験を行った。試験機は上記と同様とし、試験条件は、密着幅25mm、試験長さ150mm以上、引き上げ速度200mm/minとした。試験用サンプルの幅は25mmに一致させた。この結果、B-D間90度剥離力は13.0N/25mmであった。したがって、A-B間初期90度剥離力(=1.37N/25mm)は、B-D間90度剥離力(=13.0N/25mm)の10.5%であった。
ついで、被着体に接着剤を塗布し、塗布面に転写体と光学体の積層体を積層した。ついで、接着剤を硬化させた。硬化後の接着層の厚さは5μmとした。ついで、作業者が当該積層体を引き剥がした。この結果、接着層上に配置された光学体の部分だけが被着体に転写され、残りの部分は転写体とともに被着体から引き剥がされた。したがって、光学体を被着体の少なくとも一部に精度良く転写することができた。
基材フィルムを厚さ20μmのSiフィルムとしたこと、光学体を作製する際の塗布厚さを1.5μmとしたこと、接着層用の接着剤を東亞合成株式会社製アロニックスLCR0632としたことを除き、実施例1と同様の試験を行った。この結果、A-B間初期90度剥離力は7.93N/25mm、B-D間90度剥離力は11.8N/25mmであった。図4にA-B間90度剥離試験の結果を示す。したがって、A-B間初期90度剥離力(=7.93N/25mm)は、B-D間90度剥離力(=11.8N/25mm)の67.2%であった。転写試験では、実施例1と同様の結果が得られた。
基材フィルムを厚さ125μmのPETフィルム(具体的には、東洋紡株式会社製A4100)とし、転写体の微細凹凸構造用の樹脂をデクセリアルズ株式会社製SK1120とした。さらに、転写体の微細凹凸構造のトラック間距離(トラックピッチ)を153nm、トラック内距離(ドットピッチ)を230nm、凹凸の高さを平均225nmとし、光学体用の樹脂をUVX2(東亞合成株式会社製UVX6366、大阪有機化学株式会社製ビスコート#150、およびMIWON社製MiramerM200を6:2:2の質量比で混合した紫外線硬化樹脂であり、硬化開始剤としてBASF製Irgacure184を2質量%添加したもの)とし、光学体を作製する際の塗布厚さを4.0μmとした。さらに、転写体の微細凹凸構造上に酸化タングステンをスパッタリングする一方で、離型処理を行わなかった。これらを除き、実施例1と同様の処理を行った。この結果、A-B間初期90度剥離力は9.30N/25mm、B-D間90度剥離力は13.0N/25mmであった。図4にA-B間90度剥離試験の結果を示す。したがって、A-B間初期90度剥離力(=9.30N/25mm)は、B-D間90度剥離力(=13.0N/25mm)の71.5%であった。転写試験では、接着層上に光学体が転写されず、すべての光学体が転写体に残存してしまった。実施例1、2、比較例1の結果を表1にまとめて示す。
(4-1.試験用サンプルの準備)
実施例3、4及び比較例2、3では、光学体と被覆体との剥離力について検討した。まず、実施例3について説明する。実施例3では、実施例1と同様の転写体を作製した。ついで、この転写体の微細凹凸構造上に光学体用の樹脂(実施例1と同じ)を塗布した後、未硬化の樹脂層上に被覆体としてサンエー化研社製PAC2-70を積層した。この際、ロールコータで被覆体を圧着し、未硬化の樹脂層の塗布厚さを実施例1と同様の1μmとした。ついで、未硬化の樹脂層を硬化させることで、転写用積層体(試験用サンプル)を作製した。
ついで、この試験サンプルに対してB-C間90度剥離試験を行った。試験機は上記と同様とし、密着幅25mm、試験長さは150mm以上、引き上げ速度は200mm/minとした。試験用サンプルの幅は25mmに一致させた。この結果、B-C間90度剥離力は0.13N/25mmであった。引き裂きを含むA-B間90度剥離力は実施例1で測定した0.27N/25mmとなるので、B-C間90度剥離力は引き裂きを含むA-B間90度剥離力よりも小さかった。また、剥離試験中、光学体は破壊されず、転写体に残存した。
被覆体をフタムラ化学社製FSA020Mとした他は実施例3と同様の試験を行った。この結果、B-C間90度剥離力は0.20N/25mmであった。引き裂きを含むA-B間90度剥離力は実施例1で測定した0.27N/25mmとなるので、B-C間90度剥離力は引き裂きを含むA-B間90度剥離力よりも小さかった。また、剥離試験中、光学体は破壊されず、転写体に残存した。
被覆体を60℃で1時間処理したFSA020Mとした他は実施例3と同様の処理を行った。B-C間90度剥離力は0.56N/25mmであった。引き裂きを含むA-B間90度剥離力は実施例1で測定した0.27N/25mmとなるので、B-C間90度剥離力は引き裂きを含むA-B間90度剥離力よりも大きかった。この結果、剥離試験中、光学体の一部が破壊され、被覆体に移行した。
被覆体を60℃で1時間処理したフタムラ化学社製FSA050Mとした他は実施例3と同様の処理を行った。B-C間90度剥離力は0.93N/25mmであった。引き裂きを含むA-B間90度剥離力は実施例1で測定した0.27N/25mmとなるので、B-C間90度剥離力は引き裂きを含むA-B間90度剥離力よりも大きかった。この結果、剥離試験中、光学体の一部が破壊され、被覆体に移行した。実施例3、4、比較例2、3の結果を表2にまとめて示す。
20 転写用積層体
30 転写体
40 光学体
50 被覆体
Claims (7)
- 凹凸が可視光波長以下の平均周期で配置された微細凹凸構造が一方の表面に形成された光学体と、前記光学体の前記微細凹凸構造に嵌合する反転凹凸構造を有する転写体と、前記光学体の他方の表面を被覆する被覆体と、を有する転写用積層体を作製する第1工程と、
被着体の表面の少なくとも一部に未硬化の接着層を形成する第2工程と、
前記転写用積層体の前記光学体の他方の表面から前記被覆体の少なくとも一部を剥離して、前記光学体の他方の表面を露出させる第3工程と、
前記光学体の他方の表面の露出面が前記未硬化の接着層に接触するように、前記転写用積層体を前記被着体に押し当てる第4工程と、
前記未硬化の接着層を硬化させる第5工程と、
前記硬化した接着層に接着した前記光学体の少なくとも一部を前記転写体から引き剥がす第6工程と、
を含み、
前記第6工程において前記光学体を前記転写体から引き剥がす際の初期90度剥離力は、前記光学体と前記接着層との90度剥離力の70%以下であることを特徴とする、光学積層体の製造方法。 - 前記第2工程では、前記被着体の表面の一部に前記未硬化の接着層を形成し、
前記第3工程では、前記転写用積層体の前記光学体の他方の表面から前記被覆体の一部を剥離して、前記光学体の他方の表面の一部を露出させ、
前記第4工程では、前記光学体の他方の表面の一部の露出面が前記未硬化の接着層に接触するように、前記転写用積層体を前記被着体に押し当て、
前記第6工程では、前記硬化した接着層に接着した前記光学体の一部を前記転写体から引き剥がし、
前記第6工程において、前記光学体の一部を前記転写体から引き剥がす際の初期90度剥離力は、前記光学体と前記接着層との90度剥離力の70%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の光学積層体の製造方法。 - 前記光学体と前記被覆体との90度剥離力は、前記光学体の一部を前記転写体から引き剥がす際の前記光学体と前記転写体との90度剥離力よりも小さいことを特徴とする、請求項2に記載の光学積層体の製造方法。
- 前記光学体と前記接着層との90度剥離力は13N/25mm以上であることを特徴とする、請求項1~3のいずれか1項に記載の光学積層体の製造方法。
- 前記光学体と前記接着層との総厚さは15μm以下であることを特徴とする、請求項1~4のいずれか1項に記載の光学積層体の製造方法。
- 前記接着層は紫外線硬化性樹脂で構成されることを特徴とする、請求項1~5のいずれか1項に記載の光学積層体の製造方法。
- 前記反転凹凸構造の表面には離型処理がなされていることを特徴とする、請求項1~6のいずれか1項に記載の光学積層体の製造方法。
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