JP7118327B1 - 潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
基油（Ａ）、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤（Ｂ）、アルケニルコハク酸イミド（Ｃ）、並びに、ヒンダードアミン系酸化防止剤（Ｄ）を含有する、ガスエンジン用の潤滑油組成物であって、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０９０質量％未満であり、成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０６０質量％以上であり、成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０２０質量％未満であり、成分（Ｄ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．２０質量％超である、潤滑油組成物を提供する。
Description
本発明は、潤滑油組成物、当該潤滑油組成物を適用したガスエンジン、及び、当該潤滑油組成物の使用方法に関する。
ガスエンジンヒートポンプシステムやガスエンジンコージェネレーションシステムは、家屋や建造物の空調用として実用化されている。これらのシステムにおいては、一般に天然ガスや液化石油ガス（ＬＰＧ）等を燃料とするガスエンジンが使用される。
このようなガスエンジンに適用されるガスエンジン油も様々開発されている。
このようなガスエンジンに適用されるガスエンジン油も様々開発されている。
例えば、特許文献１には、過早着火を抑制することが可能なガスエンジン用潤滑油組成物の提供を目的として、潤滑油基油、構成元素としてリンを含み、かつ硫黄を含まない摩耗防止剤、有機モリブデン系摩擦調整剤、カルシウムサリシレート系清浄剤、及びマグネシウムサリシレート系清浄剤を含有し、マグネシウムとカルシウムの元素含有量の比を所定の範囲で調整し、硫酸灰分量を０．６質量％以下としたガスエンジン用潤滑油組成物が記載されている。
近年、ガスエンジンの高出力化及び高効率化が求められており、ガスエンジン内部の温度も非常に高くなる傾向にある。そのような環境下での使用に伴い、ガスエンジン内での過早着火（プレイグニッション）と呼ばれる異常燃焼が生じ易い。
過早着火が生じる要因として、潤滑油組成物の使用に伴い生じる「デポジット」と呼ばれる不完全燃焼物の堆積物が発熱することで引き起こされるとも考えられる。このようなデポジットは、カルシウム清浄剤のような金属系清浄剤に由来したものと考えられ、金属系清浄剤の含有量を低減することで、過早着火の抑制できるとも考えられる。しかしながら、金属系清浄剤の含有量を低減すると、ロングドレイン性の低下が引き起こされる懸念もある。
このような状況において、過早着火の抑制効果がありながらも、ロングドレイン性も向上させたガスエンジン用の潤滑油組成物が求められている。
過早着火が生じる要因として、潤滑油組成物の使用に伴い生じる「デポジット」と呼ばれる不完全燃焼物の堆積物が発熱することで引き起こされるとも考えられる。このようなデポジットは、カルシウム清浄剤のような金属系清浄剤に由来したものと考えられ、金属系清浄剤の含有量を低減することで、過早着火の抑制できるとも考えられる。しかしながら、金属系清浄剤の含有量を低減すると、ロングドレイン性の低下が引き起こされる懸念もある。
このような状況において、過早着火の抑制効果がありながらも、ロングドレイン性も向上させたガスエンジン用の潤滑油組成物が求められている。
本発明は、基油、カルシウムサリシレート及びカルシウムフェネートから選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤、ホウ素変性されていてもよいアルケニルコハク酸イミド、並びに、ヒンダードアミン系酸化防止剤を含む酸化防止剤を含有し、過塩基性カルシウム清浄剤に含まれる炭酸カルシウムの含有量、カルシウム原子及びホウ素原子の含有量、並びに、ヒンダードアミン系酸化防止剤の含有量を特定の範囲に調整した、ガスエンジン用の潤滑油組成物を提供する。
つまり、本発明の一態様としては、基油（Ａ）、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤（Ｂ）、アルケニルコハク酸イミド（Ｃ）、並びに、ヒンダードアミン系酸化防止剤（Ｄ）を含有する、ガスエンジン用の潤滑油組成物であって、
成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０９０質量％未満であり、
成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０６０質量％以上であり、
成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０２０質量％未満であり、
成分（Ｄ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．２０質量％超である、
潤滑油組成物を提供する。 本発明の別の一態様としては、前記潤滑油組成物を適用したガスエンジンを提供する。
本発明の別の一態様としては、前記潤滑油組成物をガスエンジンに適用したガスエンジンの潤滑方法を提供する。
つまり、本発明の一態様としては、基油（Ａ）、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤（Ｂ）、アルケニルコハク酸イミド（Ｃ）、並びに、ヒンダードアミン系酸化防止剤（Ｄ）を含有する、ガスエンジン用の潤滑油組成物であって、
成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０９０質量％未満であり、
成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０６０質量％以上であり、
成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０２０質量％未満であり、
成分（Ｄ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．２０質量％超である、
潤滑油組成物を提供する。 本発明の別の一態様としては、前記潤滑油組成物を適用したガスエンジンを提供する。
本発明の別の一態様としては、前記潤滑油組成物をガスエンジンに適用したガスエンジンの潤滑方法を提供する。
本発明の好適な一態様の潤滑油組成物は、ガスエンジンの潤滑に要求される各種特性の少なくとも一つに優れており、より好適な態様においては、過早着火の抑制効果がありながらも、ロングドレイン性も向上させることができるため、ガスエンジンの潤滑に好適に使用し得る。
本明細書に記載された数値範囲については、上限値及び下限値を任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲として「好ましくは３０～１００、より好ましくは４０～８０」と記載されている場合、「３０～８０」との範囲や「４０～１００」との範囲も、本明細書に記載された数値範囲に含まれる。
また、本明細書に記載された数値範囲として、例えば「６０～１００」との記載は、「６０以上、１００以下」という範囲であることを意味する。
さらに、本明細書に記載された上限値及び下限値の規定において、それぞれの選択肢の中から適宜選択して、任意に組み合わせて、下限値～上限値の数値範囲を規定することができる。
また、本明細書に記載された数値範囲として、例えば「６０～１００」との記載は、「６０以上、１００以下」という範囲であることを意味する。
さらに、本明細書に記載された上限値及び下限値の規定において、それぞれの選択肢の中から適宜選択して、任意に組み合わせて、下限値～上限値の数値範囲を規定することができる。
本明細書において、動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出された値を意味する。
カルシウム原子（Ｃａ）、マグネシウム原子（Ｍｇ）、リン原子（Ｐ）、亜鉛原子（Ｚｎ）、ホウ素原子（Ｂ）、及び、モリブデン原子（Ｍｏ）の含有量は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して測定された値を意味する。
窒素原子（Ｎ）の含有量は、ＪＩＳ Ｋ２６０９：１９９８に準拠して測定された値を意味する。
カルシウム原子（Ｃａ）、マグネシウム原子（Ｍｇ）、リン原子（Ｐ）、亜鉛原子（Ｚｎ）、ホウ素原子（Ｂ）、及び、モリブデン原子（Ｍｏ）の含有量は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して測定された値を意味する。
窒素原子（Ｎ）の含有量は、ＪＩＳ Ｋ２６０９：１９９８に準拠して測定された値を意味する。
〔潤滑油組成物の構成〕
本発明の潤滑油組成物は、基油（Ａ）、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤（Ｂ）、ホウ素変性されていてもよいアルケニルコハク酸イミド（Ｃ）、並びに、ヒンダードアミン系酸化防止剤（Ｄ）を含有する。
そして、本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子及び炭酸カルシウムの含有量、成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量、並びに、成分（Ｄ）の含有量を特定の範囲とし、ガスエンジン用の潤滑油組成物として好適に適用できるように調整している。
本発明の潤滑油組成物は、基油（Ａ）、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤（Ｂ）、ホウ素変性されていてもよいアルケニルコハク酸イミド（Ｃ）、並びに、ヒンダードアミン系酸化防止剤（Ｄ）を含有する。
そして、本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子及び炭酸カルシウムの含有量、成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量、並びに、成分（Ｄ）の含有量を特定の範囲とし、ガスエンジン用の潤滑油組成物として好適に適用できるように調整している。
上述のとおり、ガスエンジン内での過早着火を抑制し得る、ガスエンジンに好適に使用し得る潤滑油組成物の開発が望まれている。過早着火が生じる要因である「デポジット」と呼ばれる不完全燃焼物の堆積物の生成量を抑制するために、カルシウム清浄剤のような金属系清浄剤の含有量を低減する方法が挙げられる。しかしながら、金属系清浄剤の含有量の低減は、潤滑油組成物のロングドレイン性の低下を引き起こす要因ともなる。
このような問題に対して、本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量及び成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量を所定の範囲になるように調整して、上記デポジットの堆積を抑制しつつ、さらに、成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量を所定の範囲とすることで、過早着火の抑制効果を向上させている。
また、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量及び成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量の低減に伴うロングドレイン性の低下は、成分（Ｂ）として、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤を含有すること、及び、成分（Ｄ）の含有量を所定の範囲とすることで、ロングドレイン性の向上を図っている。
その結果、本発明の潤滑油組成物は、過早着火の抑制効果を有しつつも、ロングドレイン性を向上させた潤滑油組成物となり得ると考えられる。
また、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量及び成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量の低減に伴うロングドレイン性の低下は、成分（Ｂ）として、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤を含有すること、及び、成分（Ｄ）の含有量を所定の範囲とすることで、ロングドレイン性の向上を図っている。
その結果、本発明の潤滑油組成物は、過早着火の抑制効果を有しつつも、ロングドレイン性を向上させた潤滑油組成物となり得ると考えられる。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、さらにジチオリン酸亜鉛（Ｅ）を含有することが好ましい。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記成分（Ｂ）～（Ｅ）以外の潤滑油用添加剤をさらに含有してもよい。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記成分（Ｂ）～（Ｅ）以外の潤滑油用添加剤をさらに含有してもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは７５質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上であり、さらに、８５質量％以上、８７質量％以上、９０質量％以上、又は９２質量％以上としてもよく、また、１００質量％以下、９９．９９質量％以下、９９．９０質量％以下、９９．５０質量％以下、９９．０質量％以下、９８．０質量％以下、又は９７．０質量％以下としてもよい。
以下、本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる各成分の詳細について説明する。
＜成分（Ａ）：基油＞
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）として用いる基油は、鉱油及び合成油から選ばれる１種以上が挙げられる。
鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、ナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、及び水素化精製等の精製処理を１つ以上施して得られる精製油；等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）として用いる基油は、鉱油及び合成油から選ばれる１種以上が挙げられる。
鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、ナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、及び水素化精製等の精製処理を１つ以上施して得られる精製油；等が挙げられる。
合成油としては、例えば、α－オレフィン単独重合体、又はα－オレフィン共重合体（例えば、エチレン－α－オレフィン共重合体等の炭素数８～１４のα－オレフィン共重合体）等のポリα－オレフィン；イソパラフィン；ポリアルキレングリコール；ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等のエステル系油；ポリフェニルエーテル等のエーテル系油；アルキルベンゼン；アルキルナフタレン；天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス（Gas To Liquids WAX））を異性化することで得られる合成油（ＧＴＬ）等が挙げられる。
本発明の一態様で用いる成分（Ａ）は、ＡＰＩ（米国石油協会）基油カテゴリーのグループII及びグループIIIに分類される鉱油、並びに合成油から選ばれる１種以上であることが好ましい。
本発明の一態様で用いる成分（Ａ）の４０℃における動粘度は、好ましくは１０～１３０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２０～１２０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３０～１１０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは４０～１００ｍｍ２／ｓである。
本発明の一態様で用いる成分（Ａ）の粘度指数は、好ましくは７０以上、より好ましくは８０以上、更に好ましくは９０以上、より更に好ましくは１００以上、特に好ましくは１０５以上である。
なお、本発明の一態様において、成分（Ａ）として、２種以上の基油を組み合わせた混合油を用いる場合、当該混合油の動粘度及び粘度指数が上記範囲であることが好ましい。
なお、本発明の一態様において、成分（Ａ）として、２種以上の基油を組み合わせた混合油を用いる場合、当該混合油の動粘度及び粘度指数が上記範囲であることが好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは７５質量％以上であり、さらに、８０質量％以上、８２質量％以上、８５質量％以上、８７質量％以上、又は８９質量％以上としてもよく、また、好ましくは９９．５質量％以下、より好ましくは９９．０質量％以下、更に好ましくは９８．０質量％以下、より更に好ましくは９７．０質量％以下、特に好ましくは９６．０質量％以下である。
＜成分（Ｂ）：過塩基性カルシウム清浄剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、成分（Ｂ）として、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤を含有する。
成分（Ｂ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、成分（Ｂ）として、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤を含有する。
成分（Ｂ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｂ）の含有量について、下記要件（Ｉ）及び（II）を満たす必要がある。
・要件（Ｉ）：成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０９０質量％未満である。
・要件（II）：成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０６０質量％以上である。
・要件（Ｉ）：成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０９０質量％未満である。
・要件（II）：成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０６０質量％以上である。
要件（Ｉ）を満たすように成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）を調整することで、潤滑油組成物の使用に伴い生じ得るデポジットの堆積を抑制し、過早着火の抑制効果を向上させた潤滑油組成物とすることができる。また、ガスエンジンに適用した際には、エンジン効率が良好な潤滑油組成物ともなり得る。つまり、要件（Ｉ）を満たずに、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）が０．０９０質量％以上である潤滑油組成物は、過早着火の抑制効果が不十分となり易い。
上記観点から、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）は、前記潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、０．０９０質量％未満であるが、好ましくは０．０８５質量％未満、より好ましくは０．０８０質量％未満、より好ましくは０．０７５質量％未満、更に好ましくは０．０７０質量％未満、より更に好ましくは０．０６５質量％未満、特に好ましくは０．０６０質量％未満である。
また、ロングドレイン性をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）は、前記潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．００１０質量％以上、より好ましくは０．００３０質量％以上、より好ましくは０．００５０質量％以上、更に好ましくは０．００７０質量％以上、より更に好ましくは０．０１０質量％以上、特に好ましくは０．０１５質量％以上であり、さらに、０．０１７質量％以上、０．０２０質量％以上、０．０２２質量％以上、０．０２５質量％以上、０．０３０質量％以上、０．０３２質量％以上、０．０３５質量％以上、０．０３７質量％以上、又は０．０４０質量％以上としてもよい。
上記観点から、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）は、前記潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、０．０９０質量％未満であるが、好ましくは０．０８５質量％未満、より好ましくは０．０８０質量％未満、より好ましくは０．０７５質量％未満、更に好ましくは０．０７０質量％未満、より更に好ましくは０．０６５質量％未満、特に好ましくは０．０６０質量％未満である。
また、ロングドレイン性をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）は、前記潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．００１０質量％以上、より好ましくは０．００３０質量％以上、より好ましくは０．００５０質量％以上、更に好ましくは０．００７０質量％以上、より更に好ましくは０．０１０質量％以上、特に好ましくは０．０１５質量％以上であり、さらに、０．０１７質量％以上、０．０２０質量％以上、０．０２２質量％以上、０．０２５質量％以上、０．０３０質量％以上、０．０３２質量％以上、０．０３５質量％以上、０．０３７質量％以上、又は０．０４０質量％以上としてもよい。
また、本発明で用いる成分（Ｂ）は、過塩基性カルシウム清浄剤であるため、石鹸分と炭酸カルシウムから構成される。上記要件（II）は、成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）を規定したものである。
成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムは、過早着火の抑制効果の更なる向上に寄与する。そのため、要件（II）で規定のとおり、成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）を０．０６０質量％以上とすることで、過早着火の抑制効果をさらに向上させた潤滑油組成物とすることができる。つまり、要件（II）を満たずに、成分（Ｂ）に含まれるカルシウム原子の含有量（Ｙ）が０．０６０質量％未満である潤滑油組成物は、過早着火の抑制効果が不十分となり易い。
成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムは、過早着火の抑制効果の更なる向上に寄与する。そのため、要件（II）で規定のとおり、成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）を０．０６０質量％以上とすることで、過早着火の抑制効果をさらに向上させた潤滑油組成物とすることができる。つまり、要件（II）を満たずに、成分（Ｂ）に含まれるカルシウム原子の含有量（Ｙ）が０．０６０質量％未満である潤滑油組成物は、過早着火の抑制効果が不十分となり易い。
上記観点から、成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）は、前記潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、０．０６０質量％以上であるが、好ましくは０．０６５質量％以上、より好ましくは０．０７０質量％以上、より好ましくは０．０７５質量％以上、更に好ましくは０．０８０質量％以上、更に好ましくは０．０８５質量％以上、より更に好ましくは０．０９０質量％以上、特に好ましくは０．０９５質量％以上であり、さらに、０．１０質量％以上、０．１１質量％以上、０．１２質量％以上、又は０．１３質量％以上としてもよい。
また、過早着火発生に影響するデポジットの堆積量を抑制する観点から、成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）は、前記潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは２．００質量％以下、より好ましくは１．８０質量％以下、より好ましくは１．５０質量％以下、更に好ましくは１．２０質量％以下、更に好ましくは１．００質量％以下、より更に好ましくは０．８０質量％以下、特に好ましくは０．６０質量％以下であり、さらに、０．５０質量％以下、０．４５質量％以下、０．４０質量％以下、０．３５質量％以下、０．３０質量％以下、０．２５質量％以下、０．２０質量％以下、０．１８質量％以下、０．１７質量％以下、０．１６質量％以下、又は０．１５質量％以下としてもよい。
また、過早着火発生に影響するデポジットの堆積量を抑制する観点から、成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）は、前記潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは２．００質量％以下、より好ましくは１．８０質量％以下、より好ましくは１．５０質量％以下、更に好ましくは１．２０質量％以下、更に好ましくは１．００質量％以下、より更に好ましくは０．８０質量％以下、特に好ましくは０．６０質量％以下であり、さらに、０．５０質量％以下、０．４５質量％以下、０．４０質量％以下、０．３５質量％以下、０．３０質量％以下、０．２５質量％以下、０．２０質量％以下、０．１８質量％以下、０．１７質量％以下、０．１６質量％以下、又は０．１５質量％以下としてもよい。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、過早着火の抑制効果をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）（単位：質量％）と成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）（単位：質量％）との比〔（Ｘ）／（Ｙ）〕が、好ましくは０．２０以上、より好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．３５以上、より更に好ましくは０．３８以上、特に好ましくは０．４０以上であり、また、好ましくは０．９０以下、より好ましくは０．８０以下、より好ましくは０．７０以下、更に好ましくは０．６０以下、更に好ましくは０．５５以下、より更に好ましくは０．５２以下、特に好ましくは０．５０以下である。
本発明の一態様で用いる成分（Ｂ）に含まれる石鹸分の含有量は、前記潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０５０質量％以上、より好ましくは０．０６０質量％以上、より好ましくは０．０７０質量％以上、更に好ましくは０．０８０質量％以上、更に好ましくは０．０９０質量％以上、より更に好ましくは０．１００質量％以上、特に好ましくは０．１１０質量％以上であり、また、好ましくは３．００質量％以下、より好ましくは２．００質量％以下、より好ましくは１．５０質量％以下、更に好ましくは１．２０質量％以下、更に好ましくは１．００質量％以下、より更に好ましくは０．８０質量％以下、特に好ましくは０．６０質量％以下であり、さらに、０．５０質量％以下、０．４５質量％以下、０．４０質量％以下、０．３５質量％以下、０．３０質量％以下、０．２５質量％以下、又は０．２０質量％以下としてもよい。
本発明で用いる成分（Ｂ）は、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤である。
過塩基性カルシウム清浄剤として、成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種を含有することで、過早着火の抑制効果がありながらも、ロングドレイン性を向上させた潤滑油組成物とすることができる。
過塩基性カルシウム清浄剤として、成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種を含有することで、過早着火の抑制効果がありながらも、ロングドレイン性を向上させた潤滑油組成物とすることができる。
本発明の一態様で成分（Ｂ）として用いる「過塩基性」カルシウム清浄剤とは、塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のカルシウム清浄剤を意味する。
本発明の一態様で用いる成分（Ｂ）の塩基価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上としてもよく、また、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又は４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下としてもよい。
また、成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）の塩基価も、上記範囲と同様である。
なお、本明細書において、成分（Ｂ）の「塩基価」とは、ＪＩＳ Ｋ２５０１「石油製品および潤滑油－中和価試験方法」の７．に準拠して測定される塩酸法による塩基価を意味する。
本発明の一態様で用いる成分（Ｂ）の塩基価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上としてもよく、また、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又は４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下としてもよい。
また、成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）の塩基価も、上記範囲と同様である。
なお、本明細書において、成分（Ｂ）の「塩基価」とは、ＪＩＳ Ｋ２５０１「石油製品および潤滑油－中和価試験方法」の７．に準拠して測定される塩酸法による塩基価を意味する。
本発明の一態様で用いる成分（Ｂ）は、塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のカルシウム清浄剤と、塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のカルシウム清浄剤とを混合し、塩基価を１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上としたカルシウム清浄剤混合物を用いてもよい。
ただし、過早着火の抑制効果とロングドレイン性を共に向上させた潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様で用いる成分（Ｂ）が２種以上のカルシウム清浄剤混合物であっても、塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のカルシウム清浄剤を２種以上混合してなるカルシウム清浄剤混合物であることが好ましい。
ただし、過早着火の抑制効果とロングドレイン性を共に向上させた潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様で用いる成分（Ｂ）が２種以上のカルシウム清浄剤混合物であっても、塩基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のカルシウム清浄剤を２種以上混合してなるカルシウム清浄剤混合物であることが好ましい。
過早着火の抑制効果がありながらも、ロングドレイン性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様で用いる成分（Ｂ）は、カルシウムサリシレート（Ｂ１）を少なくとも含むことが好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、上記観点から、成分（Ｂ）中の成分（Ｂ１）の含有割合は、当該潤滑油組成物に含まれる成分（Ｂ）の全量（１００質量％）に対して、好ましくは３０～１００質量％、より好ましくは５０～１００質量％、更に好ましくは７０～１００質量％、より更に好ましくは８０～１００質量％、特に好ましくは９０～１００質量％である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、上記観点から、成分（Ｂ）中の成分（Ｂ１）の含有割合は、当該潤滑油組成物に含まれる成分（Ｂ）の全量（１００質量％）に対して、好ましくは３０～１００質量％、より好ましくは５０～１００質量％、更に好ましくは７０～１００質量％、より更に好ましくは８０～１００質量％、特に好ましくは９０～１００質量％である。
本発明の一態様で用いる成分（Ｂ１）としては、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物が好ましい。また、本発明の一態様で用いる成分（Ｂ２）としては、下記一般式（ｂ－２）で表される化合物が好ましい。
上記一般式（ｂ－１）及び（ｂ－２）中、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～１８の炭化水素基である。
Ｒとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアルケニル基、環形成炭素数３～１８のシクロアルキル基、環形成炭素数６～１８のアリール基、炭素数７～１８のアルキルアリール基、炭素数７～１８のアリールアルキル基等が挙げられる。
また、上記一般式（ｂ－２）中、ｙは、０以上の整数であり、好ましくは０～３の整数である。
Ｒとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアルケニル基、環形成炭素数３～１８のシクロアルキル基、環形成炭素数６～１８のアリール基、炭素数７～１８のアルキルアリール基、炭素数７～１８のアリールアルキル基等が挙げられる。
また、上記一般式（ｂ－２）中、ｙは、０以上の整数であり、好ましくは０～３の整数である。
＜成分（Ｂ）以外の金属系清浄剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ｂ）以外の金属系清浄剤を含有していてもよい。
成分（Ｂ）以外の金属系清浄剤としては、アルカリ金属原子、又は、カルシウム原子以外のアルカリ土類金属原子を含有する、金属サリシレート、金属フェネート、及び金属スルホネートから選ばれる１種以上が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、過早着火の抑制効果とロングドレイン性とを共にバランス良くより向上させた潤滑油組成物とする観点から、成分（Ｂ）以外の金属系清浄剤の含有量は、当該潤滑油組成物に含まれる成分（Ｂ）の全量１００質量部に対して、０～５０質量部、０～４０質量部、０～３０質量部、０～２０質量部、０～１０質量部、０～５．０質量部、０～２．０質量部、０～１．０質量部、０～０．１質量部、０～０．０１質量部、又は０～０．００１質量部としてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ｂ）以外の金属系清浄剤を含有していてもよい。
成分（Ｂ）以外の金属系清浄剤としては、アルカリ金属原子、又は、カルシウム原子以外のアルカリ土類金属原子を含有する、金属サリシレート、金属フェネート、及び金属スルホネートから選ばれる１種以上が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、過早着火の抑制効果とロングドレイン性とを共にバランス良くより向上させた潤滑油組成物とする観点から、成分（Ｂ）以外の金属系清浄剤の含有量は、当該潤滑油組成物に含まれる成分（Ｂ）の全量１００質量部に対して、０～５０質量部、０～４０質量部、０～３０質量部、０～２０質量部、０～１０質量部、０～５．０質量部、０～２．０質量部、０～１．０質量部、０～０．１質量部、０～０．０１質量部、又は０～０．００１質量部としてもよい。
ただし、過早着火の抑制効果とロングドレイン性とを共にバランス良くより向上させた潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物において、下記要件（ｉ）及び（ii）の少なくとも一方を満たす潤滑油組成物であることが好ましく、下記要件（ｉ）及び（ii）の双方を満たす潤滑油組成物であることがより好ましい。
・要件（ｉ）：金属スルホネートを実質的に含有しない。
・要件（ii）：マグネシウム清浄剤を実質的に含有しない。
上記要件（ｉ）に記載の金属スルホネートを構成する金属としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が挙げられる。なお、本発明の一態様において、要件（ｉ）で規定する金属スルホネートは、カルシウムスルホネートであることがより好ましく、つまり、カルシウムスルホネートを実質的に含有しないことがより好ましい。
また、上記要件（ｉ）に記載のマグネシウム清浄剤としては、マグネシウムサリシレート、マグネシウムフェネート、及びマグネシウムスルホネートが挙げられる。
・要件（ｉ）：金属スルホネートを実質的に含有しない。
・要件（ii）：マグネシウム清浄剤を実質的に含有しない。
上記要件（ｉ）に記載の金属スルホネートを構成する金属としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が挙げられる。なお、本発明の一態様において、要件（ｉ）で規定する金属スルホネートは、カルシウムスルホネートであることがより好ましく、つまり、カルシウムスルホネートを実質的に含有しないことがより好ましい。
また、上記要件（ｉ）に記載のマグネシウム清浄剤としては、マグネシウムサリシレート、マグネシウムフェネート、及びマグネシウムスルホネートが挙げられる。
なお、例えば、上記（ｉ）の「金属スルホネートを実質的に含有しない」との規定は、所定の目的をもって、金属スルホネートを配合して含有させる態様を否定する規定であって、意図せずにもしくは不可避的に、金属スルホネートが混入又は存在してしまうような態様までを否定する規定ではない。
ただし、本発明の一態様の潤滑油組成物において、金属スルホネートが意図せずにもしくは不可避的に混入又は存在してしまう態様を考慮しても、その場合の金属スルホネートの含有量は、前記潤滑油組成物に含まれる成分（Ｂ）の全量１００質量部に対して、通常２０質量部未満であるが、１０質量部未満、５質量部未満、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０．００１質量部未満、又は０．０００１質量部未満としてもよい。
上記（ii）の規定についても、同様であり、上記説明中の「金属スルホネート」を「マグネシウム清浄剤」に置き換えて解釈される。
ただし、本発明の一態様の潤滑油組成物において、金属スルホネートが意図せずにもしくは不可避的に混入又は存在してしまう態様を考慮しても、その場合の金属スルホネートの含有量は、前記潤滑油組成物に含まれる成分（Ｂ）の全量１００質量部に対して、通常２０質量部未満であるが、１０質量部未満、５質量部未満、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０．００１質量部未満、又は０．０００１質量部未満としてもよい。
上記（ii）の規定についても、同様であり、上記説明中の「金属スルホネート」を「マグネシウム清浄剤」に置き換えて解釈される。
＜成分（Ｃ）：アルケニルコハク酸イミド＞
本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｃ）として、アルケニルコハク酸イミド（Ｃ）を含有する。
成分（Ｃ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、成分（Ｃ）は、ホウ素変性されたホウ素変性アルケニルコハク酸イミドであってもよく、ホウ素変性がされていない非ホウ素変性アルケニルコハク酸イミドであってもよい。
本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｃ）として、アルケニルコハク酸イミド（Ｃ）を含有する。
成分（Ｃ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、成分（Ｃ）は、ホウ素変性されたホウ素変性アルケニルコハク酸イミドであってもよく、ホウ素変性がされていない非ホウ素変性アルケニルコハク酸イミドであってもよい。
本発明の一態様で用いる成分（Ｃ）は、非ホウ素変性アルケニルコハク酸イミド（Ｃ１）及びホウ素変性アルケニルコハク酸イミド（Ｃ２）から選ばれる１種以上であればよいが、成分（Ｃ１）及び成分（Ｃ２）を共に含むことが好ましい。
しかしながら、成分（Ｃ２）は、長時間の使用に伴い、デポジットの生成要因となり易く、延いては過早着火の発生の要因となり易い。そのため、過早着火の抑制効果を向上させた潤滑油組成物とする観点から、本発明の潤滑油組成物は、下記要件（III）を満たす必要がある。
・要件（III）：成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０２０質量％未満である。
しかしながら、成分（Ｃ２）は、長時間の使用に伴い、デポジットの生成要因となり易く、延いては過早着火の発生の要因となり易い。そのため、過早着火の抑制効果を向上させた潤滑油組成物とする観点から、本発明の潤滑油組成物は、下記要件（III）を満たす必要がある。
・要件（III）：成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０２０質量％未満である。
要件（III）を満たすように成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量を調整することで、潤滑油組成物の使用に伴い生じ得るデポジットの堆積量を低減させ、過早着火を抑制し得る潤滑油組成物とすることができる。つまり、要件（III）を満たずに、成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量が０．０２０質量％以上である潤滑油組成物は、過早着火の抑制効果が不十分となり易い。
上記観点から、成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量は、前記潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、０．０２０質量％未満であるが、好ましくは０．０１８質量％以下、より好ましくは０．０１６質量％以下、より好ましくは０．０１５質量％以下、更に好ましくは０．０１４質量％以下、更に好ましくは０．０１３質量％以下、より更に好ましくは０．０１２質量％以下、特に好ましくは０．０１１質量％以下であり、さらに、０．０１０質量％以下、０．００８０質量％以下、０．００７０質量％以下、０．００６０質量％以下、０．００５０質量％以下、又は０．００４０質量％以下としてもよく、また、０．０００１質量％以上、０．０００５質量％以上、０．００１０質量％以上、０．００１５質量％以上、又は０．００２０質量％以上としてもよい。
上記観点から、成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量は、前記潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、０．０２０質量％未満であるが、好ましくは０．０１８質量％以下、より好ましくは０．０１６質量％以下、より好ましくは０．０１５質量％以下、更に好ましくは０．０１４質量％以下、更に好ましくは０．０１３質量％以下、より更に好ましくは０．０１２質量％以下、特に好ましくは０．０１１質量％以下であり、さらに、０．０１０質量％以下、０．００８０質量％以下、０．００７０質量％以下、０．００６０質量％以下、０．００５０質量％以下、又は０．００４０質量％以下としてもよく、また、０．０００１質量％以上、０．０００５質量％以上、０．００１０質量％以上、０．００１５質量％以上、又は０．００２０質量％以上としてもよい。
本発明の一態様で用いる成分（Ｃ１）としては、例えば、下記一般式（ｃ－１）で表されるアルケニルコハク酸ビスイミド、下記一般式（ｃ－２）で表されるアルケニルコハク酸モノイミドが挙げられる。
上記一般式（ｃ－１）及び（ｃ－２）中、ＲＡ１、ＲＡ２及びＲＡ３は、それぞれ独立に、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００～３０００（好ましくは９００～２５００）のアルケニル基である。
ＲＡ１、ＲＡ２及びＲＡ３として選択し得る、前記アルケニル基としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン－プロピレン共重合体等が挙げられ、これらの中でも、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が好ましい。
ＲＢ１、ＲＢ２及びＲＢ３は、それぞれ独立に、炭素数２～５のアルキレン基である。
ｘ１は０～１０の整数であり、好ましくは１～４の整数、より好ましくは２又は３である。
ｘ２は１～１０の整数であり、好ましくは２～５の整数、より好ましくは３又は４である。
ＲＡ１、ＲＡ２及びＲＡ３として選択し得る、前記アルケニル基としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン－プロピレン共重合体等が挙げられ、これらの中でも、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が好ましい。
ＲＢ１、ＲＢ２及びＲＢ３は、それぞれ独立に、炭素数２～５のアルキレン基である。
ｘ１は０～１０の整数であり、好ましくは１～４の整数、より好ましくは２又は３である。
ｘ２は１～１０の整数であり、好ましくは２～５の整数、より好ましくは３又は４である。
本発明の一態様で用いる成分（Ｃ２）としては、例えば、前記一般式（ｃ－１）で表されるアルケニルコハク酸ビスイミのホウ素変性体、及び、下記一般式（ｃ－２）で表されるアルケニルコハク酸モノイミドのホウ素変性体等が挙げられるが、下記一般式（ｃ－２）で表されるアルケニルコハク酸モノイミドのホウ素変性体が好ましい。
本発明の一態様において、成分（Ｃ２）を構成するホウ素原子と窒素原子の比率〔Ｂ／Ｎ〕としては、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．５以上、特に好ましくは０．７以上である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｃ）に由来する窒素原子と、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子との含有量比〔Ｎ／Ｃａ〕は、成分（Ｂ）の分散性を向上させ、長時間使用した場合においても、過早着火の抑制効果をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、質量比で、好ましくは１．２０以下、より好ましくは１．１７以下、より好ましくは１．１５以下、更に好ましくは１．１０以下、より更に好ましくは１．００以下、特に好ましくは０．９０以下であり、また、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．２５以上、更に好ましくは０．３０以上、より更に好ましくは０．３５以上、特に好ましくは０．４０以上である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｃ２）に由来するホウ素原子と、成分（Ｃ）に由来する窒素原子との含有量比〔Ｂ／Ｎ〕が、質量比で、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上、より更に好ましくは０．０４以上、特に好ましくは０．０５以上であり、また、好ましくは０．９０以下、より好ましくは０．６０以下、より好ましくは０．３０未満、更に好ましくは０．２８以下、更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２３以下、特に好ましくは０．２０以下である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｃ）の窒素原子換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．００５～０．１５質量％、より好ましくは０．０１０～０．１０質量％、更に好ましくは０．０２０～０．０９０質量％、より更に好ましくは０．０２５～０．０７０質量％、特に好ましくは０．０３０～０．０６０である。
また、成分（Ｃ）の配合量（含有量）は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．１０～１５．０質量％、より好ましくは０．５０～１２．０質量％、より好ましくは０．７～１０．０質量％、更に好ましくは１．０～８．０質量％、更に好ましくは１．５～７．０質量％、より更に好ましくは２．０～６．０質量％、特に好ましくは２．５～５．０質量％である。
本発明の一態様の潤滑油組成物が成分（Ｃ）として成分（Ｃ２）を含有する場合、成分（Ｃ２）の配合量（含有量）は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、潤滑油組成物の使用に伴い生じ得るデポジットの堆積量を低減させ、過早着火を抑制し得る潤滑油組成物とする観点から、好ましくは１．０５質量％未満、より好ましくは１．００質量％以下、より好ましくは０．９０質量％以下、更に好ましくは０．８０質量％以下、更に好ましくは０．７０質量％以下、より更に好ましくは０．６０質量％以下、特に好ましくは０．５０質量％以下であり、また、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０７質量％以上、より更に好ましくは０．１０質量％以上、特に好ましくは０．１２質量％以上である。
＜成分（Ｄ）：ヒンダードアミン系酸化防止剤＞
本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｄ）として、ヒンダードアミン系酸化防止剤を含有する。そして、本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｄ）の含有量について、下記要件（IV）を満たす必要がある。
・要件（IV）：成分（Ｄ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．２０質量％超である。
本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｄ）として、ヒンダードアミン系酸化防止剤を含有する。そして、本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｄ）の含有量について、下記要件（IV）を満たす必要がある。
・要件（IV）：成分（Ｄ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．２０質量％超である。
ヒンダードアミン系酸化防止剤（Ｄ）は、金属原子を含まないため、潤滑油組成物の硫酸灰分や成分（Ｂ）のカルシウム原子の含有量を上昇させずに、酸化防止性能の向上に寄与し、使用に伴う潤滑油組成物の酸化劣化を抑制し得る。
本発明の潤滑油組成物では、上記要件（Ｉ）のように成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量を低減して、過早着火の抑制効果を向上させているが、ロングドレイン性の低下が問題となる。そこで、本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤（Ｂ）を含有すると共に、上記要件（IV）を満たすように成分（Ｄ）の含有量を調整することで、過早着火の抑制効果がありながらも、ロングドレイン性を向上させた潤滑油組成物としている。なお、要件（IV）を満たずに、成分（Ｄ）の含有量が０．２０質量％以下である潤滑油組成物は、成分（Ｂ）の低減に伴うロングドレイン性の低下を抑制することが困難となる。
本発明の潤滑油組成物では、上記要件（Ｉ）のように成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量を低減して、過早着火の抑制効果を向上させているが、ロングドレイン性の低下が問題となる。そこで、本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤（Ｂ）を含有すると共に、上記要件（IV）を満たすように成分（Ｄ）の含有量を調整することで、過早着火の抑制効果がありながらも、ロングドレイン性を向上させた潤滑油組成物としている。なお、要件（IV）を満たずに、成分（Ｄ）の含有量が０．２０質量％以下である潤滑油組成物は、成分（Ｂ）の低減に伴うロングドレイン性の低下を抑制することが困難となる。
ロングドレイン性を向上させた潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｄ）の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、０．２０質量％超だが、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．３０質量％以上、更に好ましくは０．３２質量％以上、より更に好ましくは０．３５質量％以上、より更に好ましくは０．３７質量％以上、特に好ましくは０．４０質量％以上であり、また、上限の制限は特にないが、５．０質量％以下、４．０質量％以下、３．０質量％以下、２．０質量％以下、１．５質量％以下、又は１．０質量％以下としてもよい。
本発明の一態様において、成分（Ｄ）として用いるヒンダードアミン系酸化防止剤としては、下記式（ｄ）で表される構造を含む酸化防止剤であればよい。なお、成分（Ｄ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記式中、＊１及び＊２は、他の原子との結合位置を示す。
より具体的な、成分（Ｄ）としては、下記一般式（ｄ－１）～（ｄ－４）のいずれかで表される化合物が挙げられる。
上記一般式（ｄ－１）～（ｄ－４）中、ＲＤ１は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基であり、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（ｄ－１）中、ＲＤ２は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、環形成炭素数６～１８のシクロアルキル基、環形成炭素数６～１８のアリール基、水酸基、アミノ基、又は－Ｏ－ＣＯ－ＲＤ３で表される基（ＲＤ３は、水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基）である。
上記一般式（ｄ－２）中、Ｚは、炭素数１～２０のアルキレン基、環形成炭素数６～１８のシクロアルキレン基、環形成炭素数６～１８のアリーレン基、酸素原子、硫黄原子、又は－Ｏ－ＣＯ－（ＣＨ２）ｎ－ＣＯ－Ｏ－で表される基（ｎは１～２０の整数）である。
上記一般式（ｄ－３）中、ＲＤ３は、水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基である。
上記一般式（ｄ－４）中、ｎは、１～２０の整数である。
上記一般式（ｄ－１）中、ＲＤ２は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、環形成炭素数６～１８のシクロアルキル基、環形成炭素数６～１８のアリール基、水酸基、アミノ基、又は－Ｏ－ＣＯ－ＲＤ３で表される基（ＲＤ３は、水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基）である。
上記一般式（ｄ－２）中、Ｚは、炭素数１～２０のアルキレン基、環形成炭素数６～１８のシクロアルキレン基、環形成炭素数６～１８のアリーレン基、酸素原子、硫黄原子、又は－Ｏ－ＣＯ－（ＣＨ２）ｎ－ＣＯ－Ｏ－で表される基（ｎは１～２０の整数）である。
上記一般式（ｄ－３）中、ＲＤ３は、水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基である。
上記一般式（ｄ－４）中、ｎは、１～２０の整数である。
＜ヒンダードアミン系酸化防止剤（Ｄ）以外の酸化防止剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、他の添加剤として、成分（Ｄ）以外の酸化防止剤を含有してもよい。
成分（Ｄ）以外の酸化防止剤としては、例えば、成分（Ｄ）以外のアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
これらの他の酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、他の添加剤として、成分（Ｄ）以外の酸化防止剤を含有してもよい。
成分（Ｄ）以外の酸化防止剤としては、例えば、成分（Ｄ）以外のアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
これらの他の酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
成分（Ｄ）以外のアミン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン、炭素数３～２０のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤；α－ナフチルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、炭素数３～２０のアルキル基を有する置換フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤；４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）等のジフェノール系酸化防止剤；等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｄ）以外の他の酸化防止剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１０質量％以上、０．３０質量％以上、０．５０質量％以上、０．７０質量％以上、又は１．００質量％以上としてもよく、また、１０．０質量％以下、８．０質量％以下、７．０質量％以下、６．０質量％以下、５．０質量％以下、４．５質量％以下、又は４．０質量％以下としてもよい。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｄ）以外の他の酸化防止剤の含有量は、当該潤滑油組成物に含まれる成分（Ｄ）の全量１００質量部に対して、０～１０００質量部、０～９５０質量部、０～９００質量部、０～８５０質量部、０～８００質量部、０～７５０質量部としてもよい。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｄ）以外の他の酸化防止剤の含有量は、当該潤滑油組成物に含まれる成分（Ｄ）の全量１００質量部に対して、０～１０００質量部、０～９５０質量部、０～９００質量部、０～８５０質量部、０～８００質量部、０～７５０質量部としてもよい。
＜成分（Ｅ）：ジチオリン酸亜鉛＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、成分（Ｅ）として、ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）（Ｅ）を含有することが好ましい。成分（Ｅ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。成分（Ｅ）は、耐摩耗剤としての機能を有する。
本発明の一態様で用いる成分（Ｅ）は、下記一般式（ｅ－１）で表される化合物が好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、成分（Ｅ）として、ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）（Ｅ）を含有することが好ましい。成分（Ｅ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。成分（Ｅ）は、耐摩耗剤としての機能を有する。
本発明の一態様で用いる成分（Ｅ）は、下記一般式（ｅ－１）で表される化合物が好ましい。
上記式（ｅ－１）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立に、炭化水素基を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｒ１～Ｒ４として選択し得る炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１６、更に好ましくは３～１２、より更に好ましくは３～１０である。
Ｒ１～Ｒ４として選択し得る炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１６、更に好ましくは３～１２、より更に好ましくは３～１０である。
Ｒ１～Ｒ４として選択し得る、具体的な当該炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基等のアルケニル基；シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、ヘプチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基；トリル基、ジメチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニルフェニル基、メチルベンジル基、ジメチルナフチル基等のアルキルアリール基；フェニルメチル基、フェニルエチル基、ジフェニルメチル基等のアリールアルキル基等が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ１～Ｒ４として選択し得る、当該炭化水素基としては、アルキル基が好ましく、第１級又は第２級のアルキル基がより好ましく、第２級のアルキル基が更に好ましい。
これらの中でも、Ｒ１～Ｒ４として選択し得る、当該炭化水素基としては、アルキル基が好ましく、第１級又は第２級のアルキル基がより好ましく、第２級のアルキル基が更に好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｅ）の亜鉛原子換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．００１～１．０質量％、より好ましくは０．００５～０．８０質量％、更に好ましくは０．０１～０．６０質量％、より更に好ましくは０．０２～０．５０質量％、特に好ましくは０．０３～０．４０質量％である。
また、成分（Ｅ）の含有量（配合量）としては、亜鉛原子換算での含有量が上記範囲に属するように調整されればよいが、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１～１０．０質量％、より好ましくは０．０５～５．０質量％、更に好ましくは０．１０～２．０質量％、より更に好ましくは０．２０～１．０質量％である。
＜潤滑油用添加剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更に成分（Ｂ）～（Ｅ）以外の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
このような潤滑油用添加剤としては、例えば、流動点降下剤、粘度指数向上剤、抗乳化剤、摩擦調整剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、消泡剤等が挙げられる。
これらの潤滑油用添加剤は、それぞれ、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更に成分（Ｂ）～（Ｅ）以外の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
このような潤滑油用添加剤としては、例えば、流動点降下剤、粘度指数向上剤、抗乳化剤、摩擦調整剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、消泡剤等が挙げられる。
これらの潤滑油用添加剤は、それぞれ、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの潤滑油用添加剤のそれぞれの含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができるが、潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、それぞれの添加剤ごとに独立して、通常０．００１～１５質量％、好ましくは０．００５～１０質量％、より好ましくは０．０１～５質量％である。
＜潤滑油組成物の製造方法＞
本発明の一態様の潤滑油組成物の製造方法としては、特に制限はないが、生産性の観点から、基油（Ａ）に、上述の成分（Ｂ）～（Ｄ）と共に、必要に応じて、成分（Ｅ）及び他の潤滑油用添加剤を配合する工程を有する、方法であることが好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物の製造方法としては、特に制限はないが、生産性の観点から、基油（Ａ）に、上述の成分（Ｂ）～（Ｄ）と共に、必要に応じて、成分（Ｅ）及び他の潤滑油用添加剤を配合する工程を有する、方法であることが好ましい。
〔潤滑油組成物の性状〕
本発明の一態様の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは１０～２００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３０～１７０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは５０～１５０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは６０～１３０ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは８０～１２０ｍｍ２／ｓである。
本発明の一態様の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは１０～２００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３０～１７０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは５０～１５０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは６０～１３０ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは８０～１２０ｍｍ２／ｓである。
本発明の一態様の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、好ましくは２．５～２０．０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは４．０～１８．０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは５．５～１６．０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは７．０～１５．０ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは８．０～１４．０ｍｍ２／ｓである。
本発明の一態様の潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは８０以上、より好ましくは８５以上、更に好ましくは９０以上、より更に好ましくは９５以上、特に好ましくは１００以上である。
本発明の一態様の潤滑油組成物の酸価は、好ましくは０．１０～２．００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０．１５～１．５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは０．２０～１．２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より更に好ましくは０．２５～１．００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは０．３０～０．８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
なお、本明細書において、潤滑油組成物の酸価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３（電位差法）に準拠して測定された値を意味する。
なお、本明細書において、潤滑油組成物の酸価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３（電位差法）に準拠して測定された値を意味する。
本発明の一態様の潤滑油組成物の塩基価は、好ましくは１．０～１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１．５～８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２．０～６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より更に好ましくは２．３～５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは２．５～４．０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
なお、本明細書において、潤滑油組成物の塩基価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３（塩酸法）に準拠して測定された値を意味する。
なお、本明細書において、潤滑油組成物の塩基価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３（塩酸法）に準拠して測定された値を意味する。
本発明の一態様の潤滑油組成物の硫酸灰分は、好ましくは０．５０質量％未満、より好ましくは０．４０質量％未満、更に好ましくは０．３０質量％未満、より更に好ましくは０．２７質量％未満である。
なお、本明細書において、硫酸灰分は、ＪＩＳ Ｋ２２７２：１９９８に準拠して測定された値を意味する。
なお、本明細書において、硫酸灰分は、ＪＩＳ Ｋ２２７２：１９９８に準拠して測定された値を意味する。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、リン原子の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１～０．１５質量％、より好ましくは０．０１５～０．１２質量％、更に好ましくは０．０２～０．１０質量％、より更に好ましくは０．０２５～０．０８質量％である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、窒素原子の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１～１．００質量％、より好ましくは０．０２～０．８０質量％、更に好ましくは０．０３～０．５０質量％、より更に好ましくは０．０５～０．３０質量％、特に好ましくは０．０７～０．２０質量％である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、デポジットの原因物質を低減し、過早着火の抑制効果をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、マグネシウム原子の含有量は、前記潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０４質量％未満、より好ましくは０．０２質量％未満、更に好ましくは０．０１質量％未満、より更に好ましくは０．００１質量％未満、特に好ましくは０．０００５質量％未満である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、長時間使用した場合においても、過早着火の抑制効果をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、モリブデン原子の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１質量％未満、より好ましくは０．００５質量％未満、更に好ましくは０．００１質量％未満、より更に好ましくは０．０００５質量％未満である。
本発明の一態様の潤滑油組成物に対して、後述の実施例に記載の方法に基づき、示差走査熱量計（ＭＥＴＴＬＥＲ社製、高圧ＤＳＣ）を用いて、３ＭＰａの高圧酸素雰囲気下で、５０℃から６００℃まで、昇温速度１０℃／分にて昇温して測定した発熱量の最大値（最大発熱量）は、好ましくは２５．０ｍＷ以下、より好ましくは２０．０ｍＷ以下、より好ましくは１８．０ｍＷ以下、更に好ましくは１６．０ｍＷ以下、より更に好ましくは１２．０ｍＷ以下、特に好ましくは８．０ｍＷ以下である。
また、上記の昇温過程において、発熱量が０．５ｍＷに達した際の温度である発熱開始温度は、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２５５℃以上、より好ましくは２７０℃以上、更に好ましくは２８０℃以上、より更に好ましくは３００℃以上、特に好ましくは３２０℃以上である。
最大発熱量が低いほど、及び、発熱開始温度が高いほど、早着火の抑制効果が高い潤滑油組成物であるといえる。
また、上記の昇温過程において、発熱量が０．５ｍＷに達した際の温度である発熱開始温度は、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２５５℃以上、より好ましくは２７０℃以上、更に好ましくは２８０℃以上、より更に好ましくは３００℃以上、特に好ましくは３２０℃以上である。
最大発熱量が低いほど、及び、発熱開始温度が高いほど、早着火の抑制効果が高い潤滑油組成物であるといえる。
本発明の一態様の潤滑油組成物に対して、後述の実施例に記載の方法に基づき、空気（流量：１５０ｍＬ／分）と、一酸化窒素（ＮＯ）を窒素で希釈したガス（ＮＯ濃度：２，０００体積ｐｐｍ、流量５０ｍＬ／分）とを混合した混合ガスを導入して、ＮＯｘによる劣化の過程において、当該潤滑油組成物の塩基価（塩酸法）を測定し、塩基価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇまで低下するまでの時間である「ＮＯｘ－ＩＳＯＴ寿命時間」が、好ましくは１００時間以上、より好ましくは１０５時間以上、更に好ましくは１１０時間以上、より更に好ましくは１１５時間以上である。ＮＯｘ－ＩＳＯＴ寿命時間が長いほど、ロングドレイン性に優れた潤滑油組成物であるといえる。
〔潤滑油組成物の用途〕
本発明の一態様の潤滑油組成物は、過早着火の抑制効果やロングドレイン性等の特性に優れている。
そのため、本発明の一態様の潤滑油組成物は、上記特性を発揮し得る各種装置に適用することができるが、ガスエンジンの潤滑に適用されることが好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、過早着火の抑制効果やロングドレイン性等の特性に優れている。
そのため、本発明の一態様の潤滑油組成物は、上記特性を発揮し得る各種装置に適用することができるが、ガスエンジンの潤滑に適用されることが好ましい。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物の上述の特性を考慮すると、本発明は、以下の［Ｉ］及び［II］も提供し得る。
［Ｉ］上述の本発明の一態様の潤滑油組成物を適用した、ガスエンジン。
［II］上述の本発明の一態様の潤滑油組成物をガスエンジンに適用した、ガスエンジンの潤滑方法。
［Ｉ］上述の本発明の一態様の潤滑油組成物を適用した、ガスエンジン。
［II］上述の本発明の一態様の潤滑油組成物をガスエンジンに適用した、ガスエンジンの潤滑方法。
なお、本発明は、以下の態様［１］～［１１］を提供する。
［１］基油（Ａ）、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤（Ｂ）、アルケニルコハク酸イミド（Ｃ）、並びに、ヒンダードアミン系酸化防止剤（Ｄ）を含有する、ガスエンジン用の潤滑油組成物であって、
成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０９０質量％未満であり、
成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０６０質量％以上であり、
成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０２０質量％未満であり、
成分（Ｄ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．２０質量％超である、
潤滑油組成物。
［２］成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）（単位：質量％）と成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）（単位：質量％）との比〔（Ｘ）／（Ｙ）〕が、０．２０～０．９０である、上記［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０８０質量％未満である、上記［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］成分（Ｂ）が、カルシウムサリシレート（Ｂ１）を少なくとも含む、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［５］金属スルホネートを実質的に含有しない、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［６］成分（Ｃ）が、非ホウ素変性アルケニルコハク酸イミド（Ｃ１）及びホウ素変性アルケニルコハク酸イミド（Ｃ２）を共に含む、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［７］成分（Ｃ）に由来する窒素原子と、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子との含有量比〔Ｎ／Ｃａ〕が、１．２０以下である、上記［１］～［６］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［８］さらにジチオリン酸亜鉛（Ｅ）を含む、上記［１］～［７］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［９］硫酸灰分が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．５０質量％未満である、上記［１］～［７］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［１０］上記［１］～［９］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を適用した、ガスエンジン。
［１１］上記［１］～［９］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物をガスエンジンに適用した、ガスエンジンの潤滑方法。
［１］基油（Ａ）、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤（Ｂ）、アルケニルコハク酸イミド（Ｃ）、並びに、ヒンダードアミン系酸化防止剤（Ｄ）を含有する、ガスエンジン用の潤滑油組成物であって、
成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０９０質量％未満であり、
成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０６０質量％以上であり、
成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０２０質量％未満であり、
成分（Ｄ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．２０質量％超である、
潤滑油組成物。
［２］成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）（単位：質量％）と成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）（単位：質量％）との比〔（Ｘ）／（Ｙ）〕が、０．２０～０．９０である、上記［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０８０質量％未満である、上記［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］成分（Ｂ）が、カルシウムサリシレート（Ｂ１）を少なくとも含む、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［５］金属スルホネートを実質的に含有しない、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［６］成分（Ｃ）が、非ホウ素変性アルケニルコハク酸イミド（Ｃ１）及びホウ素変性アルケニルコハク酸イミド（Ｃ２）を共に含む、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［７］成分（Ｃ）に由来する窒素原子と、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子との含有量比〔Ｎ／Ｃａ〕が、１．２０以下である、上記［１］～［６］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［８］さらにジチオリン酸亜鉛（Ｅ）を含む、上記［１］～［７］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［９］硫酸灰分が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．５０質量％未満である、上記［１］～［７］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［１０］上記［１］～［９］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を適用した、ガスエンジン。
［１１］上記［１］～［９］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物をガスエンジンに適用した、ガスエンジンの潤滑方法。
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、各種物性の測定法は、下記のとおりである。
（１）動粘度、粘度指数
ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出した。
（２）Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｐ、Ｚｎ、Ｂの含有量
ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して測定した。
（３）窒素原子（Ｎ）の含有量
ＪＩＳ Ｋ２６０９：１９９８に準拠して測定した。
（４）酸価
ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３（電位差法）に準拠して測定した。
（５）塩基価（塩酸法）
ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３（塩酸法）に準拠して測定した。
（６）硫酸灰分
ＪＩＳ Ｋ２２７２：１９９８に準拠して測定した。
ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出した。
（２）Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｐ、Ｚｎ、Ｂの含有量
ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して測定した。
（３）窒素原子（Ｎ）の含有量
ＪＩＳ Ｋ２６０９：１９９８に準拠して測定した。
（４）酸価
ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３（電位差法）に準拠して測定した。
（５）塩基価（塩酸法）
ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３（塩酸法）に準拠して測定した。
（６）硫酸灰分
ＪＩＳ Ｋ２２７２：１９９８に準拠して測定した。
（７）重量平均分子量（Ｍｗ）
ゲル浸透クロマトグラフ装置（アジレント社製、「１２６０型ＨＰＬＣ」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
（測定条件）
・カラム：「Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ４０４」を２本、順次連結したもの。
・カラム温度：３５℃
・展開溶媒：クロロホルム
・流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
ゲル浸透クロマトグラフ装置（アジレント社製、「１２６０型ＨＰＬＣ」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
（測定条件）
・カラム：「Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ４０４」を２本、順次連結したもの。
・カラム温度：３５℃
・展開溶媒：クロロホルム
・流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
実施例１～７、比較例１～８
基油及び各種添加剤を、表１及び表２に示す配合量にて添加して混合し、潤滑油組成物をそれぞれ調製した。なお、表１及び表２に示されたカルシウム系清浄剤及び添加剤混合物の配合量は希釈油も含めた配合量である。
なお、当該潤滑油組成物の調製に使用した、各成分の詳細は以下のとおりである。
基油及び各種添加剤を、表１及び表２に示す配合量にて添加して混合し、潤滑油組成物をそれぞれ調製した。なお、表１及び表２に示されたカルシウム系清浄剤及び添加剤混合物の配合量は希釈油も含めた配合量である。
なお、当該潤滑油組成物の調製に使用した、各成分の詳細は以下のとおりである。
＜基油＞
・「パラフィン系鉱油」：グループIIに分類されるパラフィン系鉱油、４０℃動粘度＝９０．５１ｍｍ２／ｓ、粘度指数＝１０７、成分（Ａ）に該当。
・「パラフィン系鉱油」：グループIIに分類されるパラフィン系鉱油、４０℃動粘度＝９０．５１ｍｍ２／ｓ、粘度指数＝１０７、成分（Ａ）に該当。
＜カルシウム清浄剤＞
・「Ｃａサリシレート（ｂ１－ｉ）」：塩基価＝３１６ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝１２．１質量％のカルシウムサリシレート、成分（Ｂ）に該当。
・「Ｃａサリシレート（ｂ１－ii）」：塩基価＝２１９ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝８．０質量％のカルシウムサリシレート、成分（Ｂ）に該当。
・「Ｃａサリシレート（ｂ１－iii）」：塩基価＝２２３ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝７．９４質量％のカルシウムサリシレート、成分（Ｂ）に該当。
・「Ｃａサリシレート（ｂ１－iv）」：塩基価＝５９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝２．３質量％のカルシウムサリシレート、成分（Ｂ）に該当。
・「Ｃａフェネート（ｂ２－ｉ）」：塩基価＝２１８ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝９．２５質量％のカルシウムフェネート、成分（Ｂ）に該当。
・「Ｃａスルホネート（１）」：塩基価＝３０４ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝１１．６質量％のカルシウムスルホネート。
・「Ｃａスルホネート（２）」：塩基価＝１１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝２．１５質量％のカルシウムスルホネート。
・「Ｃａサリシレート（ｂ１－ｉ）」：塩基価＝３１６ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝１２．１質量％のカルシウムサリシレート、成分（Ｂ）に該当。
・「Ｃａサリシレート（ｂ１－ii）」：塩基価＝２１９ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝８．０質量％のカルシウムサリシレート、成分（Ｂ）に該当。
・「Ｃａサリシレート（ｂ１－iii）」：塩基価＝２２３ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝７．９４質量％のカルシウムサリシレート、成分（Ｂ）に該当。
・「Ｃａサリシレート（ｂ１－iv）」：塩基価＝５９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝２．３質量％のカルシウムサリシレート、成分（Ｂ）に該当。
・「Ｃａフェネート（ｂ２－ｉ）」：塩基価＝２１８ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝９．２５質量％のカルシウムフェネート、成分（Ｂ）に該当。
・「Ｃａスルホネート（１）」：塩基価＝３０４ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝１１．６質量％のカルシウムスルホネート。
・「Ｃａスルホネート（２）」：塩基価＝１１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ(塩酸法)、Ｃａ原子含有量＝２．１５質量％のカルシウムスルホネート。
＜アルケニルコハク酸イミド＞
・「非ホウ素変性コハク酸イミド」：Ｍｗ＝２２００のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸ビスイミド、窒素原子（Ｎ）の含有量＝１．２質量％、成分（Ｃ）に該当。
・「ホウ素変性コハク酸イミド」：Ｍｗ＝９５０のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸モノイミドのホウ素変性物、ホウ素原子（Ｂ）の含有量＝１．９質量％、窒素原子（Ｎ）の含有量＝２．３質量％、Ｂ／Ｎ＝０．８３、成分（Ｃ）に該当。
・「非ホウ素変性コハク酸イミド」：Ｍｗ＝２２００のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸ビスイミド、窒素原子（Ｎ）の含有量＝１．２質量％、成分（Ｃ）に該当。
・「ホウ素変性コハク酸イミド」：Ｍｗ＝９５０のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸モノイミドのホウ素変性物、ホウ素原子（Ｂ）の含有量＝１．９質量％、窒素原子（Ｎ）の含有量＝２．３質量％、Ｂ／Ｎ＝０．８３、成分（Ｃ）に該当。
＜ヒンダードアミン系酸化防止剤＞
・「ヒンダードアミン系ＡＯ」：前記一般式（ｄ－３）中のＲＤ１が水素原子、ＲＤ３が－Ｃ１１Ｈ２３であるヒンダードアミン系酸化防止剤、窒素含有量＝４．２質量％、成分（Ｄ）に該当。
・「ヒンダードアミン系ＡＯ」：前記一般式（ｄ－３）中のＲＤ１が水素原子、ＲＤ３が－Ｃ１１Ｈ２３であるヒンダードアミン系酸化防止剤、窒素含有量＝４．２質量％、成分（Ｄ）に該当。
＜ジチオリン酸亜鉛＞
・「ＺｎＤＴＰ」：第１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン原子含有量＝７．４質量％、亜鉛原子含有量＝８．９質量％、成分（Ｅ）に該当。
・「ＺｎＤＴＰ」：第１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン原子含有量＝７．４質量％、亜鉛原子含有量＝８．９質量％、成分（Ｅ）に該当。
＜他の添加剤＞
・添加剤混合物：ヒンダードアミンではないアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、及び消泡剤の添加剤混合物。
・添加剤混合物：ヒンダードアミンではないアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、及び消泡剤の添加剤混合物。
調製した潤滑油組成物について、動粘度、粘度指数、酸価、塩基価、硫酸灰分、及び各原子含有量を測定もしくは算出すると共に、以下の過早着火の抑制効果試験及びロングドレイン性の評価試験を行った。これらの結果を表１及び表２に示す。
（１）過早着火の抑制効果試験
調製した潤滑油組成物について、示差走査熱量計（ＭＥＴＴＬＥＲ社製、高圧ＤＳＣ）を用いて、３ＭＰａの高圧酸素雰囲気下で、５０℃から６００℃まで、昇温速度１０℃／分にて昇温し、潤滑油組成物の発熱量を測定した。そして、発熱量の最大値（単位：ｍＷ）を「最大発熱量」とし、発熱量が０．５ｍＷに達した際の温度を「発熱開始温度」とした。なお、「最大発熱量」が小さいほど、及び、「発熱開始温度」が高いほど、過早着火の抑制効果が高い潤滑油組成物であるといえる。
調製した潤滑油組成物について、示差走査熱量計（ＭＥＴＴＬＥＲ社製、高圧ＤＳＣ）を用いて、３ＭＰａの高圧酸素雰囲気下で、５０℃から６００℃まで、昇温速度１０℃／分にて昇温し、潤滑油組成物の発熱量を測定した。そして、発熱量の最大値（単位：ｍＷ）を「最大発熱量」とし、発熱量が０．５ｍＷに達した際の温度を「発熱開始温度」とした。なお、「最大発熱量」が小さいほど、及び、「発熱開始温度」が高いほど、過早着火の抑制効果が高い潤滑油組成物であるといえる。
（２）ロングドレイン性の評価試験
調製した潤滑油組成物２５０ｇを油温１５０℃まで昇温し、空気（流量：１５０ｍＬ／分）と、一酸化窒素（ＮＯ）を窒素で希釈したガス（ＮＯ濃度：２，０００体積ｐｐｍ、流量５０ｍＬ／分）とを混合した混合ガスを導入して、ＮＯｘにより劣化させた。潤滑油組成物の劣化の過程において、当該潤滑油組成物の塩基価（塩酸法）を測定し、塩基価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇまで低下するまでの時間を「ＮＯｘ－ＩＳＯＴ寿命時間」（単位：時間）として測定した。この「ＮＯｘ－ＩＳＯＴ寿命時間」が長いほど、ロングドレイン性に優れた潤滑油組成物であるといえる。
調製した潤滑油組成物２５０ｇを油温１５０℃まで昇温し、空気（流量：１５０ｍＬ／分）と、一酸化窒素（ＮＯ）を窒素で希釈したガス（ＮＯ濃度：２，０００体積ｐｐｍ、流量５０ｍＬ／分）とを混合した混合ガスを導入して、ＮＯｘにより劣化させた。潤滑油組成物の劣化の過程において、当該潤滑油組成物の塩基価（塩酸法）を測定し、塩基価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇまで低下するまでの時間を「ＮＯｘ－ＩＳＯＴ寿命時間」（単位：時間）として測定した。この「ＮＯｘ－ＩＳＯＴ寿命時間」が長いほど、ロングドレイン性に優れた潤滑油組成物であるといえる。
表１より、実施例１～７で調製した潤滑油組成物は、最大発熱量が低く、且つ、発熱開始温度が高いため、過早着火の抑制効果が高く、さらにロングドレイン性にも優れている結果となった。一方で、比較例１～８で調製した潤滑油組成物は、過早着火の抑制効果及びロングドレイン性の少なくとも一方が劣る結果となった。
Claims (10)
- 基油（Ａ）、カルシウムサリシレート（Ｂ１）及びカルシウムフェネート（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の過塩基性カルシウム清浄剤（Ｂ）、アルケニルコハク酸イミド（Ｃ）、並びに、ヒンダードアミン系酸化防止剤（Ｄ）を含有する、ガスエンジン用の潤滑油組成物であって、
成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０９０質量％未満であり、
成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０６０質量％以上であり、
成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０２０質量％未満であり、
成分（Ｄ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．２０質量％超であり、
硫酸灰分が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．５０質量％未満である、
潤滑油組成物。 - 成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）（単位：質量％）と成分（Ｂ）に含まれる炭酸カルシウムの含有量（Ｙ）（単位：質量％）との比〔（Ｘ）／（Ｙ）〕が、０．２０～０．９０である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
- 成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子の含有量（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０８０質量％未満である、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
- 成分（Ｂ）が、カルシウムサリシレート（Ｂ１）を少なくとも含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- 金属スルホネートを実質的に含有しない、請求項１～４のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- 成分（Ｃ）が、非ホウ素変性アルケニルコハク酸イミド（Ｃ１）及びホウ素変性アルケニルコハク酸イミド（Ｃ２）を共に含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- 成分（Ｃ）に由来する窒素原子と、成分（Ｂ）に由来するカルシウム原子との含有量比〔Ｎ／Ｃａ〕が、１．２０以下である、請求項１～６のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- さらにジチオリン酸亜鉛（Ｅ）を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- 請求項１～８のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を適用した、ガスエンジン。
- 請求項１～８のいずれか一項に記載の潤滑油組成物をガスエンジンに適用した、ガスエンジンの潤滑方法。
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