JP6937358B2 - 硬質表面の洗浄方法 - Google Patents

Description

本発明は、硬質表面の洗浄方法に関する。

浴室用洗浄剤などの硬質表面用洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと泡の持続性が求められる。この起泡性及び泡持続性は洗浄性と相関がある非常に重要な物性であり、特に浴室内などの垂直面が多い対象物の洗浄に大きく影響を及ぼす因子である。この泡立ちを発現させるために各種界面活性剤が一般に用いられている。
特許文献１には、アミドベタイン型両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有する中性乃至塩基性の硬質表面用洗浄剤組成物が開示されており、洗浄力及び起泡力に優れ、住居用、浴室用、台所用、食器用洗浄剤等として好適である旨が記載されている。
また、特許文献２には、スルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、特定の陰イオン界面活性剤、及び特定のポリプロピレングリコールを含有する、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤組成物が記載されている。

特開平７−３２８８号公報 特開２０１３−８２８４７号公報

一方、硬質表面の洗浄後には流水ですすぐことにより、泡を除去する作業が一般に行われる。浴室の洗浄においては、シャワーによりすすぐ方法が多く行われているが、その作業は通常は泡が消失するまで行われるため、多量の水を使用する上に、作業時間がかかっていた。
環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、及び作業負荷低減の観点から、洗浄後のすすぎ水を極力低減することが望まれる。しかしながら、一般に起泡性、泡持続性に優れる洗浄剤は、すすぎを完了するために多量の水を必要とする。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水で濯ぎが完了する洗浄剤が強く求められる。
この点、特許文献１、及び特許文献２では、特に風呂用洗浄剤などのすすぎに多量の水を要する洗浄剤に対する泡消えに関して、更に改善されることが望まれる。
本発明は、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供する。

本発明は、（ａ）炭素数８以上、１８以下の第２級アルコールに、エチレンオキシドが平均で１モル以上、４モル未満付加した非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、
（ｂ）炭素数８以上、１８以下の第２級アルコールに、エチレンオキシドが平均で４モル以上、１５モル以下付加した非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、及び、
水を配合してなり、
（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．１以上、１０以下であり、
［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／［非イオン界面活性剤総量］の質量比が０．７０以上である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。

また、本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレー式容器に充填してなる、硬質表面用液体洗浄剤物品に関する。

また、本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を汚れが付着した硬質表面に適用する工程の後、水ですすぐ工程を行う、硬質表面の洗浄方法に関する。

本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する、洗浄力に優れ、配合安定性が良好な硬質表面用液体洗浄剤組成物が提供される。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物による洗浄では、すすぎ水を低減することが可能となるため、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から有効であるとともに、作業負荷低減の観点から家事時間を短縮することが出来、有効である。しかも硬質表面に付着した皮脂汚れ等の洗浄力に優れ、配合安定性も良好である。

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、次亜塩素酸塩のような強力な酸化剤やアルカリ剤を用いなくても優れた洗浄力が発現するため、簡易に水まわりの金属部分やタイル部分等に使用できる。

実施例で行った泡消え性の評価方法を示す概略図 実施例の泡消え性の評価で用いた硬水の導入手段（ジョウロ）の穿孔状態を示す概略図

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、炭素数８以上、１８以下の第２級アルコールに、エチレンオキシドが平均で１モル以上、４モル未満付加した非イオン界面活性剤である。
第２級アルコールの炭素数は９以上が好ましく、更に１０以上、更に１１以上が好ましく、そして、１７以下が好ましく、更に１６以下、更に１５以下、更に１４以下が好ましい。第２級アルコールは、炭素数８以上、１８以下のアルキル基を有する第２級アルコールが好ましい。アルキル基の炭素数は、前記した第２級アルコールの炭素数と同様の範囲が好ましい。
エチレンオキシドの付加モル数は、平均で２モル以上が好ましく、２．５モル以上がより好ましく、３モル以上がより好ましく、そして、３．８モル以下が好ましく、更に３．６モル以下、更に３．４モル以下、更に３．２モル以下が好ましい。

＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、炭素数８以上、１８以下の第２級アルコールに、エチレンオキシドが平均で４モル以上、１５モル以下付加した非イオン界面活性剤である。
第２級アルコールの炭素数は９以上が好ましく、更に１０以上、更に１１以上が好ましく、そして、１７以下が好ましく、更に１６以下、更に１５以下、更に１４以下が好ましい。第２級アルコールは、炭素数８以上、１８以下のアルキル基を有する第２級アルコールが好ましい。アルキル基の炭素数は、前記した第２級アルコールの炭素数と同様の範囲が好ましい。
エチレンオキシドの付加モル数は、平均で４．２モル以上が好ましく、更に４．５モル以上、更に４．８モル以上が好ましく、そして、１２モル未満が好ましく、更に１０モル未満、更に９モル未満、更に８モル未満が好ましい。

＜組成、任意成分等＞
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．１以上、１０以下である。（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、すすぎ時の泡消え性の観点から０．１以上であり、０．２以上が好ましく、更に０．３以上、更に０．４以上、更に０．５以上が好ましい。そして、洗浄時の泡立ちの観点で（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は１０以下であり、８以下が好ましく、更に５以下、更に３以下、更に２．５以下が好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を０．１質量％以上、更に０．３質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、５質量％以下、更に３質量％以下、更に１質量％以下、更に０．８質量％以下、配合してなることが好ましい。この質量％は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物の構成成分の全配合量に基づく質量％である。以下、配合量についての質量％も、特記しない場合は同様である。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を０．１質量％以上、更に０．３質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、５質量％以下、更に３質量％以下、更に２質量％以下、更に１質量％以下、配合してなることが好ましい。

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物では、（ａ）成分、及び（ｂ）成分の配合量の合計が、０．２質量％以上、更に０．５質量％以上、更に１質量％以上、そして、５質量％以下、更に３質量％以下、更に２質量％以下、更に１．５質量％以下であることが好ましい。

本発明の硬質表面用処理剤組成物は、水を含有する液体組成物である。長期保存後に液の均一性を確保するために、水の含有量は、組成物中、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上がより更に好ましい。そして、水の含有量は、組成物中、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下が更に好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力、起泡性の観点から、（ｃ）成分として、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤を配合してなることができる。（ｃ）成分により泡立ちが高められ、汚れの除去効果をより高めることができる。

（ｃ）成分としては、炭素数１０以上、１８以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数１０以上、１８以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数１０以上、１８以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル炭素数８以上、１８以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数８以上、１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられる。

ただし、アルキルグリコシド、更に炭素数８以上、１８以下のアルキル基を有し糖縮合度が１以上、３以下であるアルキルポリグリコシドの配合量は、すすぎ時の泡制御の観点から、制限されることが好ましく、アルキルグリコシドの配合量は０．５質量％以下、更に０．３質量％以下、更に０．１質量％以下が好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物では、非イオン界面活性剤総量に対する（ａ）成分、及び（ｂ）成分の合計量の割合である、［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／［非イオン界面活性剤総量］の質量比が０．７以上である。［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／［非イオン界面活性剤総量］の質量比は、泡安定性、泡消え性の観点から、０．８以上が好ましく、更に０．９以上、更に０．９５以上、更に０．９８以上が好ましく、１であることがより好ましい。この非イオン界面活性剤総量は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び任意に配合される（ｃ）成分の配合量の総量である。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、陰イオン界面活性剤を配合してなることができる。
陰イオン界面活性剤としては、炭化水素基を１つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の１つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。
陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。洗浄力、起泡性、及びすすぎ性の観点から、陰イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩及び脂肪酸又はその塩からなる群から選択される１以上が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、１以上、１０以下が好ましい。脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０以上、１８以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。陰イオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基は、炭素数１０以上、１８以下が好ましい。また、塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄時の泡立ちの観点から、（ｄ）成分を０．５質量％以上、更に１質量％以上、更に１．５質量％以上、更に２質量％以上、そして、１０質量％以下、更に５質量％以下、更に３質量％以下、配合してなることが好ましい。なお、（ｄ）成分は、未中和の状態で組成物に配合した後、中和して塩として配合することもでき、その場合は、中和後の化合物の量を（ｄ）成分の配合量とする。

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として、両性界面活性剤を配合してなることができる。
両性界面活性剤としては、洗浄力向上、泡立ちの点から、炭素数８以上、２２以下のアルキル基を有する両性界面活性剤が好ましい。更に、この両性界面活性剤では、アルキル基の炭素数は、１０以上、更に１１以上が好ましく、そして、１８以下、更に１３以下が好ましい。
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、及びアルキルアミノ脂肪酸塩からなる群から選ばれる１以上の両性界面活性剤を用いることが洗浄力、泡立ちの点から好ましい。中でも、アルキル（炭素数８以上、２２以下）アミドプロピルベタイン及びアルキル（炭素数８以上、２２以下）ヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる両性界面活性剤が好ましく、更には（３−ラウラミドプロピル）ジメチルベタイン及びラウリルジメチルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる両性界面活性剤がより好ましい。また、ここに列挙した両性界面活性剤の２種以上を混合して用いても良い。（ｅ）成分としては、炭素数８以上、１０以上、更に１１以上、そして、２２以下、１８以下、更に１３以下のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤から選ばれる１以上の両性界面活性剤が好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、泡制御の観点から、（ｅ）成分を０．３質量％以上、更に０．５質量％以上、更に１質量％以上、そして、１０質量％以下、更に５質量％以下、更に３質量％以下、配合してなることが好ましい。

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分として、陽イオン界面活性剤を配合してなることができる。
陽イオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、１つ又は２つが炭素数６以上、１８以下の炭化水素基であり、残りが炭素数１以上、３以下のアルキル基、炭素数１以上、３以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基（ベンジル基等）からなる群から選ばれる基である４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。なかでも、殺菌性能を有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、殺菌性能の点から、ベンジル基を有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。

（ｆ）成分としては、下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。

〔式中、Ｒ^１は炭素数６以上、１８以下の炭化水素基を表す。Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に炭素数１以上、３以下のアルキル基を表す。Ｒ^４は炭素数１以上、３以下のアルキレン基を表す。Ｚ⁻は陰イオン基を表す。〕

一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤は、洗浄力向上、泡立ちの点から、一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６以上、１８以下の炭化水素基である。Ｒ^１は、炭素数８以上、そして、１４以下、更に１０以下が好ましい。また、Ｒ^１は、アルキル基が好ましい。
また、洗浄力向上、及び低刺激性の点から、一般式（１）中、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に炭素数１以上、３以下のアルキル基であり、炭素数１以上、２以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
また、洗浄力向上及び低刺激性の点から、一般式（１）中、Ｒ^４は炭素数１以上、３以下のアルキレン基であり、炭素数１以上、２以下のアルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
また、一般式（１）中のＺ⁻としては、洗浄力向上の点から塩化物イオン等のハロゲンイオンが好ましい。Ｚ⁻としては塩化物イオン（Ｃｌ⁻）がより好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、除菌性能の観点から、（ｆ）成分を０．１質量％以上、更に０．３質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、１０質量％以下、更に５質量％以下、更に３質量％以下、配合してなることが好ましい。

本発明では、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、及び（ｆ）成分からなる群から選ばれる１以上の界面活性剤を用いることが洗浄力、泡立ちの点から好ましい。
本発明では、（ｄ）成分、（ｅ）成分、及び（ｆ）成分からなる群から選ばれる１以上の界面活性剤を用いることが洗浄力、泡立ちの点から、より好ましい。すなわち、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、更に、（ｄ）陰イオン界面活性剤、（ｅ）両性界面活性剤、及び（ｆ）陽イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を配合してなることが好ましい。
本発明では、（ｄ）成分、及び（ｅ）成分からなる群から選ばれる１以上の界面活性剤を用いること更に好ましい。
本発明では、（ｄ）成分、及び（ｅ）成分を用いることがより更に好ましい。

本発明では、（ａ）成分、（ｂ）成分を含む界面活性剤の配合量の合計が、０．１質量％以上、更に０．３質量％以上、更に０．５質量％以上、更に０．８質量％以上、更に１質量％以上、そして、１０質量％以下、更に７質量％以下、更に５質量％以下、更に３質量％以下、更に２質量％以下、更に１．８質量％以下、更に１．５質量％以下、であることが、泡制御の観点から好ましい。
本発明では、（ａ）成分の配合量、（ｂ）成分の配合量、（ｃ）成分の配合量、（ｄ）成分の配合量、（ｅ）成分の配合量、及び（ｆ）成分の配合量の合計が、１質量％以上、更に３質量％以上、更に５質量％以上、更に６質量％以上、そして、１５質量％以下、更に１０質量％以下、更に７質量％以下であることが、泡制御の観点から好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物では、界面活性剤総量に対する（ａ）成分、及び（ｂ）成分の合計量の割合である、［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／［界面活性剤総量］の質量比が０．１以上、１０以下である。［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／［界面活性剤総量］の質量比は、泡安定性、泡消え性、洗浄力の観点から、０．１５以上が好ましく、更に０．１７以上、更に０．２以上が好ましく、そして、８以下が好ましく、更に５以下、更に３以下、更に１以下、更に０．５以下、更に０．３以下が好ましい。この界面活性剤総量は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び任意に配合される（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、及び（ｆ）成分等の配合量の総量である。

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、金属イオン捕捉剤〔以下、（ｇ）成分という〕を配合してなることができる。

（ｇ）成分の具体例としては、下記（ｇ１）〜（ｇ３）から選ばれる一種以上の金属イオン捕捉剤が挙げられる。
（ｇ１）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸、及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
（ｇ２）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノカルボン酸、及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
（ｇ３）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸、及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。

これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸等のアミノカルボン酸、及びこれらの塩が好ましい。中でも、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上であることが好ましい。塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。

（ｇ）成分の配合量は、０．１質量％以上、更に０．５質量％以上、更に１質量％以上、更に２質量％以上、更に３質量％以上が好ましく、そして、１０質量％以下、更に８質量％以下、更に６質量％以下、更に５質量％以下が好ましい。

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、有機溶剤〔以下、（ｈ）成分という〕を配合してなることができる

（ｈ）成分として用いられる有機溶剤は、種々のモノ−、ジ−又はトリ−アルキレングリコールモノエーテル、及びモノ−、ジ−又はトリ−アルキレングリコールジエーテルが挙げられる。具体的には、モノ−、ジ−又はトリ−エチレングリコールモノエーテル、及びモノ−、ジ−又はトリ−エチレングリコールジエーテル、並びにモノ−、ジ−又はトリ−プロピレングリコールモノエーテル、及びモノ−、ジ−又はトリ−プロピレングリコールジエーテルが適している。このようなグリコールモノエーテル及びグリコールジエーテルはアルキル基を有するものが好ましく、アルキル基は、種々の炭素数のアルキル基から選択できる。例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルなどである。これらグリコールエーテル及びグリコールジエーテルは、化合物全体の炭素数が好ましくは４以上、より好ましくは６以上、より好ましくは８以上、そして、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下である。

（ｈ）成分としては、防汚性付与の観点から、エチレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−イソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−イソブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−メチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−メチルエーテル、エチレングリコールモノ−イソプロピルエーテル、２−プロパノール、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル及びジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルから選ばれる１種以上の有機溶剤が挙げられる。なかでも、エチレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ブチルエーテルから選ばれる１種以上の有機溶剤が好ましく、ジエチレングリコールモノ−ブチルエーテルがより好ましい。

本発明の硬質表面用処理剤組成物における（ｈ）成分の配合量は、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がより好ましく、６質量％以上がより好ましく、７質量％以上がより好ましく、７．５質量％以上がより好ましい。そして、（ｈ）成分の配合量は、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がより好ましく、９質量％以下がより好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力や泡立ちを阻害しない範囲において、防腐剤、ハイドロトロープ剤、染料、粘度調整剤、酸化防止剤、香料などを配合してなることができる。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、使用時の安全性の観点から、２０℃におけるｐＨが５以上、更に６以上であることが好ましく、そして、１２以下、更に１０以下、更に９以下、更に８以下であることが好ましい。ｐＨの調整には、ｐＨ調整剤を用いることができる。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、有機酸など酸剤を用いることができる。また、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを用いることができる。

本発明は、水を含有する組成物の配合成分として（ａ）成分と（ｂ）成分とを特定条件で用いることにより、泡安定性、及び泡消え性に優れることを見いだしたものである。本発明は、極めて限定された組成物の構成により、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水で濯ぎが完了する洗浄剤が得られることは、当業界の技術常識からは予想できない意外な効果である。

本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物は、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面の洗浄に好適に用いられる。浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用液体洗浄剤組成物とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。

また、本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物は、スプレー用として好適である。スプレー式容器に充填してなるスプレー式硬表面用液体洗浄剤物品として使用することが好ましい。本発明により、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレー式容器に充填してなる、硬質表面用液体洗浄剤物品が提供される。

スプレー式容器としては、トリガー式スプレーヤーが装着されたスプレー容器（トリガー式スプレー容器という）が挙げられる。
トリガー式スプレー容器としては、液体組成物を収容する容器本体と、容器本体の口部に装着されたトリガー式液体噴出器とを具備するものが挙げられ、更には、容器本体の口部に液体組成物を噴出するトリガー式スプレーヤーが装着され、該トリガー式スプレーヤーの内部に垂直管路及び水平管路が形成され、該垂直管路内に該垂直管路と上記水平管路との連通を遮断するバルブが配設されたスプレー容器（スプレー容器（Ｉ）という）が挙げられる。
スプレー容器（Ｉ）は、水平管路の下方位置にシリンダーを備え、また、水平管路の先端部にスピンエレメントが装着され、更に、このスピンエレメントの先端部にノズル孔を有するノズル部が嵌着固定されている。スプレー容器（Ｉ）は、トリガーを引いて、シリンダー内の空気を外に排出し、トリガーを戻した際に容器本体の液体組成物に浸した垂直管路を通じて液体組成物を吸い上げ、上記シリンダー内に液体を満たし、再びトリガーを引くことにより、該シリンダー内の液体を押し出して垂直管路に導き、更に水平管路、スピンエレメントを通じて液体の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出するタイプのものである。硬質表面への本発明の液体組成物の適用方法は、硬質表面の広さ（面積）等に応じて選択できる。例えば本発明の組成物の原液をそのまま０．０５〜５ｍＬ程度スプレーして行うことができる。

本発明により、（ａ）アルキル基の炭素数が８以上、１８以下である直鎖型第２級アルコールに、エチレンオキシドを平均で１モル以上、４モル未満付加した非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）アルキル基の炭素数が８以上、１８以下である直鎖型第２級アルコールに、エチレンオキシドを平均で４モル以上、１５モル未満付加した非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、及び、水を混合する硬質表面用液体洗浄剤組成物の製造方法であって、
（ａ）成分と（ｂ）成分とを、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．１以上、１０以下、且つ［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／［非イオン界面活性剤総量］の質量比が０．７０以上となるように用いる、
硬質表面用液体洗浄剤組成物の製造方法が提供される。
この製造方法には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。

＜硬質表面の洗浄方法＞
本発明は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を汚れが付着した硬質表面に適用する工程の後、水ですすぐ工程を行う、硬質表面の洗浄方法を提供する。
本発明の洗浄方法では、組成物をスプレー容器に充填し泡状に噴霧して硬質表面上の汚れに適用する方法が好ましい。また、汚れに適用した後、シャワー等ですすぎ流す方法が好ましいが、洗浄力向上の点から、スポンジ等でこすり洗いをし、シャワー等ですすぎ流す方法が、より好ましい。汚れへの塗布量は、充分な洗浄力を得るために２０ｃｍ^２あたり０．３ｇ以上、更に０．５ｇ以上が好ましく、そして、５ｇ以下、更に２ｇ以下が好ましい。組成物を塗布し、すぐスポンジ等でこすり洗いをしても良好な除去効果が得られるが、汚れに塗布した後、１０秒以上、好ましくは０．５分以上、より好ましくは１分以上、５分以下、好ましくは３分以下、より好ましくは２分以下静置した後にスポンジ等でこすり洗いする方法が洗浄力を高める点から好ましい。

＜実施例１〜７及び比較例１〜１５＞
表１、２に記載の成分を配合して硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製した。各組成物のｐＨ（２０℃）は、塩酸又は水酸化ナトリウムで７に調整した。これらの組成物について、泡安定性、泡消え性を評価した。結果を表１、２に示す。なお、表１、２中の実施例の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、硬質表面用として良好な洗浄力を有するものであった。

＜泡安定性＞
市販のスプレー式浴室用洗浄剤（花王株式会社、バスマジックリン）の容器を洗浄して用いた。該容器に、表の硬質表面用液体洗浄剤組成物を充填した。該容器のトリガーを１０回引き切ることにより、１０ｇの泡を２００ｍｌのメスシリンダーの中に作製した。なお、引き切るスピードは、１回あたり１秒のスピードで行なった。このとき、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録し、初期泡量とした。その後静置し、３分後の泡の容量を計測し、初期の泡量に対する３分後の泡残存率を以下の式より求めた。
３分後の泡残存率（％）＝（３分後の泡量／初期泡量）×１００
３分後の泡残存率が５０％以上であれば泡安定性は良好であり、これを「○」、５０％未満であれば泡安定性は不良であり、これを「×」で評価した。

＜泡消え性＞
市販のスプレー式浴室用洗浄剤（花王株式会社、バスマジックリン）の容器を洗浄して用いた。該容器に、表の硬質表面用液体洗浄剤組成物を充填した。該容器のトリガーを５回引き切ることにより、５ｇの泡を５００ｍｌのメスシリンダーの中に作製した。なお、引き切るスピードは、１回あたり１秒のスピードで行なった。このとき、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録した。これを、初期泡量とした。
次に、メスシリンダーの上部に設置した硬水の導入手段（手製のジョウロ）を通して３．５°ＤＨ硬水を泡に５０ｍｌ添加し、１分経過後毎に硬水５０ｍｌ添加するという操作を計９回実施（５０ｍｌの硬水を添加するのは計９回で、合計添加量は４５０ｍｌとなる）した。５０ｍｌの硬水を添加する操作ごとに、硬水の全量添加から３０秒後の泡量を測定した。これを、硬水添加後の泡量とした。
硬水をメスシリンダーに添加するときの様子を図１に示す。図１中、１はメスシリンダー、２は泡、３は硬水の導入手段（手製のジョウロ）、４は該導入手段の開口部であり、図２は硬水の導入手段３の開口部４の穿孔状態を示す概略図である。硬水の導入手段である手製のジョウロの作製方法は、以下の通りである。先ず、２５０ｍｌのポリプロピレン製広口びん（アズワン製：アイボーイ広口びん）の底部から高さ約３分の１の本体部分迄を切除した。次いで、直径４ｃｍの薄い円状のポリエチレン製板に対して、図２に示すように、９ｍｍ間隔で１３個の直径２ｍｍの穴を開けたポリエチレン製多孔板を用意した。最後に、切除した広口びん上部のフタ開口部（直径４ｃｍ）に対して、上記のポリエチレン製多孔板を開口部４として固定して硬水の導入手段３（手製のジョウロ）を作製した。このようにして作製した硬水の導入手段３（手製のジョウロ）を、図１のように、倒置状態に保ちながら、メスシリンダー１の開口部にはめ込んだ。硬水は広口びんの切除側から投入した。
初期泡量と硬水添加後の泡量とから、次式で示す泡量変化率を求め、泡消え性を評価した。泡消え性は、泡量変化率が５０％以下になる硬水添加量が少ないほど良好であり、上記の評価では、泡量変化率が５０％以下になる硬水添加量が２５０ｍｌ以下（硬水添加操作が５回以下）のとき、速やかな泡消えが達成できるものとして「○」と評価し、泡量変化率が５０％以下になる硬水添加量が３００ｍｌ（硬水添加操作が６回）のとき、ある程度速やかな泡消えが達成できるものとして「△」と評価し、泡量変化率が５０％以下になる硬水添加量が３５０ｍｌ以上（硬水添加操作が７回以上）のとき、速やかな泡消えが達成できないものとして「×」と評価した。
泡量変化率（％）＝［１−（硬水添加後の泡量／初期泡量）］×１００

表中、配合成分の質量％は、有効分に換算して記載している。また、表中の成分は以下のものである。表中、非イオン界面活性剤総量は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の総量であり、界面活性剤総量は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、及び（ｆ）成分の総量である。
＜（ａ）成分＞
・非イオン界面活性剤（１）；ソフタノール３３、ポリオキシエチレンアルキル（ｓｅｃ−１２〜１４）エーテル、エチレンオキシド平均付加モル数３、（株）日本触媒製、アルキル基の炭素数が１２〜１４である第２級アルコールに、エチレンオキシドが平均で３モル付加した非イオン界面活性剤

＜（ｂ）成分＞
・非イオン界面活性剤（２）；ソフタノール５０、ポリオキシエチレンアルキル（ｓｅｃ−１２〜１４）エーテル、エチレンオキシド平均付加モル数５、（株）日本触媒製、アルキル基の炭素数が１２〜１４である第２級アルコールに、エチレンオキシドが平均で５モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤（３）；ソフタノール７０Ｈ、ポリオキシエチレンアルキル（ｓｅｃ−１２〜１４）エーテル、エチレンオキシド平均付加モル数７、（株）日本触媒製、アルキル基の炭素数が１２〜１４である第２級アルコールに、エチレンオキシドが平均で７モル付加した非イオン界面活性剤

＜（ｃ）成分＞
・非イオン界面活性剤（４）；エマルゲン１０２、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル基の炭素数１２〜１４、エチレンオキシド平均付加モル数２、花王（株）製、アルキル基の炭素数が１２〜１４である直鎖第１級アルコールに、エチレンオキシドが平均で２モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤（５）；エマルゲン１０３、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル基の炭素数１２、エチレンオキシド平均付加モル数２．９、花王（株）製、アルキル基の炭素数が１２である直鎖第１級アルコールに、エチレンオキシドが平均で２．９モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤（６）；エマルゲン１０４、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル基の炭素数１２〜１６、エチレンオキシド平均付加モル数３．９、花王（株）製、アルキル基の炭素数が１２〜１６である直鎖第１級アルコールに、エチレンオキシドが平均で３．９モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤（７）；エマルゲン１０８、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル基の炭素数１２、エチレンオキシド平均付加モル数５．６、花王（株）製、アルキル基の炭素数が１２である直鎖第１級アルコールに、エチレンオキシドが平均で５．６モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤（８）；アルキルグルコシド、アルキル（炭素数１０〜１６）ポリグルコース（平均糖縮合度１〜２）、花王（株）製

＜（ｄ）成分＞
・ミリスチン酸ナトリウム：ミリスチン酸〔ルナックＭＹ−９８、花王（株）製〕を配合した後、ｐＨ調整に用いた水酸化ナトリウムにより中和して配合した。
・アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数４．０）アルキル（炭素数１０〜１６）エーテル硫酸エステルナトリウム

＜（ｅ）成分＞
・（３−ラウラミドプロピル）ジメチルベタイン：脂肪酸（炭素数１２）アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−酢酸ベタイン

＜（ｆ）成分＞
・オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロリド：サニゾール０８、花王（株）製

＜（ｇ）成分＞
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩
・クエン酸

＜（ｈ）成分＞
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル；ＢＤＧ−ＮＳ、日本乳化剤（株）製

実施例及び比較例の結果から、（ａ）成分、（ｂ）成分を所定条件で用いた本発明の組成物は、泡安定性、及び泡消え性に優れることがわかる。

Claims (11)

1. （ａ）炭素数８以上、１８以下の第２級アルコールに、エチレンオキシドが平均で１モル以上、４モル未満付加した非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、
   （ｂ）炭素数８以上、１８以下の第２級アルコールに、エチレンオキシドが平均で４モル以上、１５モル以下付加した非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、
   （ｄ）陰イオン界面活性剤〔以下（ｄ）成分という〕、
   （ｅ）両性界面活性剤〔以下（ｅ）成分という〕、
   水、
   任意に、（ｃ）（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤〔以下（ｃ）成分という〕、並びに
   任意に、（ｆ）陽イオン界面活性剤〔以下（ｆ）成分という〕、を配合してなり、
   （ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．１以上、１０以下であり、
   （ａ）成分及び（ｂ）成分の配合量の合計が０．２質量％以上、５質量％以下であり、
   （ｄ）成分の配合量が０．５質量％以上、１０質量％以下であり、
   （ｅ）成分の配合量が０．３質量％以上、１０質量％以下であり、
   ［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／［非イオン界面活性剤総量］の質量比が０．７０以上であり、
   （ａ）成分の配合量、（ｂ）成分の配合量、（ｃ）成分の配合量、（ｄ）成分の配合量、（ｅ）成分の配合量、及び（ｆ）成分の配合量の合計が１質量％以上、１５質量％以下である、
   硬質表面用液体洗浄剤組成物を、汚れが付着した硬質表面に泡状で適用する工程の後、水ですすぐ工程を行う、硬質表面の洗浄方法。
2. 前記硬質表面用液体洗浄剤組成物をスプレー容器に充填し泡状に噴霧して硬質表面上の汚れに適用する、請求項１記載の硬質表面の洗浄方法。
3. 前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を適用した後、１０秒以上５分以下、静置した後にこすり洗いする、請求項１又は２に記載の硬質表面の洗浄方法。
4. 前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が、更に、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤を配合してなる、請求項１〜３の何れか１項に記載の硬質表面の洗浄方法。
5. （ｄ）成分が、炭化水素基を１つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の１つ以上とを有する陰イオン界面活性剤である、請求項１〜４の何れか１項に記載の硬質表面の洗浄方法。
6. （ｅ）成分が、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、及びアルキルアミノ脂肪酸塩からなる群から選ばれる１以上の両性界面活性剤である、請求項１〜５の何れか１項に記載の硬質表面の洗浄方法。
7. 前記硬質表面用液体洗浄剤組成物におけるアルキルグリコシドの配合量が０．５質量％以下である、請求項１〜６の何れか１項に記載の硬質表面の洗浄方法。
8. 前記硬質表面用液体洗浄剤組成物における［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／［界面活性剤総量］の質量比が０．１５以上、０．３以下である、請求項１〜７の何れか１項に記載の硬質表面の洗浄方法。
9. 前記硬質表面用液体洗浄剤組成物は、２０℃におけるｐＨが５以上、１２以下である、請求項１〜８の何れか１項に記載の硬質表面の洗浄方法。
10. 前記硬質表面用液体洗浄剤組成物は、泡残存率（測定法は明細書記載の実施例による）が５０％以上である、請求項１〜９の何れか１項に記載の硬質表面の洗浄方法。
11. 前記硬質表面用液体洗浄剤組成物は、泡量変化率が５０％以下になる３．５°ＤＨ硬水の添加量（測定法は明細書記載の実施例による）が２５０ｍｌ以下である、請求項１〜１０の何れか１項に記載の硬質表面の洗浄方法。

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