JP6343349B2 - 重合性化合物を含む重合性組成物、フィルム、および投映像表示用ハーフミラー - Google Patents
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Description
本発明は、特に、トランス−1,4−シクロヘキシレン基およびフェニレン基を有する重合性化合物を2種以上含む重合性組成物として、複屈折性の低い重合性組成物を提供することを課題とする。本発明はまた、上記重合性組成物を用いて低複屈折性位相差膜、または反射波長域の選択性の高い反射膜等のフィルムを提供することを課題とする。
すなわち、本発明は以下の<1>〜<18>を提供するものである。
Aは、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基を示し、
Lは単結合、−CH2O−、−OCH2−、−(CH2)2OC(=O)−、−C(=O)O(CH2)2−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−OC(=O)O−、−CH=CH−C(=O)O−、および−OC(=O)−CH=CH−からなる群から選択される連結基を示し、
mは3〜12の整数を示し、
Sp1およびSp2はそれぞれ独立に、単結合、炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において1つまたは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、または−C(=O)O−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Q1およびQ2はそれぞれ独立に、水素原子または以下の式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、ただしQ1およびQ2のいずれか一方は重合性基を示す;
Aで表される置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基の数をmで割った数をmcとしたとき、上記重合性化合物の少なくとも1種が0.5<mc<0.7を満たし、かつ、上記重合性化合物の他の少なくとも1種が0.1<mc<0.3を満たす重合性組成物。
<2>式(I)において、フェニレン基およびトランス−1,4−シクロヘキシレン基が有していてもよい上記置換基が、アルキル基、アルコキシ基、および−C(=O)−X3−Sp3−Q3で表される基からなる群から選択され、ここで、X3が単結合、−O−、−S−、もしくは−N(Sp4−Q4)−を示すか、または、Q3およびSp3と共に環構造を形成している窒素原子を示し、Sp3およびSp4はそれぞれ独立に、単結合、炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において1つまたは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、または−C(=O)O−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、Q3およびQ4はそれぞれ独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つもしくは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、もしくは−C(=O)O−で置換された基、または式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示す<1>に記載の重合性組成物。
<4>式(I)で表される化合物が、以下の式(II)で表される部分構造を有する<1>〜<3>のいずれか一項に記載の重合性組成物;
<5>R1およびR2がそれぞれ独立に、−C(=O)−X3−Sp3−Q3であり、X3が−O−である<4>に記載の重合性組成物。
<6>R1およびR2が同一である<4>または<5>に記載の重合性組成物。
<7>式(V)で表される化合物を少なくとも1種類および式(VI)で表される化合物を少なくとも1種類含む<4>〜<6>のいずれか一項に記載の重合性組成物;
<8>架橋剤を含有する<1>〜<7>のいずれか一項に記載の重合性組成物。
<9>重合開始剤を含有する<1>〜<8>のいずれか一項に記載の重合性組成物。
<10>キラル化合物を含有する<1>〜<9>のいずれか一項に記載の重合性組成物。
<11><1>〜<10>のいずれか1項に記載の重合性組成物の硬化により得られる層を含むフィルム。
<12><1>〜<10>のいずれか1項に記載の重合性組成物の硬化により得られる層を2層以上含むフィルム。
<13>選択反射を示し、
上記選択反射の波長域の半値幅Δλと上記選択反射の中心波長λとの比であるΔλ/λが0.09以下である<11>または<12>に記載のフィルム。
<14>可視光を反射する<11>〜<13>のいずれか一項に記載のフィルム。
上記3層が、赤色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層、緑色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層、および青色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層であるフィルム。
<16><15>に記載のフィルムを含む投映像表示用ハーフミラー。
<17>無機ガラスまたはアクリル樹脂である基材を含む<16>に記載の投映像表示用ハーフミラー。
<18>最表面に反射防止層を含む、<16>または<17>に記載の投映像表示用ハーフミラー。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」との記載は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味を表す。「(メタ)アクリル基」等も同様であり、「(メタ)アクリロイル基」は、「アクリロイル基およびメタクリロイル基のいずれか一方または双方」の意味を表す。
本発明の重合性組成物は、式(I)で示される重合性化合物を2種以上含む。
重合性組成物は、式(I)で示される重合性化合物のほか、他の液晶化合物、キラル化合物、重合開始剤、配向制御剤などの他の成分を含んでいてもよい。以下各成分について説明する。
式(I)で示される重合性化合物は、Aで表される環状の2価の基をm個有する。m個のAは互いに異なっていてもよく、m個のAのうちの一部のAが互いに同一であってもよい。環状の2価の基は置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基である。すなわち、Aは置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基を示す。本明細書において、フェニレン基というとき、1,4−フェニレン基であることが好ましい。
本発明の重合性組成物は、少なくとも1つの置換基を有していてもよいフェニレン基を含みかつ少なくとも1つの置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基を含む式(I)で示される重合性化合物を含んでいればよい。
Q3およびQ4はそれぞれ独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つもしくは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、もしくは−C(=O)O−で置換された基、または式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示す。
L11は単結合、−C(=O)O−、または−O(C=O)−を示し、
L12は−C(=O)O−、−OC(=O)−または−CONR2−を示し、
Z11およびZ12はそれぞれ独立に、単結合、−O−、−NH−、−N(CH3)−、−S−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−OC(=O)O−、または−C(=O)NR12−を示し、
R12は水素原子もしくは−Sp12−Q12を示し、
Sp11およびSp12はそれぞれ独立に、単結合、Q11で置換されていてもよい炭素数1から12の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、または、Q11で置換されていてもよい炭素数1から12の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において、いずれか1つ以上の−CH2−を、−O−、−S−、−NH−、−N(Q11)−、または、−C(=O)−に置き換えて得られる連結基を示し、
Q11は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つまたは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、もしくは−C(=O)O−で置換された基、または式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、
Q12は水素原子または式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、
l11は0〜2の整数を示し、
m11は1または2の整数を示し、
n11は1〜3の整数を示し、
複数のR11、複数のL11、複数のL12、複数のl11、複数のZ11、複数のSp11、複数のQ11はそれぞれ互いに同じでも異なっていてもよい。また、式(I−11)で表される重合性化合物は、R11として、Q12が式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基である―Z12−Sp12−Q12を少なくとも1つ含む。Z11が−C(=O)O−もしくは−C(=O)NR12−であって、かつQ11が式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基である―Z11−Sp11−Q11、およびZ12が−C(=O)O−もしくは−C(=O)NR12−であって、かつQ12が式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基である―Z12−Sp12−Q12からなる群から選択される基を少なくとも1つ含むことも好ましい。
式(I−11)で表される重合性化合物として、特に好ましい化合物としては、L11が単結合、l11が1(ジシクロヘキシレン基)、かつQ11が式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基である化合物が挙げられる。
式(I−11)で表される重合性化合物として、もうひとつの特に好ましい化合物としては、m11が2、l11が0、かつ2つのR11がいずれも−Z12−Sp12−Q12を表し、Q12が式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基である化合物が挙げられる。
上記置換基はいずれもそれぞれ独立に、−CO−X21−Sp23−Q23、アルキル基、およびアルコキシ基からなる群から選択される1から4個の置換基であり、
m21は1または2の整数を示し、n21は0または1の整数を示し、
m21が2を示すときn21は0を示し、
m21が2を示すとき2つのZ21は同一であっても異なっていてもよく、
Z21およびZ22の少なくともいずれか一つは置換基を有していてもよいフェニレン基であり、
L21、L22、L23、L24はそれぞれ独立に、単結合、−CH2O−、−OCH2−、−(CH2)2OC(=O)−、−C(=O)O(CH2)2−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−OC(=O)O−、−CH=CH−C(=O)O−、および−OC(=O)−CH=CH−、からなる群から選択される連結基を示し、
X21は−O−、−S−、もしくは−N(Sp25−Q25)−を示すか、または、Q23およびSp23と共に環構造を形成する窒素原子を示し、
r21は1から4の整数を示し、
Sp21、Sp22、Sp23、Sp24、Sp25はそれぞれ独立に、単結合、炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において1つまたは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、または−C(=O)O−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Q21およびQ22はそれぞれ独立に、式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、
Q23は水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つもしくは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、もしくは−C(=O)O−で置換された基、または式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基、または、X21がQ23およびSp23と共に環構造を形成する窒素原子である場合において単結合を示し、
Q25は、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つもしくは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、もしくは−C(=O)O−で置換された基、または式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、Sp25が単結合のとき、Q25は水素原子ではない。
n31、n32はそれぞれ独立して0〜4の整数を示し、
X31は単結合、−O−、−S−、もしくは−N(Sp34−Q34)−を示すか、または、Q33およびSp33と共に環構造を形成している窒素原子を示し、
Z31は、置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
Z32は、置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基、または置換基を有していてもよいフェニレン基を示し、
上記置換基はいずれもそれぞれ独立に、アルキル基、およびアルコキシ基、−C(=O)−X31−Sp33−Q33からなる群から選択される1から4個の置換基であり、
m31は1または2の整数を示し、m32は0〜2の整数を示し、
m31,m32が2を示すとき2つのZ31、Z32は同一であっても異なっていてもよく、
L31、L32はそれぞれ独立に、単結合、−CH2O−、−OCH2−、−(CH2)2OC(=O)−、−C(=O)O(CH2)2−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−OC(=O)O−、−CH=CH−C(=O)O−、および−OC(=O)−CH=CH−、からなる群から選択される連結基を示し、
Sp31、Sp32、Sp33、Sp34、はそれぞれ独立に、単結合、炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において1つまたは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、または−C(=O)O−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Q31およびQ32はそれぞれ独立に、式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、
Q33、Q34はそれぞれ独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つもしくは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、もしくは−C(=O)O−で置換された基、または式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示し、Q33はX31およびSp33と共に環構造を形成している場合において、単結合を示してもよく、Sp34が単結合のとき、Q34は水素原子ではない。
式(I−31)で表される重合性化合物として、特に好ましい化合物としては、Z32がフェニレン基である化合物およびm32が0である化合物が挙げられる。
Q3およびQ4はそれぞれ独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において1つもしくは2つ以上の−CH2−が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、もしくは−C(=O)O−で置換された基、または式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示す。
L1、およびL2およびL3は単結合、−CH2O−、−OCH2−、−(CH2)2OC(=O)−、−C(=O)O(CH2)2−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−OC(=O)O−、−CH=CH−C(=O)O−、−OC(=O)−CH=CH−、からなる群から選択される連結基を示し、
n1、n2はそれぞれ独立して0から9の整数を示し、かつn1+n2は9以下である。
エステル化の方法としては、活性化したカルボン酸とフェノール(もしくはアルコール)誘導体とを塩基の存在下で作用させる方法や、カルボン酸とフェノール(もしくはアルコール)誘導体をカルボジイミドなどの縮合剤を用いて直接エステル化する方法が挙げられる。副生成物の観点からカルボン酸を活性化する方法がより好ましい。
カルボン酸の活性化方法としては、塩化チオニルやオキザリルクロリドなどによる酸クロリド化や、メシルクロリドと作用させ混合酸無水物を調整する方法が挙げられる。
本発明の重合性組成物は、Aで表される置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基の数をmで割った数をmcとしたときに、0.5<mc<0.7を満たす重合性化合物(以下、「Gr.1の化合物」ということがある。)を少なくとも一種、および0.1<mc<0.3を満たす重合性化合物(以下、「Gr.2の化合物」ということがある。)を少なくとも一種含む。mcは、すなわち、以下の計算式で表される数である。
mc=(Aで表される置換基を有していてもよいトランス−1,4−シクロヘキシレン基の数)÷ m
Gr.2の化合物としては、mが4でありかつシクロヘキサン数が1である化合物、mが5でありかつシクロヘキサン数が1である化合物、mが6でありかつシクロヘキサン数が1である化合物、mが7でありかつシクロヘキサン数が2または1である化合物が好ましく、mが4でありかつシクロヘキサン数が1である化合物、mが5でありかつシクロヘキサン数が1である化合物がより好ましい。
mが3でありかつシクロヘキサン数が2である化合物とmが4でありかつシクロヘキサン数が1である化合物との組み合わせ;
mが5でありかつシクロヘキサン数が3である化合物とmが4でありかつシクロヘキサン数が1である化合物との組み合わせ;
mが3でありかつシクロヘキサン数が2である化合物とmが5でありかつシクロヘキサン数が1である化合物との組み合わせ;
mが5でありかつシクロヘキサン数が3である化合物とmが5でありかつシクロヘキサン数が1である化合物との組み合わせ。
より好ましい組み合わせとしては、以下が挙げられる:
mが5でありかつシクロヘキサン数が3である化合物とmが5でありかつシクロヘキサン数が1である化合物との組み合わせ。
重合性組成物は、式(I)で示される重合性化合物とともに、他の1種以上の液晶化合物を含有していてもよい。式(I)で示される重合性化合物は、他の液晶化合物との相溶性が高いので、他の液晶化合物を混合しても、不透明化等が生じず、透明性の高い膜を形成可能である。他の液晶化合物を併用可能であることから、種々の用途に適する種々の組成の組成物を提供できる。併用可能な他の液晶化合物の例には、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が挙げられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
重合性棒状液晶化合物は、重合性基を棒状液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、棒状液晶化合物の分子中に導入できる。重合性棒状液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは1〜6個、より好ましくは1〜3個である。重合性棒状液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、同5622648号明細書、同5770107号明細書、国際公開WO95/22586号公報、同95/24455号公報、同97/00600号公報、同98/23580号公報、同98/52905号公報、特開平1−272551号公報、同6−16616号公報、同7−110469号公報、同11−80081号公報、および特開2001−328973号公報などに記載の化合物が含まれる。2種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
重合性組成物はキラル化合物を含んでいてもよい。キラル化合物を利用することにより、コレステリック液晶相を示す組成物として調製することができる。キラル化合物は液晶性であっても、非液晶性であってもよい。キラル化合物は、公知の種々のキラル剤(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4−3項、TN、STN用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)から選択することができる。キラル化合物は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物も用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル化合物(キラル剤)は、重合性基を有していてもよい。キラル化合物が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、重合性キラル化合物と重合性棒状液晶化合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル化合物から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。したがって、重合性キラル化合物が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物、特に式(I)で示される重合性化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル化合物の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
重合性組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。例えば、紫外線照射により硬化反応を進行させて硬化膜を形成する態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
重合性組成物中に、安定的または迅速な液晶相(例えば、コレステリック液晶相)の形成に寄与する配向制御剤を添加してもよい。配向制御剤の例には、含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、WO2011/162291に記載の一般式(X1)〜(X3)で表される化合物、および特開2013−47204の段落[0020]〜[0031]に記載の化合物が含まれる。これらから選択される2種以上を含有していてもよい。これらの化合物は、層の空気界面において、液晶化合物の分子のチルト角を低減若しくは実質的に水平配向させることができる。尚、本明細書で「水平配向」とは、液晶分子長軸と膜面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が20度未満の配向を意味するものとする。液晶化合物が空気界面付近で水平配向する場合、配向欠陥が生じ難いため、可視光領域での透明性が高くなる。一方、液晶化合物の分子が大きなチルト角で配向すると、例えば、コレステリック液晶相とする場合は、その螺旋軸が膜面法線からずれるため、反射率が低下したり、フィンガープリントパターンが発生し、ヘイズの増大や回折性を示したりするため好ましくない。
配向制御剤として利用可能な含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマーの例は、特開2007−272185号公報の[0018]〜[0043]等に記載がある。
重合性組成物中における、配向制御剤の含有量は、式(I)の化合物の質量の0.01〜10質量%が好ましく、0.01〜5質量%がより好ましく、0.02〜1質量%が特に好ましい。
重合性組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス[3−(1−アジリジニル)プロピオネート]、4,4−ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ビニルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、重合性組成物の固形分質量に対して、3質量%〜20質量%が好ましく、5質量%〜15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が、3質量%以上であると、架橋密度向上の効果がより高く、20質量%以下であると、コレステリック液晶層の安定性がより高い。
重合性組成物は、1種または2種類以上の、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤、安定剤、可塑剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、消泡剤、レべリング剤、増粘剤、難燃剤、界面活性物質、分散剤、染料、顔料等の色材、等の他の添加剤を含有していてもよい。
本発明の重合性組成物は、位相差膜、反射フィルム等の種々の光学フィルムの材料として有用であり、本発明の重合性組成物を用いて種々の光学フィルムを形成することができる。
[フィルムの製造方法]
光学フィルムの製造方法の一例は、
(i)基板等の表面に、重合性組成物を塗布して、液晶相(コレステリック液晶相等)の状態にすること、
(ii)重合性組成物の硬化反応を進行させ、液晶相を固定して硬化膜を形成すること、
を少なくとも含む製造方法である。
(i)および(ii)の工程を、複数回繰り返して、複数の上記硬化膜が積層されたフィルムを作製することもできる。また、複数の硬化膜同士を接着剤により貼合して、複数の硬化膜が積層されたフィルムを作製することもできる。
一例では、紫外線を照射して、硬化反応を進行させる。紫外線照射には、紫外線ランプ等の光源が利用される。この工程では、紫外線を照射することによって、組成物の硬化反応が進行し、液晶相(コレステリック液晶相等)が固定されて、硬化膜が形成される。
紫外線の照射エネルギー量については特に制限はないが、一般的には、0.1J/cm2〜0.8J/cm2程度が好ましい。また、塗膜に紫外線を照射する時間については特に制限はないが、硬化膜の充分な強度および生産性の双方の観点から決定すればよい。
なお、フィルムにおいては、液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に硬化膜中の組成物がもはや液晶性を示す必要はない。例えば、組成物が、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
フィルムは、基板を有していてもよい。当該基板は自己支持性があり、上記硬化膜を支持するものであれば、材料および光学的特性についてなんら限定はない。ガラス板、石英板、およびポリマーフィルム等から選択することができる。用途によっては、紫外光に対する高い透明性を有するものを用いてもよい。可視光に対する透過性が高いポリマーフィルムとしては、液晶表示装置等の表示装置の部材として用いられる種々の光学フィルム用のポリマーフィルムが挙げられる。基板としては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステルフィルム;ポリカーボネート(PC)フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム;ポリイミドフィルム、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム、などが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリアセチルセルロースフィルムが好ましい。
フィルムは、基板と硬化膜との間に、配向層を有していてもよい。配向層は、液晶化合物の配向方向をより精密に規定する機能を有する。配向層は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成等の手段で設けることができる。さらには、電場の付与、磁場の付与、或いは光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。配向層は、ポリマーの膜の表面に、ラビング処理により形成することが好ましい。
複数の硬化膜同士を接着剤により貼合する場合、硬化膜の間には接着層が設けられる。接着層は接着剤から形成されるものであればよい。
接着剤としては硬化方式の観点からホットメルトタイプ、熱硬化タイプ、光硬化タイプ、反応硬化タイプ、硬化の不要な感圧接着タイプがあり、それぞれ素材としてアクリレート系、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、エポキシ系、エポキシアクリレート系、ポリオレフィン系、変性オレフィン系、ポリプロピレン系、エチレンビニルアルコール系、塩化ビニル系、クロロプレンゴム系、シアノアクリレート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリスチレン系、ポリビニルブチラール系などの化合物を使用することができる。作業性、生産性の観点から、硬化方式として光硬化タイプが好ましく、光学的な透明性、耐熱性の観点から、素材はアクリレート系、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系などを使用することが好ましい。
接着層の膜厚は0.5〜10μm、好ましくは1〜5μmであればよい。投映像表示用ハーフミラーとして用いられる場合、色ムラ等を軽減するため均一な膜厚で設けられることが好ましい。
重合性組成物を用いて形成されるフィルムの例としては、重合性組成物の、液晶相の配向(例えば、水平配向、垂直配向、ハイブリッド配向等)を固定したフィルムが挙げられる。このようなフィルムは通常、光学異方性を示し、液晶表示装置等の光学補償フィルム等として利用される。
別の例としては、重合性組成物のコレステリック液晶相を固定した層を含むフィルムであって、所定の波長域の光に対して選択反射特性を示すフィルムがあげられる。
コレステリック液晶相では、液晶分子は螺旋状に配列している。コレステリック液晶相を固定した層(以下「コレステリック液晶層」または「液晶層」ということがある。)は選択反射波長域において、右円偏光または左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させ、他方のセンスの円偏光を透過させる円偏光選択反射層として機能する。コレステリック液晶層を1層または2層以上含むフィルムは、様々な用途に用いることができる。コレステリック液晶層を2層以上含むフィルムにおいて、各コレステリック液晶層が反射する円偏光のセンスは用途に応じて同じでも逆であってもよい。また、各コレステリック液晶層の後述の選択反射の中心波長も用途に応じて同じでも異なっていてもよい。
また、光学フィルムは、光学素子の構成要素である、偏光素子、反射膜、反射防止膜、視野角補償膜、ホログラフィー、配向膜等、種々の用途に利用することができる。
以下特に好ましい用途である投映像表示用部材としての用途について説明する。
コレステリック液晶層の上記の機能により、投射光のうち選択反射を示す波長において、いずれか一方のセンスの円偏光を反射させて、投映像を形成することができる。投映像は投映像表示用部材表面で表示され、そのように視認されるものであってもよく、観察者から見て投映像表示用部材の先に浮かび上がって見える虚像であってもよい。
基材の例としては、無機ガラスや高分子樹脂(アクリル樹脂(ポリメチル(メタ)アクリレートなどのアクリル酸エステル類など)、ポリカーボネート、シクロペンタジエン系ポリオレフィンやノルボルネン系ポリオレフィンなどの環状ポリオレフィン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ポリスチレンなどの芳香族ビニルポリマー類、ポリアリレート、セルロースアシレート等)が挙げられる。
構成例としては、下側から順に、高屈折率層/低屈折率層の2層のものや、屈折率の異なる3層を、中屈折率層(下層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折率の低い層)/高屈折率層/低屈折率層の順に積層されているもの等があり、更に多くの反射防止層を積層するものも提案されている。中でも、耐久性、光学特性、コストや生産性等から、ハードコート層上に、中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層の順に有することが好ましく、例えば、特開平8−122504号公報、特開平8−110401号公報、特開平10−300902号公報、特開2002−243906号公報、特開2000−111706号公報等に記載の構成が挙げられる。また、膜厚変動に対するロバスト性に優れる3層構成の反射防止フィルムは特開2008−262187号公報に記載されている。上記3層構成の反射防止フィルムは、画像表示装置の表面に設置した場合、反射率の平均値を0.5%以下とすることができ、映り込みを著しく低減することができ、立体感に優れる画像を得ることができる。また、各層に他の機能を付与させてもよく、例えば、防汚性の低屈折率層、帯電防止性の高屈折率層、帯電防止性のハードコート層、防眩性のハードコート層としたもの(例、特開平10−206603号公報、特開2002−243906号公報、特開2007−264113号公報等)等が挙げられる。
無機材料で形成される多層膜としては、基板側からZrO2層とSiO2層の合計光学的膜厚がλ/4、ZrO2層の光学的膜厚がλ/4、最表層のSiO2層の光学的膜厚がλ/4の、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に成膜する積層構造が例示される。ここで、λは設計波長であり、通常520nmが用いられる。最表層は、屈折率が低く、かつ反射防止層に機械的強度を付与できることからSiO2とすることが好ましい。
無機材料で反射防止層を形成する場合、成膜方法は例えば真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、CVD法、飽和溶液中での化学反応により析出させる方法等を採用することができる。
低屈折率層は、屈折率が1.30〜1.51であることが好ましい。1.30〜1.46であることが好ましく、1.32〜1.38が更に好ましい。
高屈折率層の屈折率は、1.65〜2.20であることが好ましく、1.70〜1.80であることがより好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整される。中屈折率層の屈折率は、1.55〜1.65であることが好ましく、1.58〜1.63であることが更に好ましい。
反射防止層の膜厚は、特に限定されるものではないが、0.1〜10μm、1〜5μm、2〜4μm程度であればよい。
1.25(t,6H),1.6−1.7(m,4H),2.2−2.4(m,4H),2.5−2.6(m,2H),3.55−3.65(m,4H),3.8−3.85(m,4H),4.45−4.5(m,4H),7.0(d,2H),7.2(dd,2H),7.6(d,2H)
1.2(t,6H),1.4−1.8(m,18H),2.1−2.2(m,4H),2.2−2.4(m,12H),2.5−2.7(m,4H),3.5(q,4H),3.7−3.8(m,4H),4.1−4.3(m,8H),4.4−4.5(m,4H),5.8(dd,2H),6.1(dd,2H),6.4(dd,2H),7.1(d,2H),7.3(dd,2H),7.7(d,2H)
メタンスルホニルクロリド(1.62mL)のテトラヒドロフラン(10mL)溶液に、BHT(60mg)を加え、内温を−5℃まで冷却した。別途調製した4−(4−アクリロイルオキシブチルオキシ)安息香酸(5.5g)とジイソプロピルエチルアミン(3.7mL)のテトラヒドロフラン(8mL)溶液を、内部温度が0℃以上に上昇しないように滴下した。−5℃で1時間撹拌した後、N−メチルイミダゾールを少量加え、フェノール誘導体B(5.2g)を加え、テトラヒドロフランを15mL追加したのち、トリエチルアミン(3.1mL)を滴下し、その後、室温で3時間攪拌した。水(13mL)を加えて反応を停止し、酢酸エチルを加えて水層を除去し、希塩酸、食塩水の順に洗浄した。乾燥剤を加えてろ別したのち、水、メタノールを加えて生じた結晶をろ過することで、化合物2−3を8.4g得た。
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):
1.2(t,6H),1.65−1.8(m,4H),1.85−1.95(m,8H),2.3−2.4(m,4H),2.6−2.7(m,2H),3.4(q,4H),3.5−3.6(m,4H),4.1(m,4H),4.15−4.25(m,8H),5.85(dd,2H),6.1(dd,2H),6.4(dd,2H),7.0(d,4H),7.25(d,2H),7.35(dd,2H),7.8(d,2H),8.15(d,4H)
1.5−1.8(m,8H),2.1−2.4(s+m,3H+10H),2.5−2.7(m,2H),4.1−4.3(m,8H),5.8(dd,2H),6.1(dd,2H),6.4(dd,2H),6.85−7.0(m,3H)
0.8−1.3(m,14H),1.5−1.6(m,2H),1.7−1.9(m,10H),2.1−2.2(m,2H),2.4−2.5(m,1H),4.2(t,2H),4.4(t,2H),5.8(dd,1H),6.1(dd,1H),6.4(dd,1H),7.1(d,2H),8.1(d,2H)
0.8−1.3(m,14H),1.5−1.6(m,2H),1.7−1.9(m,10H),2.1−2.2(m,2H),2.5−2.6(m,1H),3.9(s,3H),4.2(t,2H),4.4(t,2H),5.8(dd,1H),6.1(dd,1H),6.4(dd,1H),7.0(d,1H),7.6−7.7(m,2H)
1.45−1.8(m,18H),2.1−2.2(m,4H),2.25−2.4(m,12H),2.5−2.7(m,4H),4.1−4.35(m,8H),4.4−4.55(m,8H),5.8(dd,4H),6.1(dd,4H),6.4(dd,4H),7.1(d,2H),7.3(dd,2H),7.7(d,2H)
1.3−1.6(m,4H),2.0−2.2(m,4H),2.2−2.4(m,2H),4.3−4.4(m,4H),5.9(dd,1H),6.1(dd,1H),6.4(dd,1H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):
1.2(t,6H),1.5−1.7(m,12H),2.1−2.2(m,4H),2.2−2.5(m,10H),2.5−2.7(m,4H),3.5(q,4H),3.7−3.8(m,4H),4.3−4.4(m,12H),5.9(dd,2H),6.1(dd,2H),6.4(dd,2H),7.1(d,2H),7.3(dd,2H),7.7(d,2H)
1.6−1.7(m,4H),2.2−2.4(m,4H),2.5−2.6(m,2H),3.9(s,6H),7.0(d,2H),7.2(dd,2H),7.6(d,2H)
1.2−1.3(m,6H),1.5−1.7(m,12H),2.1−2.2(m,4H),2.2−2.4(m,10H),2.6−2.7(m,4H),3.9(s,6H),4.1−4.3(m,4H),5.2−5.3(m,2H),5.8−5.9(m,2H),6.1−6.2(m,2H),6.4−6.5(m,2H),7.1(d,2H),7.3(dd,2H),7.7(d,2H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):
1.45−1.8(m,18H),1.95(s,6H),2.1−2.2(m,4H),2.25−2.4(m,12H),2.5−2.7(m,4H),4.1−4.35(m,8H),4.4−4.55(m,8H),5.6(s,2H),5.8(dd,2H),6.1−6.2(m,4H),6.4(dd,2H),7.1(d,2H),7.3(dd,2H),7.7(d,2H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):
1.45−1.8(m,18H),2.1−2.2(m,4H),2.25−2.4(m,12H),2.5−2.7(m,4H),4.1−4.35(m,4H),4.4−4.55(m,4H),4.6−4.7(m,4H),5.2−5.45(m,4H),5.8−6.0(m,4H),6.1(dd,2H),6.4(d,2H),7.1(d,2H),7.3(dd,2H),7.7(d,2H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):
1.65−1.8(m,4H),1.9−1.95(m,8H),2.3−2.4(m,4H),2.6−2.7(m,2H),4.05−4.15(m,4H),4.2−4.3(m,8H),4.4−4.45(m,4H),5.85(dd,4H),6.0−6.2(m,4H),6.4(dd,4H),6.95(d,4H),7.25(d,2H),7.35(dd,2H),7.8(d,2H),8.15(d,4H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):
1.65−1.8(m,4H),1.9−2.0(m,14H),2.3−2.4(m,4H),2.6−2.7(m,2H),4.05−4.15(m,4H),4.2−4.35(m,8H),4.4−4.45(m,4H),5.6(s,2H),5.85(dd,2H),6.1−6.2(m,4H),6.4(d,2H),6.95(d,4H),7.25(d,2H),7.35(dd,2H),7.8(d,2H),8.15(d,4H)
1H−NMR(溶媒:CDCl3)δ(ppm):
1.65−1.8(m,4H),1.9−1.95(m,8H),2.3−2.4(m,4H),2.6−2.7(m,2H),4.05−4.15(m,4H),4.2−4.3(m,4H),4.6−4.7(m,4H),5.2−5.45(m,4H),5.8−−6.2(m,6H),6.4(d,2H),6.95(d,4H),7.25(d,2H),7.35(dd,2H),7.8(d,2H),8.15(d,4H)
1.15(t,3H),1.2−1.25(m,6H),1.6−1.75(m,6H),1.9−2.0(m,4H),2.3−2.35(m,4H),2.6−2.7(m,2H),2.75−2.85(m,2H),2.95−3.05(m,2H),3.4(q,2H),3.5−3.6(m,4H),3.75(q,2H),4.1−4.35(m,8H),4.4−4.45(m,2H),5.2−5.3(m,1H),5.85(dd,2H),6.1−6.2(m,2H),6.4(dd,2H),6.95(d,2H),7.1(d,1H),7.2−7.35(m,3H),7.75(d,2H),8.15(d,2H)
[重合性組成物の調製]
下記組成の重合性組成物塗布液を調製した。
化合物1−3 80質量部
化合物2−3 20質量部
クロロホルム 900質量部
洗浄したガラス基板上に日産化学社製ポリイミド配向膜SE−130をスピンコート法により塗布し、乾燥後に250℃で1時間焼成した。これをラビング処理して配向膜付き基板を作製した。この基板の配向膜のラビング処理面上に、上記重合性組成物塗布液をスピンコート法により室温で塗布し、80℃で1分加熱したのち、室温で10分静置し、実施例1の塗布サンプルを作製した。
上記重合性組成物塗布液の重合性化合物(化合物1−3および化合物2−3)につき、下記表に示すように、変更した以外は実施例1と同様にして、実施例2〜7および比較例1〜5の塗布サンプルを作製した。
実施例1〜7および比較例1〜5の塗布サンプルにつき、ヘイズメーター(日本電飾工業製、NDH2000)により、静置後の塗布サンプルのヘイズを測定した。実施例1の塗布サンプルのヘイズは0.35であった。各サンプルの評価結果をヘイズが1以上でC、1未満でAとして表2に示す。
<位相差膜の作製>
上記実施例で合成した例示化合物を用いて、下記の組成の液晶性組成物塗布液(1)を調製した。
化合物1−3 80質量部
化合物2−3 20質量部
空気界面配向剤(1) 0.1質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 2質量部
溶媒 クロロホルム 900質量部
作製した位相差膜をAXOMETRIX社製のAxoScanを用いてTip−Tiltモードで測定した結果、この装置が算出した液晶の平均傾斜角度は2.8度であり、A−plate型の位相差膜が形成できていることを確認した。また、この装置を用いて測定した位相差(Re)は135nmであった。
また、非接触三次元表面形状計測システム(ニコン社製BW−A501)を用いて測定した膜厚(d)は2.2nmであり、位相差(Re)と膜厚(d)の比から算出した波長550nmにおけるΔn(Re/d)は0.061であった。
上記実施例で合成した例示化合物を用いて、下記の組成の液晶性組成物塗布液(8)を調製した。
化合物1−33、1−34、1−35の混合物 80質量部
化合物2−3 20質量部
空気界面配向剤(1) 0.1質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 2質量部
溶媒 クロロホルム 900質量部
また、非接触三次元表面形状計測システム(ニコン社製BW−A501)を用いて測定した膜厚は2.0nmであり、位相差と膜厚の比から算出した波長550nmにおけるΔnは0.071であった。
[選択反射フィルム1]
上記で合成した例示化合物を用いて、下記の組成の重合性組成物塗布液(1)を調製した。
重合性組成物塗布液(1)
化合物1−3 80質量部
化合物2−3 20質量部
キラル剤 LC-756(BASF社製) 4.6質量部
空気界面配向剤(1) 0.07質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
溶媒 メチルエチルケトン 250質量部
溶媒 シクロヘキサノン 50質量部
得られた透過スペクトルを図1に示す。
重合性組成物塗布液(1)と同様に下記の組成の重合性組成物塗布液(2)を調製した。
重合性組成物塗布液(2)
化合物1−3 80質量部
化合物2−3 20質量部
キラル剤 LC−756(BASF社製) 5.3質量部
空気界面配向剤(1) 0.07質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
溶媒 メチルエチルケトン 250質量部
溶媒 シクロヘキサノン 50質量部
重合性組成物塗布液(1)と同様に下記の組成の重合性組成物塗布液(3)を調製した。
重合性組成物塗布液(3)
化合物1−3 80質量部
化合物2−3 20質量部
キラル剤 LC−756(BASF社製) 4.0質量部
空気界面配向剤(1) 0.07質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
溶媒 メチルエチルケトン 250質量部
溶媒 シクロヘキサノン 50質量部
上記で合成した例示化合物を用いて、下記の組成の重合性組成物塗布液(7)を調製した。
重合性組成物塗布液(7)
化合物1−26 55質量部
化合物2−8 30質量部
化合物(M―1) 13質量部
化合物(M−2) 2質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
キラル剤LC756(BASF社製) 4.4質量部
配向剤(2) 0.01質量部
配向剤(3) 0.02質量部
酢酸メチル 260質量部
シクロヘキサノン 65質量部
このフィルムにつき。島津社製の分光光度計UV−3100PCで透過スペクトルを測定したところ544nmに中心を持つ選択反射ピークがあり、その半値幅が33nmであった。選択反射波長域の半値幅と選択反射の中心波長の比(Δλ/λ)は0.062であった。
上記で合成した例示化合物を用いて、下記の組成の重合性組成物塗布液(8)を調製した。
重合性組成物塗布液(8)
化合物1−28 55質量部
化合物2−34 30質量部
化合物(M―1) 13質量部
化合物(M−2) 2質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
キラル剤LC756(BASF社製) 4.4質量部
配向剤(2) 0.01質量部
配向剤(3) 0.02質量部
酢酸メチル 260質量部
シクロヘキサノン 65質量部
このフィルムにつき、島津社製の分光光度計UV−3100PCで透過スペクトルを測定したところ570nmに中心を持つ選択反射ピークがあり、その半値幅が35nmであった。選択反射波長域の半値幅と選択反射の中心波長の比(Δλ/λ)は0.061であった。
上記で合成した例示化合物を用いて、下記の組成の重合性組成物塗布液(9)を調製した。
重合性組成物塗布液(9)
化合物1−36 55質量部
化合物2−35 30質量部
化合物(M―1) 13質量部
化合物(M−2) 2質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
キラル剤LC756(BASF社製) 4.4質量部
配向剤(2) 0.01質量部
配向剤(3) 0.02質量部
酢酸メチル 260質量部
シクロヘキサノン 65質量部
このフィルムにつき、島津社製の分光光度計UV−3100PCで透過スペクトルを測定したところ588nmに中心を持つ選択反射ピークがあり、その半値幅が40nmであった。選択反射波長域の半値幅と選択反射の中心波長の比(Δλ/λ)は0.068であった。
選択反射フィルム1にて液晶層を形成した条件と同じ条件を用いて、重合性組成物塗布液(1)の液晶層を選択反射フィルム2の液晶層の上に形成し、積層フィルム1を得た。次に、選択反射フィルム3において液晶層を形成した条件と同じ条件を用いて、重合性組成物塗布液(3)の液晶層を積層フィルム1の液晶層の上に形成し、積層フィルム2を得た。積層フィルム1,2の表面はハジキ欠陥がなく、均一であった。積層フィルム2を島津社製の分光光度計UV−3100PCで透過スペクトルを測定したところ464nm、563nm、640nmにそれぞれ中心を持つ選択反射ピークがあり、70%以上の高い可視光透過率を有することがわかった。得られた透過スペクトルを図2に示す。
上記で合成した例示化合物を用いて、下記の組成の重合性組成物塗布液(4)を調製した。
重合性組成物塗布液(4)
化合物1−3 55質量部
化合物2−3 30質量部
化合物(M−1) 13質量部
化合物(M−2) 2質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
キラル剤LC756(BASF社製) 3.7質量部
配向剤(2) 0.01質量部
配向剤(3) 0.02質量部
酢酸メチル 260質量部
シクロヘキサノン 65質量部
このフィルムを島津社製の分光光度計UV−3100PCで透過スペクトルを測定したところ672nmに中心を持つ選択反射ピークがあり、その半値幅が40nmであった。選択反射波長域の半値幅と選択反射の中心波長の比(Δλ/λ)は0.059であった。
重合性組成物塗布液(5)
化合物1−3 55質量部
化合物2−3 30質量部
化合物(M−1) 13質量部
化合物(M−2) 2質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
キラル剤LC756(BASF社製) 4.7質量部
配向剤(2) 0.005質量部
配向剤(3) 0.01質量部
酢酸メチル 260質量部
シクロヘキサノン 65質量部
化合物1−3 55質量部
化合物2−3 30質量部
化合物(M−1) 13質量部
化合物(M−2) 2質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
キラル剤LC756(BASF社製) 5.4質量部
配向剤(2) 0.005質量部
配向剤(3) 0.01質量部
酢酸メチル 260質量部
シクロヘキサノン 65質量部
さらに、積層フィルム3の液晶層の表面に重合性組成物塗布液(6) を乾燥後の乾膜の厚みが3.9μm(下層との合計膜厚が13.1μm)となるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて30秒間乾燥させた後、85℃の雰囲気で1分間加熱し、窒素ガス雰囲気下60℃で高圧水銀ランプを用いて照射量が300mJ/cm2となるようUV照射し積層フィルム4を得た。
島津社製の分光光度計UV−3100PCにてこの積層フィルム4の透過スペクトルを測定したところ680nmと538nmと466nmに反射ピークがあり、75%以上の高い可視光透過率を有することがわかった。得られた透過スペクトルを図3に示す。
積層フィルム2の液晶層側に、DIC株式会社製UV硬化型接着剤Exp.U12034−6を、乾燥後の乾膜の厚みが5μmになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。偏光板を直交させてその間に設置した状態で、面内に色ムラが視認できない10cm角の面内で最大5nmの位相差の厚さ5mmのメタアクリル製の透明基材(三菱レイヨン社製「アクリライトL」)表面と、積層フィルム2の接着剤塗布面を貼りあわせてUV照射し、積層フィルム2のPETフィルムを剥離することで、アクリル基材を有する投映像表示用ハーフミラー1を作製した。
Claims (18)
- 式(I):
Aは、置換基を有していてもよいフェニレン基または無置換のトランス−1,4−シクロヘキシレン基を示し、
Lは単結合、−CH2O−、−OCH2−、−(CH2)2OC(=O)−、−C(=O)O(CH2)2−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−OC(=O)O−、−CH=CH−C(=O)O−、および−OC(=O)−CH=CH−からなる群から選択される連結基を示し、
mは3〜12の整数を示し、
Sp1およびSp2はそれぞれ独立に、単結合、炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において1つまたは2つ以上の−CH2−が−O−、−NH−、−N(CH3)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、または−C(=O)O−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
前記フェニレン基が有していてもよい前記置換基が、アルキル基、アルコキシ基、および−C(=O)−X 3 −Sp 3 −Q 3 で表される基からなる群から選択され、ここで、X 3 は単結合もしくは−O−を示し、Sp 3 は単結合、炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数1から20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において1つまたは2つ以上の−CH 2 −が−O−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ独立に、水素原子または以下の式(Q−1)〜式(Q−5)で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、ただしQ1およびQ2のいずれか一方は重合性基を示す;
Aで表される無置換のトランス−1,4−シクロヘキシレン基の数をmで割った数をmcとしたとき、前記重合性化合物の少なくとも1種が0.5<mc<0.7を満たし、かつ、前記重合性化合物の他の少なくとも1種が0.1<mc<0.3を満たす重合性組成物。 - 前記アルキル基が炭素数1〜6のアルキル基であり、前記アルコキシ基が炭素数1〜6のアルコキシ基である請求項1に記載の重合性組成物。
- 式(I)において、mが3〜5の整数である請求項1または2に記載の重合性組成物。
- 式(I)で表される化合物が、以下の式(II)で表される部分構造を有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の重合性組成物;
- R1およびR2がそれぞれ独立に、−C(=O)−X3−Sp3−Q3であり、X3が−O−である請求項4に記載の重合性組成物。
- R1およびR2が同一である請求項4または5に記載の重合性組成物。
- 式(V)で表される化合物を少なくとも1種類および式(VI)で表される化合物を少なくとも1種類含む請求項4〜6のいずれか一項に記載の重合性組成物;
- 架橋剤を含有する請求項1〜7のいずれか一項に記載の重合性組成物。
- 重合開始剤を含有する請求項1〜8のいずれか一項に記載の重合性組成物。
- キラル化合物を含有する請求項1〜9のいずれか一項に記載の重合性組成物。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の重合性組成物の硬化により得られる層を含むフィルム。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の重合性組成物の硬化により得られる層を2層以上含むフィルム。
- 選択反射を示し、
前記選択反射の波長域の半値幅Δλと前記選択反射の中心波長λとの比であるΔλ/λが0.09以下である請求項11または12に記載のフィルム。 - 可視光を反射する請求項11〜13のいずれか一項に記載のフィルム。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載の重合性組成物から形成される層を少なくとも3層含むフィルムであって、
前記3層が、赤色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層、緑色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層、および青色光波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶相を固定した層であるフィルム。 - 請求項15に記載のフィルムを含む投映像表示用ハーフミラー。
- 無機ガラスまたはアクリル樹脂である基材を含む請求項16に記載の投映像表示用ハーフミラー。
- 最表面に反射防止層を含む、請求項16または17に記載の投映像表示用ハーフミラー。
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