JP7036238B2 - サワー環境での使用に適した鋼材 - Google Patents
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Description
本開示は、鋼材に関し、さらに詳しくは、サワー環境での使用に適した鋼材に関する。
油井やガス井(以下、油井及びガス井を総称して、単に「油井」という)の深井戸化により、油井用鋼管の高強度化が要求されている。具体的には、80ksi級(降伏強度が80~95ksi未満、つまり、552~655MPa未満)や、95ksi級(降伏強度が95~110ksi未満、つまり、655~758MPa未満)の油井用鋼管が広く利用されており、最近ではさらに、110ksi級(降伏強度が110~125ksi、つまり、758~862MPa)の油井用鋼管が求められ始めている。
深井戸の多くは、腐食性を有する硫化水素を含有するサワー環境である。本明細書において、サワー環境とは、硫化水素を含み、酸性化した環境を意味する。なお、サワー環境では、二酸化炭素を含む場合もある。このようなサワー環境で使用される油井用鋼管は、高強度だけでなく、耐硫化物応力割れ性(耐Sulfide Stress Cracking性:以下、耐SSC性という)も要求される。
油井用鋼管に代表される鋼材の耐SSC性を高める技術が、特開昭62-253720号公報(特許文献1)、特開昭59-232220号公報(特許文献2)、特開平6-322478号公報(特許文献3)、特開平8-311551号公報(特許文献4)、特開2000-256783号公報(特許文献5)、特開2000-297344号公報(特許文献6)、特開2005-350754号公報(特許文献7)、特表2012-519238号公報(特許文献8)及び特開2012-26030号公報(特許文献9)に開示されている。
特許文献1は、Mn、P等の不純物を低減して、油井用鋼の耐SSC性を高める方法を提案する。特許文献2は、焼入れを2回実施して結晶粒を微細化し、鋼の耐SSC性を高める方法を提案する。
特許文献3は、誘導加熱熱処理により鋼組織を微細化して、125ksi級の鋼材の耐SSC性を高める方法を提案する。特許文献4は、直接焼入れ法を利用して鋼の焼入れ性を高め、さらに、焼戻し温度を高めることにより、110~140ksi級の鋼管の耐SSC性を高める方法を提案する。
特許文献5及び特許文献6は、炭化物の形態を制御して110~140ksi級の低合金油井管用鋼の耐SSC性を高める方法を提案する。特許文献7は、転位密度と水素拡散係数とを所望の値に制御して、125ksi級以上の鋼材の耐SSC性を高める方法を提案する。特許文献8は、0.3~0.5%のCを含有する低合金鋼に対して、複数回の焼入れを実施することにより、125ksi級の鋼の耐SSC性を高める方法を提案する。特許文献9は、2段熱処理の焼戻し工程を採用して、炭化物の形態や個数を制御する方法を提案する。より具体的には、特許文献9では、大型のM3C又はM2Cの個数密度を抑制して、125ksi級の鋼の耐SSC性を高める。
しかしながら、上記特許文献1~9に開示された技術以外の技術によって、降伏強度が110ksi級(758~862MPa)であり、優れた耐SSC性を示す鋼材(たとえば、油井用鋼管)が得られてもよい。
本開示の目的は、758~862MPa(110ksi級)の降伏強度を有し、かつ、サワー環境において優れた耐SSC性を有する鋼材を提供することである。
本開示による鋼材は、質量%で、C:0.15~0.45%、Si:0.05~1.00%、Mn:0.01~1.00%、P:0.030%以下、S:0.0050%以下、Al:0.005~0.100%、Cr:0.55~1.10%、Mo:0.70~1.00%、Ti:0.002~0.020%、V:0.05~0.30%、Nb:0.002~0.100%、B:0.0005~0.0040%、N:0.0100%以下、O:0.0020%未満、Ca:0~0.0100%、Mg:0~0.0100%、Zr:0~0.0100%、希土類元素:0~0.0100%、Cu:0~0.50%、Ni:0~0.50%、Co:0~0.50%、及び、W:0~0.50%を含有し、残部がFe及び不純物からなり、式(1)を満たす化学組成を有する。鋼材中において、旧オーステナイト粒の結晶粒径が15.0μm以下である。鋼材中において、旧オーステナイト粒界に析出する析出物の平均面積は12.5×10-3μm2以下である。鋼材の降伏強度は758~862MPaである。
Mo/Cr≧0.90 (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
Mo/Cr≧0.90 (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
本開示による鋼材は、758~862MPa(110ksi級)の降伏強度を有し、かつ、サワー環境において優れた耐SSC性を有する。
本発明者らは、サワー環境での使用が想定された鋼材において、758~862MPa(110ksi級)の降伏強度を維持しながら、優れた耐SSC性を得る方法について調査検討し、次の知見を得た。
鋼材中の転位密度を高めれば、鋼材の降伏強度YS(Yield Strength)が高まる。一方、鋼材中の転位は、水素を吸蔵する可能性がある。そのため、鋼材の転位密度が高まれば、鋼材が吸蔵する水素量も高まる可能性がある。転位密度を高めた結果、鋼材中の水素濃度が高まれば、高強度は得られても、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、110ksi級の降伏強度と、優れた耐SSC性とを両立するためには、転位密度を利用した高強度化は、好ましくない。
そこで本発明者らは、鋼材の転位密度を高めるのではなく、異なる手法で鋼材の降伏強度を高めれば、鋼材の降伏強度を110ksi級まで高めても、優れた耐SSC性が得られるのではないかと考えた。
具体的に本発明者らは、化学組成が、質量%で、C:0.15~0.45%、Si:0.05~1.00%、Mn:0.01~1.00%、P:0.030%以下、S:0.0050%以下、Al:0.005~0.100%、Cr:0.55~1.10%、Ti:0.002~0.020%、V:0.05~0.30%、Nb:0.002~0.100%、B:0.0005~0.0040%、N:0.0100%以下、O:0.0020%未満、Ca:0~0.0100%、Mg:0~0.0100%、Zr:0~0.0100%、希土類元素:0~0.0100%、Cu:0~0.50%、Ni:0~0.50%、Co:0~0.50%、及び、W:0~0.50%を含有する鋼材であれば、110ksi級の降伏強度と、耐SSC性とを両立できる可能性があると考えた。
本発明者らはさらに、上述の化学組成に加えて、Moを含有させれば、合金炭化物が形成されるため、転位密度を高めすぎずに降伏強度を高められるのではないかと考えた。そこで本発明者らは、上述の化学組成にMoを加えた鋼材を種々製造して、その特性を調査した。その結果、本発明者らは、上述の化学組成を有する鋼材においては、Mo含有量と旧オーステナイト粒(以下、「旧γ粒」ともいう)の粒径とに依存性があることを、新たに知見した。
具体的に、図を用いてMo含有量と旧γ粒径との関係を説明する。図1は、Mo含有量と旧γ粒径との関係を示す図である。図1は、後述する実施例のうち、Mo含有量以外の化学組成が上述の化学組成の範囲を満たし、かつ、後述の好ましい製造方法によって製造された鋼材について、Mo含有量(質量%)と、後述するミクロ組織観察によって得られた旧γ粒径(μm)とを用いて作成した。本明細書において、「旧γ粒径」とは、ASTM E112-10に規定される比較法に準拠した方法で求めた旧γ粒の結晶粒径を意味する。
図1を参照して、Mo含有量が高まると、旧γ粒径が急激に小さくなる。上述の化学組成を有する鋼材においては、Mo含有量が0.70%以上になると、旧γ粒径が15.0μm以下になる顕著な効果が得られることが、明らかになった。さらに、旧γ粒が微細であれば、鋼材は、降伏強度と耐SSC性とをいずれも高めることができる。したがって、本実施形態による鋼材の化学組成は、上述の化学組成に加えて、Moを0.70%以上含有する。この場合、鋼材の旧γ粒径は、15.0μm以下となる。
この理由について、本発明者らは次のように考えている。上述の化学組成を有する鋼材において、Moを0.70%以上含有する場合、鋼材中に固溶したMoは、焼入れの加熱時にオーステナイト粒界に偏析する可能性がある。そのため、オーステナイト粒界に偏析した固溶Moによって、結晶粒界の移動が抑制される。その結果、焼入れの加熱時にオーステナイト粒が粗大化しにくくなるため、焼戻し後の旧γ粒が微細になると考えられる。
したがって、本実施形態による鋼材は、化学組成が、質量%で、C:0.15~0.45%、Si:0.05~1.00%、Mn:0.01~1.00%、P:0.030%以下、S:0.0050%以下、Al:0.005~0.100%、Cr:0.55~1.10%、Mo:0.70~1.00%、Ti:0.002~0.020%、V:0.05~0.30%、Nb:0.002~0.100%、B:0.0005~0.0040%、N:0.0100%以下、O:0.0020%未満、Ca:0~0.0100%、Mg:0~0.0100%、Zr:0~0.0100%、希土類元素:0~0.0100%、Cu:0~0.50%、Ni:0~0.50%、Co:0~0.50%、及び、W:0~0.50%を含有し、残部がFe及び不純物からなる。本実施形態による鋼材はさらに、ミクロ組織において、旧γ粒径が15.0μm以下である。
一方、上述の化学組成を有し、旧γ粒径が15.0μm以下の鋼材では、110ksi級の降伏強度を得ようとすると、鋼材中に粗大な炭化物が多数析出する場合がある。本発明者らのさらなる調査の結果、上述の化学組成を有する鋼材では、鋼材中に粗大な炭化物が多数析出した場合、サワー環境において優れた耐SSC性が得られない場合があることが判明した。
そこで本発明者らは、上述の化学組成を有する鋼材において、耐SSC性を低下させる炭化物について、さらに詳細に検討した。その結果、次の知見を得た。粗大な炭化物は、応力集中源になりやすく、SSCによって生じたき裂の伝播を助長する。そのため、粗大な炭化物を低減させれば、鋼材の耐SSC性が高まるように考えられてきた。
しかしながら、本発明者らの詳細な検討により、粗大な炭化物の中でも特に、旧γ粒界に析出した粗大な炭化物が、鋼材の耐SSC性を低下させる可能性があることを、本発明者らは知見した。すなわち、単に粗大な炭化物を低減するのではなく、旧γ粒界に析出する粗大な炭化物を低減することにより、鋼材の耐SSC性を高められることを、本発明者らは見出した。
なお、上述の化学組成を有する、本実施形態による鋼材においては、旧γ粒界に析出する析出物は、そのほとんどが炭化物である。したがって、旧γ粒界に析出する粗大な析出物を低減させれば、旧γ粒界に析出する粗大な炭化物を低減させることができる。ここで、本明細書において、旧γ粒界に析出する粗大な析出物を「特定析出物」ともいう。
そこで本発明者らは、上述の化学組成を有し、旧γ粒径が15.0μm以下である鋼材と、特定析出物との関係について、さらに詳細に検討した。具体的に、本発明者らは、上述の化学組成を有し、旧γ粒径が15.0μm以下の鋼材を種々製造し、特定析出物の平均面積を調査した。
その結果、上述の化学組成を有し、旧γ粒径が15.0μm以下の鋼材においては、Cr含有量に対するMo含有量の比(Mo/Cr)が、特定析出物の平均面積に影響を与えていることを、本発明者らは見出した。
ここで、F1=Mo/Crと定義する。図2は、F1と特定析出物の平均面積と耐SSC性との関係を示す図である。図2は、後述する実施例のうち、上述の化学組成を有し、かつ、後述の好ましい製造方法によって製造された鋼材について、F1と、後述するミクロ組織観察によって得られた特定析出物の平均面積(×10-3μm2)と、後述するNACE TM0177-2005 Method Aに準拠した方法によって評価した耐SSC性とを用いて作成した。なお、図2中の「○」は優れた耐SSC性を示した鋼材を意味する。図2中の「●」は優れた耐SSC性を示さなかった鋼材を意味する。
図2を参照して、F1が高まると、特定析出物の平均面積が急激に低下する。具体的に、上述の化学組成を有し、旧γ粒径が15.0μm以下の鋼材は、F1を0.90以上とすれば、特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2以下となった。この場合さらに、鋼材は優れた耐SSC性を示した。一方、F1が0.90未満となれば、特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2を超え、鋼材は優れた耐SSC性を示さなかった。
この理由について、詳細は明らかになっていない。しかしながら、上述の化学組成を有し、旧γ粒径が15.0μm以下の鋼材においては、F1を0.90以上にすることで、特定析出物の平均面積を12.5×10-3μm2以下として、耐SSC性を高めることができる。このことは、後述の実施例によって証明されている。
したがって、本実施形態による鋼材は、上述の化学組成を有し、F1が0.90以上であり、旧γ粒径が15.0μm以下であり、さらに、特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2以下である。その結果、758~862MPa(110ksi級)の降伏強度と、優れた耐SSC性とを両立することができる。
以上の知見に基づいて完成した本実施形態による鋼材は、質量%で、C:0.15~0.45%、Si:0.05~1.00%、Mn:0.01~1.00%、P:0.030%以下、S:0.0050%以下、Al:0.005~0.100%、Cr:0.55~1.10%、Mo:0.70~1.00%、Ti:0.002~0.020%、V:0.05~0.30%、Nb:0.002~0.100%、B:0.0005~0.0040%、N:0.0100%以下、O:0.0020%未満、Ca:0~0.0100%、Mg:0~0.0100%、Zr:0~0.0100%、希土類元素:0~0.0100%、Cu:0~0.50%、Ni:0~0.50%、Co:0~0.50%、及び、W:0~0.50%を含有し、残部がFe及び不純物からなり、式(1)を満たす化学組成を有する。鋼材中において、旧オーステナイト粒の結晶粒径が15.0μm以下である。鋼材中において、旧オーステナイト粒界に析出する析出物の平均面積は12.5×10-3μm2以下である。鋼材の降伏強度は758~862MPaである。
Mo/Cr≧0.90 (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
Mo/Cr≧0.90 (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
本明細書において、鋼材とは、特に限定されないが、たとえば、鋼管、鋼板である。
本実施形態による鋼材は、758~862MPa(110ksi級)の降伏強度と、優れた耐SSC性とを示す。
上記化学組成は、Ca:0.0001~0.0100%、Mg:0.0001~0.0100%、Zr:0.0001~0.0100%、及び、希土類元素:0.0001~0.0100%からなる群から選択される1種又は2種以上を含有してもよい。
上記化学組成は、Cu:0.02~0.50%、及び、Ni:0.02~0.50%からなる群から選択される1種以上を含有してもよい。
上記化学組成は、Co:0.02~0.50%、及び、W:0.02~0.50%からなる群から選択される1種以上を含有してもよい。
上記鋼材は、油井用鋼管であってもよい。
本明細書において、油井用鋼管はラインパイプ用鋼管であってもよく、油井管であってもよい。油井用鋼管の形状は限定されず、たとえば、継目無鋼管であってもよく、溶接鋼管であってもよい。油井管は、たとえば、ケーシングやチュービング用途で用いられる鋼管である。
上記鋼材は、継目無鋼管であってもよい。本実施形態による鋼材が継目無鋼管であれば、肉厚が15mm以上であっても、758~862MPa(110ksi級)の降伏強度を有し、かつ、サワー環境においてさらに安定した耐SSC性を有する。
上記優れた耐SSC性とは、具体的には、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した方法、及び、4点曲げ試験によって評価できる。NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した方法では、24℃の5.0質量%塩化ナトリウムと0.5質量%酢酸との混合水溶液(NACE solution A)を、試験浴に用いる。鋼材から採取した試験片に対し、実降伏応力の90%に相当する応力を負荷し、試験浴に浸漬する。続いて、試験浴を脱気した後、1atmのH2Sガスを試験浴に吹き込んで飽和させる。H2Sガスが飽和した試験浴を24℃で720時間保持する。
一方、4点曲げ試験では、鋼材から採取した試験片に対して、ASTM G39-99(2011)に準拠して、試験片に与えられる応力が、鋼材の実降伏応力の90%になるように、4点曲げによって応力を負荷する。24℃の5.0質量%塩化ナトリウム水溶液を試験浴に用いる。応力を負荷した試験片を、オートクレーブ中で試験浴に浸漬する。試験浴を脱気した後、15atmのH2Sガスをオートクレーブに加圧封入する。オートクレーブを封じた後、試験浴を24℃で720時間撹拌する。
本実施形態による鋼材は、以上のMethod Aに準拠した方法、及び、4点曲げ試験のいずれにおいても、720時間経過後に、割れが確認されない。
以下、本実施形態による鋼材について詳述する。元素に関する「%」は、特に断りがない限り、質量%を意味する。
[化学組成]
本実施形態による鋼材の化学組成は、次の元素を含有する。
本実施形態による鋼材の化学組成は、次の元素を含有する。
C:0.15~0.45%
炭素(C)は、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。Cはさらに、製造工程中の焼戻し時において、炭化物の球状化を促進し、鋼材の耐SSC性を高める。炭化物が分散されればさらに、鋼材の降伏強度が高まる。C含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、C含有量が高すぎれば、鋼材の靭性が低下し、焼割れが発生しやすくなる。したがって、C含有量は0.15~0.45%である。C含有量の好ましい下限は0.18%であり、より好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.22%であり、さらに好ましくは0.25%である。C含有量の好ましい上限は0.40%であり、より好ましくは0.38%であり、さらに好ましくは0.35%である。
炭素(C)は、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。Cはさらに、製造工程中の焼戻し時において、炭化物の球状化を促進し、鋼材の耐SSC性を高める。炭化物が分散されればさらに、鋼材の降伏強度が高まる。C含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、C含有量が高すぎれば、鋼材の靭性が低下し、焼割れが発生しやすくなる。したがって、C含有量は0.15~0.45%である。C含有量の好ましい下限は0.18%であり、より好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.22%であり、さらに好ましくは0.25%である。C含有量の好ましい上限は0.40%であり、より好ましくは0.38%であり、さらに好ましくは0.35%である。
Si:0.05~1.00%
シリコン(Si)は、鋼を脱酸する。Si含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Si含有量が高すぎれば、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Si含有量は0.05~1.00%である。好ましいSi含有量の下限は0.10%であり、より好ましくは0.15%である。Si含有量の好ましい上限は0.85%であり、より好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.60%である。
シリコン(Si)は、鋼を脱酸する。Si含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Si含有量が高すぎれば、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Si含有量は0.05~1.00%である。好ましいSi含有量の下限は0.10%であり、より好ましくは0.15%である。Si含有量の好ましい上限は0.85%であり、より好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.60%である。
Mn:0.01~1.00%
マンガン(Mn)は、鋼を脱酸する。Mnはさらに、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。Mn含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Mn含有量が高すぎれば、Mnは、P及びS等の不純物とともに、粒界に偏析する。この場合、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Mn含有量は0.01~1.00%である。Mn含有量の好ましい下限は0.02%であり、より好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.10%である。Mn含有量の好ましい上限は0.80%であり、より好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.65%であり、さらに好ましくは0.60%未満であり、さらに好ましくは0.55%である。
マンガン(Mn)は、鋼を脱酸する。Mnはさらに、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。Mn含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Mn含有量が高すぎれば、Mnは、P及びS等の不純物とともに、粒界に偏析する。この場合、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Mn含有量は0.01~1.00%である。Mn含有量の好ましい下限は0.02%であり、より好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.10%である。Mn含有量の好ましい上限は0.80%であり、より好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.65%であり、さらに好ましくは0.60%未満であり、さらに好ましくは0.55%である。
P:0.030%以下
燐(P)は不純物である。すなわち、P含有量は0%超である。Pは、粒界に偏析して、鋼材の耐SSC性を低下する。したがって、P含有量は0.030%以下である。P含有量の好ましい上限は0.025%であり、より好ましくは0.020%である。P含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、P含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、P含有量の好ましい下限は0.0001%であり、より好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
燐(P)は不純物である。すなわち、P含有量は0%超である。Pは、粒界に偏析して、鋼材の耐SSC性を低下する。したがって、P含有量は0.030%以下である。P含有量の好ましい上限は0.025%であり、より好ましくは0.020%である。P含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、P含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、P含有量の好ましい下限は0.0001%であり、より好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
S:0.0050%以下
硫黄(S)は不純物である。すなわち、S含有量は0%超である。Sは、粒界に偏析して、鋼材の耐SSC性を低下する。したがって、S含有量は0.0050%以下である。S含有量の好ましい上限は0.0040%であり、より好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0020%である。S含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、S含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、S含有量の好ましい下限は0.0001%であり、より好ましくは0.0003%である。
硫黄(S)は不純物である。すなわち、S含有量は0%超である。Sは、粒界に偏析して、鋼材の耐SSC性を低下する。したがって、S含有量は0.0050%以下である。S含有量の好ましい上限は0.0040%であり、より好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0020%である。S含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、S含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、S含有量の好ましい下限は0.0001%であり、より好ましくは0.0003%である。
Al:0.005~0.100%
アルミニウム(Al)は、鋼を脱酸する。Al含有量が低すぎれば、この効果が得られず、鋼材の耐SSC性が低下する。一方、Al含有量が高すぎれば、粗大な酸化物系介在物が生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Al含有量は0.005~0.100%である。Al含有量の好ましい下限は0.015%であり、より好ましくは0.020%である。Al含有量の好ましい上限は0.080%であり、より好ましくは0.060%である。本明細書にいう「Al」含有量は「酸可溶Al」、つまり、「sol.Al」の含有量を意味する。
アルミニウム(Al)は、鋼を脱酸する。Al含有量が低すぎれば、この効果が得られず、鋼材の耐SSC性が低下する。一方、Al含有量が高すぎれば、粗大な酸化物系介在物が生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Al含有量は0.005~0.100%である。Al含有量の好ましい下限は0.015%であり、より好ましくは0.020%である。Al含有量の好ましい上限は0.080%であり、より好ましくは0.060%である。本明細書にいう「Al」含有量は「酸可溶Al」、つまり、「sol.Al」の含有量を意味する。
Cr:0.55~1.10%
クロム(Cr)は、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。Crはさらに、焼戻し軟化抵抗を高め、高温焼戻しを可能にする。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Cr含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Cr含有量が高すぎれば、鋼材中の旧γ粒界に粗大な炭化物が生成する。この場合、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Cr含有量は0.55~1.10%である。Cr含有量の好ましい下限は0.57%であり、より好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.65%であり、さらに好ましくは0.67%であり、さらに好ましくは0.70%である。Cr含有量の好ましい上限は1.05%であり、より好ましくは1.00%であり、さらに好ましくは1.00%未満であり、さらに好ましくは0.95%であり、さらに好ましくは0.90%である。
クロム(Cr)は、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。Crはさらに、焼戻し軟化抵抗を高め、高温焼戻しを可能にする。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Cr含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Cr含有量が高すぎれば、鋼材中の旧γ粒界に粗大な炭化物が生成する。この場合、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Cr含有量は0.55~1.10%である。Cr含有量の好ましい下限は0.57%であり、より好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.65%であり、さらに好ましくは0.67%であり、さらに好ましくは0.70%である。Cr含有量の好ましい上限は1.05%であり、より好ましくは1.00%であり、さらに好ましくは1.00%未満であり、さらに好ましくは0.95%であり、さらに好ましくは0.90%である。
Mo:0.70~1.00%
モリブデン(Mo)は、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。Moはさらに、鋼材中に固溶して、その一部が焼入れの加熱時にオーステナイト粒界に偏析する。その結果、ピンニング効果により、焼戻し後の鋼材の旧γ粒径が小さくなる。この場合、鋼材の耐SSC性が高まる。Mo含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Mo含有量が高すぎれば、鋼材中の旧γ粒界に粗大な炭化物が生成する。この場合、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Mo含有量は0.70~1.00%である。Mo含有量の好ましい下限は0.72%であり、より好ましくは0.75%であり、さらに好ましくは0.78%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.82%である。Mo含有量の好ましい上限は1.00%未満であり、より好ましくは0.97%であり、さらに好ましくは0.95%であり、さらに好ましくは0.90%であり、さらに好ましくは0.87%である。
モリブデン(Mo)は、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。Moはさらに、鋼材中に固溶して、その一部が焼入れの加熱時にオーステナイト粒界に偏析する。その結果、ピンニング効果により、焼戻し後の鋼材の旧γ粒径が小さくなる。この場合、鋼材の耐SSC性が高まる。Mo含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Mo含有量が高すぎれば、鋼材中の旧γ粒界に粗大な炭化物が生成する。この場合、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Mo含有量は0.70~1.00%である。Mo含有量の好ましい下限は0.72%であり、より好ましくは0.75%であり、さらに好ましくは0.78%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.82%である。Mo含有量の好ましい上限は1.00%未満であり、より好ましくは0.97%であり、さらに好ましくは0.95%であり、さらに好ましくは0.90%であり、さらに好ましくは0.87%である。
Ti:0.002~0.020%
チタン(Ti)は、窒化物を形成し、ピンニング効果により鋼材の組織を微細化する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Ti含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Ti含有量が高すぎれば、Ti窒化物が多量に形成する。その結果、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Ti含有量は0.002~0.020%である。Ti含有量の好ましい下限は0.003%であり、より好ましくは0.004%である。Ti含有量の好ましい上限は0.018%であり、より好ましくは0.015%である。
チタン(Ti)は、窒化物を形成し、ピンニング効果により鋼材の組織を微細化する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Ti含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Ti含有量が高すぎれば、Ti窒化物が多量に形成する。その結果、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Ti含有量は0.002~0.020%である。Ti含有量の好ましい下限は0.003%であり、より好ましくは0.004%である。Ti含有量の好ましい上限は0.018%であり、より好ましくは0.015%である。
V:0.05~0.30%
バナジウム(V)は、C及び/又はNと結合して、炭化物、窒化物又は炭窒化物(以下、「炭窒化物等」という)を形成する。炭窒化物等は、ピンニング効果により鋼材の組織を微細化する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Vはさらに、Cと結合して微細な炭化物を形成する。その結果、鋼材の降伏強度が高まる。V含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、V含有量が高すぎれば、炭窒化物等が過剰に生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、V含有量は0.05~0.30%である。V含有量の好ましい下限は0.05%超であり、より好ましくは0.06%であり、さらに好ましくは0.07%であり、さらに好ましくは0.09%である。V含有量の好ましい上限は0.25%であり、より好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.15%である。
バナジウム(V)は、C及び/又はNと結合して、炭化物、窒化物又は炭窒化物(以下、「炭窒化物等」という)を形成する。炭窒化物等は、ピンニング効果により鋼材の組織を微細化する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Vはさらに、Cと結合して微細な炭化物を形成する。その結果、鋼材の降伏強度が高まる。V含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、V含有量が高すぎれば、炭窒化物等が過剰に生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、V含有量は0.05~0.30%である。V含有量の好ましい下限は0.05%超であり、より好ましくは0.06%であり、さらに好ましくは0.07%であり、さらに好ましくは0.09%である。V含有量の好ましい上限は0.25%であり、より好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.15%である。
Nb:0.002~0.100%
ニオブ(Nb)は、C及び/又はNと結合して、炭窒化物等を形成する。炭窒化物等は、ピンニング効果により鋼材の組織を微細化する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Nbはさらに、Cと結合して微細な炭化物を形成する。その結果、鋼材の降伏強度が高まる。Nb含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Nb含有量が高すぎれば、炭窒化物等が過剰に生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Nb含有量は0.002~0.100%である。Nb含有量の好ましい下限は0.005%であり、より好ましくは0.010%であり、さらに好ましくは0.012%であり、さらに好ましくは0.015%である。Nb含有量の好ましい上限は0.080%であり、より好ましくは0.060%であり、さらに好ましくは0.050%であり、さらに好ましくは0.030%である。
ニオブ(Nb)は、C及び/又はNと結合して、炭窒化物等を形成する。炭窒化物等は、ピンニング効果により鋼材の組織を微細化する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Nbはさらに、Cと結合して微細な炭化物を形成する。その結果、鋼材の降伏強度が高まる。Nb含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Nb含有量が高すぎれば、炭窒化物等が過剰に生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Nb含有量は0.002~0.100%である。Nb含有量の好ましい下限は0.005%であり、より好ましくは0.010%であり、さらに好ましくは0.012%であり、さらに好ましくは0.015%である。Nb含有量の好ましい上限は0.080%であり、より好ましくは0.060%であり、さらに好ましくは0.050%であり、さらに好ましくは0.030%である。
B:0.0005~0.0040%
ホウ素(B)は、鋼に固溶して鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。B含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、B含有量が高すぎれば、粗大な窒化物が生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、B含有量は0.0005~0.0040%である。B含有量の好ましい下限は0.0007%であり、より好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0012%である。B含有量の好ましい上限は0.0035%であり、より好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%である。
ホウ素(B)は、鋼に固溶して鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。B含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、B含有量が高すぎれば、粗大な窒化物が生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、B含有量は0.0005~0.0040%である。B含有量の好ましい下限は0.0007%であり、より好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0012%である。B含有量の好ましい上限は0.0035%であり、より好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%である。
N:0.0100%以下
窒素(N)は不可避に含有される。すなわち、N含有量は0%超である。NはTiと結合して微細窒化物を形成し、ピンニング効果により鋼材の組織を微細化する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。一方、N含有量が高すぎれば、粗大な窒化物が生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、N含有量は0.0100%以下である。N含有量の好ましい上限は0.0080%であり、より好ましくは0.0070%である。上記効果を有効に得るためのN含有量の好ましい下限は0.0020%であり、より好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0035%であり、さらに好ましくは0.0040%である。
窒素(N)は不可避に含有される。すなわち、N含有量は0%超である。NはTiと結合して微細窒化物を形成し、ピンニング効果により鋼材の組織を微細化する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。一方、N含有量が高すぎれば、粗大な窒化物が生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、N含有量は0.0100%以下である。N含有量の好ましい上限は0.0080%であり、より好ましくは0.0070%である。上記効果を有効に得るためのN含有量の好ましい下限は0.0020%であり、より好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0035%であり、さらに好ましくは0.0040%である。
O:0.0020%未満
酸素(O)は不純物である。すなわち、O含有量は0%超である。Oは粗大な酸化物を形成し、鋼材の耐SSC性を低下する。したがって、O含有量は0.0020%未満である。O含有量の好ましい上限は0.0018%であり、より好ましくは0.0015%である。O含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、O含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、O含有量の好ましい下限は0.0001%であり、より好ましくは0.0003%である。
酸素(O)は不純物である。すなわち、O含有量は0%超である。Oは粗大な酸化物を形成し、鋼材の耐SSC性を低下する。したがって、O含有量は0.0020%未満である。O含有量の好ましい上限は0.0018%であり、より好ましくは0.0015%である。O含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、O含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、O含有量の好ましい下限は0.0001%であり、より好ましくは0.0003%である。
本実施形態による鋼材の化学組成の残部は、Fe及び不純物からなる。ここで、不純物とは、鋼材を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は、製造環境などから混入されるものであって、本実施形態による鋼材に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。
[任意元素]
上述の鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Ca、Mg、Zr、及び、希土類元素(REM)からなる群から選択される1種又は2種以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、鋼材中の硫化物の形態を制御して、鋼材の耐SSC性を高める。
上述の鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Ca、Mg、Zr、及び、希土類元素(REM)からなる群から選択される1種又は2種以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、鋼材中の硫化物の形態を制御して、鋼材の耐SSC性を高める。
Ca:0~0.0100%
カルシウム(Ca)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Ca含有量は0%であってもよい。含有される場合、Caは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。Caが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Ca含有量が高すぎれば、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Ca含有量は0~0.0100%である。Ca含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%である。Ca含有量の好ましい上限は0.0040%であり、より好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
カルシウム(Ca)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Ca含有量は0%であってもよい。含有される場合、Caは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。Caが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Ca含有量が高すぎれば、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Ca含有量は0~0.0100%である。Ca含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%である。Ca含有量の好ましい上限は0.0040%であり、より好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
Mg:0~0.0100%
マグネシウム(Mg)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Mg含有量は0%であってもよい。含有される場合、Mgは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。Mgが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Mg含有量が高すぎれば、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Mg含有量は0~0.0100%である。Mg含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%である。Mg含有量の好ましい上限は0.0040%であり、より好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
マグネシウム(Mg)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Mg含有量は0%であってもよい。含有される場合、Mgは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。Mgが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Mg含有量が高すぎれば、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Mg含有量は0~0.0100%である。Mg含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%である。Mg含有量の好ましい上限は0.0040%であり、より好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
Zr:0~0.0100%
ジルコニウム(Zr)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Zr含有量は0%であってもよい。含有される場合、Zrは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。Zrが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Zr含有量が高すぎれば、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Zr含有量は0~0.0100%である。Zr含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%である。Zr含有量の好ましい上限は0.0040%であり、より好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
ジルコニウム(Zr)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Zr含有量は0%であってもよい。含有される場合、Zrは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。Zrが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Zr含有量が高すぎれば、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Zr含有量は0~0.0100%である。Zr含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%である。Zr含有量の好ましい上限は0.0040%であり、より好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
希土類元素(REM):0~0.0100%
希土類元素(REM)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、REM含有量は0%であってもよい。含有される場合、REMは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。REMはさらに、鋼材中のPと結合して、結晶粒界におけるPの偏析を抑制する。そのため、Pの偏析に起因した、鋼材の低温靭性及び耐SSC性の低下が抑制される。REMが少しでも含有されれば、これらの効果がある程度得られる。しかしながら、REM含有量が高すぎれば、酸化物が粗大化して、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、REM含有量は0~0.0100%である。REM含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%である。REM含有量の好ましい上限は0.0040%であり、より好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
希土類元素(REM)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、REM含有量は0%であってもよい。含有される場合、REMは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。REMはさらに、鋼材中のPと結合して、結晶粒界におけるPの偏析を抑制する。そのため、Pの偏析に起因した、鋼材の低温靭性及び耐SSC性の低下が抑制される。REMが少しでも含有されれば、これらの効果がある程度得られる。しかしながら、REM含有量が高すぎれば、酸化物が粗大化して、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、REM含有量は0~0.0100%である。REM含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%である。REM含有量の好ましい上限は0.0040%であり、より好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
なお、本明細書におけるREMとは、原子番号21番のスカンジウム(Sc)、原子番号39番のイットリウム(Y)、及び、ランタノイドである原子番号57番のランタン(La)~原子番号71番のルテチウム(Lu)からなる群から選択される1種以上の元素である。また、本明細書におけるREM含有量とは、これら元素の合計含有量である。
上述の鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Cu及びNiからなる群から選択される1種以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、鋼材の焼入れ性を高める。
Cu:0~0.50%
銅(Cu)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Cu含有量は0%であってもよい。含有される場合、Cuは鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。Cuが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Cu含有量が高すぎれば、鋼材の焼入れ性が高くなりすぎ、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Cu含有量は0~0.50%である。Cu含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。Cu含有量の好ましい上限は0.35%であり、より好ましくは0.25%である。
銅(Cu)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Cu含有量は0%であってもよい。含有される場合、Cuは鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。Cuが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Cu含有量が高すぎれば、鋼材の焼入れ性が高くなりすぎ、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Cu含有量は0~0.50%である。Cu含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。Cu含有量の好ましい上限は0.35%であり、より好ましくは0.25%である。
Ni:0~0.50%
ニッケル(Ni)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Ni含有量は0%であってもよい。含有される場合、Niは鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。Niが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Ni含有量が高すぎれば、局部的な腐食が促進され、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Ni含有量は0~0.50%である。Ni含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。Ni含有量の好ましい上限は0.35%であり、より好ましくは0.25%である。
ニッケル(Ni)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Ni含有量は0%であってもよい。含有される場合、Niは鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の降伏強度を高める。Niが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Ni含有量が高すぎれば、局部的な腐食が促進され、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Ni含有量は0~0.50%である。Ni含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。Ni含有量の好ましい上限は0.35%であり、より好ましくは0.25%である。
上述の鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Co及びWからなる群から選択される1種以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、硫化水素環境中で保護性の腐食被膜を形成し、水素侵入を抑制する。これにより、これらの元素は鋼材の耐SSC性を高める。
Co:0~0.50%
コバルト(Co)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Co含有量は0%であってもよい。含有される場合、Coは硫化水素環境中で保護性の腐食被膜を形成し、水素侵入を抑制する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Coが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Co含有量が高すぎれば、鋼材の焼入れ性が低下して、鋼材の降伏強度が低下する。したがって、Co含有量は0~0.50%である。Co含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。Co含有量の好ましい上限は0.45%であり、より好ましくは0.40%である。
コバルト(Co)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Co含有量は0%であってもよい。含有される場合、Coは硫化水素環境中で保護性の腐食被膜を形成し、水素侵入を抑制する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Coが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Co含有量が高すぎれば、鋼材の焼入れ性が低下して、鋼材の降伏強度が低下する。したがって、Co含有量は0~0.50%である。Co含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。Co含有量の好ましい上限は0.45%であり、より好ましくは0.40%である。
W:0~0.50%
タングステン(W)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、W含有量は0%であってもよい。含有される場合、Wは硫化水素環境中で保護性の腐食被膜を形成し、水素侵入を抑制する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Wが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、W含有量が高すぎれば、鋼材中に粗大な炭化物が生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、W含有量は0~0.50%である。W含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。W含有量の好ましい上限は0.45%であり、より好ましくは0.40%である。
タングステン(W)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、W含有量は0%であってもよい。含有される場合、Wは硫化水素環境中で保護性の腐食被膜を形成し、水素侵入を抑制する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Wが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、W含有量が高すぎれば、鋼材中に粗大な炭化物が生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、W含有量は0~0.50%である。W含有量の好ましい下限は0%超であり、より好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。W含有量の好ましい上限は0.45%であり、より好ましくは0.40%である。
[式(1)について]
本実施形態による鋼材の化学組成はさらに、式(1)を満たす。
Mo/Cr≧0.90 (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
本実施形態による鋼材の化学組成はさらに、式(1)を満たす。
Mo/Cr≧0.90 (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
F1(=Mo/Cr)は、上述の化学組成を有する鋼材における特定析出物の平均面積を示す指標である。図2を参照して、F1が0.90以上であれば、特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2以下となる顕著な効果を有する。図2を参照してさらに、特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2以下であれば、優れた耐SSC性を示す。
一方、F1が0.90未満であれば、特定析出物の平均面積が大きくなりすぎる。その結果、鋼材は優れた耐SSC性を示さない。したがって、本実施形態による鋼材は、上述の化学組成を満たし、さらに、F1が0.90以上である。
F1の好ましい下限は0.92であり、より好ましくは0.96であり、さらに好ましくは1.00である。F1の上限は特に限定されない。しかしながら、上述の化学組成を有する本実施形態による鋼材においては、F1の上限はたとえば、1.67である。F1の好ましい上限は1.60であり、より好ましくは1.55であり、さらに好ましくは1.50であり、さらに好ましくは1.45であり、さらに好ましくは1.40である。
[旧オーステナイト粒径]
本実施形態による鋼材のミクロ組織において、旧オーステナイト粒径(旧γ粒径)は15.0μm以下である。上述のとおり、本明細書において、旧オーステナイト粒の結晶粒径(旧γ粒径)とは、ASTM E112-10の比較法に準拠して求めた、旧オーステナイト粒の結晶粒径を意味する。鋼材の旧γ粒が微細であれば、降伏強度及び耐SSC性が安定して高まる。そこで、本実施形態では、鋼材中にMoを0.70%以上含有することにより、鋼材の旧γ粒を微細にする。
本実施形態による鋼材のミクロ組織において、旧オーステナイト粒径(旧γ粒径)は15.0μm以下である。上述のとおり、本明細書において、旧オーステナイト粒の結晶粒径(旧γ粒径)とは、ASTM E112-10の比較法に準拠して求めた、旧オーステナイト粒の結晶粒径を意味する。鋼材の旧γ粒が微細であれば、降伏強度及び耐SSC性が安定して高まる。そこで、本実施形態では、鋼材中にMoを0.70%以上含有することにより、鋼材の旧γ粒を微細にする。
本実施形態による鋼材の旧γ粒径が15.0μm以下であれば、本実施形態による鋼材のその他の規定を満たすことを条件に、110ksi級の降伏強度と、優れた耐SSC性とを両立することができる。
本実施形態による鋼材の旧γ粒径の好ましい上限は15.0μm未満であり、より好ましくは14.5μmであり、さらに好ましくは14.0μmであり、さらに好ましくは13.5μmである。本実施形態による鋼材の旧γ粒径の下限は、特に限定されない。本実施形態による鋼材の旧γ粒径の下限は、たとえば、4.5μmである。
上述のとおり、旧γ粒径は、ASTM E112-10の比較法に準拠し求めることができる。より具体的には、次の方法で求めることができる。鋼材が鋼板の場合は、板厚中央部から圧延方向に垂直な観察面を有する試験片を切り出す。鋼材が鋼管の場合は、肉厚中央部から管軸方向に垂直な観察面を有する試験片を切り出す。観察面を鏡面に研磨した後、樹脂に埋め込み、2%ナイタール腐食液に10秒程度浸漬して、エッチングにより旧γ粒界を現出する。
エッチングした観察面を、走査電子顕微鏡(SEM:Scanning Electron Microscope)を用いて、二次電子像にて10視野観察して、写真画像を生成する。観察倍率は、たとえば、200倍である。生成した写真画像を用いて、ASTM E112-10に規定される結晶粒度標準図との比較により、結晶粒度番号を評価する。評価した結晶粒度番号から、各視野における旧γ粒の平均結晶粒径を求める。10視野において求めた旧γ粒の平均結晶粒径の算術平均値を、旧γ粒の結晶粒径(旧γ粒径)(μm)と定義する。
[旧γ粒界に析出する析出物]
本実施形態による鋼材中において、旧オーステナイト粒界(旧γ粒界)に析出する析出物の平均面積は12.5×10-3μm2以下である。上述のとおり、本明細書において、旧γ粒界に析出する析出物を「特定析出物」ともいう。特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2以下であれば、本実施形態による鋼材のその他の規定を満たすことを条件に、110ksi級の降伏強度と、優れた耐SSC性とを両立することができる。
本実施形態による鋼材中において、旧オーステナイト粒界(旧γ粒界)に析出する析出物の平均面積は12.5×10-3μm2以下である。上述のとおり、本明細書において、旧γ粒界に析出する析出物を「特定析出物」ともいう。特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2以下であれば、本実施形態による鋼材のその他の規定を満たすことを条件に、110ksi級の降伏強度と、優れた耐SSC性とを両立することができる。
上述のとおり、上述の化学組成を有し、旧γ粒径が15.0μm以下の鋼材では、110ksi級の降伏強度を得ようとすると、鋼材中に粗大な炭化物が多数析出する場合がある。さらに、鋼材中の粗大な炭化物のうち、旧γ粒界に析出した炭化物は、鋼材の耐SSC性を低下させる。また、本実施形態による鋼材においては、旧γ粒界に析出する析出物は、そのほとんどが炭化物である。
そこで、本実施形態による鋼材は、旧γ粒界に析出する析出物(特定析出物)の平均面積を、12.5×10-3μm2以下とする。特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2を超えれば、鋼材の耐SSC性が低下する場合がある。特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2を超えればさらに、758~862MPa(110ksi級)の降伏強度が得られない場合がある。
したがって、本実施形態による鋼材中において、特定析出物の平均面積は12.5×10-3μm2以下である。特定析出物の平均面積の好ましい上限は12.0×10-3μm2であり、より好ましくは11.5×10-3μm2であり、さらに好ましくは11.0×10-3μm2であり、さらに好ましくは10.0×10-3μm2である。
特定析出物の平均面積の下限は特に限定されず、0.0×10-3μm2であってもよい。しかしながら、上述の化学組成を有する本実施形態による鋼材においては、特定析出物の平均面積の下限は、たとえば、3.0×10-3μm2である。
特定析出物の平均面積は、次の方法で求めることができる。上述の旧γ粒径の測定方法と同様に、鋼材から試験片を切り出す。具体的に、鋼材が鋼板の場合は、板厚中央部から圧延方向に垂直な観察面を有する試験片を切り出す。鋼材が鋼管の場合は、肉厚中央部から管軸方向に垂直な観察面を有する試験片を切り出す。観察面を鏡面に研磨した後、樹脂に埋め込み、2%ナイタール腐食液に10秒程度浸漬して、エッチングにより旧γ粒界を現出する。試験片の観察面をSEMによる二次電子像にて10視野観察して、写真画像を生成する。観察倍率は、たとえば、10000倍である。
生成した写真画像から、コントラストに基づいて、旧γ粒界を特定する。生成した写真画像からさらに、コントラストに基づいて、析出物を特定する。なお、本実施形態では、特定析出物の観察において、観察倍率は、たとえば、10000倍である。そのため、円相当径で50nm以上の析出物であれば、観察視野からコントラストに基づいて特定することができる。一方、本実施形態において、特定される析出物の円相当径の上限は、特に限定されない。上述の化学組成を有する鋼材においては、特定される析出物の円相当径の上限は、たとえば、1000nmである。したがって、本実施形態においては、特定析出物の円相当径は、たとえば、50~1000nmである。
特定された旧γ粒界と重複する、及び/又は、特定された旧γ粒界と接触する析出物を、「特定析出物」と特定する。すなわち、特定析出物(旧γ粒界に析出する析出物)とは、その一部が旧γ粒界と重複、及び/又は、接触する析出物を意味する。特定された特定析出物について、画像解析により、平均面積(μm2)を求める。
[ミクロ組織]
本実施形態による鋼材のミクロ組織は、主として焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトからなる。より具体的には、ミクロ組織は、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計が90%以上である。ミクロ組織の残部はたとえば、フェライト、又は、パーライトである。
本実施形態による鋼材のミクロ組織は、主として焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトからなる。より具体的には、ミクロ組織は、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計が90%以上である。ミクロ組織の残部はたとえば、フェライト、又は、パーライトである。
上述の化学組成を有する鋼材のミクロ組織が、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計が90%以上を含有すれば、本実施形態の他の規定を満たすことを条件に、降伏強度が758~862MPa(110ksi級)となる。
焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計は、ミクロ組織観察によって求めることができる。ミクロ組織は、上述の旧γ粒径に求める際に生成した写真画像を用いる。各視野において、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトと、その他の相(たとえば、フェライト、又は、パーライト)とは、コントラストから区別できる。したがって、各視野において、コントラストに基づいて焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトを特定する。
特定された焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの面積率の合計を求める。本実施形態において、すべての視野で求めた、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの面積率の合計の算術平均値を、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率とする。
[鋼材の降伏強度]
本実施形態による鋼材の降伏強度は758~862MPa(110ksi級)である。本明細書でいう降伏強度は、引張試験で得られた0.7%伸び時の応力(0.7%耐力)を意味する。本実施形態による鋼材は、降伏強度が110ksi級であっても、上述の化学組成、旧γ粒径、及び、特定析出物の平均面積を満たすことで、優れた耐SSC性を有する。
本実施形態による鋼材の降伏強度は758~862MPa(110ksi級)である。本明細書でいう降伏強度は、引張試験で得られた0.7%伸び時の応力(0.7%耐力)を意味する。本実施形態による鋼材は、降伏強度が110ksi級であっても、上述の化学組成、旧γ粒径、及び、特定析出物の平均面積を満たすことで、優れた耐SSC性を有する。
本実施形態による鋼材の降伏強度は、次の方法で求めることができる。ASTM E8/E8M(2013)に準拠した方法で、引張試験を行う。本実施形態による鋼材から、丸棒試験片を採取する。鋼材が鋼板である場合、板厚中央部から丸棒試験片を採取する。鋼材が鋼管である場合、肉厚中央部から丸棒試験片を採取する。丸棒試験片の大きさは、たとえば、平行部直径8.9mm、平行部長さ35.6mmである。なお、丸棒試験片の軸方向は、鋼材の圧延方向と平行である。丸棒試験片を用いて、常温(25℃)、大気中にて引張試験を実施して、得られた0.7%伸び時の応力を降伏強度(MPa)と定義する。
[鋼材の耐SSC性]
本実施形態による鋼材の耐SSC性は、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した方法、及び、4点曲げ試験によって評価できる。
本実施形態による鋼材の耐SSC性は、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した方法、及び、4点曲げ試験によって評価できる。
NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した方法では、本実施形態による鋼材から、丸棒試験片を採取する。鋼材が鋼板である場合、板厚中央部から丸棒試験片を採取する。鋼材が鋼管である場合、肉厚中央部から丸棒試験片を採取する。丸棒試験片の大きさは、たとえば、径6.35mm、平行部の長さ25.4mmである。なお、丸棒試験片の軸方向は、鋼材の圧延方向と平行である。
試験溶液は、24℃の5.0質量%塩化ナトリウムと0.5質量%酢酸との混合水溶液(NACE solution A)とする。丸棒試験片に対して、実降伏応力の90%に相当する応力を負荷する。試験容器に24℃の試験溶液を、応力を負荷された丸棒試験片が浸漬するように注入し、試験浴とする。試験浴を脱気した後、1atmのH2Sガスを試験浴に吹き込み、試験浴にH2Sガスを飽和させる。H2Sガスが飽和した試験浴を、24℃で720時間保持する。
一方、4点曲げ試験では、本実施形態による鋼材から、試験片を採取する。鋼材が鋼板である場合、板厚中央部から試験片を採取する。鋼材が鋼管である場合、肉厚中央部から試験片を採取する。試験片の大きさは、たとえば、厚さ2mm、幅10mm、長さ75mmである。なお、試験片の長さ方向は、鋼材の圧延方向と平行である。
試験溶液は、24℃の5.0質量%塩化ナトリウム水溶液とする。ASTM G39-99(2011)に準拠して、試験片に対して4点曲げによって、実降伏応力の90%に相当する応力を負荷する。応力を負荷した試験片を試験治具ごとオートクレーブに封入する。オートクレーブに試験溶液を、気相部を残して注入し、試験浴とする。試験浴を脱気した後、オートクレーブに15atmのH2Sガスを加圧封入し、試験浴を撹拌してH2Sガスを飽和させる。オートクレーブを封じた後、試験浴を24℃で720時間撹拌する。
本実施形態による鋼材は、以上のMethod Aに準拠した方法、及び、4点曲げ試験の両方において、720時間経過後に、割れが確認されない。なお、本明細書において、「割れが確認されない」とは、試験後の試験片を肉眼によって観察した場合、割れが確認されないことを意味する。
[鋼材の形状]
本実施形態による鋼材の形状は特に限定されない。鋼材はたとえば鋼管、鋼板である。鋼材が油井用鋼管である場合、好ましい肉厚は9~60mmである。より好ましくは、本実施形態による鋼材は、厚肉の継目無鋼管としての使用に適する。より具体的には、本実施形態による鋼材が15mm以上、さらに、20mm以上の厚肉の継目無鋼管であっても、110ksi級の降伏強度と、優れた耐SSC性とを示す。
本実施形態による鋼材の形状は特に限定されない。鋼材はたとえば鋼管、鋼板である。鋼材が油井用鋼管である場合、好ましい肉厚は9~60mmである。より好ましくは、本実施形態による鋼材は、厚肉の継目無鋼管としての使用に適する。より具体的には、本実施形態による鋼材が15mm以上、さらに、20mm以上の厚肉の継目無鋼管であっても、110ksi級の降伏強度と、優れた耐SSC性とを示す。
[製造方法]
本実施形態による鋼材の製造方法を説明する。以下に説明する製造方法は、本実施形態による鋼材の一例として、継目無鋼管の製造方法である。なお、本実施形態による鋼材の製造方法は、以下に説明する製造方法に限定されない。
本実施形態による鋼材の製造方法を説明する。以下に説明する製造方法は、本実施形態による鋼材の一例として、継目無鋼管の製造方法である。なお、本実施形態による鋼材の製造方法は、以下に説明する製造方法に限定されない。
[準備工程]
準備工程は、上述の化学組成を有する中間鋼材を準備する。中間鋼材は、上記化学組成を有していれば、製造方法は特に限定されない。ここでいう中間鋼材は、最終製品が鋼板の場合は、板状の鋼材であり、最終製品が鋼管の場合は素管である。
準備工程は、上述の化学組成を有する中間鋼材を準備する。中間鋼材は、上記化学組成を有していれば、製造方法は特に限定されない。ここでいう中間鋼材は、最終製品が鋼板の場合は、板状の鋼材であり、最終製品が鋼管の場合は素管である。
好ましくは、準備工程は、素材を準備する工程(素材準備工程)と、素材を熱間加工して中間鋼材を製造する工程(熱間加工工程)とを含んでもよい。以下、素材準備工程と、熱間加工工程を含む場合について、詳述する。
[素材準備工程]
素材準備工程では、上述の化学組成を有する溶鋼を用いて素材を製造する。具体的には、溶鋼を用いて連続鋳造法により鋳片(スラブ、ブルーム、又は、ビレット)を製造する。溶鋼を用いて造塊法によりインゴットを製造してもよい。必要に応じて、スラブ、ブルーム又はインゴットを分塊圧延して、鋼片(ビレット)を製造してもよい。以上の工程により素材(スラブ、ブルーム、又は、ビレット)を製造する。
素材準備工程では、上述の化学組成を有する溶鋼を用いて素材を製造する。具体的には、溶鋼を用いて連続鋳造法により鋳片(スラブ、ブルーム、又は、ビレット)を製造する。溶鋼を用いて造塊法によりインゴットを製造してもよい。必要に応じて、スラブ、ブルーム又はインゴットを分塊圧延して、鋼片(ビレット)を製造してもよい。以上の工程により素材(スラブ、ブルーム、又は、ビレット)を製造する。
[熱間加工工程]
熱間加工工程では、準備された素材を熱間加工して中間鋼材を製造する。鋼材が鋼管である場合、中間鋼材は素管に相当する。始めに、ビレットを加熱炉で加熱する。加熱温度は特に限定されないが、たとえば、1100~1300℃である。加熱炉から抽出されたビレットに対して熱間加工を実施して、素管(継目無鋼管)を製造する。
熱間加工工程では、準備された素材を熱間加工して中間鋼材を製造する。鋼材が鋼管である場合、中間鋼材は素管に相当する。始めに、ビレットを加熱炉で加熱する。加熱温度は特に限定されないが、たとえば、1100~1300℃である。加熱炉から抽出されたビレットに対して熱間加工を実施して、素管(継目無鋼管)を製造する。
たとえば、熱間加工としてマンネスマン法を実施して、素管を製造してもよい。この場合、穿孔機により丸ビレットを穿孔圧延する。穿孔圧延する場合、穿孔比は特に限定されないが、たとえば、1.0~4.0である。穿孔圧延された丸ビレットをさらに、マンドレルミル、レデューサ、サイジングミル等により熱間圧延して素管にする。熱間加工工程での累積の減面率はたとえば、20~70%である。
他の熱間加工方法により、ビレットから素管を製造してもよい。たとえば、カップリングのように短尺の厚肉鋼材である場合、エルハルト法等の鍛造を実施して、素管を製造してもよい。以上の工程により素管が製造される。製造される素管の肉厚は、特に限定されないが、たとえば、9~60mmである。
熱間加工により製造された素管は空冷されてもよい(As-Rolled)。又は、熱間加工により製造された素管は、常温まで冷却せずに、直接焼入れを実施してもよく、補熱(再加熱)した後、焼入れを実施してもよい。
直接焼入れ、又は、補熱後に焼入れを実施する場合、焼入れ途中に冷却の停止、又は、緩冷却を実施してもよい。この場合、素管に焼割れが発生するのを抑制できる。直接焼入れ、又は、補熱後に焼入れを実施する場合さらに、焼入れ後であって次工程の熱処理(焼戻し等)前に、応力除去焼鈍(SR処理)を実施してもよい。この場合、素管の残留応力が除去される。
以上のとおり、準備工程では中間鋼材を準備する。中間鋼材は、上述の好ましい工程により製造されてもよいし、第三者により製造された中間鋼材、又は、後述の焼入れ工程及び焼戻し工程が実施される工場以外の他の工場、他の事業所にて製造された中間鋼材を準備してもよい。
[熱処理工程]
熱処理工程では、準備された中間鋼材に対して、熱処理を実施する。具体的には、準備された中間鋼材に対して、焼入れ及び焼戻しを実施する。本明細書において、「焼入れ」とは、A3点以上の中間鋼材を急冷することを意味する。本明細書において、「焼戻し」とは、焼入れ後の中間鋼材をAc1点以下で再加熱して、保持することを意味する。
熱処理工程では、準備された中間鋼材に対して、熱処理を実施する。具体的には、準備された中間鋼材に対して、焼入れ及び焼戻しを実施する。本明細書において、「焼入れ」とは、A3点以上の中間鋼材を急冷することを意味する。本明細書において、「焼戻し」とは、焼入れ後の中間鋼材をAc1点以下で再加熱して、保持することを意味する。
本実施形態による熱処理工程では、好ましくは、複数回の焼入れ及び焼戻しを実施する。具体的には、焼入れ及び焼戻しを、それぞれ2回ずつ以上実施することが好ましい。より具体的には、準備された中間鋼材に対して、好ましくは、焼入れを実施した後、焼戻しを実施して、さらに焼入れを実施して、焼戻しを実施する。
なお、本実施形態による熱処理工程では、焼入れ及び焼戻しを3回以上実施してもよい。しかしながら、焼入れ及び焼戻しを4回以上繰り返して実施しても、その熱処理の効果は飽和する。したがって、本実施形態による熱処理工程では、焼入れ及び焼戻しを、2回又は3回実施するのが好ましい。以下、焼入れ及び焼戻しについて詳述する。
[焼入れ]
準備された中間鋼材(素管)、及び/又は、焼戻しが実施された中間鋼材に対して、焼入れを実施する。本実施形態による熱処理工程において、好ましい焼入れ温度は800~1000℃である。本明細書において「焼入れ温度」とは、熱間加工後に直接焼入れを実施する場合、最終の熱間加工を実施する装置の出側に設置した温度計で測定された中間鋼材の表面温度に相当する。焼入れ温度とはさらに、熱間加工後に補熱炉又は熱処理炉を用いて焼入れを実施する場合、補熱炉又は熱処理炉の温度に相当する。
準備された中間鋼材(素管)、及び/又は、焼戻しが実施された中間鋼材に対して、焼入れを実施する。本実施形態による熱処理工程において、好ましい焼入れ温度は800~1000℃である。本明細書において「焼入れ温度」とは、熱間加工後に直接焼入れを実施する場合、最終の熱間加工を実施する装置の出側に設置した温度計で測定された中間鋼材の表面温度に相当する。焼入れ温度とはさらに、熱間加工後に補熱炉又は熱処理炉を用いて焼入れを実施する場合、補熱炉又は熱処理炉の温度に相当する。
すなわち、本実施形態による熱処理工程では、熱間加工後に800~1000℃の中間鋼材を急冷することによって実施されてもよいし、熱間加工後の中間鋼材を、補熱炉又は熱処理炉を用いて800~1000℃まで加熱してから急冷することによって実施されてもよいし、焼戻し後の中間鋼材を、熱処理炉を用いて800~1000℃まで加熱してから急冷することによって実施されてもよい。
焼入れ温度が高すぎれば、旧γ粒が粗大になり、鋼材の耐SSC性が低下する場合がある。したがって、焼入れ温度は800~1000℃であるのが好ましい。焼入れ温度のより好ましい上限は950℃である。
本実施形態による熱処理工程において、熱間加工後に補熱炉又は熱処理炉を用いて焼入れを実施する場合、好ましい焼入れ時間は5~20分である。本明細書において「焼入れ時間」とは、補熱炉又は熱処理炉に中間鋼材を装入してから、取り出すまでの時間を意味する。
熱間加工後に補熱炉又は熱処理炉を用いて焼入れを実施する場合、焼入れ時間が長すぎれば、最終の焼戻し後の旧γ粒が粗大になる場合がある。したがって、本実施形態による熱処理工程において、熱間加工後に補熱炉又は熱処理炉を用いて焼入れを実施する場合、焼入れ時間は5~20分とするのが好ましい。
焼入れ方法はたとえば、焼入れ開始温度から素管を連続的に冷却し、素管の温度を連続的に低下させる。連続冷却処理の方法は特に限定されず、周知の方法でよい。連続冷却処理の方法はたとえば、水槽に素管を浸漬して冷却する方法や、シャワー水冷又はミスト冷却により素管を加速冷却する方法である。
焼入れ時の冷却速度が遅すぎれば、マルテンサイト及びベイナイト主体のミクロ組織とならず、本実施形態で規定する機械的特性が得られない。したがって、本実施形態による鋼材の製造方法では、焼入れ時に中間鋼材(素管)を急冷する。具体的には、焼入れ工程において、焼入れ時の中間鋼材(素管)の温度が800~500℃の範囲における平均冷却速度を、焼入れ時冷却速度CR800-500(℃/秒)と定義する。より具体的には、焼入れ時冷却速度CR800-500は、焼入れされる中間鋼材の表面において測定された温度から決定される。
好ましい焼入れ時冷却速度CR800-500は8℃/秒以上である。この場合、焼入れ後の中間鋼材(素管)のミクロ組織が、安定してマルテンサイト及びベイナイト主体となる。焼入れ時冷却速度CR800-500のより好ましい下限は10℃/秒である。焼入れ時冷却速度CR800-500の好ましい上限は500℃/秒である。
[焼戻し]
上記焼入れが実施された中間鋼材に対して、焼戻しを実施する。サワー環境での使用が想定された鋼材の焼戻しでは、鋼材の化学組成、及び、得ようとする降伏強度に応じて、焼戻し温度及び焼戻し時間を調整していた。この場合、最終の焼戻しのみが制御され、最終ではない焼戻しについては、従来、焼戻し温度がAc1点以下であればよいと考えられてきた。
上記焼入れが実施された中間鋼材に対して、焼戻しを実施する。サワー環境での使用が想定された鋼材の焼戻しでは、鋼材の化学組成、及び、得ようとする降伏強度に応じて、焼戻し温度及び焼戻し時間を調整していた。この場合、最終の焼戻しのみが制御され、最終ではない焼戻しについては、従来、焼戻し温度がAc1点以下であればよいと考えられてきた。
一方、本実施形態による鋼材は、Mo含有量を高めることにより、旧γ粒を微細にする。このメカニズムについては、上述のとおり、鋼材中に固溶したMoが、焼入れの加熱時にオーステナイト粒界に偏析することで、ピンニング効果により、焼戻し後の旧γ粒を微細にすると考えられる。ここで、上述の化学組成を有する鋼材では、MoはM2C型炭化物を形成しやすい。さらに、上述の化学組成を有する鋼材では、焼戻しにおいて、M2C型炭化物が析出しやすい。
そこで、本実施形態による熱処理工程では、最終から2番目の焼戻し後の鋼材中に、Moを十分に固溶させる。具体的に、本実施形態による熱処理工程では、最終から2番目の焼戻しにおいて、焼戻しパラメータTMP2(=(焼戻し温度(℃)+273)×(log(焼戻し時間(分)/60)+20))を制御すれば、M2C型炭化物として析出するMo量を低減させることができる。
より具体的には、上述の化学組成を有する鋼材では、最終から2番目の焼戻しの焼戻しパラメータTMP2が15000~19000であれば、最終の焼戻し後の鋼材の旧γ粒径を、微細にすることができる。最終から2番目の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP2が15000未満であれば、焼戻しの効果が十分に得られず、鋼材に焼割れや置割れが発生する場合がある。一方、最終から2番目の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP2が19000を超えれば、最終の焼入れの加熱時に固溶Mo量が十分に得られず、最終の焼戻し後の旧γ粒径が粗大になる場合がある。
したがって、本実施形態による熱処理工程において、最終から2番目の焼戻しの焼戻しパラメータTMP2は、15000~19000とするのが好ましい。最終から2番目の焼戻しの焼戻しパラメータTMP2のより好ましい下限は15500であり、より好ましくは16000である。最終から2番目の焼戻しの焼戻しパラメータTMP2のより好ましい上限は18500であり、より好ましくは18000である。
好ましくは、最終から2番目の焼戻しでは、焼戻し温度を500~700℃未満とする。さらに、好ましくは、最終から2番目の焼戻しでは、焼戻し時間(保持時間)を10~60分とする。すなわち、本実施形態において、最終から2番目の焼戻しでは、焼戻し温度を500~700℃未満、焼戻し時間を10~60分として、さらに、焼戻しパラメータTMP2を15000~19000とする。
なお、本明細書において「焼戻し温度」とは、焼入れ後の中間鋼材を加熱して、保持する際の熱処理炉の温度に相当する。本明細書において、「焼戻し時間(保持時間)」とは、焼入れ後の中間鋼材を加熱して、保持する際の熱処理炉に中間鋼材を装入してから、取り出すまでの時間を意味する。
また、本明細書において「最終から2番目の焼戻し」とは、最終の焼入れ及び焼戻しの前に実施する焼戻しを意味する。すなわち、熱処理工程において、焼入れ及び焼戻しをそれぞれ2回ずつ実施する場合、最終から2番目の焼戻しとは、1回目の焼戻しを意味する。熱処理工程において、焼入れ及び焼戻しをそれぞれ3回ずつ実施する場合、最終から2番目の焼戻しとは、2回目の焼戻しを意味する。
本実施形態による鋼材はさらに、旧γ粒界に析出する析出物(特定析出物)のうち、粗大な特定析出物を低減する。上述のとおり、特定析出物は、そのほとんどが炭化物である。そのため、特定析出物は、そのほとんどが最終の焼戻しにおいて析出する。したがって、本実施形態による熱処理工程では、最終から2番目の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP2だけでなく、最終の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP1(=(焼戻し温度(℃)+273)×(log(焼戻し時間(分)/60)+20))も制御する。
より具体的には、上述の化学組成を有する鋼材では、最終の焼戻しの焼戻しパラメータTMP1が19100~19600であれば、最終の焼戻し後の鋼材中において、粗大な特定析出物を低減することができる。最終の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP1が19100未満であれば、焼戻しの効果が十分に得られず、焼戻し後の鋼材の降伏強度が高くなりすぎる場合がある。最終の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP1が19100未満であればさらに、粗大な特定析出物が多数析出する場合がある。
一方、最終の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP1が19600を超えれば、焼戻し後の鋼材の降伏強度が低くなりすぎる場合がある。最終の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP1が19600を超えればさらに、粗大な特定析出物が多数析出する場合がある。
したがって、本実施形態による熱処理工程において、最終の焼戻しの焼戻しパラメータTMP1は、19100~19600とするのが好ましい。最終の焼戻しの焼戻しパラメータTMP1のより好ましい下限は19200であり、より好ましくは19300である。最終の焼戻しの焼戻しパラメータTMP1のより好ましい上限は19570であり、より好ましくは19500である。
好ましくは、最終の焼戻しでは、焼戻し温度を650~730℃とする。さらに、好ましくは、最終の焼戻しでは、焼戻し時間(保持時間)を10~90分とする。すなわち、本実施形態において、最終の焼戻しでは、焼戻し温度を650~730℃、焼戻し時間を10~90分として、さらに、焼戻しパラメータTMP1を19100~19600とする。
なお、鋼材が鋼管である場合、他の形状と比較して、焼戻しの保持中に、鋼管の温度にばらつきが発生しやすい。したがって、鋼材が鋼管である場合、焼戻し時間は15~90分とするのが好ましい。本実施形態の化学組成の鋼材において、上記焼戻し温度と上記焼戻し時間とを適宜調整することにより、降伏強度を758~862MPa(110ksi級)にすることは、当業者であれば十分に可能である。
以上の製造方法によって、本実施形態による鋼材を製造することができる。なお、上述の製造方法では、一例として継目無鋼管の製造方法を説明した。しかしながら、本実施形態による鋼材は、鋼板や他の形状であってもよい。鋼板や他の形状の製造方法も、上述の製造方法と同様に、たとえば、準備工程と、熱処理工程とを備える。さらに、上述の製造方法は一例であり、他の製造方法によって製造されてもよい。
表1に示す化学組成を有する、溶鋼を製造した。さらに、表1に記載の化学組成からF1をそれぞれ求めた。なお、表1中の「-」は、各元素の含有量が不純物レベルであることを意味する。
上記溶鋼を用いて、連続鋳造法によってビレットを製造した。製造した各試験番号のビレットを1250℃で1時間保持した後、マンネスマン-マンドレル方式による熱間圧延(熱間加工)を実施して、各試験番号の素管(継目無鋼管)を製造した。
熱間加工された各試験番号の素管について、熱処理(焼入れ及び焼戻し)をそれぞれ2回ずつ実施した。具体的に、各試験番号の素管について、次の方法で熱処理を実施した。
熱間加工によって製造された各試験番号の素管について、950℃の補熱炉で5分間保持した後、直接焼入れ(すなわち、1回目の焼入れ)を実施した。各試験番号の1回目の焼入れの焼入れ時冷却速度CR800-500は、いずれも8~500℃/秒の範囲内であった。なお、焼入れ時冷却速度CR800-500は、各試験番号の素管の表面温度を測定することにより求めた。
続いて、各試験番号の素管について、1回目の焼戻し、すなわち、最終から2番目の焼戻しを実施した。具体的に、各試験番号の素管について、表2の「最終から2番目の焼戻し」欄に記載の焼戻し温度(℃)で、焼戻し時間(分)だけ保持する焼戻しを実施した。さらに、最終から2番目の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP2(=(焼戻し温度(℃)+273)×(log(焼戻し時間(分)/60)+20))を表2に示す。
上述の1回目の焼戻しが実施された各試験番号の素管について、2回目の焼入れ、すなわち、最終の焼入れを実施した。具体的に、各試験番号の素管について、表2の「最終の焼入れ」欄に記載の焼入れ温度(℃)で、焼入れ時間(分)だけ保持した後、焼入れを実施した。各試験番号の2回目の焼入れの焼入れ時冷却速度CR800-500は、いずれも8~500℃/秒の範囲内であった。
さらに、最終の焼入れが実施された各試験番号の素管について、2回目の焼戻し、すなわち、最終の焼戻しを実施した。具体的に、各試験番号の素管について、表2の「最終の焼戻し」欄に記載の焼戻し温度(℃)で、焼戻し時間(分)だけ保持する焼戻しを実施した。最終の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP1(=(焼戻し温度(℃)+273)×(log(焼戻し時間(分)/60)+20))を表2に示す。
なお、本実施例では、焼入れの加熱に用いた補熱炉及び熱処理炉の温度を「焼入れ温度(℃)」とした。さらに、焼戻しに用いた熱処理炉の温度を「焼戻し温度(℃)」とした。また、素管が焼入れの加熱時に補熱炉又は熱処理炉内に装入されてから取り出されるまでの時間を「焼入れ時間(分)」とした。素管が焼戻し時に熱処理炉内に装入されてから取り出されるまでの時間を「焼戻し時間(分)」とした。
[評価試験]
焼戻し処理後の各試験番号の継目無鋼管に対して、以下に説明するミクロ組織観察、引張試験、及び、耐SSC性評価試験を実施した。
焼戻し処理後の各試験番号の継目無鋼管に対して、以下に説明するミクロ組織観察、引張試験、及び、耐SSC性評価試験を実施した。
[ミクロ組織観察]
各試験番号の継目無鋼管について、上述の方法で旧γ粒径を測定した。各試験番号の継目無鋼管の、旧γ粒径(μm)を表2に示す。各試験番号の継目無鋼管についてさらに、上述の方法で旧γ粒界に析出した析出物(特定析出物)の平均面積を求めた。各試験番号の継目無鋼管の、特定析出物の平均面積(×10-3μm2)を表2に示す。
各試験番号の継目無鋼管について、上述の方法で旧γ粒径を測定した。各試験番号の継目無鋼管の、旧γ粒径(μm)を表2に示す。各試験番号の継目無鋼管についてさらに、上述の方法で旧γ粒界に析出した析出物(特定析出物)の平均面積を求めた。各試験番号の継目無鋼管の、特定析出物の平均面積(×10-3μm2)を表2に示す。
[引張試験]
各試験番号の継目無鋼管について、上述の方法により降伏強度を測定した。具体的に、ASTM E8/E8M(2013)に準拠して、引張試験を実施した。より具体的には、各試験番号の継目無鋼管の肉厚中央部から、平行部直径8.9mm、平行部長さ35.6mmの丸棒引張試験片を作製した。丸棒引張試験片の軸方向は、継目無鋼管の軸方向と平行であった。
各試験番号の継目無鋼管について、上述の方法により降伏強度を測定した。具体的に、ASTM E8/E8M(2013)に準拠して、引張試験を実施した。より具体的には、各試験番号の継目無鋼管の肉厚中央部から、平行部直径8.9mm、平行部長さ35.6mmの丸棒引張試験片を作製した。丸棒引張試験片の軸方向は、継目無鋼管の軸方向と平行であった。
各試験番号の丸棒試験片を用いて、常温(25℃)、大気中にて引張試験を実施して、各試験番号の継目無鋼管の降伏強度(MPa)を得た。なお、本実施例では、引張試験で得られた0.7%伸び時の応力を、各試験番号の降伏強度と定義した。得られた降伏強度YS(MPa)及び引張強度TS(Tensile Strength)(MPa)を表2に示す。
[鋼材の耐SSC性評価試験]
各試験番号の継目無鋼管を用いて、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験、及び、4点曲げ試験を実施して、耐SSC性を評価した。具体的に、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験は、次の方法で実施した。
各試験番号の継目無鋼管を用いて、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験、及び、4点曲げ試験を実施して、耐SSC性を評価した。具体的に、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験は、次の方法で実施した。
各試験番号の継目無鋼管の肉厚中央部から、径6.35mm、平行部の長さ25.4mmの丸棒試験片を3本採取した。丸棒試験片は、その軸方向が継目無鋼管の軸方向と平行になるように採取した。各試験番号の丸棒試験片の軸方向に引張応力を負荷した。このとき、与えられる応力が各試験番号の継目無鋼管の実降伏応力の90%になるように調整した。
試験溶液は、5.0質量%塩化ナトリウムと0.5質量%酢酸との混合水溶液(NACE solution A)を用いた。3つの試験容器に24℃の試験溶液を注入し、試験浴とした。応力が負荷された3本の丸棒試験片を、1本ずつ異なる試験容器の試験浴に浸漬した。各試験浴を脱気した後、1atmのH2Sガスを吹き込み、試験浴に飽和させた。1atmのH2Sガスが飽和した試験浴を、24℃で720時間保持した。
一方、4点曲げ試験は、次の方法で実施した。各試験番号の継目無鋼管の肉厚中央部から、厚さ2mm、幅10mm、長さ75mmの試験片を3本採取した。試験片は、その長手方向が継目無鋼管の軸方向と平行になるように採取した。各試験番号の試験片に対して、ASTM G39-99(2011)に準拠して、各試験片に与えられる応力が、各試験番号の継目無鋼管の実降伏応力の90%になるように、4点曲げによって応力を負荷した。応力が負荷された試験片を、試験治具ごとオートクレーブに封入した。
試験溶液は、5.0質量%塩化ナトリウム水溶液を用いた。オートクレーブに試験溶液を、気相部を残して注入し、試験浴とした。試験浴を脱気した後、15atmのH2Sガスを加圧封入し、試験浴を撹拌してH2Sガスを試験浴に飽和させた。オートクレーブを封じた後、試験浴を24℃で720時間撹拌した。
上記NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験、及び、4点曲げ試験のそれぞれについて、720時間保持後の各試験番号の試験片に対して、硫化物応力割れ(SSC)の発生の有無を観察した。具体的には、720時間保持後の試験片を肉眼で観察した。観察の結果、全ての試験片に割れが確認されなかったものを、「E」(Excellent)と判断した。一方、少なくとも1つの試験片に割れが確認されたものを、「NA」(Not Acceptable)と判断した。
[試験結果]
表2に試験結果を示す。耐SSC性試験については、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験の結果を「1atmH2S」欄に、4点曲げ試験の結果を「15atmH2S」欄に、それぞれ示す。
表2に試験結果を示す。耐SSC性試験については、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験の結果を「1atmH2S」欄に、4点曲げ試験の結果を「15atmH2S」欄に、それぞれ示す。
表1及び表2を参照して、試験番号1~9の継目無鋼管の化学組成は適切であり、降伏強度が758~862MPaであり、旧γ粒径が15.0μm以下であり、かつ、特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2以下であった。その結果、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験と、4点曲げ試験との両方において、優れた耐SSC性を示した。
一方、試験番号及び10~12の継目無鋼管では、F1が低すぎた。そのため、特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2を超えた。その結果、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号13の継目無鋼管では、Cr含有量が低すぎた。さらに、Mo含有量が高すぎた。その結果、4点曲げ試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号14の継目無鋼管では、Mo含有量が低すぎた。さらに、F1が低すぎた。そのため、旧γ粒径が15.0μmを超えた。そのためさらに、特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2を超えた。その結果、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験と、4点曲げ試験との両方において、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号15の継目無鋼管では、Cr含有量が高すぎた。さらに、F1が低すぎた。その結果、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験と、4点曲げ試験との両方において、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号16の継目無鋼管では、Cr含有量が低すぎた。そのため、特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2を超えた。その結果、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号17及び18の継目無鋼管では、Mo含有量が低すぎた。そのため、旧γ粒径が15.0μmを超えた。その結果、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験と、4点曲げ試験との両方において、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号19及び20の継目無鋼管では、最終から2番目の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP2が大きすぎた。そのため、旧γ粒径が15.0μmを超えた。その結果、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験と、4点曲げ試験との両方において、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号21の継目無鋼管では、最終から2番目の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP2が大きすぎた。さらに、最終の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP1が小さすぎた。そのため、特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2を超えた。その結果、降伏強度が862MPaを超え、110ksi級の降伏強度が得られなかった。その結果、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験と、4点曲げ試験との両方において、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号22の継目無鋼管では、最終から2番目の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP2が大きすぎた。さらに、最終の焼戻しにおける焼戻しパラメータTMP1が大きすぎた。そのため、特定析出物の平均面積が12.5×10-3μm2を超えた。その結果、NACE TM0177-2005 Method Aに準拠した試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
以上、本開示の実施の形態を説明した。しかしながら、上述した実施の形態は本開示を実施するための例示に過ぎない。したがって、本開示は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変更して実施することができる。
本開示による鋼材は、極地等過酷な環境に利用される鋼材に広く適用可能であり、好ましくは、油井環境に利用される鋼材として利用可能であり、さらに好ましくは、ケーシング、チュービング、ラインパイプ等の鋼材として利用可能である。
Claims (6)
- 質量%で、
C:0.15~0.45%、
Si:0.05~1.00%、
Mn:0.01~1.00%、
P:0.030%以下、
S:0.0050%以下、
Al:0.005~0.100%、
Cr:0.55~1.10%、
Mo:0.70~1.00%、
Ti:0.002~0.020%、
V:0.05~0.30%、
Nb:0.002~0.100%、
B:0.0005~0.0040%、
N:0.0100%以下、
O:0.0020%未満、
Ca:0~0.0100%、
Mg:0~0.0100%、
Zr:0~0.0100%、
希土類元素:0~0.0100%、
Cu:0~0.50%、
Ni:0~0.50%、
Co:0~0.50%、及び、
W:0~0.50%を含有し、残部がFe及び不純物からなり、式(1)を満たす化学組成を有し、
鋼材中において、旧オーステナイト粒の結晶粒径が15.0μm以下であり、
旧オーステナイト粒界に析出する析出物の平均面積が12.5×10-3μm2以下であり、
降伏強度が758~862MPaである、鋼材。
Mo/Cr≧0.90 (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。 - 請求項1に記載の鋼材であって、
前記化学組成は、
Ca:0.0001~0.0100%、
Mg:0.0001~0.0100%、
Zr:0.0001~0.0100%、及び、
希土類元素:0.0001~0.0100%からなる群から選択される1種又は2種以上を含有する、鋼材。 - 請求項1又は請求項2に記載の鋼材であって、
前記化学組成は、
Cu:0.02~0.50%、及び、
Ni:0.02~0.50%からなる群から選択される1種以上を含有する、鋼材。 - 請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の鋼材であって、
前記化学組成は、
Co:0.02~0.50%、及び、
W:0.02~0.50%からなる群から選択される1種以上を含有する、鋼材。 - 請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の鋼材であって、
前記鋼材は油井用鋼管である、鋼材。 - 請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の鋼材であって、
前記鋼材は継目無鋼管である、鋼材。
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