JP6980409B2 - エレクトロクロミック装置及び撮像装置 - Google Patents
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Description
この可変NDフィルターとして用いられる技術の1つとしてエレクトロクロミック(以下、「EC」と称する場合がある)現象という現象がある。EC現象とは、電圧を加えた時に生ずる可逆的な電気化学反応の誘起により、材料の光吸収域が変化し、材料が着色又は消色する現象をいう。EC現象を利用する電気化学的着色/消色素子をエレクトロクロミック素子(EC素子)と称し、光透過率を変化させる調光素子(透過光量可変手段)として応用が期待されており、その応用先の1つが上記の可変NDフィルタである。低分子系有機材料を溶液状態で着色/消色する有機EC素子は、着色状態において十分なコントラスト比が得られる一方で、消色状態の透過率が高いなどの利点が知られている。また、吸収波長が異なる複数の材料を混合することで色の状態を任意に制御できる利点が知られている。これらEC素子を光学フィルタに用いるためには、光透過率の任意な制御(階調制御)に加えて、光の吸収の波長選択性(吸収スペクトル)が大きく変化しないことが求められる。
低分子系有機材料を用いた有機EC素子としては、相補型EC素子と呼ばれる構造が広く用いられている。相補型EC素子は、電気化学的な酸化反応でカチオンを形成して着色するアノード性EC材料と、電気化学的な還元反応でアニオンを形成して着色するカソード性EC材料を含む。相補型EC素子を重力方向に立てて長時間駆動させると、カチオンとアニオンが素子内部で重力方向に分離する現象(セグリゲーション)が生じることが知られている。セグリゲーションの原因として、カチオンとアニオンの非水溶媒等の溶媒に対する溶媒和の傾向の違いが考えられている。一般的に、カチオンは溶媒との溶媒和が大きく溶媒分子と強く結び付くため、カチオン周辺の溶媒の比重を溶媒単体の比重よりも大きくする。アニオンは逆に溶媒和を小さくするため、アニオン周辺の溶媒の比重を溶媒単体の比重よりも小さくする。これら比重の差がドライビングフォースとなってEC材料の重力方向へのセグリゲーションが発生する。また、素子面内でセグリゲーションが生じると、分離されたカチオンおよびアニオンの消色応答性が低下し、完全に消色するのに長時間が必要となる。
この対策として特許文献1には、有機EC溶液層にポリマーマトリクスを導入して高粘度化し、物質移動を抑制することで重力方向におけるセグリゲーションを改善した有機EC素子が記載されている。
一方、撮像装置及び可変NDフィルタ(EC素子)は、撮影姿勢の変化(所謂、縦位置、横位置など)、即ち撮像装置を構える姿勢によって、重力の方向が変化し、セグリゲーションの起こる方向が変化してしまう。
本発明は、この様な背景技術に鑑みてなされたものであり、EC素子の姿勢によらず、長時間用いた場合であっても、セグリゲーションの影響を小さくできるEC装置及びこのEC装置を用いた撮像装置を提供することを目的とする。
前記エレクトロクロミック層は、1種以上のアノード性エレクトロクロミック材料と、1種以上のカソード性エレクトロクロミック材料と、溶媒とを含み、
前記制御手段は、前記姿勢検知手段により検知された重力方向に応じて、重力上方に設けられた前記給電部がプラス極の場合に生じる電荷量が、重力下方に配置された前記給電部がプラス極の場合に生じる電荷量よりも大きくなるように前記給電部を制御することを特徴とする。
以下、図1から図5及び図12(a)を参照して、本発明の第1実施形態のエレクトロクロミック装置(EC装置)を撮像装置に使用した場合について説明する。但し、この実施の形態に記載されている構成、相対配置等は特に記載がない限り、本発明の範囲を限定する趣旨のものではない。
図1は本実施形態のEC装置を、透過光量可変手段として用いた撮像装置の斜視図を表している。図2(a)は図1の撮像装置の中央断面図を、図2(b)は図1の撮像装置の電気的構成を示すブロック図を表している。図2(a)において、撮像装置の所謂正位置(撮像素子の短辺が重力方向、つまり重力の方向となる向き(鉛直方向))において、Y軸は重力方向をZ軸は光軸方向を表している。
図3は、図2に示す透過光量可変手段18としての本実施形態のEC装置の一例を示す模式図であり、EC装置18を構成するEC素子19の外形が略四角形状である場合を示す例である。なお、略四角形状とは、角が丸くなっているがおおよそ四角形とみなせるものを含む。図3(a)は正面図、図3(b)は右側面図、図3(c)は底面図である。図3においても図2(a)と同様に、撮像装置1の所謂正位置(撮像素子6の短辺が重力方向となる向き)において、Y軸は重力方向をZ軸は光軸方向を表している。すなわち、EC装置18は、EC素子19の長手方向がX軸、短手方向がY軸、EC素子19の厚み方向(電極の積層方向)がZ軸となるように固定されている。なお、撮像装置1がいわゆる縦位置(撮像素子6の長辺が重力方向となる向き)においては、X軸が重力方向となる。したがって、EC素子19の姿勢(撮像装置1の撮影姿勢)に応じて、重力方向がY軸、X軸と変化する。以下、基本的には正位置の場合、つまりY軸が重力方向の場合について説明する。
EC素子19を調光素子に用いる場合、光学系への影響を小さくするために消色状態では高い透過率を保つことが好ましい。そのため、基板32,36は可視光を十分に透過させる透明基板であることが好ましく、一般的にはガラス材が用いられ、Corning#7059やBK−7等の光学ガラス基板を好適に使用することができる。また、プラスチックやセラミック等の材料であっても十分な透明性があれば適宜使用が可能である。基板32,36は剛性で歪みを生じることが少ない材料が好ましい。また、基板として可撓性が少ないことがより好ましい。基板32,36の厚みは一般に、数十μmから数mmである。
EC素子19を調光素子に用いる場合、光学系への影響を小さくするために消色状態では高い透過率を保つことが好ましい。そのため、電極33,35は可視光を十分に透過させる透明電極であることが好ましく、可視光領域における高い光透過性とともに高い導電性を有した材料からなることがより好ましい。電極材料には、例えば、酸化インジウムスズ合金(ITO)、酸化スズ(NESA)、酸化インジウム亜鉛(IZO)、酸化銀、酸化バナジウム、酸化モリブデン、金、銀、白金、銅、インジウム、クロムなどの金属や金属酸化物、多結晶シリコン、アモルファスシリコン等のシリコン系材料、カーボンブラック、グラフェン、グラファイト、グラッシーカーボン等の炭素材料などを挙げることができる。また、ドーピング処理などで導電率を向上させた導電性ポリマー(例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸の錯体(PEDOT:PSS)など)も好適に用いられる。本実施形態のEC素子においては、消色状態で高い透過率を有することが好ましいため、例えば、ITO、IZO、NESA、PEDOT:PSS、グラフェンなどが特に好ましく用いられる。これらはバルク状、微粒子状など様々な形態で使用できる。尚、これらの電極材料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
EC層37は、電解質と、低分子系有機材料等の有機EC材料とを溶媒に溶解したものであることが好ましい。
給電部41a,41bは、それぞれ、低抵抗配線38aと給電端子39a、低抵抗配線38bと給電端子39bからなる。低抵抗配線38a,38bは、給電端子39a,39bから電極33,35に供給する電圧の面内分布を低減する目的で形成される。給電端子39a,39bからの距離で電極33,35の面内に電位勾配ができるとEC素子19の面内で電気化学反応量にむらが生じてしまう。電位が高い給電端子側ほどEC材料の電気化学反応が生じやすい。そのため、電位分布の大きな状態でEC素子19を駆動していると、アノード性EC材料はアノード給電端子(プラス電極)側に、カソード性EC材料はカソード給電端子(マイナス電極)側に反応が偏在するようになる。この結果、電位分布の影響によるセグリゲーションが生じてしまう。有効光線領域31内における電位分布をできるだけ小さく抑える為に、給電端子39a,39bは長辺側で且つ有効光線領域31を挟んで互いに対向する位置、図3で言えばA1端子とC1端子の様に、電極33,35の対角近傍の領域に設置するのが好適である。
図4は、本実施形態のEC装置の駆動制御形態の一例を説明する図である。図4の印加電圧波形は、図3で示したEC素子19を重力方向であるY軸方向に立てて駆動する場合を説明するものである。図3において、−Y方向が重力方向であり、A1端子側が重力上方、C1端子側が重力下方に定義される。A1端子およびC1端子のうち、C1端子をグランドに接続しているため、印加電圧+V1および−V1はA1端子の極性を表示する。+V1でA1端子側にはアノード性の反応が、C1端子側にはカソード性の反応が生じて着色する。逆に−V1でA1端子側にはカソード性の反応が、C1端子側にはアノード性の反応が生じて着色する。
次に、本発明の別の実施形態について図6から図8及び図12(b)を用いて説明する。基本的な構成に関しては第1実施形態と同様であるため、第1実施形態と異なる部分について説明する。
図6は本実施形態のEC装置118を示す模式図であり、図6(a)は正面図、図6(b)は右側面図である。また、図12(b)は、本実施形態で用いた基板32,36の電極形成面側の平面図を示す。
[重力方向が−Y方向の場合]
次に、A1−C1端子間、A2−C2端子間に順繰りに電圧パルスを印加する場合の駆動制御方法について、図7を用いて説明する。
本発明の別の実施形態について図9及び図12(c)を用いて説明する。基本的な構成に関しては第2実施形態と同様であるため、第2実施形態とは異なる部分について説明する。
図9は本実施形態のEC装置218を示す模式図であり、図9(a)は正面図、図9(b)は右側面図、図9(c)は底面図である。また、図12(c)は、本実施形態で用いた基板32,36の電極形成面側の平面図を示す。
例えば、−Y方向や+X方向が重力方向である場合は図7のように、+Y方向や−X方向が重力方向である場合は図8のように、それぞれ各給部を制御することで、比重によるセグリゲーションの影響をキャンセルすることが可能になる。
本発明の別の実施形態について図10及び図13(a)を用いて説明する。基本的な構成に関しては第2実施形と同様であるため、第2実施形態とは異なる部分について説明する。
図10は本実施形態のEC装置318を示す模式図であり、図10(a)は正面図、図10(b)は右側面図、図10(c)は底面図ある。また、図13(a)は、本実施形態で用いた基板32,36の電極形成面側の平面図を示す。
図10では、電極33,35の短辺および長辺にそれぞれ低抵抗配線が設けられているため、重力方向がEC素子19の長手方向(つまりX軸方向)になった場合でも、重力方向の上下にそれぞれ給電部が設けられる。つまり、姿勢検知手段11の検知結果により、使用する給電部を変更することで、比重の影響によるセグリゲーションをキャンセルすることが可能である。
本発明の別の実施形態について図11及び図13(b)を用いて説明する。基本的な構成に関しては第2実施形態と同様であるため、第2実施形態とは異なる部分について説明する。
図11は本実施形態のEC装置418を示す模式図であり、図11(a)と図11(b)は切り替えスイッチの接続状態が異なる状態を示している。また、図13(b)は、本実施形態で用いた基板32,36の電極形成面側の平面図を示す。
重力方向がY軸に平行な場合、つまりEC素子19の短手方向が重力方向の場合、切り替えスイッチ50a〜50hは図11(a)のように接続され、EC素子19の長手方向に並んだ低抵抗配線がそれぞれ同電位になるように接続されている。具体的には、低抵抗配線38iおよび38jが同電位になるように、また、低抵抗配線38kおよび38lが同電位になるように接続される。同様にして低抵抗配線38mおよび38nが同電位になるように、また、低抵抗配線38oおよび38pが同電位になるようにそれぞれ接続される。このように接続されることにより、重力方向上方および下方に同電位となる給電部が設けられる。したがって、図7、図8の場合と同様に、A1、A2、C1、C2の各端子を制御することで、比重によるセグリゲーションの影響を電位分布によるセグリゲーションを利用してキャンセルすることが可能になる。
Claims (12)
- 一対の電極の間に配置されたエレクトロクロミック層を有するエレクトロクロミック素子と、前記一対の電極のそれぞれが有する給電部に接続され、前記エレクトロクロミック素子を駆動する駆動手段と、前記給電部を制御する制御手段と、前記エレクトロクロミック素子の姿勢を検知する姿勢検知手段と、を有するエレクトロクロミック装置であって、
前記エレクトロクロミック層は、1種以上のアノード性エレクトロクロミック材料と、1種以上のカソード性エレクトロクロミック材料と、溶媒とを含み、
前記制御手段は、前記姿勢検知手段により検知された重力方向に応じて、重力上方に設けられた前記給電部がプラス極の場合に生じる電荷量が、重力下方に配置された前記給電部がプラス極の場合に生じる電荷量よりも大きくなるように前記給電部を制御することを特徴とするエレクトロクロミック装置。 - 前記制御手段は、前記姿勢検知手段により検知された重力方向が前記電極の積層方向と平行な場合、前記給電部に印加する電位の向きを所定時間毎に変化させることを特徴とする請求項1に記載のエレクトロクロミック装置。
- さらに、前記エレクトロクロミック素子の駆動時間を検知する駆動時間検知手段を有し、前記制御手段は、前記駆動時間検知手段の出力に応じて前記給電部を制御することを特徴とする請求項1または2に記載のエレクトロクロミック装置。
- 前記一対の電極のそれぞれは複数の給電部を有し、前記制御手段は、前記姿勢検知手段の出力に応じて前記駆動手段に接続する給電部を選択することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック装置。
- 前記電極が四角形状であり、前記一対の電極のそれぞれが有する給電部は、前記電極の長辺の少なくとも一方または短辺の少なくとも一方に沿って配置された低抵抗配線と、前記低抵抗配線に接続された給電端子とからなることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック装置。
- 前記電極の長辺の少なくとも一方に沿って配置された低抵抗配線と、前記電極の短辺の少なくとも一方に沿って配置された低抵抗配線とを有することを特徴とする請求項5に記載のエレクトロクロミック装置。
- 前記低抵抗配線は、前記電極の長辺と短辺に沿って連続して配置されていることを特徴とする請求項5に記載のエレクトロクロミック装置。
- 前記電極の一辺に沿って複数の低抵抗配線が配置されていることを特徴とする請求項5に記載のエレクトロクロミック装置。
- 前記エレクトロクロミック層は、溶液状態であることを特徴とする請求項1乃至8のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック装置。
- 前記アノード性エレクトロクロミック材料と、前記カソード性エレクトロクロミック材料は、低分子系有機材料であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック装置。
- 前記駆動手段は、前記給電部に交番電圧を印加することを特徴とする請求項1乃至10のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック装置。
- 撮影光学系と、撮像素子と、前記撮影光学系と前記撮像素子との間に配置されているエレクトロクロミック装置と、を有する撮像装置であって、
前記エレクトロクロミック装置は、請求項1乃至11のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック装置であることを特徴とする撮像装置。
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