JP6837836B2 - 中空コア物品及び複合材料、並びにそれらを製造及び使用する方法 - Google Patents
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Description
本件出願は2013年10月4日出願の米国仮出願第61/886,936号(その内容全体は参照により本明細書に組み入れられるものとする)の優先権の恩恵を主張する。
化学的論考
本発明は、主にCO2消費反応によって硬化する新規な複合材料を製造するのに使用する装置及び方法を提供する。材料は有用な特性を示し、また広く入手可能な低コストの前駆体物質から環境インパクトを最小限にして大量生産に適するプロセスによって容易に生産することができる。前駆体物質は安価で豊富に存在しているケイ酸カルシウムに富む組成物、微細粒子及び粗大粒子を含む。ケイ酸カルシウム組成物は、様々なケイ酸カルシウム相(例えば、CS,C3S2,C2S及びケイ酸カルシウムベースの非晶相を含む)を含む粉末製品から構成することができる。微粒子及び粗大粒子は、石灰石粉末若しくは他の炭酸カルシウムベースの物質、石英粉末若しくは他のSiO2ベースの物質、砂、及び破砕した岩石から構成することができる。微細粒子及び粗大粒子は、さらに、花こう岩、雲母、及び長石のような破砕した鉱物から構成することもできる。他のプロセス成分としては、水及びCO2がある。種々の添加物を用いて、結果として得る複合材料の物理的概観及び/又は機械的特性を変更及び微調整することができ、添加物としては、顔料(例えば、黒色酸化鉄、酸化コバルト、酸化クロム)、色付きガラス及び/又は色付き石英のうち1つ又は複数から選択することができる。水使用量減少及びレオロジー変化に関する添加物も使用することができる。
CO2制御
本明細書に記載の実施形態において、約99%純度産業用等級のCO2を使用し、この等級のCO2は様々な異なる産業用ガス会社、例えば、プラクスエア社、リンデ社、エア・リキード社及びその他の会社によって供給されている。この供給は大型の加圧貯蔵タンク内に液状二酸化炭素の形態にし、約2.07MPag(300PSIG)の蒸気圧を維持する温度に調節して、貯蔵することができる。このガスは、次にCO2硬化エンクロージャ又はチャンバに配管する。最も簡単なシステムにおいて、CO2はエンクロージャ内の空気にとって代わるのに十分な流速でエンクロージャ内に流入させる。概して、パージ時間は、エンクロージャのサイズ及びCO2ガスを供給する流速に依存する。多くのシステムにおいて、このエンクロージャ空気パージプロセスは数分間行って、その後に硬化が行われ得るのに妥当なレベルにまで達するCO2濃度を得ることができる。簡単なシステムにおいて、CO2ガスは、次に硬化反応を推進するのに十分なCO2濃度を維持する所定流速でシステムに送給する。
図9は、本発明の原理による加湿を行うCO2複合材料硬化チャンバの概略図である。図9において、水源を設け、また水蒸気を、硬化チャンバ内を循環している空気に添加する。水は、飲料に適した任意な都合のよい水源とすることができる。幾つかの実施形態において、通常の水道水を使用する。幾つかの実施形態において、水は蒸気に転換することができ、この転換は、霧状化ノズル若しくは噴霧ノズル、電気的蒸気発生器、ガス燃焼蒸気発生器に通過させることによって、又はチャンバ内のガス温度より高い温度に加熱して、例えば、浸漬ヒーターを有するドラム反応器である液状水源から蒸発させることによって行うことができる。さらに他の実施形態において、CO2源は、入来ガス流の相対湿度を上昇させるための加熱した水源を通して泡立てた後にシステム内に流入させ、例えば、「フロースルー(flow through)」又は「開ループ」処理として構成したドラム反応器とする。
幾つかの実施例において、温度は熱電対又はRTDのようなセンサを利用して測定する。測定信号は直接コントローラ又はコンピュータに戻し、熱交換に入るエネルギーを調節し、またこれによりシステム全体の温度を経時的に調整することができる。送風機は加熱システムの重要なコンポーネントであり、なぜならこの送風機は、サンプルの制御された湿度の重要な部分である製品及びチャンバ自体に転移する熱エネルギーをガスに伝達するのを支援することができるからである。加熱方法は電気式又はガス燃焼式とすることができる。ジャケットヒーターを利用して、加熱ジャケットに接触するチャンバ内に流れるCO2の温度を制御することができ、任意の都合のよい熱源を使用することができる。外部加熱手段としては、以下に限定しないが、電気的加熱、熱水加熱、又はホットオイル加熱がある。CO2硬化チャンバ用に間接ガス燃焼システムがこれまで使用され、直接燃焼ガスバーナーは回避されてきており、これはすなわち、直接燃焼ガスバーナーが空気及び燃焼生成物をシステム内に引き込み、これにより、CO2を希薄化し、またCO2濃度制御を問題の多いものにするからである。ドラム反応器のような幾つかのより小さいスケールシステムは、電気的ジャケットヒーターを利用して、チャンバ内の加熱素子ではなくチャンバ表面全体を加熱する。
他の制御パラメータは、システム内で硬化すべき材料を通過するガス速度である。ガス速度は、極めてプロセス機器の変数に左右され、この変数としては以下に限定しないが、チャンバ設計、バッフル設計、ファンサイズ、ファン速度/出力、ファンの数、システム内の温度勾配、システム内のラック設計、及びシステム内のサンプルジオメトリがある。チャンバ内ガス速度を制御する最も簡単な方法は、送風機速度(RPM’s)を調整し、一般的には可変周波数駆動を利用してこの調整を行い、送風機モータ速度を制御することである。送風機を使用して硬化チャンバ内でガスを所望速度で循環させることができる。システム内におけるガス速度は、種々の技術によりシステム内で測定し、この技術としては以下に限定しないが、ピトー管測定及びレーザードップラー検出システムがある。ガス速度の測定信号はコンピュータシステム又はプログラム可能論理コントローラに転送することができ、硬化プロファイルにおける制御パラメータとして利用することができる。
複合材料を調製するプロセスについて記載する。このプロセスは:粒子組成物及び液体組成物を混合してスラリー混合物を生成するステップと;スラリーを型内に注型成形する、スラリーを型内に圧入する、スラリーを振動型内に圧入する、スラリーを押出成形する、スラリーをスリップフォーミングする、又はコンクリート生産で一般的な任意な他の形状フォーミング方法を用いて、前記スラリー混合物を所望形状に成形するステップと;及び約20℃〜約150℃の範囲における温度で、約1時間〜約80時間にわたり、ほぼ環境大気圧〜環境大気圧より約0.34MPa(約50psi)高い圧力にわたる範囲の圧力を有する水及びCO2を含む蒸気であって、またCO2の濃度が約10%〜約90%である該蒸気の下で前記成形したスラリー混合物を硬化し、肌理及び/又はパターン並びに圧縮強度、曲げ強度、密度、耐劣化性等々に関連する所望物理的特性を呈する複合材料を生産するステップと;を備える。
CaSiO3(s)+CO2(g)→CaCO3(s)+SiO2(s) (1)
Ca3Si2O7(s)+3CO2(g)→3CaCO3(s)+2SiO2(s) (2)
Ca2SiO4(s)+2CO2(g)→2CaCO3(s)+SiO2(s) (3)
図11(a)〜11(c)に概略的に示すように、結合要素はコア(黒の内側部分により示される)、第1層(白の中間部分により示される)、及び第2層すなわち包皮層(外側部分により示される)を有する。第1層は、単一層又は多重サブ層とすることができ、またコアを完全に又は部分的にカバーするものとすることができる。第1層は、結晶相、非晶相、又はそれら相の混在で存在することができ、また連続相で又はバラバラの粒子として存在することができる。第2層は、単一層又は多重サブ層とすることができ、またやはりコアを完全に又は部分的にカバーするものとすることができる。第2層は、複数の粒子を有する、又は連続相で極小の個別粒子を有することができる。
実施例1:脱離等温線方法を使用する中空コアスラブを硬化する
混合
Sicoma TO8シリーズの遊星歯車ミキサ(型番MP250/375 WWWSW)を使用してコンクリートミックス設計の成分を混合した。遊星歯車の速度は18.5RPMであった。6.35mm(1/4インチ)骨材293.8kg及び砂160.3Kgの形式とした充填剤材料を90秒間にわたり乾燥混合した。水5kg、Glenium(登録商標)7500混和剤(BASF社製)168g、及び空気連行混和剤120gを乾燥混合物に添加し、この組合せ混合物を追加の90秒にわたり混合した。ソリディアセメント(ソリディア・テクノロジー社製)80.1Kg(4%疑似ウォラストナイト、19%ウォラストナイト、13%ラルナイト、2%カルサイト、及び62%非晶質酸化物)の形式とした結合剤を16Kgの追加水とともにミキサー内で湿潤材料に添加した。この組合せ物を追加の90秒間にわたり乾燥混合した。この混合物の最終含水率は、サルトリウス(Sartorius)社製MA110の湿度分析計で測定すると、3.68%であることが分かった。このようなバッチの3つすべてを、中空コアスラブを押出成形するための押出成形機に転送した。
1016mm(40インチ)長さ、9.525mm(3/8インチ)直径の2本のスチール製ケーブル(住電ワイヤプロダクツ社製低緩和7ワイヤ撚り線)をスチール押出床の長さに沿って76.2mm(3インチ)延伸するまで張力を加えた。ケーブルのうち一方は、スラブ底面とコア1及び2との間で対称的に配置し、また他方は、スラブ底面とコア5及び6との間で対称的に配置した。
図14は硬化装置の概略図である。硬化中にスチール床内の配管に熱水を循環させることにより床を加熱した。加熱水の温度はガス燃焼ボイラによって81℃に維持した。スチール床の頂面における温度は49℃近辺であった。冷却器(10℃に維持される)からの冷水を凝縮器に循環させて循環ガス流から水分を除去した。電気ヒーター(3.75kW)を87℃に維持して、循環する乾燥したガス流を加熱してから硬化チャンバに帰還させた。循環送風機の速度は可変周波数駆動装置によって制御した。初期送風機速度は30Hzであった。乾燥CO2は、アリキャット(Alicat)製の質量流コントローラにより要求に応じて硬化システムに供給された。硬化チャンバは、スチール製の押出成形床及びポリエチレンシートを有し、このポリエチレンシートは、キャノピー(天蓋)として機能し、またCO2/H2Oの流れを環境大気から分離した。キャノピーは、中空コアスラブをカバーし、またスラブの各端部における支持壁間で伸展させた。キャノピーはスチール製押出成形床に沿ってまた端壁に磁気ストリップにより封止し、循環するガス流によって膨張させた。キャノピーの内側と外側との間の差圧は、大気圧よりも僅かに高く維持した(差圧=+5.08mm(0.2インチ)水柱)。硬化チャンバの各端壁は、壁が0.203m(8インチ)ではなく0.229m(9インチ)である点を除いてスラブと同一断面形状であった。各端壁は、6個の孔に対向する1個のガス流入ポートを有するチャンバを形成する長方形ボックスの前面として作用し、これら6個の孔を通してガスが流入又は硬化チャンバから流出した。6個の孔は有孔金属シートによりカバーし、したがって、端部チャンバは、硬化チャンバ内へのガス流を分配及び円滑化するよう機能するプレナムとして作用する。差圧トランスミッタに属する2つのポートのうち一方を一方の端壁から硬化チャンバ内に挿入した。他方のポートは環境大気に開いたままにする。NDIR式CO2計測器のサンプル採取プローブを硬化チャンバの他方の端部における端壁に挿入し、硬化稼働全体にわたるチャンバ内のCO2濃度をモニタリングした。ヴァイサラ社製湿度/温度計の2つのプローブを硬化チャンバ内に配置し、プローブ各個は端壁の直ぐ内側に配置した。
混合
混合物設計は、6個の固形成分、すなわち、(1)9.525mm(3/8インチ)骨材29%、(2)6.35mm(1/4インチ)骨材15%、(3)2mmに破砕した石英12%、(4)建設用砂20%、(5)マーブルホワイト200を11%、(6)NYCO400のウォラストナイト13%から構成した。これら成分は、ケルヒャー・インダストリーズ社の12″研究室規模のミキサー内で2分間「乾燥」混合した。ゴム添加物を有する水(570g)を乾燥した成分に添加し、この結果生じた混合物を追加の4分間混合した。追加的な水(260g)を添加し、またこれによる混合物を追加の4分間混合した。最終的にさらに水(260g)を添加し、またこれによる混合物を追加の2分間混合した。
湿潤混合物を10.16cm×10.16cm×50.8cm(4インチ×4インチ×20インチ)直方体の型であって、長い寸法を水平に配置した型内に注型成形した。ワックス塗布ペーパーでラップした5.08cm(2インチ)直径×50.8cm(20インチ)長さのPVCパイプを型の中心に固定し、注型成形体長さに沿う5.08cm(2インチ)直径のコアを形成できるようにする。コンクリート混合物を6層に分けて注型し、各層で30秒振動させ、ただし最後の層は60秒間振動させた。
中空コア注型成形体は亀裂を生ずるのを防止するためゆっくりと乾燥させた。1晩かけて空気乾燥し、次に90℃で51時間にわたり乾燥オーブン内に配置し、次いで追加の20時間かけて100℃にした。乾燥後、中空コア注型成形体を型から取り出し、またPVCパイプを注型成形体のコアから取り出した。中空コア注型成形体の正味重量は8769グラムであった。
図16は硬化セットアップの写真である。PVCパイプ取付具をコアの各端部内に挿入し、チューブ取付具をパイプ取付具内にねじ込み、硬化ガスを注型成形体内に通過させることができるようにする。中空コア注型成形体は、2.54cm(1″)厚さのアルミニウム箔でバックアップしたガラス繊維断熱材内に包み込んだ。コアからの一方のチューブ取付具(入口チューブ組立体)をガス飽和器(水を含む加熱した容器)への6.35mm(1/4インチ)スチール製管材に取り付けた。コアからの他方のチューブ取付具(出口チューブ組立体)をベントに至る6.35mm(1/4インチ)プラスチック製管材に取り付けた。各チューブ組立体に熱電対を装着し、コア通過前及び通過後に硬化ガスの温度を測定できるようにする。各チューブ組立体はガラス繊維断熱材で断熱した。
特許、特許出願、特許刊行物、定期刊行物、書籍、新聞、ウェブコンテンツのような他の文献に対する参照及び引用を本明細書で行った。このような文献のすべては、参照によってすべての目的のために全体を本明細書に組み入れられるものとする。参照により本明細書に組み入れられる任意の資料又はその一部は、本明細書で明確に述べた現行の定義、ステートメント、又は他の開示資料と矛盾することがあっても、組み入れられた資料と本明細書の資料との間で矛盾が生じない程度にのみ組み入れられるものとする。矛盾を生じた場合、この矛盾は、好適な開示として本発明に有利となるよう解決される。
本明細書に記載の代表的実施例は、本発明を説明するのに役立てることを意図し、本発明の範囲を制限することは意図しない、又は制限すると解すべきではない。実際、本明細書に示しまた記載した他に、本発明の種々の変更例及びその他多くの実施形態も、当業者にとっては、後続の実施例並びに本明細書に引用した科学的文献及び特許文献に対する参照も含めて本明細書の全内容から明らかであろう。後続の実施例は、種々の実施形態及びその均等物として本発明を実施するのに適用できる重要な付加的情報、例証、及びガイダンスを含む。
Claims (15)
- 複合材料から形成された本体を有する製品であって、
前記本体は、該本体の外部と流体連通できる1つ又は複数の表面を呈する1つ又は複数の内部ダクト又はチャンネルを有し、約20℃〜150℃の範囲の温度で約1時間〜約80時間にわたり、環境大気圧〜環境大気圧より約60psi高い圧力にわたる範囲の圧力を有し、CO 2 の濃度が約10%〜約90%である雰囲気に、前記1つ又は複数の内部ダクト又はチャンネル内におけるCO 2 及び/又は水蒸気の雰囲気を維持して形成され、該内部ダクト又はチャンネルは、前記本体の総体積に対して5体積%〜70体積%を占め、
前記複合材料は、
複数の結合要素であって、該結合要素それぞれは、主にケイ酸カルシウムを含むコア、シリカに富む第1層すなわち内側の層、及び炭酸カルシウムに富む第2層すなわち外側の層を有する複数の結合要素と、
粗大充填剤粒子及び/又は微細充填剤粒子を含む充填剤粒子であって、前記複数の結合要素及び前記複数の充填剤粒子がともに前記複合材料を形成し、前記充填剤粒子が前記複合材料内部でほぼ均一に分散しかつ互いに結合する充填剤粒子と、
を含む製品。 - 前記本体内に埋設した1つ又は複数の補強素子をさらに備える、請求項1記載の製品。
- 前記1つ又は複数の補強素子は、バー、ワイヤ、又はケーブルである、請求項2記載の製品。
- 前記内部ダクト又はチャンネルは、前記本体の総体積に対して5体積%〜50体積%を占める、請求項1記載の製品。
- 前記1つ又は複数の補強素子は、プレストレスされている、請求項2記載の製品。
- 前記内部ダクト又はチャンネルは、前記本体の総体積に対して5体積%〜30体積%を占める、請求項4記載の製品。
- 約4m〜約250mの縦方向寸法、約0.5m〜約2mの横方向寸法、及び約10cm〜約50cmの壁厚を有する、請求項6記載の製品。
- 前記複数の結合要素は、約5μm〜約100μmの範囲にわたる中央値粒径を有する、請求項1記載の製品。
- 前記複数の結合要素は、天然又は合成のウォラストナイト、疑似ウォラストナイト、ランキナイト、ベライト、及びアライトのうち1つ又は複数を含む結晶質相および非晶相を有するケイ酸カルシウム粉末から化学的に転換される、請求項1記載の製品。
- 前記複数の結合要素:前記充填剤粒子の重量比が約1:5である、請求項1記載の製品。
- 約10%未満の吸水率を有する、請求項1記載の製品。
- 前記本体は、長手方向に配置された4個以上のダクト又はチャンネルを有する細長い形状である、請求項1記載の製品。
- 複合材料から形成された本体を有する製品を生産するプロセスであって、
粒子組成物及び液体組成物を混合して混合物を形成するステップと、
補強素子を前記混合物内に埋設するステップと、
前記混合物を型内で注型成形又は押出成形し、注型成形又は押出成形した、内部に埋設された補強素子を有する本体を生成するステップであって、前記成形した本体内に1つ又は複数の表面を呈して前記本体壁の内部に流体連通できる1つ又は複数の内部ダクト又はチャンネルを有する本体を生成し、前記内部ダクト又はチャンネルは、前記本体の総体積に対して5体積%〜70体積%を占めるステップと、
前記1つ又は複数の内部ダクト又はチャンネル内にCO2及び水蒸気の雰囲気を維持するステップと、
約20℃〜150℃の範囲の温度で約1時間〜約80時間にわたり、環境大気圧〜環境大気圧より約60psi高い圧力にわたる範囲の圧力を有する水及びCO2の雰囲気であって、CO2の濃度が約10%〜約90%である該雰囲気の下で前記注型成形又は押出成形した本体を硬化するステップと、
を含み、
前記粒子組成物は、天然又は合成のウォラストナイト、疑似ウォラストナイト、ランキナイト、ベライト、及びアライトのうち1つ又は複数を含み、かつ約1μm〜約100μmにわたる範囲の中央値粒径を有し、充填剤粒子が粗大充填剤粒子及び/又は微細充填剤粒子を含む、結晶質相および非晶相を有するケイ酸カルシウム粉末を含み、
前記液体組成物は水を含むプロセス。 - 前記注型成形した混合物を硬化するステップは、約60℃以下の温度で、約10時間〜約50時間にわたり、水及びCO2を含み環境大気圧を有する蒸気の下で行う、請求項13記載のプロセス。
- 前記ケイ酸カルシウム粉末は、主にウォラストナイト粉末である、請求項14記載のプロセス。
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