JP6410405B2 - 樹脂基板、プリプレグ、プリント配線基板、半導体装置 - Google Patents
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Description
そのため、半導体素子を含めた電子部品を実装するプリント配線基板も薄型化される傾向にあり、プリント配線基板に使用される樹脂基板は、厚みが約0.8mmのものが主流となっている。
さらに最近では、0.4mm以下の樹脂基板を用いた半導体装置同士を積層するパッケージ・オン・パッケージ(以下、POPという。)がモバイル機器(例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型PCなど)に搭載されている。
そのため、加熱時にPOPの上下の半導体装置は、半導体素子と半導体素子が搭載されるプリント配線基板との熱膨張の差が非常に大きいため、大きく反ってしまう場合があった。さらに、CPUなどに使われる、FCBGAなどの大型の半導体パッケージは、260度のリフロー工程を繰り返し通る上に、不良基板からのリペアや再マウントのため、さらにリフロー工程を通るため、高い熱安定性が必要とされる。また、樹脂基板から発生するアウトガスなどの揮発ガスが発生すると、導体配線層やビルドアップ絶縁層が剥離する場合があった。
特許文献1(特開2006−203142号公報)には、プリプレグの基材として、熱膨張率が負の値を有する有機繊維からなる織布を用いることで、半導体パッケージ用多層プリント配線板の熱膨張率をシリコンチップの熱膨張率に近づけることができ、シリコンチップを実装した場合の接続信頼性を向上できると記載されている。
ガラス繊維基材に樹脂材料を含浸してなる樹脂基板であって、
上記樹脂基板の1%重量減少温度が350℃以上400℃以下であり、
上記樹脂材料は球状シリカおよびナノシリカを含み、
上記球状シリカのレーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積基準粒度分布におけるメディアン径d50が0.1μm以上5.0μm以下であり、
上記ナノシリカのレーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積基準粒度分布におけるメディアン径d50が100nm未満であり、
25℃から150℃の範囲において算出した、当該樹脂基板の基板面内方向における線膨張係数が、10ppm/℃以下であり、
前記樹脂材料は、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂を含む、プリント配線基板用樹脂基板が提供される。
ガラス繊維基材に樹脂材料を含浸してなるプリプレグであって、
当該プリプレグを200℃で1時間硬化させて得られる硬化体の1%重量減少温度が350℃以上400℃以下であり、
上記樹脂材料は球状シリカおよびナノシリカを含み、
上記球状シリカのレーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積基準粒度分布におけるメディアン径d50が0.1μm以上5.0μm以下であり、
上記ナノシリカのレーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積基準粒度分布におけるメディアン径d50が100nm未満であり、
25℃から150℃の範囲において算出した、上記硬化体の基板面内方向における線膨張係数が、10ppm/℃以下であり、
前記樹脂材料は、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂を含む、プリント配線基板用プリプレグが提供される。
はじめに、本実施形態における樹脂基板の構成について説明する。図1は、本実施形態における樹脂基板100の構成の一例を示す断面図である。
樹脂基板100は、繊維基材101と、絶縁樹脂層103とを備えており、繊維基材101に樹脂材料を含浸して得られる。そして、樹脂基板100の1%重量減少温度は350℃以上であり、好ましくは360℃以上であり、より好ましくは370℃以上である。また、樹脂基板100の1%重量減少温度は500℃以下であり、通常は400℃以下である。ここで、1%重量減少温度は、例えば、熱重量測定装置により測定することができる。
さらに、その結果として、樹脂基板100を含む半導体パッケージ200や半導体装置300の反りも低減することができる。
樹脂基板100の線膨張係数が上記範囲内であると、配線パターンを形成したプリント配線基板、半導体素子を搭載した半導体パッケージ200の反り抑制や温度サイクル信頼性の向上がより一層効果的に得られる。さらに半導体パッケージ200を二次実装した半導体装置300のマザーボードとの温度サイクル信頼性の向上がより一層効果的に得られる。
樹脂基板100は、動的粘弾性測定によるガラス転移温度が上記範囲を満たすと、樹脂基板100の剛性が高まり、実装時の樹脂基板100の反りをより一層低減できる。
樹脂基板100は、250℃での貯蔵弾性率E'が上記範囲を満たすと、樹脂基板100の剛性が高まり、実装時の樹脂基板100の反りをより一層低減できる。
つづいて、本実施形態における樹脂基板100の製造方法について説明する。樹脂基板100は、例えば、プリプレグを加熱硬化することによって得られる。ここで用いるプリプレグはシート状材料であり、誘電特性、高温多湿下での機械的、電気的接続信頼性などの各種特性に優れ、プリント配線基板用の樹脂基板100の製造に適しており好ましい。
本実施形態において、樹脂材料を繊維基材に含浸させる方法としては、とくに限定されないが、例えば、(1)支持基材付き樹脂層を繊維基材にラミネートする方法、(2)樹脂材料を溶剤に溶かして樹脂ワニスを調製し、該樹脂ワニスを繊維基材に塗布する方法、などが挙げられる。
(1)支持基材付き樹脂層をラミネートする方法を用いたプリプレグの製造方法は、(A)樹脂材料からなる樹脂層15a、15bが支持基材13の片面に形成された第一キャリア材料5aおよび第二キャリア材料5bをそれぞれ準備する工程と、(B)キャリア材料5a、5bの樹脂層側を、繊維基材11の両面にそれぞれ重ね合わせ、減圧条件下でこれらをラミネートする工程とを含んでいる。
上記(A)工程においては、樹脂層15a、15bが支持基材13の片面に形成された第一キャリア材料5aおよび第二キャリア材料5bをそれぞれ製造し、準備する。キャリア材料5a、5bは、支持基材13の片面側に、樹脂層15a、15bが薄層状に形成されたものである。樹脂層15a、15bは、支持基材13の片面側に所定厚みで形成することができる。
これらの中でも、各種コーター装置を用いて、樹脂材料を支持基材13に塗工する方法が好ましい。これにより、簡易な装置で厚み精度に優れた樹脂層15a、15bを形成することができる。
また、熱硬化性樹脂の硬化反応を中途まで進め、後述する(B)工程または(C)工程における樹脂層15a、15bの流動性を調整することもできる。
上記加温下で乾燥させる方法としては、とくに限定されないが、熱風乾燥装置、赤外線加熱装置などを用いて連続的に処理する方法を好ましく適用することができる。
なお、この樹脂層15a、15bは、同じ樹脂材料を用いて一回または複数回数の塗工で形成されてもよいし、異なる樹脂材料を用いて複数回数の塗工で形成されたものであってもよい。
これらの中でも、熱可塑性樹脂フィルムを形成する熱可塑性樹脂としては、耐熱性に優れ、安価であることから、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
また、金属箔を形成する金属としては、導電性に優れ、エッチングによる回路形成が容易であり、また安価であることから銅または銅合金が好ましい。
熱可塑性樹脂フィルムの厚みが上記下限値以上であると、キャリア材料5a、5bを製造する際に機械的強度を充分確保することができる。また、厚みが上記上限値以下であると、キャリア材料5a、5bの生産性を向上させることができる。
この金属箔の厚みとしては、例えば1μm以上70μm以下であるものを用いることができる。これにより、キャリア材料5a、5bを製造する際の作業性を良好なものとすることができる。
金属箔の厚みが上記下限値以上であると、キャリア材料5a、5bを製造する際に機械的強度を充分確保することができる。また、厚みが上記上限値以下であると、キャリア材料5a、5bの生産性を向上させることができる。
このとき、樹脂層15a、15bが形成される側の支持基材表面の凹凸としては、とくに限定されないが、例えばRa:0.1μm以上1.5μm以下であるものを用いることができる。
また、この金属箔の厚みとしては、例えば1μm以上35μm以下であるものを好適に用いることができる。この金属箔の厚みが上記下限値以上であると、キャリア材料5a、5bを製造する際に機械的強度を充分確保することができる。また、厚みが上記上限値以下であると、微細な回路がより加工形成し易くなることがある。
この金属箔は、プリプレグを製造するのに用いるキャリア材料5a、5bのうちの少なくとも一方の支持基材13に用いて、プリプレグを製造することができる。
なお、この用途で用いる金属箔としては、1つの層から形成される金属箔を用いることもできるし、金属箔どうしが剥離可能な2つ以上の層から構成される金属箔を用いることもできる。例えば、樹脂層に密着させる側の第1の金属箔と、樹脂層に密着させる側と反対側に第1の金属箔を支持できるような第2の金属箔とを、剥離可能に接合した2層構造の金属箔を用いることができる。
上記(B)工程においては、樹脂層が支持基材の片面に形成されたキャリア材料5a、5bの樹脂層側を、繊維基材11の両面にそれぞれ重ね合わせ、減圧条件下でこれらをラミネートする。図2は、キャリア材料5a、5bと繊維基材11を重ね合わせる際の一例を示したものである。
ここで、減圧下で接合することにより、キャリア材料5a、5bの樹脂層と繊維基材11とを接合する際に、繊維基材11の内部、あるいは、キャリア材料5a、5bの樹脂層と繊維基材11との接合部位に非充填部分が存在しても、これを減圧ボイドあるいは実質的な真空ボイドとすることができる。この減圧条件としては、7000Pa以下で実施することが好ましい。さらに好ましくは3000Pa以下である。これにより、上記効果を高く発現させることができる。
このような減圧下で繊維基材11とキャリア材料5a、5bとを接合する他の装置としては、例えば真空ボックス装置、真空ベクレル装置などを用いることができる。
ここで加温する方法としてはとくに限定されないが、例えば、接合する際に所定温度に加熱したラミネートロールを用いる方法などを好適に用いることができる。
ここで加温する温度( 以下、「ラミネート温度」ともいう)としては、樹脂層を形成する樹脂の種類や配合により異なるためとくに限定されないが、樹脂層を形成する樹脂の軟化点+10℃以上の温度であることが好ましく、軟化点+30℃以上がより好ましい。これにより、繊維基材11と樹脂層とを容易に接合することができる。また、ラミネート速度を上昇させて、樹脂基板100の生産性をより向上させることができる。例えば60℃以上150℃以下で実施することができる。軟化点は、例えば、動的粘弾性試験における、G'/G"のピーク温度で規定することができる。
これらの中でも、上記接合したものに実質的に圧力を作用させることなく実施する方法が好ましい。この方法によれば、(B)工程で樹脂成分を過剰に流動させることがないので、所望とする絶縁層厚みを有し、かつ、この絶縁層厚みにおいて高い均一性を有したプリプレグ21を効率良く製造することができる。
また、樹脂成分の流動に伴って繊維基材11に作用する応力を最小限とすることができるので、内部歪みを非常に少ないものとすることができる。さらには、樹脂成分が溶融した際に、実質的に圧力が作用していないので、この工程における打痕不良の発生を実質的になくすことができる。
発生させることがない程度で、可能な限り小さくすることが好ましい。具体的には、10N/m以上350N/m以下の範囲内であることが好ましく、15N/m以上250N/m以下の範囲内であることがさらに好ましく、18N/m以上150N/m以下の範囲内であることが特に好ましい。張力を上記範囲内とすることにより、プリプレグ21内部に発生する歪みが緩和され、その結果、応力緩和能に優れる樹脂基板100を得ることができる。
図3(1)〜(3)においては、キャリア材料5a、5bとして、繊維基材11よりも幅方向寸法が大きい支持基材13を有するとともに、繊維基材11よりも幅方向寸法が大きい樹脂層15を有するものを用いている。ここで、支持基材13、樹脂層15a、15b、繊維布の各々の幅方向寸法の関係を図3(1)に示す。
この形態では、上記(B)工程において、繊維基材11の幅方向寸法の内側領域、すなわち、幅方向で繊維基材11が存在する領域においては、キャリア材料5aの樹脂層15aと繊維基材11、および、キャリア材料5bの樹脂層15bと繊維基材11とをそれぞれ接合することができる。
また、繊維基材11の幅方向寸法の外側領域、すなわち、繊維基材11が存在していない領域においては、キャリア材料5bの樹脂層15a面と、キャリア材料5bの樹脂層15b面とを直接接合することができる。この状態を図3(2)に示す。
そして、これらの接合を減圧下で実施するため、繊維基材11の内部、あるいは、キャリア材料5a、5bの樹脂層15a、15bと繊維基材11との接合面などに非充填部分が残存していても、これらを減圧ボイドあるいは実質的な真空ボイドとすることができるので、(B)工程後の(C)工程で、樹脂の溶融温度以上の温度域で加熱処理した場合、これを容易に消失させることができる。そして、(C)工程において、幅方向の周辺部から空気が侵入して新たなボイドが形成されるのを防ぐことができる。この状態を図3(3)に示す。
加熱処理する他の方法としては、とくに限定されないが、例えば赤外線加熱装置、加熱ロール装置、平板状の熱盤プレス装置、熱循環加熱装置、誘導加熱装置など所定の温度で加熱しうる従来公知の加熱装置を用いて実施することができる。これらの中でも、上記接合したものに実質的に圧力を作用させることなく実施する方法が好ましい。
熱風乾燥装置、赤外線加熱装置を用いた場合は、上記接合したものに実質的に圧力を作用させることなく実施することができる。この方法によれば、樹脂成分を過剰に流動させることがないので、所望とする絶縁層厚みを有し、かつ、この絶縁層厚みにおいて高い均一性を有したプリプレグをより一層効率良く製造することができる。
また、加熱ロール装置、平板状の熱盤プレス装置を用いた場合は、上記接合したものに所定の圧力を作用させることで実施することができる。また、樹脂成分の流動に伴って繊維基材に作用する応力を最小限とすることができるので、内部歪みを非常に少ないものとすることができる。
さらには、樹脂成分が溶融した際に、実質的に圧力が作用していないので、この工程における打痕不良の発生を実質的になくすことができる。
加熱温度は、樹脂層を形成する樹脂の種類や配合により異なるためとくに限定されないが、用いる熱硬化性樹脂が溶融し、かつ、熱硬化性樹脂の硬化反応が急速に進行しないような温度域とすることが好ましい。
また、加熱処理する時間は、用いる熱硬化性樹脂の種類などにより異なるためとくに限定されないが、例えば1〜10分間処理することにより実施することができる。
乾燥機で所定の温度で加熱して、塗布された樹脂ワニス4の溶剤を揮発させると共に樹脂材料を半硬化させてプリプレグを製造する。このように、必要な樹脂量のみを繊維基材11に供給することで、繊維基材11に作用する応力を最小限にすることができ、プリプレグ内部に発生する歪みが緩和される。
なお、(2)樹脂材料を溶剤に溶かして樹脂ワニスを調製し、該樹脂ワニスを繊維基材に塗布する方法では、使用する材料や加工条件は上述した(1)支持基材付き樹脂層を繊維基材にラミネートする方法を用いたプリプレグの製造方法に準じた材料や加工条件を使用することが望ましい。
さらに、その結果として、樹脂基板100を含む半導体パッケージ200や半導体装置300の反りも低減することができる。
得られたプリプレグから支持基材を剥離後、プリプレグの外側の上下両面または片面に金属箔を重ね、ラミネーター装置やベクレル装置を用いて高真空条件下でこれらを接合する、あるいはそのままプリプレグの外側の上下両面または片面に金属箔を重ねる。
つぎに、プリプレグに金属箔を重ねたものを真空プレス機で加熱、加圧するかあるいは乾燥機で加熱し、樹脂基板100を得ることができる。
金属箔の厚みは、例えば1μm以上35μm以下である。この金属箔の厚みが上記下限値以上であると、キャリア材料5a、5bを製造する際に機械的強度を充分確保することができる。また、厚みが上記上限値以下であると、微細な回路を加工形成し易くなることがある。
なお、支持基材として金属箔を使用した場合は、支持基材を剥離せずにそのまま使用できる。
以下、樹脂基板100を製造する際に使用する各材料について詳細に説明する。
熱硬化性樹脂としては、とくに限定されないが、低線膨張率および高弾性率を有し、熱衝撃性の信頼性に優れたものであることが好ましい。
また、熱硬化性樹脂のガラス転移温度は、好ましくは160℃以上350℃以下であり、さらに好ましくは180℃以上300℃以下である。このようなガラス転移温度を有する熱硬化性樹脂を用いることにより、鉛フリー半田リフロー耐熱性がさらに向上するという効果が得られる。
これらの中の1種類を単独で用いてもよいし、異なる重量平均分子量を有する2種類以上を併用してもよく、1種類または2種類以上と、それらのプレポリマーを併用してもよい。
ノボラック型シアネート樹脂としては、例えば、下記一般式(I)で示されるものを使用することができる。
シアネート樹脂などのMwは、例えば、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、標準物質:ポリスチレン換算)で測定することができる。
アリールアルキレン型エポキシ樹脂とは、繰り返し単位中に一つ以上のアリールアルキレン基を有するエポキシ樹脂をいう。例えばキシリレン型エポキシ樹脂、ビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの中でもビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂が好ましい。ビフェニルジメチレン型エポキシ樹脂は、例えば下記一般式(IV)で示すことができる。
充填材としては、例えばタルク、焼成クレー、未焼成クレー、マイカ、ガラスなどのケイ酸塩、酸化チタン、アルミナ、シリカ、溶融シリカなどの酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトなどの炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ベーマイト、水酸化カルシウムなどの水酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウムなどの硫酸塩または亜硫酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウムなどのホウ酸塩、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化炭素などの窒化物、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムなどのチタン酸塩などを挙げることができる。
このほか、必要に応じて、樹脂材料にはカップリング剤、硬化促進剤、硬化剤、熱可塑性樹脂、有機充填材などの添加剤を適宜配合することができる。本実施形態で用いられる樹脂材料は、上記成分を有機溶剤などにより溶解および/または分散させた液状形態で好適に用いることができる。
オニウム塩化合物は、とくに限定されないが、例えば、下記一般式(IX)で表されるオニウム塩化合物を用いることができる。
また、下記一般式(X)で表されるビスフェノールアセトフェノン構造を有するフェノキシ樹脂を用いるのも好ましい。
繊維基材としては、とくに限定されないが、ガラスクロスなどのガラス繊維基材、ポリベンゾオキサゾール樹脂繊維、ポリアミド樹脂繊維、芳香族ポリアミド樹脂繊維、全芳香族ポリアミド樹脂繊維などのポリアミド系樹脂繊維基材、ポリエステル樹脂繊維、芳香族ポリエステル樹脂繊維、全芳香族ポリエステル樹脂繊維などのポリエステル系樹脂繊維基材、ポリイミド樹脂繊維、フッ素樹脂繊維などを主成分として構成される合成繊維基材、クラフト紙、コットンリンター紙、リンターとクラフトパルプの混抄紙などを主成分とする紙基材などの有機繊維基材などが挙げられる。これらの中でも、強度、吸水率の点からガラス繊維基材がとくに好ましい。また、ガラス繊維基材を用いることにより、樹脂基板100の線膨張係数をさらに小さくすることができる。
つづいて、本実施形態における半導体パッケージ200について説明する。
樹脂基板100(213)は、図7に示すような半導体パッケージ200に用いることができる。半導体パッケージ200の製造方法としては、とくに限定されないが、例えば以下のような方法がある。
金属箔付き樹脂基板100(213)に層間接続用のスルーホール215を形成し、サブトラクティブ工法、セミアディティブ工法などにより配線層を作製する。その後、必要に応じてビルドアップ層(図7では図示しない)を積層して、アディティブ工法により層間接続および回路形成する工程を繰り返す。そして、必要に応じてソルダーレジスト層201を積層して、上記に準じた方法で回路形成すると、プリント配線基板が得られる。ここで、一部あるいは全てのビルドアップ層およびソルダーレジスト層は繊維基材を含んでも構わないし、含まなくても構わない。
つづいて、本実施形態における半導体装置300について説明する。
半導体パッケージ200は、図8に示すような半導体装置300に用いることができる。半導体装置300の製造方法としては、とくに限定されないが、例えば以下のような方法がある。
はじめに、得られた半導体パッケージ200のソルダーレジスト層201の開口部209に半田ペーストを供給し、リフロー処理を行なうことによって半田バンプ301を形成する。また、半田バンプ301は、あらかじめ作製した半田ボールを開口部209に取り付けることによっても形成できる。
本実施形態における樹脂基板100(213)にビルドアップ層をさらに積層した構成を取ることもできる。
以下、参考形態の例を付記する。
1.
繊維基材に樹脂材料を含浸してなる樹脂基板であって、
上記樹脂基板の1%重量減少温度が350℃以上500℃以下である、樹脂基板。
2.
1.に記載の樹脂基板において、
上記繊維基材がガラス繊維基材である、樹脂基板。
3.
2.に記載の樹脂基板において、
上記ガラス繊維基材が、Tガラス、Sガラス、Eガラス、NEガラス、および石英ガラスからなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、樹脂基板。
4.
1.乃至3.いずれか一つに記載の樹脂基板において、
25℃から150℃の範囲において算出した、上記繊維基材の基板面内方向における線膨張係数が、10ppm/℃以下である、樹脂基板。
5.
1.乃至4.いずれか一つに記載の樹脂基板において、
上記繊維基材のストランド中にナノシリカが存在する、樹脂基板。
6.
1.乃至5.いずれか一つに記載の樹脂基板において、
上記樹脂材料は、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂を含む、樹脂基板。
7.
6.に記載の樹脂基板において、
上記樹脂材料は、さらにシアネート樹脂を含む、樹脂基板。
8.
6.または7.に記載の樹脂基板において、
上記樹脂材料は、ナノシリカをさらに含み、
上記ナノシリカのレーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積基準粒度分布におけるメディアン径d 50 が100nm未満である、樹脂基板。
9.
1.乃至8.いずれか一つに記載の樹脂基板において、
25℃から150℃の範囲において算出した、当該樹脂基板の基板面内方向における線膨張係数が、10ppm/℃以下である、樹脂基板。
10.
1.乃至9.いずれか一つに記載の樹脂基板において、
当該樹脂基板の動的粘弾性測定によるガラス転移温度が、250℃以上である、樹脂基板。
11.
1.乃至10.いずれか一つに記載の樹脂基板において、
当該樹脂基板の厚みが、0.6mm以下である、樹脂基板。
12.
繊維基材に樹脂材料を含浸してなるプリプレグであって、
当該プリプレグを200℃で1時間硬化させて得られる硬化体の1%重量減少温度が350℃以上500℃以下である、プリプレグ。
13.
12.に記載のプリプレグにおいて、
上記繊維基材がガラス繊維基材である、プリプレグ。
14.
12.または13.に記載のプリプレグにおいて、
上記樹脂材料は、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂を含む、プリプレグ。
15.
14.に記載のプリプレグにおいて、
上記樹脂材料は、さらにシアネート樹脂を含む、プリプレグ。
16.
12.乃至15.いずれか一つに記載のプリプレグにおいて、
上記樹脂材料は、ナノシリカをさらに含み、
上記ナノシリカのレーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積基準粒度分布におけるメディアン径d 50 が100nm未満である、プリプレグ。
17.
1.乃至11.いずれか一つに記載の樹脂基板を回路加工してなるプリント配線基板。
18.
17.に記載のプリント配線基板に半導体素子を搭載してなる半導体装置。
エポキシ樹脂A:ビフェニルアラルキル型ノボラックエポキシ樹脂(日本化薬社製、NC−3000)
エポキシ樹脂B:ナフタレンジオールジグリシジルエーテル(DIC社製、エピクロンHP−4032D)
エポキシ樹脂C:ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂(DIC社製、エピクロンHP−6000)
エポキシ樹脂D:リン変性エポキシ樹脂(東都化成社製、FX−305EK70、固形分70質量%)
シアネート樹脂B:一般式(II)で表わされるp−キシレン変性ナフトールアラルキル型シアネート樹脂(ナフトールアラルキル型フェノール樹脂(東都化成社製、「SN−485誘導体」)と塩化シアンの反応物)
アミン化合物:4,4'−ジアミノジフェニルメタン
ビスマレイミド化合物(ケイアイ化成工業社製、BMI−70)
充填材B:球状シリカ(アドマテックス社製、SO−31R、平均粒径1.0μm)
充填材C:ナノシリカ(アドマテックス社製、アドマナノ、KBM403E表面処理品、平均粒径65nm)
充填材D:ベーマイト(ナバルテック社製、AOH−30)
充填材E:水酸化アルミニウム(日本軽金属社製、BE033)
充填材F:シリコーン粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、トスパール120、平均粒径2μm)
難燃剤B:芳香族リン酸エステル系難燃剤(大八化学社製、PX−200)
カップリング剤B:N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製、KBM−573)
硬化促進剤A:上記一般式(IX)に該当するオニウム塩化合物のリン系触媒(住友ベークライト社製、C05−MB)
硬化促進剤B:オクチル酸亜鉛
以下の手順を用いて、本実施形態における樹脂基板を作製した。
まず、プリプレグの製造について説明する。使用した樹脂ワニスの組成を表1(固形物質量%)に示し、得られたプリプレグ1〜12の厚み等を表2に示す。なお、表2、3に記載のP1〜P12とはプリプレグ1〜プリプレグ12を意味し、表2に記載のユニチカとはユニチカグラスファイバー社製、日東紡とは日東紡社製、旭化成とは旭化成イーマテリアルズ社製、信越石英とは、信越石英社製を意味する。
1.樹脂材料のワニス1の調製
エポキシ樹脂Cとしてナフチレンエーテル型エポキシ樹脂(DIC社製、エピクロンHP−6000)9.0質量部、アミン化合物として4,4'−ジアミノジフェニルメタン3.0質量部、ビスマレイミド化合物としてビス−(3−エチル−5−メチル−4−マレイミドフェニル)メタン(ケイアイ化成工業社製、BMI−70)17.5質量部、をメチルエチルケトンに溶解、分散させた。さらに、充填材Bとして球状シリカ(アドマテックス社製、SO−31R、平均粒径1.0μm)63.0質量部、充填材Cとしてナノシリカ(アドマテックス社製、アドマナノ、KBM403E表面処理品、平均粒径65nm)2.0質量部、充填材Dとしてベーマイト(ナバルテック社製、AOH−30)5.0質量部とカップリング剤Aとしてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、A−187)0.5質量部を添加して、高速撹拌装置を用いて30分間撹拌して、不揮発分70質量%となるように調整し、樹脂材料のワニス1(樹脂ワニス1)を調製した。
(プリプレグ1)
ガラス繊維基材(厚さ91μm、ユニチカ社製Eガラス織布、E10C、IPC規格2118、線膨張係数:5.8ppm/℃)に、樹脂ワニス1を塗布装置で含浸させ、180℃の加熱炉で2分間乾燥して、100μmのプリプレグ1(P1)を得た。
プリプレグ2〜12は、樹脂ワニスの種類、繊維基材の種類を表1および2のように変えた以外は、プリプレグ1と同様にして製造した。
1.樹脂基板の製造
4枚のプリプレグ1の両面に、極薄銅箔(三井金属鉱業社製、マイクロシンEx、1.5μm)を重ね合わせ、220℃、3.0MPaで2時間加熱加圧成形することにより、樹脂基板を得た。得られた金属箔付き樹脂基板のコア層(樹脂基板からなる部分)の厚みは、0.40mmであった。
上記で得られた金属箔付き樹脂基板をコア基板として用い、その両面にセミアディティブ法で微細回路パターン形成(残銅率70%、L/S=25/25μm)した内層回路基板を作製した。その両面に、ビルドアップ材料(住友ベークライト社製 BLA−3700GS)を真空ラミネートで積層した後、熱風乾燥装置にて175℃で60分間加熱硬化をおこなった。次いで、支持基材を剥離後、炭酸レーザーによりブラインドビアホール(非貫通孔)を形成した。つぎにビア内を、60℃の膨潤液(アトテックジャパン社製、スウェリングディップ セキュリガント P)に5分間浸漬し、さらに80℃の過マンガン酸カリウム水溶液(アトテックジャパン社製、コンセントレート コンパクト CP)に20分浸漬後、中和して粗化処理をおこなった。
得られたプリント配線基板上に、半田バンプを有する半導体素子(TEGチップ、サイズ15mm×15mm、厚み300μm)を、フリップチップボンダー装置により、加熱圧着により搭載した。つぎに、IRリフロー炉で半田バンプを溶融接合した後、液状封止樹脂(住友ベークライト社製、CRP−X4800B)を充填し、当該液状封止樹脂を硬化させることで半導体パッケージを得た。なお、液状封止樹脂は、温度150℃、120分の条件で硬化させた。また、半導体素子の半田バンプは、Sn/Ag/Cu組成の鉛フリー半田で形成されたものを用いた。
プリプレグの種類を変えた以外は実施例1と同様に樹脂基板および半導体パッケージを製造した。
ガラス転移温度の測定は、動的粘弾性測定(DMA)でおこなった。
得られた樹脂基板から8mm×40mmのテストピースを切り出し、TAインスツルメント製DMA2980を用いて昇温速度5℃/min、周波数1Hzで測定をおこなった。なお、ガラス転移温度は、周波数1Hzにおいてtanδが最大値を示す温度とした。
実施例で作製した樹脂基板4mm×15mmのテストピースを切り出し、エッチング液(第二塩化鉄溶液、35℃)で銅箔を除去した。次いで、熱機械分析装置TMA(TAインスツルメント社製、Q400)を用いて10℃/分の引っ張り条件で、25℃から150℃の範囲における線膨張係数を算出した。
示差熱熱重量同時測定装置(セイコ−インスツルメンツ社製、TG/DTA6200型)を用いて、乾燥窒素気流下、昇温速度10℃/分の条件により、実施例および比較例で作製した樹脂基板を、30℃から650℃まで昇温させることにより、樹脂基板が1%重量減少する温度をそれぞれ算出した。なお、サンプルは、測定前に110℃で1時間の乾燥処理を施したものを用いた。
上記で得られたプリント配線板を、IPC/JEDECのJ−STD−20に準拠した260℃リフロー炉に繰り返し通し、5回毎に、目視、ないし超音波深傷検査装置でプリント配線板の絶縁層の剥離、クラック、を評価した。
各符号は以下の通りである。
◎:15回以上絶縁層の剥離等、または銅通不良なし。
○:5回以上、15回未満で絶縁層の剥離等、または銅通不良が発生した。
×:5回未満 絶縁層の剥離等、または銅通不良が発生した。
半導体パッケージの反り量は、チップ面を加熱冷却可能なチャンバー上に置いて、25℃と260℃の雰囲気下で、BGA面から基板(サイズ:50mm×50mm)上の48mm×48mm部分での反り量の変化を測定した。なお、サンプルは上記実施例および比較例で作製した半導体パッケージを用いた。各符号は、以下の通りである。
◎:反り量の変化が、250μm未満であった(良好)。
○:反り量の変化が、250μm以上300μm未満であった(実質上問題なし)。
×反り量の変化が、300μm以上であった(問題あり)。
実施例および比較例で作製した半導体パッケージ3個をフライングチェッカー(1116X−YC ハイテスタ:日置電機社製)を用い、半田バンプを介して半導体素子とプリント配線基板間を通る回路端子の導通の測定をおこない、初期値とした。つぎに、60℃、60%の吸湿条件下で40時間処理後、IRリフロー炉(ピーク温度:260℃)で3回処理し、同様に導通を測定して初期値より抵抗値が5%以上上昇したものを実装時の断線と判定した。ここで、初期値で断線が生じていた場合は、回路作製上の不具合と判断しカウントしていない。なお、半導体パッケージ1個につき測定箇所は61箇所、計183箇所を測定した。
各符号は、以下の通りである。
◎:断線箇所が無かった。
○:断線箇所が1%以上11%未満であった。
△:断線箇所が11%以上51%未満であった。
×:断線箇所が51%以上であった。
実施例および比較例で作製した半導体パッケージ4個を60℃、60%の条件下で40時間処理後、IRリフロー炉(ピーク温度:260℃)で3回処理し、大気中で、−55℃(15分)、125℃(15分)で500サイクル処理した。つぎに、超音波映像装置(日立建機ファインテック社製、FS300)を用いて、半導体素子、半田バンプに異常がないか観察した。
◎:半導体素子、半田バンプともに異常なし。
○:半導体素子および/または半田バンプの一部にクラックが見られるが実用上問題なし。
△:半導体素子および/または半田バンプの一部にクラックが見られ実用上問題あり。
×:半導体素子、半田バンプともにクラックが見られ使用できない。
101 繊維基材
103 絶縁樹脂層
5a キャリア材料
5b キャリア材料
11 繊維基材
21 プリプレグ
60 真空ラミネート装置
61 ラミネートロール
62 熱風乾燥装置
13 支持基材
15a 樹脂層
15b 樹脂層
1 塗工装置
1a 第1塗工装置
1b 第2塗工装置
2 塗工先端部
2a 第1塗工先端部
2b 第2塗工先端部
3 繊維基材
4 樹脂ワニス
200 半導体パッケージ
201 ソルダーレジスト層
203 半導体素子
205 接続端子
207 半田バンプ
209 開口部
211 封止材
213 樹脂基板
215 スルーホール
300 半導体装置
301 半田バンプ
303 実装基板
305 接続端子
Claims (11)
- ガラス繊維基材に樹脂材料を含浸してなる樹脂基板であって、
前記樹脂基板の1%重量減少温度が350℃以上400℃以下であり、
前記樹脂材料は球状シリカおよびナノシリカを含み、
前記球状シリカのレーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積基準粒度分布におけるメディアン径d50が0.1μm以上5.0μm以下であり、
前記ナノシリカのレーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積基準粒度分布におけるメディアン径d50が100nm未満であり、
25℃から150℃の範囲において算出した、当該樹脂基板の基板面内方向における線膨張係数が、10ppm/℃以下であり、
前記樹脂材料は、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂を含む、プリント配線基板用樹脂基板。 - 請求項1に記載の樹脂基板において、
前記ガラス繊維基材が、Tガラス、Sガラス、Eガラス、NEガラス、および石英ガラスからなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、樹脂基板。 - 請求項1または2に記載の樹脂基板において、
25℃から150℃の範囲において算出した、前記ガラス繊維基材の基板面内方向における線膨張係数が、10ppm/℃以下である、樹脂基板。 - 請求項1乃至3いずれか一項に記載の樹脂基板において、
前記ガラス繊維基材のストランド中に前記ナノシリカが存在する、樹脂基板。 - 請求項1乃至4いずれか一項に記載の樹脂基板において、
前記樹脂材料は、さらにシアネート樹脂を含む、樹脂基板。 - 請求項1乃至5いずれか一項に記載の樹脂基板において、
当該樹脂基板の動的粘弾性測定によるガラス転移温度が、250℃以上である、樹脂基板。 - 請求項1乃至6いずれか一項に記載の樹脂基板において、
当該樹脂基板の厚みが、0.6mm以下である、樹脂基板。 - ガラス繊維基材に樹脂材料を含浸してなるプリプレグであって、
当該プリプレグを200℃で1時間硬化させて得られる硬化体の1%重量減少温度が350℃以上400℃以下であり、
前記樹脂材料は球状シリカおよびナノシリカを含み、
前記球状シリカのレーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積基準粒度分布におけるメディアン径d50が0.1μm以上5.0μm以下であり、
前記ナノシリカのレーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積基準粒度分布におけるメディアン径d50が100nm未満であり、
25℃から150℃の範囲において算出した、前記硬化体の基板面内方向における線膨張係数が、10ppm/℃以下であり、
前記樹脂材料は、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂を含む、プリント配線基板用プリプレグ。 - 請求項8に記載のプリプレグにおいて、
前記樹脂材料は、さらにシアネート樹脂を含む、プリプレグ。 - 請求項1乃至7いずれか一項に記載の樹脂基板を回路加工してなるプリント配線基板。
- 請求項10に記載のプリント配線基板に半導体素子を搭載してなる半導体装置。
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