JP6419388B2 - プロセス(PROCESS)排ガス(exhaust gas)流から、粒子状物質(PARTICULATE MATTER)の除去のための方法およびシステム - Google Patents
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Description
多くの金属精錬および化学プラントから排出される廃ガス(waste gas)中、および、化石燃料の燃焼によって発電する発電所からの煙道ガス(flue gas)(たとえば、排ガス(exhaust gas))中には、硫黄酸化物(たとえば、SO2)が存在する。
排ガス(exhaust gas)から、硫黄酸化物の除去のための追加的なインセンティブは、さもなければ、大気中への排出によって失われる硫黄の価値(sulfur value)の回収である。
しかしながら、排ガス(exhaust gas)が含有する硫黄の量に対して、これらの排ガス(exhaust gas)は大量であるので、これらのガスから硫黄化合物の除去または回収することを高価にする。
また、硫黄元素および硫酸などの回収可能な硫黄から、最終的に得られる可能性のある副生成物は、基本的原材料として、実質的に無制限の市場を有するが、比較的低い値段で販売されている。
したがって、効率的かつ低コストの除去および回収プロセスが必要とされている。
カーボンブラックは、年間のトン数に基づいて、世界各地で製造される上位50の工業用化学製品に含まれている。
2014年には、カーボンブラックの総生産量は、約16,144,000トン(メートル法)であった。
カーボンブラックの最も一般的な用途は、顔料(たとえば、プラスチック、塗料および、インクの)ならびにタイヤおよび他のゴム製品の補強用充填剤としてである。
炭化水素および空気の量を変化させることによって、炉の内部温度を変更することができ、製造されるカーボンブラックの粒子サイズおよび粒子結合の操作が可能になる。
たとえば、カーボンブラックの製造プロセスは、バーナーまたは燃焼チャンバーと、それに続く反応器を有する、炉反応器を採用することができる、カーボンブラックプロセスモジュール内で行うことができる。
炉の反応器部分では、炭化水素原料を高温の燃焼ガスに曝すことができる。
原料の一部は燃焼させることができ、残りは分解してカーボンブラック、水素および他の気体生成物を生成することができる。
回収されたカーボンブラックは、たとえば、粉砕および湿式造粒などによって、市販可能な製品に仕上げることができる。
次いで、乾燥したペレットは、乾燥機からバルク貯蔵庫または他の処理に送られることができる。
直接の換気以外に、排ガス(exhaust gas)の放出は、フレア(flares)を使用して排出されてきた。
カーボンブラック製造に由来する還元排ガス(reduced exhaust gas)は、下記の1またはそれ以上の組合せを含むことができる:
粒子状物質、
炭素酸化物(COおよびCO2)、
硫黄化合物、
窒素化合物、
多環式有機物、
微量元素、および
他の成分。
なお、これらのいくつかは、米国環境保護庁によって、有害大気汚染物質(HAP)として分類されている。したがって、環境規制は、カーボンブラック施設(facilities)から排出されるSO2および他の成分の量の削減を必要とする。
今日まで、それらの排ガス(exhaust gas)を処理する、主要なカーボンブラック施設は、SO2のレベルを低下させるために、気体洗浄装置(scrubber)を使用する。
SO2を含む多くのガスは、吸収材を含む乾燥気体洗浄装置(scrubber)を使用して、排ガス(exhaust gas)から除去することができる。
排ガス(exhaust gas)は、除去すべき成分の化学的性質に適合した、1つまたは複数の吸収材で充填されたカートリッジを通過させることができる。
成分(たとえば、SO2)は、固体吸着剤との化学反応、または、その表面への吸着、次いで吸着された成分の酸化のいずれかによって、除去することができる。
また、得られた生成物のあるものは、出発材料の再生(吸収材料は、その表面が飽和した後には、交換しなければならないことを意味する)または、任意の除去された硫黄値の回収に容易に役立たない。
使用される気体洗浄溶液は、標的成分の特性に依存し、そして、たとえば、水(たとえば、粒子状物質の場合)または特定の化合物を特異的に標的とする試薬の溶液を含むことができる。
標的成分の除去効率は、湿式気体洗浄装置(scrubber)内の滞留時間を長くすることによって、または気体洗浄(scrubber)溶液の表面積を増加させることによって(たとえば、スプレーノズル、充填塔(packed tower)またはアスピレーターの使用によって)改善することができる。
湿式気体洗浄装置(scrubber)の多様性(versatility)は、気体洗浄溶液と排ガス(exhaust gas)流との良好な接触を提供するように設計することができる、多数の構成でそれらを構築することを可能にする。
得られた気体洗浄溶液(たとえば、その中に捕捉された標的成分を含む)は、通常、任意の最終的な排出または再使用の前に処理される必要がある。
この排ガス(exhaust gas)の冷却は、大気への排ガス(exhaust gas)の分散のための追加的な所要電力(power requirement)のために、プロセスの全体的な効率を低下させる可能性がある。
さらに、周辺環境における汚染物質を含む蒸発水の、付随する凝縮および析出、ならびにプラントの煙突(plant stack)から放出する際の煙柱(plumes)の一般的な形成は、重大な問題を引き起こす可能性がある。
さらに、不十分に維持された気体洗浄装置(scrubber)(たとえば、十分に洗浄されていない気体洗浄装置)は、病原細菌を拡散する可能性を有する。
たとえば、ノルウェーのレジオネラ(Legionnaires)病が2005年に発生し、10人の死者と50人以上の感染症を引き起こした原因は、感染した少数の気体洗浄装置(scrubber)に遡った。
さらに、硫黄酸化物の硫酸への変換のために、WSAシステムで使用される触媒は、燃焼された排ガス(exhaust gas)流中の粒子状物質による、化学的被毒作用、機械的阻害、および熱分解による失活に対して極めて敏感である。
ESPを使用すると、微粒子除去のためのガス流の冷却とそれに続く触媒による変換のためのガス流の加熱により、システムの熱力学的効率の著しい低下を齎す。
さらに、ESPの運用コスト(電力、圧力低下、流量)は、コスト制限がかかる可能性がある。
これは、カーボンブラックプロセス由来の排ガス(exhaust gas)が、低いレベルの硫黄と、粒子状物質および水分の高いレベルを有するためである。
このように、既存の解決策の前述の欠点の少なくともいくつかを克服または緩和する、カーボンブラック製造中に生成された排ガス(exhaust gas)を気体洗浄するための経済的かつ商業的に実行可能な方法およびシステムが望まれている。
本明細書で論じる方法およびシステムは、これらおよび他のニーズに対処する。
開示される主題は、さらに、WSAプロセスを使用して処理されるべきカーボンブラックのプロセス排ガス(exhaust gas)中の粒子状物質を低減するための方法およびシステムに関する。
いくつかの実施例では、カーボンブラックの製造は、炭化水素の不完全燃焼を含むことができる。
いくつかの実施例では、カーボンブラックの製造は炭化水素の熱分解を含むことができる。
したがって、炭化水素の熱分解または炭化水素の不完全燃焼によっても、排ガス(exhaust gas)もまた、製造することができる。
カーボンブラックプロセスで得られた排ガス(exhaust gas)は、たとえば、燃焼により酸化され得る、1つまたはそれ以上の成分を含み得、そして、従って本明細書では、還元排ガス「reduced exhaust gas」とも呼ばれる。
重質蒸留油(heavy distillate oil);
重残留油(heavy residual oil);
真空蒸留油(vacuum distillate oil);
重真空油(heavy vacuum oil);
流動接触分解装置蒸留油(fluidized catalytic cracker distillate oil);
流動接触分解装置の残留油(fluidized catalytic cracker residual oil);
石炭ガス化または蒸留からの蒸留油、残留油またはタール油(distillate, residual, or tar oils from coal gasification or distillation);
スチームクラッキングまたはポリマー反応蒸留プロセスからの蒸留油、残留油またはタール油(distillate, residual, or tar oils from steam cracking or polymer reaction distillation processes);
他の硫黄含有、濃縮性炭化水素ガスまたは残留重油(other sulfur−containing, condensable, hydrocarbon gases or residual heavy oil);
生物学的または再生可能な供給源からの蒸留物、燃料、または残留油(distillate, fuel, or residual oils from biological or renewable sources);
芳香族炭化水素油(aromatic hydrocarbon oil)、鉱油(mineral oil)、
植物油(vegetable oil)、
天然ガス、
アセチレン、または
それらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
還元排ガス(reduced exhaust gas)は、たとえば、1〜5,000ミリグラム/Nm3の粒子状物質を含むことができる。
排ガス(exhaust gas)を燃焼し、それにより、粒子状物質を含む燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を製造すること;
粒子状物質の少なくとも一部を触媒により酸化し、それによって、酸化触媒を含むガードベッド(guard bed)を使用して、燃焼させた排ガス(combusted exhaust gas)から、粒子状物質の少なくとも一部を除去すること、
を含むことができる。
燃焼された排ガス(conbusted exhaust gas)は、粒子状物質、および、所望により、硫黄酸化物、窒素酸化物、またはそれらの組み合わせのような他の物質を含むことができる。
いくつかの実施例では、燃焼させた排ガス(combusted exhaust gas)は、1〜5,000ミリグラム/Nm3の粒子状物質を含むことができる。
酸化触媒は、WSA反応器に接続された別個の容器または、WSA反応器の一部または段階(stage)であり得る、ガードベッド(guard bed)中に存在し得る。
酸化触媒は、WSAプロセスで典型的に使用されるような触媒であってもよい。
ガードベッド(guard bed)は、いくつかの実施例では、酸化触媒を担持することができる熱的に安定な基板をさらに含むことができる。
好適な熱安定性の基板の例には、アルミナ、シリカ、クロミア、ジルコニア、タングステン、珪藻土、コージェライト(cordierite)、またはそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
いくつかの実施例では、ガードベッド(guard bed)は、ガードベッド(guard bed)前の燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)中に存在する、粒子状物質の総質量に基づいて、90重量%またはそれ以上の粒子状物質を、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から除去することができる。
粒子状物質のこのような比較的低い濃度のために、粒子状物質の少なくとも一部が除去された燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)は、WSAプロセスにおいて、効果的に処理することができる。
開示されたシステムは、所望により、カーボンブラックプロセスモジュールを含むことができる。
いくつかの実施例では、開示されたシステムは、カーボンブラックプロセスモジュールから、還元排ガス(reduced exhaust gas)を受け取り、そして、還元排ガス(reduced exhaust gas)を燃焼させて、粒子状物質を含む燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を生成するように構成された燃焼装置を含むことができる。
以下に説明する利点は、添付の特許請求の範囲に特に指摘された要素および組み合わせによって実現され、そして、達成されるであろう。
前述の一般的な説明および以下の詳細な説明の両者とも、例示的で説明的なものに過ぎず、限定的ではないことを理解されたい。
本明細書に記載の方法およびシステムは、開示された主題の特定の態様の以下の詳細な説明、およびそこに含まれる実施例および図面を参照することによって、より容易に理解され得る。
本明細書で使用される用語は、特定の態様を説明する目的だけのためであり、そして、限定することを意図するものではないことも理解されたい。
そこで開示された参考文献もまた、その参照が依拠されている文章で論じられている、それらに含まれる材料についても、本明細書中に個別にかつ具体的に参照により組み込まれる。
本明細書および添付の特許請求の範囲において、以下の意味を有すると定義される、いくつかの用語が参照される。
したがって、たとえば、「a」「組成物」の参照は、2つまたはそれ以上のそのような組成物の混合物を含み、「the」「化合物」の参照は、2つまたはそれ以上のそのような化合物の混合物を含み、「an」「試薬」の参照は、2つまたはそれ以上のそのような試薬の混合物等が含まれる。
この除去は、必ずしも必要ではないが、好ましくは、濃縮温度まで低下させることによって、硫酸として、行われる。
これらの触媒は、通常、多孔性の熱的に安定な担体材料上のバナジウムベースの触媒であるが、必ずしもそうである必要はない。
さらなる成分を添加することにより、活性成分の融解温度を低下させることができ、すなわち、作動温度を低下させることができる。
たとえば、WSA触媒は、ナトリウム、カリウムおよびセシウムのような、1つまたは複数の任意の金属と酸化バナジウムであり得る。
粒子状物質の炭素含有量は、燃焼元素分析などの当該技術分野で公知の方法によって測定することができる。
スパイキングは、添加される成分とプロセスガスの適切な混合に焦点を当て、そして、システムに追加の成分(不純物)の添加を避けるべきである。
ここで、その例が添付の実施例および図面に示される、開示された材料、化合物、組成
物、物品および方法の具体的な態様に、詳細に言及する。
本明細書では、カーボンブラックプロセス由来の排ガス(exhaust gas)の粒子状物質の含有量を低減する方法が開示される。
本明細書に開示された方法は、たとえば、カーボンブラックプロセスにおける、炭化水素由来の、カーボンブラックおよび還元排ガス(reduced exhaust gas)を生成することを含むことができる。
カーボンブラックおよび還元排ガス(reduced exhaust gas)は、当技術分野で公知の任意の方法によって製造することができる。
カーボンブラックプロセスは、たとえば、カーボンブラックプロセスモジュール内で行うことができる。
カーボンブラックは、たとえば、制御された条件下での、不完全燃焼または気体または液体の炭化水素の熱分解によって製造することができる。
熱分解法としては、たとえば、アセチレン分解法および天然ガス熱分解法が挙げられる。反応温度および/または時間は、異なる粒径および構造を有するカーボンブラックを製造するために、調整することができる。これらの調節はまた、還元排ガス(reduced exhaust gas)の組成に影響を及ぼし得る。
いくつかの実施例では、カーボンブラックの製造は炭化水素の熱分解を含むことができる。
適切な炭化水素の例としては、
重質蒸留油(heavy distillate oil);
重残留油(heavy residual oil);
真空蒸留油(vacuum distillate oil);
重真空油(heavy vacuum oil);
流動接触分解装置蒸留油(fluidized catalytic cracker distillate oil);
流動接触分解装置の残留油(fluidized catalytic cracker residual oil);
石炭ガス化または蒸留からの蒸留油、残留油またはタール油(distillate, residual, or tar oils from coal gasification or distillation);
スチームクラッキングまたはポリマー反応蒸留プロセスからの蒸留油、残留油またはタール油(distillate, residual, or tar oils from steam cracking or polymer reaction distillation processes);
他の硫黄含有、濃縮性炭化水素ガスまたは残留重油(other sulfur−containing, condensable, hydrocarbon gases or residual heavy oil);
生物学的または再生可能な供給源からの蒸留物、燃料、または残留油(distillate, fuel, or residual oils from biological or renewable sources);または
それらの組み合わせ、を含むが、これらに限定されない。
いくつかの実施例では、開示された方法は、カーボンブラックを回収することをさらに含むことができる。
カーボンブラックは、当該技術分野で公知の任意の方法によって回収することができる。
いくつかの実施例では、カーボンブラックを回収することは、還元排ガス(reduced exhaust gas)からカーボンブラックを分離するために濾過することを含むことができる。
適切なフィルターの例は、たとえば、バッグフィルター(bag filters)およびセラミックフィルターを含むことができる。
本発明によれば、カーボンブラックの回収は、特に、以下に述べるように、(分離された)排ガス(exhaust gas)のさらなる処理の前に行うことができる。
米国環境保護庁によると、カーボンブラックプロセスから放出される4つの主要なHAPs;二硫化炭素、硫化カルボニル、硫化水素、およびシアン化水素がある。
本明細書で使用される場合、カーボンブラックプロセスの排ガス(exhaust gas)は、還元排ガス(reduced exhaust gas)と呼ぶことができ、そして、他の物質の中でも、粒子状物質および硫黄酸化物の前駆体(たとえば、二硫化炭素、硫化カルボニル、および硫化水素)を含むことができる。
開示された方法は、場合によっては、燃焼前に、還元排ガス(reduced exhaust gas)から、粒子状物質の少なくとも一部を除去することを含むことができる。粒子状物質の少なくとも一部は、たとえば、機械的濾過または当該分野で公知の他の方法によって、還元排気ガス(reduced exhaust gas)から除去することができる。
この燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)は、他の物質の中でも、粒子状物質、二酸化硫黄、および水を含むことができる。
還元排ガス(reduced exhaust gas)を燃焼させると、たとえば、硫黄酸化物の前駆体を硫黄酸化物に転化させることができる。
言い換えれば、いくつかの実施例では、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)は、粒子状物質、硫黄酸化物、水、またはそれらの組み合わせを含むことができる。
燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)中の粒子状物質の量は、上記の最小値のいずれかから上記の最大値のいずれかまでの範囲であり得る。
全体で使用されているように、排ガス(exhaust gas)中の粒子状物質の量は、選別方法(characterization method)EN13284(「固定発生源排出:ダストの流量範囲質量濃度の測定」)(“Stationary Source Emissions: Determination of Flow Range Mass Concentrations of Dust”)を使用して、乾燥ベースで測定することができる。
燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)は、たとえば、50ppmvまたはそれ以上の二酸化硫黄(たとえば、50ppmvまたはそれ以上、100ppmvまたはそれ以上、150ppmvまたはそれ以上、200ppmvまたはそれ以上、250ppmvまたはそれ以上、300ppmvまたはそれ以上、350ppmvまたはそれ以上、400ppmvまたはそれ以上、450ppmvまたはそれ以上、500ppmvまたはそれ以上、600ppmvまたはそれ以上、700ppmvまたはそれ以上、800ppmvまたはそれ以上、900ppmvまたはそれ以上、1,000ppmvまたはそれ以上、1,500ppmvまたはそれ以上、2,000ppmvまたはそれ以上、2,500ppmvまたはそれ以上、3,000ppmvまたはそれ以上、3,500ppmvまたはそれ以上、4,000ppmvまたはそれ以上、4,500ppmvまたはそれ以上、5,000ppmvまたはそれ以上、または5,500ppmvまたはそれ以上)を含むことができる。
たとえば、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)は、50ppmv〜6,000ppmvの二酸化硫黄(たとえば、50〜4,000ppmv;3,000ppmv〜6,000ppmv;50ppmv〜1,000ppmv;1,000ppmv〜3,000ppmv;100ppmv〜3,000ppmv;3,000ppmv〜4,000ppmv;200ppmv〜2,000ppmv;5,000ppmv〜6,000ppmv;または500ppmv〜5,500ppmv)を含むことができる
たとえば、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)は、50ppmv〜1,000ppmv、500ppmv〜2,000ppmv、1重量%〜10重量%、2重量%〜6重量%、3重量%〜4重量%、または5重量%〜10重量%のSO2を含むことができる。
たとえば、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)中の水の量は、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)の総質量に基づいて、10重量%〜25重量%、25重量%〜50重量%、20重量%〜40重量%、または30重量%〜50重量%の水であってもよい。
いくつかの実施例において、開示された方法は、酸化触媒を用いて、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から、粒子状物質の少なくとも一部を除去することを、さらに含むことができる。
触媒酸化は、少なくとも一部の炭素質粒子状物質を、ガス状の物質に変換を引き起こすことができ、それによって、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)中の粒子状物質の量を減少させることができる。
酸化触媒は、WSAプロセスにおいて、典型的に、使用されるものなどであってもよい。
開示された方法およびシステムにおいて、酸化触媒の存在する場所は、ガードベッド(guard bed)、と呼ばれるものの中に見出すことができ、それは、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)中における、特に、炭素質粒子状物質のような、粒子状物質の量を減少させるのに使用される酸化触媒を含有する、開示されたシステムの任意の容器または一部である。
開示された方法において、たとえば、炭素質粒子状物質のような粒子状物質は、粒子状物質を、ガードベッド(guard bed)(または、ガードベッド中に含まれるか、または、異なる方法で提供されてもよい、酸化触媒)を通過させ、そして、粒子状物質の少なくとも一部を酸化させ、ガス状生成物にすることによって、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から除去することができる。
したがって、静電集塵機(ESP)は、原則として、本発明の方法の任意の段階で、粒子状物質を除去するために使用されない。
WSAシステムが使用されてきた他の製造プロセスのように、カーボンブラックプロセスは、炭素質粒子状物質の高いレベルを有する排ガス(exhaust gas)を生成し、そして、当業者は、そのような物質は、WSAプロセスの下流で使用される酸化触媒と干渉しないように、ESPを用いて除去する必要があり、そうでなければ、SO2の変換プロセスに影響することを、通常、予期する。
ガードベッド(guard bed)を使用することによって、ESPを除外することは、顕著な熱力学的効率の節約を提供する。
たとえば、ESPの動作温度に到達するための過剰な冷却、そして、硫黄酸化物の触媒変換温度に到達するための再加熱を除去することによって、少なくとも48%の熱効率の改善をすることができ、そして、ガス流の加熱および冷却のための方法及びシステムに応じて、大幅に大きくなる可能性がある。
したがって、開示されている方法は、粒子状物質の少なくとも一部が、WSAプロセスにおける触媒酸化により除去される、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)の処理を、さらに含むことができる。
ESPを必要としない、開示された方法によれば、硫黄酸化物は、燃焼されたガスを加熱することなく、湿式硫酸プロセスにおいて除去することができる。
したがって、実質的に同等の粒子状物質の低減が、静電集塵機を用いて達成される方法と比較して、増大した熱効率で、硫黄酸化物を、燃焼されたガスから除去することができる。
酸化触媒として、プロセス条件に耐える基板上の、任意の貴金属酸化触媒および他の酸化触媒と同様に、任意のWSA触媒を使用することができる。
適当な酸化触媒の例としては、バナジウム、コバルト、モリブデン、マンガン、ナトリウム、カリウム、セシウム、白金、パラジウム、鉄、またはそれらの組み合わせを含み、これらに限定されない。
ガードベッド(guard bed)は、いくつかの実施例では、酸化触媒を、その上に担持することができる、熱的に安定な基板を更に含むことができる。
好適な熱的に安定な基板の例としては、これらに限定されないが、アルミナ、シリカ、クロミア、ジルコニア、タングステン、珪藻土、コージェライト、またはそれらの組み合わせを含む。
他の適当な触媒は、活性中心として、Rh(WO2007035949を参照)、ケイ酸キャリア(EP0129903を参照)、ウォッシュコートを有するセラミックフォーム(ceramic foams with a washcoat)(WO2006018059を参照)、ランタニド系触媒を(EP0947234を参照)を使用する。
酸化触媒はまた、触媒活性フィルター(WO2016037981、WO2016029926)を含む。
いくつかの実施例では、上昇された温度は、200℃またはそれ以上(たとえば、220℃またはそれ以上、240℃またはそれ以上、260℃またはそれ以上、280℃またはそれ以上、300℃またはそれ以上、320℃またはそれ以上、340℃またはそれ以上、360℃またはそれ以上、380℃またはそれ以上、400℃またはそれ以上、420℃またはそれ以上、440℃またはそれ以上、460℃またはそれ以上、480℃またはそれ以上、500℃またはそれ以上、520℃またはそれ以上、540℃またはそれ以上、560℃またはそれ以上、または580℃またはそれ以上)であることができる。
たとえば、上昇した温度は、200℃〜600℃の範囲とすることができる(たとえば、200℃〜400℃、400℃〜600℃、200℃〜280℃、280℃〜360℃、360℃〜440℃、440℃〜520℃、520℃〜600℃、360℃〜600℃、400℃〜550℃、または410℃〜450℃)。
バナジウムベースのWSAの触媒について、この下限は、300℃と低くできる、発火温度によって与えられる。
工業用WSA触媒は、時折、より低いまたはより高いが、典型的には、400〜600℃で行われる。
いくつかの実施例では、ガードベッド(guard bed)での反応は、400、450、500、550、または600℃であり、記載された値のいずれかが、範囲の上端点または下端点を形成することができる。
酸素量は、PMに比べて過剰にすることができる。
酸素の供給源は、当業者に知られており、そして、空気、O2、水、およびその他を含む。
たとえば、ガードベッド(guard bed)は、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から、ガードベッド(guard bed)の前に、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)中に存在する粒子状物質の総質量に基づいて、90重量%〜100重量%の粒子状物質を除去することができる(たとえば、90重量%〜95重量%、95重量%〜100重量%、90重量%〜92重量%、92重量%〜94重量%、94重量%〜96重量%、96重量%〜98重量%、98重量%〜100重量%、99重量%〜100重量%、または93重量%〜97重量%)。
たとえば、粒子状物質の少なくとも一部が、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から除去された後、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)は、0ミリグラム/Nm3〜30ミリグラム/Nm3の粒子状物質を含むことができる(たとえば、0ミリグラム/Nm3〜14ミリグラム/Nm3、14ミリグラム/Nm3〜30ミリグラム/Nm3、0ミリグラム/Nm3〜6ミリグラム/Nm3、6ミリグラム/Nm3〜12ミリグラム/Nm3、12ミリグラム/Nm3〜18ミリグラム/Nm3、18ミリグラム/Nm3〜24ミリグラム/Nm3、24ミリグラム/Nm3〜30ミリグラム/Nm3、または2ミリグラム/Nm3〜28ミリグラム/Nm3)。
また、本明細書に開示されているのは、本明細書に開示されている方法が実施可能なシステムである。
たとえば、また、本明細書に開示されているのは、カーボンブラックプロセスモジュール由来の排ガス(exhaust gas)からの粒子状物質の量を低減するためのシステムである。
たとえば、開示されるシステムは、カーボンブラックプロセスモジュール由来の燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から、粒子状物質の少なくとも一部を除去することができる。
硫黄酸化物(SOx)は、たとえば、還元排ガス(reduced exhaust gas)を燃焼させることによって、燃焼された煙道ガス(combusted flue gas)から得ることができる。
SOXの除去は、煙道ガス中の過剰な酸素と湿気を利用した、酸化触媒によって、SO2を、次いで濃縮される、ガス状硫酸を形成するSO3に変換することによって達成することができる。
WSAプロセス(または、SNOxプロセス)の一般的な概略は、図1に示されている。
しかし、静電集塵機を含む機器の資本コストの高さが、このWSAプロセスと技術の採用を妨げてきた。
本明細書に開示された方法で使用するための例示的なWSAシステムは、図2および3に示されている。
これらのシステムでは、PMの除去の、すべてではないが、いくつか、および、PM除去の動作に関連する熱効率の悪さは、大幅に低減または除外することができる。
カーボンブラックプロセスモジュール102は、当技術分野で公知のカーボンブラックを製造するための任意の手段を含むことができる。
いくつかの実施例では、システム100はさらに、還元排ガス(reduceedexhaust gas)からカーボンブラックを分離するためのフィルターを含むことができる。
いくつかの実施例では、還元排ガスは、他の物質のうち、粒子状物質および硫黄酸化物の前駆体を含むことができる。
図3に示すように、いくつかの実施例では、システム100は、さらに、フィルター106のような、従来の粒子状物質除去装置を含むことができ、それは、還元排ガス(reduced exhaust gas)を受け取り、そして、還元排ガスから、粒子状物質の少なくとも一部を除去するように構成される。
図2に示すように、フィルター106はまた、システム100から省略することができる。
いくつかの実施例では、カーボンブラックプロセスモジュール102は、さらに、たとえば、乾燥機、ペレタイザー(pelletizer)、または完成したカーボンブラック生成物を製造し、および、回収するための任意の他の公知の構成要素を含むことができる。
燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)は、他の物質の中で、二酸化硫黄および粒子状物質を含むことができる。
いくつかの実施例では、システム100は、さらに、還元排ガス(reduced exhaust gas)を、カーボンブラックプロセスモジュール102から、燃焼装置110に導くための手段を含むことができる。
たとえば、システム100は、還元排ガス(reduced exhaust gas)を、カーボンブラックプロセスモジュール102から、フィルター106に導くように構成された導管104、および濾過された、還元排ガス(reduced exhaust gas)を、フィルター106から、燃焼装置110に導くように構成された導管108を含むことができる。
フィルター106を使用しない場合、代替的に、導管104は、還元排ガス(reduced exhaust gas)を、カーボンブラックプロセスモジュール102から、燃焼装置110に導くであろう。
いくつかの実施例では、システム100はさらに、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を受け取り、そして、触媒酸化によって、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から粒子状物質の少なくとも一部を除去するように、構成された、ガードベッド(guard bed)118のような粒子状物質除去装置を備えることができる。
システムは、たとえば、ガードベッド(guard bed)118に含まれるか、または、または別の方法で提供される、酸化触媒を含むことができる。
酸化触媒は、必要に応じて、熱的に安定な基板上に支持されることができる。
本発明に係るシステムに使用することができる、酸化触媒および熱安定性の基板の適切な代表的例は、本発明による方法の関連で上述されている。
いくつかの実施例では、システム100は、さらに、燃焼された排気ガス(combusted exhaust gas)を、燃焼装置110から、ガードベッド(guard bed)118に導くための手段を含むことができる。
たとえば、システム100は、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を、燃焼装置110からファン114に導くように構成された、導管112を含むことができ、それは、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を、導管116を介して、ガードベッド(guard bed)118に導くように構成することができる。
たとえば、システムはさらに、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を、ガードベッド(guard bed)118から、熱交換器122へ導くように構成された導管120、および、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を、熱交換器122から、二酸化窒素還元プロセスエレメント126へ導くように構成された導管124を含むことができる。
燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を受け取り;
燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)中の二酸化硫黄の少なくとも一部を、三酸化硫黄リッチな排ガス(exhaust gas)を生成するために三酸化硫黄へ酸化し;
それにより、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から二酸化硫黄の少なくとも一部を除去する;
ように構成された反応器130を含むことができる。
反応器130は、たとえば、高温で、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)中の二酸化硫黄の少なくとも一部を、酸素で酸化するように構成された触媒を含むことができる。
いくつかの実施例では、システム100は、さらに、反応器130に、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を導くための手段を含むことができる。
たとえば、システムはさらに、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を、二酸化窒素還元プロセスエレメント126から反応器130に導くための導管128を含むことができる。
いくつかの実施例では、システム100は、さらに、硫酸リッチな排ガス(exhaust gas)を受け取り、そして、精製された排ガス(exhaust gas)と濃縮された硫酸を生成するために、硫酸リッチな排気ガス(exhaust gas)から、硫酸を濃縮するように構成された、濃縮器136を含むことができる。
たとえば、システム100は、硫酸リッチな排ガス(exhaust gas)を、反応器130から熱交換器122へ導くように構成された導管132、および、硫酸リッチな排ガス(exhaust gas)を熱交換器122から濃縮器136へ導くように構成された導管134を含むことができる。
いくつかの実施例では、濃縮器136は、冷たい空気および/または水を受け、硫酸リッチな排ガス(exhaust gas)の温度を下げ、そして高温の空気および/または蒸気を出力(または生成)するように構成することができる。
いくつかの実施例では、カーボンブラックプロセスモジュール102および/または燃焼装置110は、濃縮器136から高温の空気を受け取るように構成することができる。
いくつかの実施例では、システム100は、さらに、濃縮器136から、カーボンブラックプロセスモジュール102および/または燃焼装置110に、熱い空気を導く手段を含むことができる。
たとえば、システム100は、熱い空気を、濃縮器136から、カーボンブラックプロセスモジュール102に導くように構成された導管152および/または濃縮器136から、燃焼装置110に、熱い空気を導くように構成された導管154を含むことができる。
いくつかの実施例では、システム100は、さらに、濃縮器136から、精製された排ガス(exhaust gas)を導くような手段を含むことができる。
たとえば、システム100は、さらに、濃縮器136から、精製された排ガス(exhaust gas)を導くように構成された導管138を含むことができる。
いくつかの実施例では、システム100は、さらに濃縮硫酸を回収するための手段を備えることができる。
たとえば、システム100は、さらに、濃縮器から濃縮硫酸を受け取るするように構成された、硫酸生成物冷却器(たとえば、熱交換器)142を含むことができる。
いくつかの実施例では、システム100は、さらに、濃縮硫酸を、濃縮器136から、硫酸生成物冷却器142に導くための手段を備えることができる。
いくつかの実施例では、硫酸生成物冷却器142は、たとえば、導管156から、冷水を受け取り、そして、熱水(たとえば、導管158によって)および冷却硫酸(たとえば、導管144によって)をアウトプットするように構成することができる。
いくつかの実施例では、カーボンブラックプロセスモジュール102は、硫酸生成物冷却器142から、熱水を受け入れるように構成することができる。
たとえば、システム100はさらに、熱水を、硫酸生成物冷却器142から、カーボンブラックプロセスモジュール102に導くように構成された、導管158を含むことができる。
たとえば、熱的に安定な基板(Al2O3、SiO2、Cr2O3、ZrO2、W等)上に支持された、酸化触媒層(バナジウム、コバルト、モリブデン、マンガン、カリウム、セシウム、白金、パラジウム、鉄、等)を有するガードベッド(guard bed)は、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)中の炭素質PM(粒子状物質)を含む、PM(粒子状物質)の大部分を酸化するために使用することができる。
ガードベッド(guard bed)は、所望により、機械的濾過材料および/または内部充填剤(inter filler)を含んでいてもよい。
必要に応じて、還元排ガス(reduced exhaust gas)(たとえば、還元煙道ガス(reduced flue gas))の燃焼前に、PM(粒子状物質)除去のための従来の手段(機械的濾過、静電濾過、等)を、追加で設置する(foresee)ことができる。
少量から無追加の水が必要とされる;
少量から無排水が生成される;
エネルギー回収の可能性は、他のいくつかの気体洗浄操作(scrubbing operations)よりも高い;および
モジュラーシステム(modular system)(たとえば、WSA反応器および濃縮機器)の利点が保持される、ことである。
本明細書で説明されるシステムおよび方法は、従来のWSAプロセスに付随する、少なくとも一部の資本および運転コストの障壁を回避することができる。
技術の応用は、従来の気体洗浄システム以上の、操業コスト(operating cost)の優位性を齎す可能性がある。
ここで想定される資本コストの削減に伴い、効果的なSOXの除去システムの資本コストは、従来の気体洗浄装置(scrubber)のシステムよりも低い可能性がある。
本明細書で説明される方法およびシステムは、現在、カーボンブラック産業で使用されている他の気体洗浄技術に比べて、経済的により有利であり得る。
以下の実施例は、開示された主題に斯かる方法および結果を説明するために以下に記載されている。
これらの実施例は、当業者に明らかである、本発明の等価物および変形を排除することを意図するものではない。
数字(たとえば、量、温度など)に関して、正確さを確保するために、努力がはらわれた。しかし、いくらかの誤謬および偏差が考慮されるべきである。
たとえば、成分濃度、温度、圧力および他の反応範囲のような反応条件と、記載されたプロセスから得られる純度および収率を最適化するために使用することができる条件との、多くの変形および組み合わせがある。
触媒
S(N)CRの上流で、ガスは、ボイラーで燃焼され、そして、その下流で、排気塔(stack)に送られる。
排気塔(stack)に送られた、燃焼されたガス流の典型的な組成は、
35〜45体積%のH2O、
0.5〜3体積%のO2、
≦100ppmvのNOX、
50〜400ppmvのSO2、
<15体積%のCO2および
≦10ミリグラム/Nm3のPM(粒子状物質)であった。
SO2のスパイキング(spiking)は、N2中の50%のSO2のガスボンベ、および、固定流速で制御された質量流量(mass flow controlled fixed flow rate)によって行われた。
PMは、典型的には、500mL/時間で添加され、および1Nm3/時間の空気の霧化空気流によって、霧状分散液としてスパイク(spike)された。
また、種々のカーボンブラック(CB)は、約0.5ミリグラムを2〜60秒毎に添加し、および、投与総量を制御した、半連続的投与を使用して、固体として添加された。
最初のセグメント(di=109.1、h=300ミリメートル)は、ガードベッド(guard bed)であり、SO2の測定のために、サンプルプローブ(sample probe)が接続する。
反応器は、三つのセグメント(各々、di=109.1、h=450ミリメートル)を有し、使用された触媒の長さのプロファイル(length profile)の正確な測定を可能にする。
第3のSO2プローブは、反応器の出口に設置された。
ガードベッド(guard bed)および反応器を、加熱損失を防止しながら、反応温度まで電気的に加熱した。
たとえば、ユニット(unit)の触媒充填されたセクションのような、ガードベッド(guard bed)および反応器にわたる差圧と同様に、ガードベッド(guard bed)および各反応器セグメントを横切って(across)での差圧が測定された。
ガスは、濃縮器を介して、その後、サイドチャネルブロワー(side channel blower)に、そして、最終的に排気塔(stack)に、供給された。
キネティック試験は、SO2と空気を混合し(両方とも、質量流量計によって制御された)、ガスミキサーを通して混合物を供給し、加熱ホース内で予熱し、そして、分割された管状炉(split tube furnace)内に取り付けられた金属反応器に供給することにより行った。
SO2は、反応器の出口で、ならびに入口で測定した。
様々な異なる触媒をテストするにあたり、反応器を、触媒の同量で充填し、そして、不活性の砂を、壁流の影響を最小化するために使用される。
入口流入空気 2.5NL/分
入口流入 窒素0.075NL/分中、2体積%のSO2
加熱ホースの温度 450℃
分割された管状炉(split tube furnace)の温度 500℃
触媒質量 22.5グラム
反応器管内径 20ミリメートル
すべての実験は、平衡に達するまで行われた。
また、新鮮な触媒Iを用いて、通常の対照測定が行われ、試験の安定性を検証した。
最初の実施例は、PMが、静電集塵(ESP)を使用して、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から、除去された後に、通常達成される、<1ミリグラム/Nm3よりも複数倍高いPMで実行しているときに、蓄積圧力または触媒の被毒があるか否かを評価した。
SO2 225ppmvの平均値を有する、50〜500ppmv
H2O>30体積%
O2 一般的に約1.2体積%
PM <0.1gPM/kg触媒 時間
反応器温度(気相) 420℃
ガードベッド(guard bed)の縦を横切って(across)、および反応器を横切って(across)、いくつかのサンプルについての、その後のキネティック試験は、新鮮なサンプルと、有意な差を示さなかった。
実施例は、蓄積圧力(pressure build up)が見られなかったので、カーボンブラック(CB)ベースのPMは、ガードベッド(guard bed)中の触媒によって酸化されることを示す。
さらに、実施例は、この燃焼は、触媒に熱的な影響を与えず、また、(キネティック試験によって示されるように)、供給油に由来する重金属に起因する、触媒の被毒もないことを示す。
供給油中の重金属のために予期できなかったが、ガードベッドの触媒は、予期せぬことに、被毒されなかった。
プロセスパラメーターは以下の通りであった。
SO2 215ppmvの平均値を有する、50〜500ppmv
H2O> 35体積%
O2 一般的に約2.5体積%
PM <0.1gPM/kg触媒時間
反応器温度(気相) 395℃
これらの実施例は、SO2の変換における、SO2レベルの影響を示す。
実験はまた、非常に低いSO2レベルで、触媒の選択が、有意に、変換に影響を与えることができることを示す。
実施例1および2は、静電集塵機を用いた、WSAプロセスと比べて、ガードベッド(guard bed)を使用した変換には、(有意な)差がないことを実証する。
ガードベッド(guard bed)は、PMの高レベルによる被毒から、従来のWSAプロセスを保護することができることが示され、本プロセスの堅牢性が実証された。
ガードベッド/触媒システムの最大の脅威は、ボイラー操作またはフィルター破損(breach)のいずれかによる、PM負荷の増大である。
これらの故障モード操作をシミュレートするために、追加のCBが、システムにスパイクされ、数時間、500ミリグラム/Nm3まで、PMを増加した。
わずか数分続かせる故障モード操作で、この試験は、このシステムの堅牢性を実証することを目的として、意図的に、PMの負荷を強調した。
各ステップは、少なくとも3時間適用され、そして、試験の間、合計278グラムのCBが添加された(表3)。
データは、デルタ圧力は、数分の投与後に、各PMレベルについて、少し上昇するが、このレベルでスパイクする残りの時間、このレベルに留まることを示す。
これは、一定レベルのPMを追加し、そして投与を停止することを繰り返すことによって検証された。
差圧は、初期値(PMのスパイキングがない)とスパイキングの間のわずかに高い値との間、変化していたことが示される。
他方、酸素レベルは、実験ではかなり低かった。
工業的適用において、酸素レベルは、熱風を添加することにより、ガードベッド(guard bed)の後で制御され、反応器内の変換は制限されないことを検証する。
おおよそ1100ppmvから変化するSO2の流入、
20Nm3/時間の一定の全ガス流量、
O2≧1.5体積%、
H2O≧40体積%、および
約5時間持続する各投与ステップで、触媒IIを使用した。
変換において、潜在的変化を強調するために、合計で、より少ない量の触媒が、反応器に充填されたことに留意されたい。
添加した総CB量は130グラムであった(表4)。
現実的ではない、高いPM負荷(load)においてさえも、ガードベッドは、差圧の有意な増加なしに、PMを酸化することができる。
試験3−Aおよび3−Bからの触媒とガードベッド(guard bed)サンプルのキネティック試験は、同じ種類の新鮮な対照触媒に対して有意差を示さなかった。
PMを低下させる、様々なガードベッド(guard bed)の能力は、異なる材料を用いて試験された。機械的金属フィルターは、効率の点で最も弱い。材料選択のほかに、メッシュサイズの選択が複雑になることがある。通常の操作においてさえ、大きすぎると、フィルターは効果的ではなく、低すぎると、数分でフィルターはブロックする。
デルタ圧力を上昇せず、かなり長時間、動作させることができる吸着材料は、オプションである。
モノリス(monolith)のチャネルがミリメートル範囲であったとしても、貴金属ベースの、触媒活性のある、モノリティック(monolithic)フィルターは、ブロックしなかった。
炭素質材料は、貴金属によって効果的に焼失し、ガス流(>400℃)の十分に高い温度が好まれる。
種々の市販のデイジー形のWSAの触媒は、効率の大幅な有意差を伴い、PMの負荷(load)を大幅に軽減した。
PMの測定は、EN13284に準拠して行われた。
効果のデータは、表5に示される。
したがって、試験は、意図的に、それらをオーバーロードすることによって、ガードベッド(guard bed)の効果を、有意に過小評価している。
これは、ガードベッド(guard bed)もまた、非標準的な条件で作動することを保証する。
実施例3−Bに既に見られるように、もう一度、触媒IIの優れたPM酸化効果が、実証されている。
本明細書に開示されるように、カーボンブラック設備の中に、WSAプラントを含めることは、前の実施例で実証したように、グローバルに、締め付けられている放出制限に対処するだけでなく、全体的な設備効率の増加の大きな利点(すなわち、MWh/tonカーボン ブラックの比率)も提供する。この効率の改善は、図4に示されている。
しかしながら、開示された方法およびシステムを含む設備は、全体的な効率が、>85%に達することができる。
基本の事例のプラント効率のためのすべてのデータは、EU BREF文書(欧州委員会、統合汚染の防止および制御、大量の無機化学−固体およびその他(LVIC−S)と命名された、BAT(最高の入手可能な技術)参考資料(BREF)、産業界が、理事会指令96/61/EC(IPPC指令)の第16条(2)下で行った、2007年8月の、情報交換を反映している。そして、カーボンブラックプロセス技術、設備およびデバイスについてのその教示について、本明細書に引用して組み込まれる))の第4章に基づく。
これは、さらに、PMおよびSOXの排出量を、さらにより低下さえするような、増大する利益に結び付くであろう。
PMは、実質的に、煙道ガスから除去することができ、より高い硫黄分の供給原料(feedstocks)の使用、そして、それによる、競争力(今後数年間にわたって、価格が急激に増加すると予想される、より低い硫黄分の供給原料(feedstocks))を維持する可能性を許容することができる。
更なる利点は、水の消費量を削減することができることである。水の消費量は、環境規制の観点からだけでなく、コストの観点からも、他の喫緊の課題(pressing issue)である。
清浄な濃縮物を与える、煙道ガス濃縮ユニットを有する可能性は、プロセス水として使用するための水のリサイクルを可能にすることができる。
またさらに、煙道ガスの濃縮ユニットは、実質的に、住宅または商業的用途への熱出力を増加させることができる。
多くの可能な実施形態は、その範囲から逸脱することなく、本発明から成り立っているので、本明細書に記載されまたは添付図面に示されている全ての事項は、例示として理解すべきであり、そして、限定的な意味ではないと解釈されるべきである。
本明細書に図示および記載されたものに加えて、本方法およびシステムの様々な改変は、添付の特許請求の範囲の範囲内に入ることが意図されている。さらに、本明細書に開示されている、特定の代表的な方法ステップ/システム手段のみが、具体的に説明されているが、方法ステップ/システム手段の他の組み合わせもまた、具体的に列挙されていない場合であっても、添付の特許請求の範囲の範囲に含まれることが意図される。
したがって、工程、要素、成分、または構成要素の組み合わせが明示的に本明細書で言及されていてもよいが、工程、要素、成分、および構成要素の他の組み合わせは、明示的に述べられていない場合でさえも、包含される。
Claims (32)
- 炭化水素から、カーボンブラックを製造することを含む、カーボンブラックプロセス由来の排ガス(exhaust gas)から、粒子状物質を低減する、以下を含む方法であって、この方法は、
排ガス(exhaust gas)を燃焼させ、粒子状物質を含む燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を生成すること;
粒子状物質の少なくとも一部を触媒酸化させ、酸化触媒を含むガードベッド(guard bed)を使用して、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から、粒子状物質の少なくとも一部を除去する、
を含む、方法。 - 燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)が、静電集塵機を通過しない、請求項1に記載の方法。
- 排ガス(exhaust gas)を燃焼する前に、粒子状物質の少なくとも一部を除去するために、排ガス(exhaust gas)が濾過される、請求項1または2に記載の方法。
- 排ガス(exhaust gas)が、炭化水素の熱分解または炭化水素の不完全燃焼から生成される、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の方法。
- 炭化水素が、
石炭ガス化から重質留出油(heavy distillate oil)、
重質残油(heavy residual oil)、
真空蒸留油(vacuum distillate oil)、
重質真空油(heavy vacuum oil)、
流動接触分解留出油(fluidized catalytic cracker distillate oil)、
流動接触分解残油(fluidized catalytic cracker residual oil)、
石炭ガス化からの蒸留油(distillate oil from coal gasification)、
石炭ガス化からの残油(residual oil from coal gasification)、
石炭ガス化からのタール油(tar oil from coal gasification)、
石炭蒸留からの留出油(distillate oil from coal distillation)、
石炭蒸留からの残留油(residual oil from coal distillation)、
石炭蒸留からのタール油(tar oil from coal distillation)、
スチームクラッキングからの留出油(distillate oil from steam cracking)、
スチームクラッキングからの残留油(residual oil from steam cracking)、
スチームクラッキングからのタール油(tar oil from steam cracking)、
ポリマー反応蒸留プロセスからの留出油(distillate oil from polymer reaction distillation processes)、
ポリマー反応蒸留プロセスからの残留油(residual oil from polymer reaction distillation processes)、
ポリマー反応蒸留プロセスからタール油(tar oil from polymer reaction distillation processes)、
生物学的供給源から留出油(distillate oil from a biological source)、
生物学的供給源からの燃料油(fuel oil from a biological source)、
生物学的供給源からの残留油(residual oil from a biological source)、
再生可能エネルギー源からの留出油(distillate oil from a renewable source)、
再生可能エネルギー源からの燃料油(fuel oil from a renewable source)、
再生可能エネルギー源からの残留油(residual oil from a renewable source)、または
これらの組み合わせを含む、請求項4に記載の方法。 - さらにカーボンブラックの回収を含む、請求項1乃至5のいずれか1項に記載の方法。
- カーボンブラックの回収が、排ガス(exhaust gas)からカーボンブラックを分離するための濾過を含む、請求項6に記載の方法。
- 排ガス(exhaust gas)が、粒子状物質の1乃至5,000ミリグラム/Nm3を含む、請求項1乃至7のいずれか1項に記載の方法。
- 排ガス(exhaust gas)が、粒子状物質の30ミリグラム/Nm3またはそれ未満を含む、請求項1乃至8のいずれか1項に記載の方法。
- 燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)が、粒子状物質の1乃至5,000ミリグラム/Nm3を含む、請求項1乃至9のいずれか1項に記載の方法。
- 粒子状物質の少なくとも一部が、酸化触媒で酸化される、請求項1乃至10のいずれか1項に記載の方法。
- 酸化触媒が、WSA触媒である、請求項11に記載の方法。
- 粒子状物質を、ガードベッド(guard bed)を通過させることによって、粒子状物質の少なくとも一部が、酸化される、請求項1乃至12のいずれか1項に記載の方法。
- ガードベッド(guard bed)が、酸化触媒を含む、請求項13に記載の方法。
- 酸化触媒が、バナジウム、コバルト、モリブデン、マンガン、ナトリウム、カリウム、セシウム、白金、パラジウム、鉄、またはそれらの組み合わせを含む、請求項11乃至14のいずれか1項に記載の方法。
- 酸化触媒が、熱的に安定な基板上に支持されている、請求項11乃至15のいずれか1項に記載の方法。
- 熱的に安定な基板が、アルミナ、シリカ、クロミア、ジルコニア、タングステン、珪藻土、コージェライト、またはそれらの組み合わせを含む、請求項16に記載の方法。
- ガードベッド(guard bed)の前に、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)中に存在する粒子状物質の総質量に基づいて、ガードベッド(guard bed)が、粒子状物質の90重量%またはそれ以上を酸化する、請求項13または14に記載の方法。
- 少なくとも粒子状物質の一部を、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から除去した後、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)が、30ミリグラム/Nm3またはそれ未満の粒子状物質を含む、請求項1乃至18のいずれか1項に記載の方法。
- 燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)が、50乃至6,000ppmvの二酸化硫黄を含む、請求項1乃至19のいずれか1項に記載の方法。
- 燃焼ガスを加熱することなく、湿式硫酸プロセスにおいて、硫黄酸化物を除去することを、さらに含む、請求項1乃至20のいずれか1項に記載の方法。
- 静電集塵機を用いて、同等の粒子状物質の低減が達成される方法と比較して、増大した熱効率で、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から、硫黄酸化物が除去される、請求項1乃至21のいずれか1項に記載の方法。
- 燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)が、10乃至50重量%の水、10ミリグラム/Nm3未満の粒子状物質、および50ppmv乃至10重量%の二酸化硫黄を含む、請求項1乃至22のいずれか1項に記載の方法。
- 以下を含む、カーボンブラックプロセスモジュール(carbon black process module)から、還元排ガス(reduced exhaust gas)中の粒子状物質を低減するためのシステムであって、
・還元排ガスを受け取り、そして、還元排ガスを燃焼して、粒子状物質を含む燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を生成するように構成された燃焼装置;および、
・燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)を受け取り、そして、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)から粒子状物質の少なくとも一部を、触媒酸化するように構成された、粒子状物質除去装置;
を含む、システム。 - システムが、静電集塵機を含まない、請求項24に記載のシステム。
- 粒子状物質除去装置が、ガードベッド(guard bed)を含む、請求項24または25に記載のシステム。
- ガードベッド(guard bed)が、酸化触媒を含む、請求項26に記載のシステム。
- 酸化触媒が、WSA触媒である、請求項27に記載のシステム。
- 酸化触媒が、バナジウム、コバルト、モリブデン、マンガン、ナトリウム、カリウム、セシウム、白金、パラジウム、鉄、またはそれらの組み合わせを含む、請求項27または28に記載のシステム。
- 酸化触媒が、熱的に安定な基板上に支持されている、請求項27乃至29のいずれか1項に記載のシステム。
- 熱的に安定な基板が、アルミナ、シリカ、クロミア、ジルコニア、タングステン、珪藻土、コージェライト、またはそれらの組み合わせを含む、請求項30のシステム。
- ガードベッド(guard bed)の前に、燃焼された排ガス(combusted exhaust gas)中に存在する粒子状物質の総質量に基づいて、ガードベッド(guard bed)が、粒子状物質の90重量%またはそれ以上を除去する、請求項26乃至31のいずれか1項に記載のシステム。
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