JP6591907B2

JP6591907B2 - 内燃機関用潤滑油組成物

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Publication number: JP6591907B2
Application number: JP2016028257A
Authority: JP
Inventors: 吉田　悟; 悟吉田
Original assignee: JXTG Nippon Oil and Energy Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2016-02-17
Filing date: 2016-02-17
Publication date: 2019-10-16
Anticipated expiration: 2036-02-17
Also published as: JP2017145322A

Description

本発明は、内燃機関用潤滑油組成物に関する。

近年、自動車のエンジン等の内燃機関に用いられる潤滑油（エンジン油）には、自動車からのＣＯ_２排出低減のため、省燃費性を向上させることが求められている。エンジン油の省燃費性を向上させる方法として、油の低粘度化が挙げられるが、過度に低粘度化させるとエンジンを摩耗させてしまう可能性がある。そのため、摩擦調整剤を添加することによって省燃費性を向上させる方法が代わりに検討されている。

例えば特許文献１には、摩擦低減による燃費向上等を目的として、所定の鉱油系基油と、モリブデンジチオカーバメイト系摩擦調整剤等の各種添加剤とを含有するディーゼルエンジン油組成物が開示されている。

特開２００２−２２０５９７号公報

本発明は、省燃費性及び銅に対する腐食防止性に優れる内燃機関用潤滑油組成物を提供することを目的とする。

本発明は、潤滑油基油と、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で０．０３質量％以上の有機モリブデン系摩擦調整剤と、金属元素換算で０．０３質量％以上の、アルカリ金属フェネート及びアルカリ土類金属フェネートからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属系清浄剤と、を含有する、内燃機関用潤滑油組成物を提供する。

金属系清浄剤の塩基価は、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。この場合、潤滑油組成物は、鉛に対する腐食防止性の点でも優れる。

潤滑油組成物は、ディーゼルエンジン油として好適に用いられる。

本発明によれば、省燃費性及び銅に対する腐食防止性に優れる内燃機関用潤滑油組成物を提供することができる。

本実施形態に係る潤滑油組成物は、潤滑油基油と、有機モリブデン系摩擦調整剤（以下「（Ａ）成分」ともいう）と、アルカリ金属フェネート及びアルカリ土類金属フェネートからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属系清浄剤（以下「（Ｂ）成分」ともいう）と、を含有する。本実施形態に係る潤滑油組成物は、内燃機関用潤滑油組成物として好適である。

潤滑油基油は、特に制限されず、通常の潤滑油に使用される基油であってよい。具体的には、潤滑油基油としては、鉱油系基油、合成系基油、又は両者の混合物が挙げられる。

鉱油系基油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又は２つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の鉱油系基油、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。これらの鉱油系基油は、１種単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。

好ましい鉱油系基油としては、以下の基油を挙げることができる。
（１）パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油
（２）パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油（ＷＶＧＯ）
（３）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス及び／又はＧＴＬプロセス等により製造されるフィッシャートロプシュワックス
（４）上記（１）〜（３）の中から選ばれる１種又は２種以上の混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（５）上記（１）〜（４）の中から選ばれる２種以上の油の混合油
（６）上記（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）の脱れき油（ＤＡＯ）
（７）上記（６）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（８）上記（１）〜（７）の中から選ばれる２種以上の油の混合油等を原料油とし、この原料油及び／又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる潤滑油

ここで、通常の精製方法としては、特に制限されるものではなく、基油製造の際に用いられる精製方法を任意に採用することができる。通常の精製方法としては、例えば、以下の精製方法が挙げられる。
（ａ）水素化分解、水素化仕上げ等の水素化精製
（ｂ）フルフラール溶剤抽出等の溶剤精製
（ｃ）溶剤脱ろう、接触脱ろう等の脱ろう
（ｄ）酸性白土、活性白土等による白土精製
（ｅ）硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄等の薬品（酸又はアルカリ）精製
これらの精製方法は、１種単独で、又は２種以上を任意の組み合わせ及び任意の順序で採用することができる。

合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、例えば、炭素数２以上３２以下、好ましくは６以上１６以下のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー（１−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）及びそれらの水素化物が挙げられる。これらの合成系基油は、１種単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。

潤滑油基油の４０℃における動粘度は、油膜形成が充分となり、潤滑性により優れ、高温条件下での蒸発損失がより小さくなる観点から、好ましくは６．０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは１２．０ｍｍ^２／ｓ以上、更に好ましくは１５．０ｍｍ^２／ｓ以上である。潤滑油基油の１００℃における動粘度は、低温粘度特性を向上させ、省燃費性に更に優れる観点から、好ましくは６０．０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは５０．０ｍｍ^２／ｓ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ^２／ｓ以下である。

潤滑油基油の１００℃における動粘度は、油膜形成が充分となり、潤滑性により優れ、高温条件下での蒸発損失がより小さくなる観点から、好ましくは２．０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは３．０ｍｍ^２／ｓ以上、更に好ましくは３．５ｍｍ^２／ｓ以上である。潤滑油基油の１００℃における動粘度は、低温粘度特性を向上させ、省燃費性に更に優れる観点から、好ましくは８．０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは７．０ｍｍ^２／ｓ以下、更に好ましくは６．０ｍｍ^２／ｓ以下である。

潤滑油基油の粘度指数は、粘度−温度特性、熱・酸化安定性、及び揮発防止性が良好となり、摩擦係数を更に低減させられる観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは１１０以上、更に好ましくは１２０以上である。潤滑油基油の粘度指数は、低温粘度特性に優れる観点から、好ましくは１８０以下、より好ましくは１７０以下、更に好ましくは１６０以下である。

本発明における動粘度及び粘度指数は、それぞれＪＩＳＫ２２８３：２０００に準拠して測定された動粘度及び粘度指数を意味する。

潤滑油基油の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、例えば５０質量％以上、７０質量％以上、又は９０質量％以上であってよい。

（Ａ）有機モリブデン系摩擦調整剤としては、モリブデンジチオカーバメイト（ＭｏＤＴＣ）、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）、モリブデン−アミン錯体などが挙げられる。これらの中では、モリブデンジチオカーバメイト（ＭｏＤＴＣ）が好ましい。

モリブデンジチオカーバメイト（ＭｏＤＴＣ）としては、例えば下記式（１）で表される化合物が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭素数４〜１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基、又は直鎖若しくは分岐のアルケニル基を表し、Ｘ^１〜Ｘ^４は、それぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。ただし、Ｘ^１〜Ｘ^４における酸素原子と硫黄原子との比は１／３〜３／１である（すなわち、Ｘ^１〜Ｘ^４の少なくとも１つは酸素原子であり、かつＸ^１〜Ｘ^４の少なくとも１つは硫黄原子である）。

Ｒ^１〜Ｒ^４は、好ましくは炭素数４〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数８〜１４の分岐のアルキル基である。このような基としては、具体的には、ブチル基、２−エチルヘキシル基、イソトリデシル基、ステアリル基等が挙げられる。

（Ａ）成分は、上記の有機モリブデン系摩擦調整剤の１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。

（Ａ）成分の含有量は、省燃費性に更に優れる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０３５質量％以上、更に好ましくは０．０４質量％以上である。（Ａ）成分の含有量は、銅に対する腐食防止性及び長期保存安定性に更に優れる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは０．０８質量％以下、より好ましくは０．０６質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下、特に好ましくは０．０４５質量％以下である。（Ａ）成分の含有量は、省燃費性、銅に対する腐食防止性、及び長期保存安定性のすべてに優れる観点から、好ましくは、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、０．０３〜０．０８質量％、０．０３〜０．０６質量％、０．０３〜０．０５質量％、０．０３〜０．０４５質量％、０．０３５〜０．０８質量％、０．０３５〜０．０６質量％、０．０３５〜０．０５質量％、０．０３５〜０．０４５質量％、０．０４〜０．０８質量％、０．０４〜０．０６質量％、０．０４〜０．０５質量％、又は０．０４〜０．０４５質量％である。（Ａ）成分の含有量（モリブデン元素換算値）は、ＩＣＰ元素分析法によって測定することができる。

（Ｂ）アルカリ金属フェネート又はアルカリ土類金属フェネートとしては、炭素数４〜３０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基を少なくとも１個有するアルキルフェノール、このアルキルフェノールに硫黄を反応させて得られるアルキルフェノールサルファイド、又はこのアルキルフェノールにホルムアルデヒドを反応させて得られるアルキルフェノールのマンニッヒ反応生成物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を挙げることができる。上記直鎖状又は分岐状のアルキル基の炭素数は、好ましくは６〜１８である。アルカリ金属は、ナトリウム、カリウム等であってよい。アルカリ土類金属は、マグネシウム、カルシウム、バリウム等であってよく、好ましくはマグネシウム又はカルシウムであり、より好ましくはカルシウムである。（Ｂ）成分は、これらのアルカリ金属フェネート又はアルカリ土類金属フェネートの１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。

（Ｂ）成分の含有量は、銅に対する腐食防止性に更に優れる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、金属元素換算で、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０４質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上である。（Ｂ）成分の含有量は、省燃費性に更に優れる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、金属元素換算で、好ましくは０．２５質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下である。（Ｂ）成分の含有量は、銅に対する腐食防止性と省燃費性とを更に高水準で両立させる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、金属元素換算で、好ましくは、０．０３〜０．２５質量％、０．０３〜０．２質量％、０．０３〜０．１５質量％、０．０３〜０．１質量％、０．０４〜０．２５質量％、０．０４〜０．２質量％、０．０４〜０．１５質量％、０．０４〜０．１質量％、０．０５〜０．２５質量％、０．０５〜０．２質量％、０．０５〜０．１５質量％、又は０．０５〜０．１質量％である。（Ｂ）成分の含有量（金属元素換算値）は、ＩＣＰ元素分析法によって測定することができる。

（Ｂ）成分の塩基価は、鉛に対する腐食防止性に優れる観点から、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特に好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。（Ｂ）成分の塩基価は、有機モリブデン系摩擦調整剤による摩擦低減効果がより好適に発揮される観点から、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。本発明における塩基価は、ＪＩＳＫ２５０１：２００３の９．の過塩素酸法により測定された塩基価を意味する。

潤滑油組成物は、その他の添加剤を更に含有していてもよい。その他の添加剤としては、（Ｂ）成分以外の金属系清浄剤、無灰分散剤、粘度指数向上剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、消泡剤、流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤等が挙げられる。

（Ｂ）成分以外の金属系清浄剤としては、アルカリ金属サリシレート、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ金属スルホネート及びアルカリ土類金属スルホネートを挙げることができる。アルカリ金属は、ナトリウム、カリウム等であってよい。アルカリ土類金属は、マグネシウム、カルシウム、バリウム等であってよく、好ましくはマグネシウム又はカルシウムであり、より好ましくはカルシウムである。潤滑油組成物は、これらの金属系清浄剤を、１種単独で又は２種以上の任意に組合せで含有していてよい。

無灰分散剤としては、炭素数４０〜４００の直鎖若しくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物又はその誘導体を挙げることができる。無灰分散剤が有するアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは４０〜４００、より好ましくは６０〜３５０である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４０以上であると、無灰分散剤の潤滑油基油に対する溶解性が向上する傾向にあり、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４００以下であると、潤滑油組成物の低温流動性が向上する傾向にある。好ましいアルキル基又はアルケニル基としては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマー、又はエチレンとプロピレンとのコオリゴマーから誘導される分岐状アルキル基や分岐状アルケニル基等が挙げられる。

無灰分散剤としては、具体的には、コハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミド、ベンジルアミン及びポリアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種の含窒素化合物あるいはこの含窒素化合物をカルボン酸、リン酸、ホウ素化合物等で変性した変性品が挙げられる。

コハク酸イミドとしては、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した、いわゆるモノタイプのコハク酸イミド、又はポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドを例示できる。

ベンジルアミンとしては、具体的には、下記式（２）で表される化合物等を例示できる。
Ｒ^５−Ｐｈ−ＣＨ_２ＮＨ−（ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ）_ｐ−Ｈ（２）
式（２）中、Ｒ^５は、炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を表し、好ましくは炭素数６０〜３５０のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｐｈはフェニレン基を表し、ｐは１〜５の整数を表し、好ましくは２〜４の整数を表す。

ポリアミンとしては、具体的には、下記式（３）で表される化合物等を例示できる。
Ｒ^６‐ＮＨ−（ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ）_ｑ−Ｈ（３）
式（３）中、Ｒ^６は、炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を表し、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又はアルケニル基を表す。ｑは１〜５の整数を表し、好ましくは２〜４の整数を表す。

上記変性品としては、上記含窒素化合物に炭素数１〜３０のモノカルボン酸（脂肪酸等）、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸又は若しくはヒドロキシ（ポリ）アルキレンカーボネート等の含酸素化合物を作用させて、残存するアミノ基及びイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した変性化合物、上記含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物、又は上記含窒素化合物をホウ素化合物で変性したホウ酸変性化合物が挙げられる。

例えば、上記ホウ酸変性化合物の１種であるホウ素化コハク酸イミドの製造方法としては、特開昭４２−８０１３号公報、特開昭４２-８０１４号公報、特開昭５１-５２３８１号公報、特開昭５１-１３０４０８号公報等に開示されている公知の方法等が挙げられる。ホウ素化コハク酸イミドは、具体的には、アルコール類、ヘキサン及びキシレン等の有機溶媒と、軽質潤滑油基油と、ポリアミンと、ポリアルケニルコハク酸（無水物）と、ホウ酸、ホウ酸エステル又はホウ酸塩等のホウ素化合物とを混合し、適当な条件で加熱処理することにより得ることができる。なお、このようにして得られるホウ素化コハク酸イミド中のホウ素含有量は、０．１〜４．０質量％であってよい。

無灰分散剤は、上記の化合物の１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。

潤滑油組成物が無灰分散剤を含有する場合、無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは２．５質量％以上であり、更に好ましくは５質量％以上である。無灰分散剤の含有量が０．１質量％以上であると、摩擦低減性が向上する傾向にある。無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。無灰分散剤の含有量が２０質量％以下であると、潤滑油組成物の低温流動性が十分となる傾向にある。無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。

上記ホウ素化コハク酸イミド等のホウ素化無灰分散剤を用いる場合、潤滑油組成物におけるホウ素化無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、ホウ素元素換算で、０．０１質量％以上であってよく、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０２５質量％以上である。潤滑油組成物におけるホウ素化無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、ホウ素元素換算で、０．１５質量％以下であってよく、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下である。ホウ素化無灰分散剤の含有量（ホウ素元素換算値）は、ＩＣＰ元素分析法によって測定することができる。

潤滑油組成物においては、無灰分散剤としてホウ素化コハク酸イミド及び非ホウ素化コハク酸イミドを併用することが好ましい。非ホウ素化コハク酸イミドの含有量に対するホウ素化コハク酸イミドの含有量の比は、ホウ素化コハク酸イミドによる耐熱性及び耐摩耗性の効果が十分となる観点から、好ましくは０．１、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上である。非ホウ素化コハク酸イミドの含有量に対するホウ素化コハク酸イミドの含有量の比は、清浄性に優れる観点から、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４以下である。

粘度指数向上剤としては、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、オレフィンコポリマー系粘度指数向上剤、スチレン−ジエン共重合体系粘度指数向上剤等が挙げられる。これらの粘度指数向上剤は、非分散型及び分散型のいずれであってもよく、好ましくは非分散型である。粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果が高く、粘度−温度特性及び低温粘度特性に優れる観点から、好ましくはポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤であり、より好ましくは非分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤である。

流動点降下剤は、例えばポリ（メタ）アクリレートであってよく、好ましくは重量平均分子量が１万〜３０万、より好ましくは重量平均分子量が５万〜２０万のポリ（メタ）アクリレートである。

摩耗防止剤としては、亜リン酸エステル（ホスファイト）、リン酸エステル、並びに、これらのアミン塩、金属塩、及び誘導体等のリン系摩耗防止剤、ジサルファイド、ポリサルファイド、硫化オレフィン、硫化油脂等の硫黄系摩耗防止剤が挙げられる。

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が挙げられ、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。

消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００ｍｍ^２／ｓ以上１０００００ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸とのエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコールとのエステル等が挙げられる。

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。

防錆剤としては、例えば、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等が挙げられる。

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤などが挙げられる。

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、ベンゾトリアゾール又はその誘導体等が挙げられる。

その他の添加剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として０．０１〜２０質量％であってよい。

潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、潤滑性に優れる観点から、好ましくは５．０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは７．０ｍｍ^２／ｓ以上、更に好ましくは８．０ｍｍ^２／ｓ以上である。潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、必要な低温粘度を確保し、省燃費性を更に向上させる観点から、好ましくは１４．０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは１３．０ｍｍ^２／ｓ以下、更に好ましくは１２．０ｍｍ^２／ｓ以下である。

潤滑油組成物の粘度指数は、粘度−温度特性、熱・酸化安定性、及び揮発防止性が良好となり、摩擦係数を更に低減させられる観点から、好ましくは１２０以上、より好ましくは１４０以上、更に好ましくは１５０以上である。潤滑油基油の粘度指数は、低温粘度特性に優れる観点から、好ましくは２７０以下、より好ましくは２６０以下、更に好ましくは２５０以下である。

潤滑油組成物におけるモリブデン元素含有量は、省燃費性に更に優れる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０４質量％以上である。潤滑油組成物におけるモリブデン元素含有量は、銅に対する腐食防止性及び長期保存安定性に優れる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で好ましくは０．０８質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、更に好ましくは０．０４５質量％以下である。

潤滑油組成物におけるアルカリ金属及びアルカリ土類金属元素の合計含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは５００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは１５００質量ｐｐｍ以上である。潤滑油組成物におけるアルカリ金属及びアルカリ土類金属元素の合計含有量は、好ましくは３５００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３０００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは２６００質量ｐｐｍ以下である。潤滑油組成物におけるアルカリ金属及びアルカリ土類金属元素の合計含有量が５００質量ｐｐｍ以上であると、塩基価維持性、高温清浄性などのロングドレイン性能が向上する傾向にある。一方、潤滑油組成物におけるアルカリ金属及びアルカリ土類金属元素の合計含有量が３５００質量ｐｐｍ以下であると、生成する硫酸灰分量が減少し、排気ガス浄化触媒のフィルター詰まりが起こりにくく、排気ガス後処理装置の浄化性能を維持できる傾向にある。アルカリ金属及びアルカリ土類金属元素含有量は、ＩＣＰ元素分析法によって測定することができる。

潤滑油組成物における硫酸灰分量は、排気ガス後処理装置の浄化性能を維持する観点から、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは１．６質量％以下、より好ましくは１．３質量％、更に好ましくは１．１質量％以下、特に好ましくは１．０質量％以下である。潤滑油組成物における硫酸灰分量が１．６質量％以下であると、排気ガス浄化触媒のフィルター詰まりが起こりにくい傾向にある。本発明における硫酸灰分は、ＪＩＳＫ２２７２：１９９８の「５．硫酸灰分試験方法」により測定された硫酸灰分量を意味する。

本実施形態に係る潤滑油組成物は、内燃機関用潤滑油組成物として好適に用いられる。内燃機関としては、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、含酸素化合物含有燃料対応エンジン、ガスエンジン等が挙げられる。本実施形態に係る潤滑油組成物は、ディーゼルエンジン油として特に好適に用いられる。

以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

以下に示す基油及び添加剤を用いて、表１，２に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。
（基油）
水素化精製鉱油（１００℃における動粘度：４．２ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１２４）
（添加剤）
Ａ−１：モリブデンジチオカーバメイト（モリブデン元素含有量：１０質量％）
Ｂ−１：カルシウムフェネート（塩基価：２８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム元素含有量：１０．２質量％）
Ｂ−２：カルシウムフェネート（塩基価：２５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム元素含有量：９．２５質量％）
Ｂ−３：カルシウムフェネート（塩基価：１４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム元素含有量：５．３質量％）
ｂ−１：カルシウムサリシレート（塩基価：１７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム元素含有量：６．２質量％）
ｂ−２：カルシウムスルフォネート（塩基価：４２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム元素含有量：１６．１質量％）
Ｃ−１：窒素含有基を有する（分散型）ポリメタクリレート（重量平均分子量：２６００００、ＳＳＩ：５０）
Ｃ−２：スチレンジエンコポリマー（重量平均分子量：４３００００、ＳＳＩ：２５）
Ｄ−１：無灰分散剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛等を含有する添加剤パッケージ（リン元素含有量：０．９質量％）

（省燃費性）
実施例、参考例及び比較例の各潤滑油組成物について、ＳＲＶ試験による摩擦係数により省燃費性を評価した。ディスク温度１００℃、荷重２００Ｎ、振幅１．５ｍｍ、周波数５０Ｈｚの条件でのＳＲＶ試験の摩擦係数が０．１０以下の場合を「Ａ」、摩擦係数が０．１０を超え０．１５０以下の場合を「Ｂ」、摩擦係数が０．１５０を超える場合を「Ｃ」として評価した。結果を表１，２に示す。摩擦係数の評価がＡであれば、省燃費性に優れているといえる。

（銅に対する腐食防止性）
実施例、参考例及び比較例の各潤滑油組成物について、腐食酸化安定度試験（ＪＩＳＫ２５０３：２０１０）に準拠して銅に対する腐食防止性を評価した。ただし、サンプル量１００ｍｌ、試験温度１３５℃、試験時間１６８時間、空気流量５Ｌ／ｈとし、触媒は銅、鉛、スズとした。結果を表１，２に示す。銅の溶出量が少ないほど（例えば５０質量ｐｐｍ以下）、銅に対する腐食防止性に優れているといえる。

（鉛に対する腐食防止性）
実施例及び参考例の各潤滑油組成物について、腐食酸化安定度試験（ＪＩＳＫ２５０３：２０１０）に準拠して鉛に対する腐食防止性を評価した。ただし、サンプル量１００ｍｌ、試験温度１３５℃、試験時間１６８時間、空気流量５Ｌ／ｈとし、触媒は銅、鉛、スズとした。結果を表３に示す。鉛の溶出量が少ないほど、鉛に対する腐食防止性に優れているといえる。

Claims

潤滑油基油と、
潤滑油組成物全量を基準として、
（Ａ）成分として、モリブデン元素換算で０．０３質量％以上の有機モリブデン系摩擦調整剤と、
（Ｂ）成分として、金属元素換算で０．０５質量％以上０．１質量％以下の、アルカリ金属フェネート及びアルカリ土類金属フェネートからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属系清浄剤と、
Ｂ）成分以外の成分として、アルカリ金属サリシレート及びアルカリ土類金属サリシレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属系清浄剤と、を含有し、
潤滑油組成物におけるアルカリ金属及びアルカリ土類金属元素の合計含有量が、潤滑油組成物全量を基準として、１５００質量ｐｐｍ以上２６００質量ｐｐｍ以下である、
内燃機関用潤滑油組成物。
前記金属系清浄剤の塩基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
ディーゼルエンジン油として用いられる、請求項１又は２に記載の内燃機関用潤滑油組成物。