JP6124496B2 - 多色の光沢のある真珠光沢のある顔料 - Google Patents

Description

（関連出願の相互参照）
本願は、これによって、すべて２００７年１０月３１日出願の一部継続特許出願第１１／９３１５３４号、同第１１／９３１４１５号、同第１１／９３１４７３号、同第１１／９３１６５８号、および２００７年６月２０日出願の非仮特許出願第１１／７６５６１４号の利益を主張する。これらの特許出願の開示は、これによって参照によりその全体を援用したものとする。

本発明は、概して、多色の光沢のある真珠光沢のある顔料に関する。

装飾用の宝石（例えば、ダイアモンド、ルビー、エメラルド、トパーズ、オパール、翡翠）、および貴金属（例えば、金、銀、白金）とともに、真珠は、数千年にわたって人類にとって最も高く評価される財産（すなわち高級品）のうちの１つである。その天然の美しさ、光り輝く色および光沢に加えて、それらは社会的地位および幸福の水準と関連することが多い。結果として、そして驚くことではなく、化粧品の構成の傾向は、真珠、宝石および貴金属のこれらの「天然の」および「審美的な」外観を、干渉顔料などのこれらほど高価でない材料（例えば、金属酸化物コーティングされた雲母）を用いて模倣または再現することである。最も一般的なタイプの真珠光沢のある顔料は、微粉化された二酸化チタン、金属酸化物コーティングされた雲母、金属酸化物コーティングされたアルミナ、金属酸化物コーティングされたシリカ、塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、および天然の魚の銀色である。

金属酸化物コーティングされた雲母顔料は、優れた光学的、化学的、機械的、毒物学的、および環境的特性を特徴とする。天然雲母または合成雲母、および代替の支持体（アルミニウム薄片、またはＳｉＯ_２プレートレット（小板状物）など）は、単独で使用することができるし、または二酸化チタン、酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３またはＦｅ_３Ｏ_４）、フェロシアン化鉄（紺青またはプルシアンブルー）、酸化スズ、および酸化クロムのための支持体としても使用できる。これらのコーティングされた雲母系顔料によって画定される色空間は、使用されるコーティング（例えば金属酸化物、着色剤など）のタイプ、層の厚み、およびコーティングされた層の数を基礎とする。

天然の真珠のうちで、最も高価なものは黒真珠であり、これは様々な下地の色およびカラーフロップ（ｃｏｌｏｒ ｆｌｏｐ）を備えている。化粧品の構成におけるこの審美的な光学的効果を忠実に模倣することは、化粧品用顔料メーカーおよび配合業者が直面している最上位の挑戦のうちの１つである。これらの顔料への慣用的な取り組みは、暗いソリッド・カラーの無機顔料（例えば、カーボンブラック）を白色の板状の真珠光沢のある顔料（例えば、ＴｉＯ_２コーティングされた雲母、ＴｉＯ_２コーティングされたホウケイ酸塩、ＴｉＯ_２コーティングされたアルミナ）とブレンドすることである。この板状の干渉顔料は、光沢、光輝（反射）、透明性および被写界深度をもたらす。このソリッド・カラー顔料は暗い下地の色および表面被覆を提供する。しかしながら、このタイプのブレンドは、通常、天然の真珠と比べて、はるかに「くすんでおり」、「光沢がなく」、「透明性がない」ように見える。これについての主な理由は、光散乱および光の干渉の乱れを導くソリッド・カラー顔料の粒による白色の真珠光沢のある顔料の滑らかな表面の乱れである。

金属酸化物コーティングされたプレートレット（ｐｌａｔｅｌｅｔ）顔料は、磁性がある場合があり、すなわち磁化率を呈する場合がある。液体コーティングの中に入れられたとき、コーティングされた顔料の領域は、外部から印加された磁場によって整列し、ゴニオクロマチックな（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ）、または角度依存的な光学的効果を生成することがある。この効果は、二次元的または三次元的な像の印象を作り出すために使用されてもよい。顔料が整列した後、このコーティングは硬化されて、光学的効果を固定してもよい。顔料およびそれらを整列させる方法の例は、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、および特許文献５で論じられている。しかしながら、これの磁性顔料は、色空間の点で著しく限定される。利用できる典型的な色は、メタリックブラック、モノクロ階調、または弱い干渉色と合わさった黒または赤褐色の吸収色を特徴とする二色の色調（ｂｉｃｈｒｏｍｉｃ ｓｈａｄｅ）である。

米国特許第６５８９３３１号明細書 米国特許第６９０２８０７号明細書 米国特許第５２２３３６０号明細書 米国特許第６７５９０９７号明細書 米国特許第７２５８９００号明細書

色および不透明性の最適の制御が可能になる処理方法を使用して、金属酸化物コーティングされた顔料の既存の色空間を、より鮮やかな、光沢のある色のついた色調、および、古びた赴きの暗い真珠光沢のある色調まで広げるというニーズが存在する。加えて、整列した顔料と整列していない顔料との間のより大きい色の対比を有する、より色とりどりの磁性顔料に対するニーズが存在する。

本発明は、真珠光沢のある顔料であって、基材および第１の層を含み、この第１の層は酸化鉄を含み、この酸化鉄中の鉄は約１０％〜約２０％のＦｅ（ＩＩ）、および約８０％〜約９０％のＦｅ（ＩＩＩ）を含む真珠光沢のある顔料を提供することによって、先行技術の上記および他の欠点を克服する。

本発明の別の態様は、真珠光沢のある顔料であって、当該顔料は無機材料であり、かつ白色のバックグラウンドに対して測定した当該顔料の均一コーティングの色は、約５０〜約８０°のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂ（ここで、Ｌ^＊は約８５以下であり、かつ彩度値は２２より大きい）；約８０〜約２７５°のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂ（ここで、Ｌ^＊は約８０以下であり、かつ彩度値は約１０より大きい）；および約２７５以上〜約５０°以下のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂ（ここで、Ｌ^＊は約８５以下であり、かつ彩度値は約９より大きい）からなる群から選択される、真珠光沢のある顔料である。

本発明の別の態様は、真珠光沢のある顔料であって、当該真珠光沢のある顔料は無機材料であり、かつ当該顔料の均一コーティングの、白色のバックグラウンドに対して測定した色が、約３０以下のＣＩＥＬＡＢ Ｌ^＊値および約３以下の彩度値を有する、真珠光沢のある顔料である。

本発明の別の態様は、基材を金属酸化物でコーティングして第１の層を形成する工程と、当該第１の層の当該金属酸化物を還元する工程であって、当該金属の約１０％〜約２０％だけが還元される工程とによって調製される、真珠光沢のある顔料である。

本発明の別の態様は、真珠光沢のある顔料であって、当該均一な真珠光沢のある顔料は無機材料であり、かつ白色のバックグラウンドに対して測定した、磁気的に整列した顔料と整列していない顔料との間のΔＥ^＊が２０以上である、真珠光沢のある顔料である。

本発明の別の態様は、金属酸化物コーティングされた基材を貴金属触媒の存在下で水素源を用いて還元するためのプロセスである。

本発明の別の態様は、真珠光沢のある顔料の製造するためのプロセスであって、水素源を用いて、酸化鉄コーティングされた基材を還元する工程を含み、当該鉄の約１％〜約３０％だけが還元されるプロセスである。

本発明の別の態様は、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）ポリマー、または他のポリマーの中にナノ微粒子状の貴金属を含む、非常に高活性な触媒である。

本発明の別の態様は、基材と第１の層とを含む真珠光沢のある顔料を含む化粧品配合物であって、当該第１の層は酸化鉄を含み、当該酸化鉄中の鉄は約１０％〜約２０％のＦｅ（ＩＩ）、および約８０％〜約９０％のＦｅ（ＩＩＩ）を含む、化粧品配合物である。

本発明の別の態様は、基材と第１の層とを含む真珠光沢のある顔料を含む化粧品組成物であって、当該第１の層は酸化鉄を含み、当該酸化鉄の鉄は約１％〜約３０％のＦｅ（ＩＩ）、および約７０％〜約９９％のＦｅ（ＩＩＩ）を有する、化粧品組成物である。

本発明の別の態様は、基材と第１の層とを含む真珠光沢のある顔料を含む塗料またはインキ組成物であって、当該第１の層は酸化鉄を含み、当該酸化鉄の鉄は約１％〜約３０％のＦｅ（ＩＩ）、および約７０％〜約９９％のＦｅ（ＩＩＩ）を有する、塗料またはインキ組成物である。

本発明の別の態様は、基材と第１の層とを含む真珠光沢のある顔料を含むプラスチック組成物であって、当該第１の層は酸化鉄を含み、当該酸化鉄の鉄は約１％〜約３０％のＦｅ（ＩＩ）、および約７０％〜約９９％のＦｅ（ＩＩＩ）を有する、プラスチック組成物である。

本発明のこれらおよび他の目的および利点は、添付の図面およびその説明から明らかになるはずである。

黒色のバックグラウンドに対して測定した実施例１４〜実施例１６のＣＩＥＬＡＢ ａ^＊およびｂ^＊色座標のグラフである。 実施例１８で試験した顔料の濾液の可視スペクトルである。

本発明は、制御された不透明性を備えた光沢のある、真珠光沢のある顔料であって、当該顔料は基材と第１の層とを含み、この第１の層は酸化鉄を含み、この酸化鉄中の鉄は約１％〜約３０％のＦｅ（ＩＩ）および約７０％〜約９９％のＦｅ（ＩＩＩ）を含む、光沢のある、真珠光沢のある顔料に関する。

酸化鉄コーティングされた基材は、高い光沢を有する強く着色した真珠光沢のある顔料を呈する。基材、酸化鉄層の厚み、およびその層の中のＦｅ（ＩＩ）およびＦｅ（ＩＩＩ）の量を変えると、当該顔料の色、明度、および透明性は変わる。この第１の層の平均厚みは、約１ｎｍ〜約３５０ｎｍ、約１０ｎｍ〜約３５０ｎｍ、または約１０ｎｍ〜約２５０ｎｍであってよい。

１つの実施形態では、この顔料は、基材と第１の層との間に配置されかつ約１．６より大きいまたは約１．４未満の屈折率を有する第２の層を備えていてもよい。この第２の層は、約１．８以上の屈折率を有していてもよい。第２の層として使用してよい化合物の例は、ＴｉＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２、ＳｎＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＢｉＯＣｌ、およびＺｎＯである。この第２の層は１以上の物質を含んでいてもよい。この第２の層はＴｉＯ_２あってもよい。この第２の層は、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、ＦｅＯＯＨ、ＦｅＯ、およびＦｅ（ＯＨ）_３などの酸化鉄であってもよい。第２の層の平均厚みは、約５０ｎｍ〜約８００ｎｍ、または約１００ｎｍ〜約６００ｎｍであってもよい。

別の実施形態では、酸化チタンコーティングされた雲母顔料は、反射および光の干渉から生じる真珠光沢のある効果を呈する。この干渉色および光沢は、ＴｉＯ_２表面層の厚みおよびその対応する表面粗さに依存する。第１の層のコーティングに先立つこの顔料の最初の干渉色は、黒色のバックグラウンドに対して眺めたときには見える。ＦｅＯＯＨ堆積および続く還元によって、干渉色の進行およびＴｉＯ_２コーティングされたプレートレット様の顔料の不透明性の著しい増加がもたらされることが驚きをもって見出された。このプロセスは、透明な、ＴｉＯ_２コーティングされた雲母を、不透明性が増加した、光沢のある着色された真珠光沢のある顔料へと変換する。堆積されたＦｅＯＯＨ層の厚みによって、色の進行および不透明性の大きさが制御される。比較的厚いＦｅＯＯＨ層については、この干渉色は次の色調へと進み、この顔料は完全な不透明性に近づく。

光、撥水性、気候に対する安定性、質感、および分散能を改善するために、付与面積に応じて完成した顔料を表面処理にかけるのがよいことが多い。表面処理剤の例は、メチコン（ポリ（オキシ（メチルシリレン）））、金属石鹸、脂肪酸、水素添加レシチン、ジメチコン（ポリジメチルシロキサン）、フッ素化合物、アミノ酸、Ｎ−アシルアミノ酸、ロジン酸グリセリル、シラン、およびそれらの組み合わせである。上記プロセスの多くは、米国特許第６，７９０，４５２号；米国特許第５，３６８，６３９号；米国特許第５，３２６，３９２号；米国特許第５，４８６，６３１号；米国特許第４，６０６，９１４号；米国特許第４，６２２，０７４号；独国特許第２２１５１９１号；独国特許出願公開第３１５１３５４号；独国特許出願公開第３２３５０１７号；独国特許出願公開第３３３４５９８号；独国特許出願公開第４０３０７２７Ａ１号；欧州特許第０６４９８８６Ａ２号；国際公開第９７／２９０５９号；国際公開第９９／５７２０４号；米国特許第５，７５９，２５５号；欧州特許第００９０２５９号；欧州特許第０６３４４５９号；国際公開第９９／５７２０４号；国際公開第９６／３２４４６号；国際公開第９９／５７２０４号；米国特許第５，７５９，２５５号；米国特許第５，５７１，８５１号；国際公開第０１／９２４２５号；米国特許第５，４７２，４９１号；Ｊ．Ｊ．Ｐｏｎｊｅｅ、Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ、第４４巻、第３号、８１ｆｆ；およびＰ．Ｈ．Ｈａｒｄｉｎｇ Ｊ．Ｃ．Ｂｅｒｇ、Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．第１１巻、第４号、４７１−４９３頁に記載されている。このポストコーティング（後コーティング）はさらに、化学的安定性を増加させ、またはこの顔料の取扱い、特に種々の媒体への組み込みを平易にし得る。使用者の媒体との湿潤性、分散性および／または相溶性を改善するために、Ａｌ_２Ｏ_３またはＺｒＯ_２またはこれらの混合物の機能性コーティングが顔料表面に付与されてもよい。

１つの実施形態では、カップリング剤が、真珠光沢のある顔料上に外層を形成するために使用されてもよい。適切なカップリング剤は欧州特許第６３２１０９号に開示されている。例としては、シラン、アルミン酸ジルコニウム、ジルコン酸塩、およびチタン酸塩が挙げられる。このシランは、Ｙ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＳｉＸ_３（式中、ｎは２〜８であり、Ｙは有機官能基、例えばアミノ、メタクリル（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ）、ビニル、アルキル、アリール、ハロゲンおよび／またはエポキシ基であり、Ｘは、加水分解後に無機基材の活性部位と反応、または他のケイ素化合物との縮合によって反応するケイ素官能基である）を有してよい。この基Ｙは、例えばヒドロキシ、ハロゲンまたはアルコキシ基を含んでよい。

これらの実質的に親水性のカップリング剤に加えて、親水性シラン、特にアリール置換、アルキル置換およびフルオロアルキル置換のジメトキシシランおよびトリメトキシシラン類を使用することも可能である。これらには、例えば、フェネチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルトリメトキシシランおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチルジメトキシシランが含まれる。カップリング剤の濃度は、ベース顔料に対して０．２〜１．２重量％であってよい。

１つの実施形態では、当該基材は、プレートレットのようなものであり、約０．０５〜約１．５μｍの平均厚みおよび約１〜約７５０μｍの平均幅を有してよい。この基材は、約１０〜約６０μｍ、約５〜約２５μｍ、約１０〜約１００μｍ、約４０〜約２５０μｍ、または約９５〜約７３０μｍの平均幅を有してよい。

例として、玉虫色の青色のＴｉＯ_２コーティングされた層状の基材（ＳｕｎｃｈｅｍｉｃａｌによるＳｕｎＰｅａｒｌ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ Ｂｌｕｅなど）上の比較的薄いＦｅＯＯＨコーティングが水素化によって還元されるとき、半不透明層の光沢のある青色−緑色または青緑色の真珠光沢のある顔料が得られる（実施例２６を参照）。しかしながら、この同じ玉虫色の青色の基材を使用しても、より厚いＦｅＯＯＨコーティングは、同様の水素化条件を使用して還元した場合に不透明性が増加した光沢のある緑色またはオリーブ色の真珠光沢のある色調を生じる（実施例２７を参照）。この色の進行の傾向は、ＴｉＯ_２コーティングされた層状の基材の多くの色調に当てはまる。それゆえ、より不透明な青色の真珠光沢のある色調は、厚いＦｅＯＯＨコーティングを含む玉虫色の紫色のＴｉＯ_２コーティングされた基材（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌによるＳｕｎＰｅａｒｌ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔなど）の還元によって生成することができる（実施例２３を参照）。同様に、それほど不透明でない緑色の色調は、比較的薄いＦｅＯＯＨ表面層を有する玉虫色の緑色のＴｉＯ_２コーティングされた基材（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌによるＳｕｎＰｅａｒｌ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ Ｇｒｅｅｎなど）の還元によって生成することができる（実施例８を参照）。

特定の着色した真珠光沢のある顔料の合成は、適正な基材材料の選択に始まる。この基材は、天然雲母、合成雲母、ガラス薄片、Ａｌ_２Ｏ_３プレートレット、ＳｉＯ_２プレートレット、ＢｉＯＣｌ、ホウケイ酸塩、合成アルミナ、および窒化ホウ素から構成されていてよい。かかる基材は多層材料であってよく、すなわち異なる屈折率を有する材料を含んでよい。この基材は雲母を含んでよい。当該真珠光沢のある顔料は、異なる基材の混合物を含んでいてよい。さらに、この基材は、粒径が異なる同一のまたは異なる薄片からできていてよい。

着色した真珠光沢のある顔料を形成する際の第１の工程は、当該基材、または金属酸化物コーティングされた基材を、アニーリングされていないＦｅＯＯＨの層（これは、通常、色が淡黄色である）でコーティングすることである。結晶性の減少およびより高い表面積（多孔性のミクロ構造）のため、アニーリングされていないＦｅＯＯＨは、より結晶性のＦｅ_２Ｏ_３に比べてより穏和な反応条件下で、酸化鉄（ＦｅＯ、ＦｅＯ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４）へと還元され得る。基材上へのＦｅＯＯＨまたはＦｅ（ＯＨ）_３の堆積（または沈殿）の方法は、例えばＤｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、５８（２００３）、２３９−２４４、米国特許第３９２６６５９号、ならびに特にＭｅｒｃｋ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ、およびＢＡＳＦによる多くの科学文献および特許に示されるとおり、文献で周知である。前コーティングされた基材から出発してこの基材を金属酸化物でコーティングすることも可能である。あるいは、このプロセスは、当該基材それ自体から出発してもよく、１回のコーティングを使用して正しい量の酸化鉄に到達してもよい。ＦｅＯＯＨ以外の金属酸化物を、当該基材または金属酸化物コーティングされた基材をコーティングするために使用してもよい。

堆積の基本原理は以下のとおりである：塩化（第二）鉄、硫酸（第二）鉄、またはその両方などのＦｅ^３＋前駆体が、基材を含む酸性媒体に溶解される。ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、およびアンモニアなどの塩基の添加によってｐＨが上昇するにつれて、Ｆｅ^３＋イオンは、ｐＨ制御プロファイル、温度および濃度、およびある場合には電場の存在に応じて、コロイド状ＦｅＯＯＨ粒子または高密度の凝集体のいずれかとして析出する。ＦｅＯＯＨに対する親和性を有する基材の存在下で、このコロイド状粒子はすぐにその基材上に均一な膜を形成することができる。堆積した層と基材との間の結合は、通常、金属酸化物共有結合および水素結合の組み合わせである。例えば、古びた赴きのワインレッドの真珠光沢のある顔料を作製する場合、当該基材は、ＦｅＯＯＨに対して極めて良好な親和性を有する赤鉄鉱（ヘマタイト）（赤色の焼成Ｆｅ_２Ｏ_３）でコーティングされた雲母である。

ＫＯＨおよびＮａＯＨを利用する慣用的な沈殿プロセスは不均一系加水分解プロセスと呼ばれる。しかしながら、より最近では、均一系加水分解と呼ばれるより新しいプロセスは、その場で派生した塩基として尿素を利用する。このプロセスは、Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ５８（２００３）２３９−２４４、およびＭａｔｅｒｉａｌｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ（１９９９）、第３４巻、第６号、９０５−９１４に示されるように、より滑らかかつより透明な金属酸化物膜を生成すると言われている。硫酸（第二）鉄を使用すると、塩化（第二）鉄よりも粗い粒子、および弱い光沢を生成することがあり得る。尿素の分解速度をより良好に制御する（これはひいてはアンモニア（塩基）発生の速度を制御する）ために、コンピューターでプログラムされた速度制御ヒーターが使用されてもよい。この塩基発生速度が０次である（すなわち、一定である）場合、ＦｅＯＯＨコロイドは一定速度で核形成して成長し、同様に一定速度で当該基材上に沈殿することになる。結果として、非常に均一な膜を生成することができる。８０℃〜９０℃で、尿素の加水分解はほぼ０次である。この温度範囲は、当該プロセスのプラトー（保持）温度として有用である場合がある。その溶液中に残る遊離のＦｅ^３＋前駆体の量を最少にするために、使用される尿素の量は、最終の加水分解された溶液のｐＨが６〜８の間になるのにちょうど十分な量である。Ｆｅ^３＋は、約ｐＨ ８でその溶解度が最少になることは公知である。

Ｆｅ（ＩＩＩ）−尿素均一系加水分解によってＦｅＯＯＨを堆積させることで、二酸化チタンコーティングされた雲母基材の表面上にＦｅＯＯＨの均一層を導くことができ、これにより現在市販されていないネオンのような色調の真珠光沢のある顔料（ネオングリーン−ゴールド、ネオンピンク、ネオンシルバー ゴールドなど）がもたらされる。

着色した基材上へのＦｅＯＯＨの薄層の堆積後、当該顔料は濾過によって溶液から回収される。この顔料は、残存する尿素を除去するために脱イオン水で複数回洗浄され、次いで残留する水分を除去するために乾燥される。十分に乾燥した後、この乾燥顔料は、還元のための準備が整ったことになる。水素化は、ＦｅＯＯＨ層を還元するために使用してよい。生成する酸化鉄（ＦｅＯ、ＦｅＯ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４）層は、還元の程度、その層の厚み、および任意の他の層に依存するが、典型的には色がより暗い。一般的に言えば、水素化条件が徹底的なほど、または層がより厚いほど、最終顔料はより暗くなる。しかしながら、あまりに厚い酸化鉄（ＦｅＯ、ＦｅＯ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４）層は、透明性および光沢のいくらかの減少につながりかねない。この還元は、当該酸化鉄の鉄が典型的には約１％〜約３０％のＦｅ（ＩＩ）および約７０％〜約９９％のＦｅ（ＩＩＩ）を含むように実施される。この還元は、当該酸化鉄の鉄が約１２％〜約１８％のＦｅ（ＩＩ）および約８２％〜約８８％のＦｅ（ＩＩＩ）を含むように実施してよい。この還元は、当該酸化鉄の鉄が約１４％〜約１６％のＦｅ（ＩＩ）および約８４％〜約８６％のＦｅ（ＩＩＩ）を含むように実施してよい。１つの実施形態では、この酸化鉄中の鉄の量は、当該真珠光沢のある顔料の重量の約１％〜約１５％である。

他の金属酸化物をこの手順によって還元してもよい。この還元は、当該金属酸化物中の金属の約１％〜約３０％が還元されるように実施してよい。この還元は、当該金属酸化物の金属の約１２％〜約１８％が還元されるように実施してよい。この還元は、当該金属酸化物の金属の約１４％〜約１６％が還元されるように実施してよい。１つの実施形態では、この金属酸化物中の金属の量は、当該真珠光沢のある顔料の重量の約１％〜約１５％である。

金属酸化物コーティングされた雲母系顔料を含む懸濁液の均一系水素化によって、還元（Ｈ_２／Ｎ_２）雰囲気中での従来の高温焼成と比べて、堆積された酸化鉄層のはるかにより大きい酸化状態の制御が可能になる。従って、この処理技法は、顔料の色および光沢に対するより正確な制御を可能にし得る。加えて、金属酸化物の堆積、次いで液相水素化というこの２工程プロセスは、既存の方法論（例えば、混合物など）と比べて、滑らかな質感および改善された耐摩擦性を有する真珠光沢のある顔料を与えることができる。還元され得る金属酸化物の例はＦｅＯＯＨである。

還元の１つの方法では、３つの主要構成要素：１）（Ｎ_２パージを備えた）水素貯蔵容器；２）（４５°ピッチの撹拌翼および電気式加熱マントルを備える）加圧反応室；および３）過圧の状況の場合の噴出物収集用の貯蔵容器からなる液相水素化装置が使用される。この系は、ガス爆発の危険を最小にするために、完全に取り囲まれる。顔料は、最初に、適度なＨ_２ガスの溶解度を有する非酸化性の（または穏やかな還元性の）液体中に分散される。一般的に言えば、このガスの圧力が高いほど、運搬媒体中のＨ_２濃度は高く、それゆえ還元反応はより速い。より高い温度および貴金属触媒の添加もこの反応を加速する。最終の顔料の還元の程度、または明るさ（もしく暗さ）は、還元時間の長さおよび触媒の充填量によって最も効果的に制御される。

溶媒のいくつかの例は、ＰＥＧ ４００（分子量４２５ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール）およびＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）である。エチレングリコール、ＰＥＧ ２００、ジメチルホルムアミドおよび水などの他の溶媒または液体もまた使用することができる。ＰＥＧ ４００は、その高い化学的安定性（すなわち、多くの実施について再使用可能）、高い沸点（すなわち、高温還元が可能になる）、低蒸気圧、低燃焼性、高いＨ_２溶解度、当該顔料に対する良好な湿潤力（すなわち、優れた分散および最大の表面がＨ_２に曝露されること）、当該触媒に対する良好な湿潤力（すなわち、触媒表面を最大にする）、および処理の容易さのための中程度の粘度（４５ｃＰ）（粘度は、緩やかな撹拌下でさえも雲母顔料が沈降しないようにするために十分高くなければならず、かつ穏やかな減圧濾過条件下で濾別するために十分低くなければならない）に起因して、最も好ましい。ＮＭＰもまた使用してよい。水素化圧力は、大気圧から、または大気圧より上から約７０ｂａｒ（約７ＭＰａ）までであってよい。この圧力は、約１０ｂａｒ〜約４０ｂａｒ（約１〜約４ＭＰａ）、または約１０〜約２５ｂａｒ（約１〜約２．５ＭＰａ）であってよい。温度は、室温〜約２２０℃、または２００〜２２０℃、溶媒の分解温度より下であってよい。撹拌は、顔料の崩壊を回避するために、通常約３００ＲＰＭ未満に維持される。この雲母系顔料は、通常、非常に脆く、高せん断下では破砕し得る。崩壊すると、通常は、不透明性の上昇および光沢の減少につながる。触媒の濃度は、液体媒体１ｋｇあたり約０．００１〜約０．２ｇの触媒であってよい。１つの実施形態では、触媒の濃度は、液体媒体１ｋｇあたり約０．０１〜約０．０８ｇの触媒であってよい。

貴金属触媒の例としては、Ｐｄ、Ｐｔ、ＰｔＯ_２（Ａｄａｍの触媒）、Ｒｈ、Ａｕ、Ａｇ、およびＴａが挙げられるが、これらに限定されない。この触媒は、貴金属の酸化物、水酸化物または他の誘導体であってもよい。この触媒は、担持型または非担持型で供給されてもよい。担持型の例としては、チャコールまたは炭素系支持体（ヤシ殻など）、アルミナ、ゼオライトまたは他の無機基材（支持体）上に堆積されたＰｄおよびＰｔ金属が挙げられるが、これらに限定されない。支持体のサイズは、数ｍｍから１０〜２０ミクロンもの小ささの範囲であることができる。より高い表面対体積比に起因して、より小さい支持体上の触媒は、より高い金属充填量および従ってより高い触媒活性を有することができる。しかしながら、干渉顔料とのサイズおよび密度の類似性（すなわち、２５〜７５ミクロン、３〜５のＳＧ）に起因して、小さい支持体の触媒は、顔料からの分離、回収および再使用が困難になることがある。約１ｍｍ以上のサイズの担持触媒を使用すると、８０〜１２０のメッシュサイズの篩を使用する乾式の篩い分けによって、真珠光沢のある顔料から容易に分離することができる。大きい支持体触媒（Ｅｓｃａｔ（登録商標） ３ｍｍ（Ｐｔ−アルミナ）が挙げられるが、これらに限定されない）は、容易に分離される。それらは、比較的低い効率を有し、従って古びた赴きの銅および古びた赴きの青銅などのより淡い色の古びた赴きの真珠を生成する、より浅い水素化のために有用である。

ナノ微粒子金属触媒は、極めて暗い色を得るための深い水素化に有用である。１つの実施形態では、工業的に入手できるバルクのＰｔＯ_２粉末（通常、直径１０〜５０ミクロン）は、ＰＥＧ４００を用い、０．５ｍｍジルコニア媒体を使用して強力媒体ミル（ｉｎｔｅｎｓｉｖｅ ｍｅｄｉａ ｍｉｌｌ）中で８〜１６時間湿式粉砕される。最終の粒径は、サブミクロン（すなわち、コロイドサイズ）であり、ＰｔＯ_２は、沈降することなく、ＰＥＧ ４００液体に２、３日懸濁できる。干渉顔料の大部分は１時間かそこらでＰＥＧ ４００中に沈降するであろうから、この顔料スラリーからコロイド状ＰｔＯ_２を回収するための分離プロセスとして沈降を使用してよい。コロイド状ＰｔＯ_２の大部分は、上澄み相に留まり、傾瀉され再使用されることになるであろう。かかる方法は、金属酸化物コーティングされた雲母顔料の効率的な液相水素化を提供する。

１つの実施形態では、この触媒ナノ微粒子は、約５３〜約５５ｎｍの平均直径を有する。中央粒径は約４０ｎｍであってよい。

Ｐｔナノ粒子（Ｐｔ−ＮＰ）などの安定化された金属ナノ粒子のコロイド状流体は、水素化のための触媒として使用してよい。Ｐｔ−ＮＰ触媒的流体は、ポリマーで安定化された直接還元方法によって調製される。このＰｔナノ粒子は、サイズが２〜５ｎｍであり、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）ポリマーによって安定化されている。この実施形態は、上記の微粉化ＰｔＯ_２触媒および工業的に利用できる水素化触媒と比べて、いくつかの恩恵を与える。第１に、Ｐｔコロイドの極めて大きい表面積のために、より少ない触媒の使用、および触媒と基材との間のはるかにより密な接触が可能になると考えられる。第２に、小さい粒径および潤滑性のポリマー（ＰＶＰ）の存在が、基材と触媒との間の摩擦を低減するのに役立ち、これは当該顔料の表面の滑らかさおよび光沢のより良好な保存を導き得る。第３に、この触媒的流体は熱力学的に安定である。長い貯蔵寿命は、触媒効率を持続するために、定期的に再粉砕することが必要である微粉化ＰｔＯ_２触媒に対する大きな利点である。

水素化後、当該顔料は、Ｐｔ残渣を除去するための任意の洗浄工程に供される。Ｐｔに対する公知のキレート剤および白金塩に対する還元剤であるＰＶＰは、上澄み中の遊離のＰｔ−ＮＰ、基材上に吸収されたＰｔ−ＮＰおよび存在し得るあらゆる少量のＰｔイオンを除去するために、１０％ ＰＶＰの洗浄用水溶液として有用である。

ＦｅＯＯＨの堆積、続く水素化は、真珠光沢のある、ＴｉＯ_２コーティングされた雲母系顔料に関連する干渉色を進めるために利用されてもよい。透明な、真珠光沢のあるＴｉＯ_２コーティングされた顔料は、記載された方法論を使用して、光沢のある着色した真珠光沢のある顔料へと変換されてもよい。比較的薄いＦｅＯＯＨ堆積については、水素化は、不透明性が増加した同じ干渉色によって特徴付けられる顔料をもたらす。この干渉色は、比較的厚いＦｅＯＯＨコーティングの還元を通して、次の色調へと進行（例えば、紫色から青色へ、または青色から緑色へ）されてもよい。このプロセスは、得られた真珠光沢のある顔料の不透明性を著しく増加させもする。従って、種々の鮮やかな、多色の顔料が、制御された不透明性を有してＣＩＥＬＡＢ色空間の４つの象限すべてで生成することができ、これによって著しく改善された配合の柔軟性が可能になる。

黒色の／古びた赴きの真珠光沢のある顔料の１つの実施形態では、その合成は適切な基材を選ぶことから出発する。基材の選択は、黒色の／古びた赴きの真珠干渉顔料の下地の色および色の透明性に影響する。例えば、古びた赴きのワインレッドの見た目を得るために、深い赤色または深い栗色を有する基材（赤鉄鉱（すなわち、高温で焼成したＦｅ_２Ｏ_３）でコーティングされた雲母など）を選ぶことが重要である。この下地の色は、酸化鉄（ＦｅＯ、ＦｅＯ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４）最上層と組み合わさってワインレッド色の種々の色調を生み出す。Ｆｅ_２Ｏ_３またはＴｉＯ_２コーティングされた合成または天然の雲母は、赤色〜黄色および青色〜緑色の範囲の色を有する。基材の色は、最終の真珠の外観の下地の色を決める。最終の真珠が高品質の天然真珠の「優雅な」見た目を忠実に模倣することができるように、高い透明性を有する基材を選ぶことも望ましい。一般的に言えば、合成雲母（ＣＱＶによって作製されるもの）、ガラス薄片層（例えば、日本板硝子株式会社から入手）、ホウケイ酸塩および合成アルミナ基材は、より高い透明性については天然雲母よりも好ましい。かかる基材は多層材料であってよく、すなわち異なる屈折率の材料を含んでよい。

１つの実施形態では、当該真珠光沢のある顔料は無機材料であり、かつ白色のバックグラウンドの上で測定される当該顔料の均一コーティングの色は、約５０〜約８０°のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂ（ここで、Ｌ^＊は約８５以下であり、および彩度値は２２より大きい）；約８０〜約２７５°のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂ（ここで、Ｌ^＊は約８０以下であり、彩度値は約１０より大きい）；および約２７５以上〜約５０°以下ＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂ（ここで、Ｌ^＊は約８５以下であり、彩度値は約９より大きい）からなる群から選択される。

１つの実施形態では、当該真珠光沢のある顔料は無機材料であり、かつ白色のバックグラウンドに対して測定したこの顔料の均一コーティングの色は、約５０〜約８０°のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂ（ここで、Ｌ^＊は約８５以下であり、彩度値は２２より大きい）を有する。Ｌ^＊は、約８０以下、約７５以下、または約７０以下であってよい。彩度値は、約２４より大きく、約２６より大きく、または約２８より大きくてもよい。１つの実施形態では、ＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂ、は約５０〜約６５°である。

１つの実施形態では、真珠光沢のある顔料は無機材料であり、かつ白色のバックグラウンドに対して測定した当該顔料の均一コーティングの色は、約８０〜約２７５°のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂ（ここで、Ｌ^＊は約８０以下であり、彩度値は約１０より大きい）を有する。Ｌ^＊は、約７５以下、約７０以下、または約６５以下であってよい。彩度値は約１２より大きく、約１４より大きく、または約１６より大きくてもよい。

１つの実施形態では、当該真珠光沢のある顔料は無機材料であり、かつ白色のバックグラウンドに対して測定した当該顔料の均一コーティングの色は、約２７５以上〜約５０°以下のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂ（ここで、Ｌ^＊は約８５以下であり、彩度値は約９より大きい）を有する。Ｌ^＊は約８０以下、約７５以下、または約７０以下であってよい。彩度値は約１１より大きく、約１３より大きく、または約１５より大きくてもよい。

１つの実施形態では、真珠光沢のある顔料は、Ｄ６５光源および視野１０°を使用して白色のバックグラウンドに対して測定した、約１７０〜約２７５°のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂを有する青色である。紺青（フェロシアン化鉄）を含まない青色の真珠光沢のある顔料を生成してもよく、これにより、この顔料が口唇領域に関係する化粧品用途（リップグロス、口紅、および他の口唇用配合物）で使用することができるようになる。加えて、この青色の真珠光沢のある顔料は、アルカリ性のｐＨで分解して顔料の滲み出しおよび顔料の色の顕著な変化を生じるフェロシアン化鉄よりも安定である。この青色の真珠光沢のある顔料の別の利点は、それらが当該顔料をフェロシアン化鉄によって画定される色空間に制限しないことである。紺青は、顔料設計者に、顔料を明確な、狭い色空間内で配合することを可能にするだけで、配合の柔軟性を制限する強力な着色剤である。Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ５６（２００３）９３−９８を参照。

１つの実施形態では、当該真珠光沢のある顔料は、Ｄ６５光源および視野１０°を使用して白色のバックグラウンドに対して測定した、約８０〜約１７０°のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂを有する緑色である。酸化クロムを含まない緑色の真珠光沢のある顔料を生成してもよく、これにより、この顔料が口唇領域に関係する化粧品用途（リップグロス、口紅、および他の口唇用配合物）で使用することができるようになる。最も市販されている緑色の真珠光沢のある顔料は、酸化クロム堆積に基づいている。米国特許第６４８５５５６号。

１つの実施形態では、当該真珠光沢のある顔料は、Ｄ６５光源および視野１０°を使用して白色のバックグラウンドに対して測定した、約２７５以上〜約５０°以下のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂを有する赤色、ピンク色、または紫色である。カルミンを含まない赤色、ピンク色、または紫色の雲母系真珠光沢のある顔料を生成してもよい。カルミンは、直接に、または真珠光沢のある顔料（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ／ＢＡＳＦによるＣｌｏｉｓｏｎｎｅ（登録商標） Ｒｅｄにおけるように）と組み合わせてのいずれかで、化粧品産業で広く使用される着色剤である。それはＵＶ曝露に非常に敏感であり、経時的に色褪せる場合もある。カルミンはまた、酸性環境では不安定でもある。それは、化粧品配合物（マニキュア液など）における着色剤の滲み出しによって特徴づけられることが多い。加えて、カルミン（これは昆虫から抽出される）は、アナフィラキシーを含めたアレルギー反応の数多くの報告に関連付けられている。カルミン不含の赤色、ピンク色および紫色の色調の開発は、特に好都合である。なぜなら、それは、配合業者により安定かつ健康により代替物を提供するからである。１つの実施形態では、当該真珠光沢のある顔料はカルミンを含まない。

別の実施形態では、当該真珠光沢のある顔料は、アクリル系エナメル中の１０重量％の顔料から形成した７６μｍ厚のフィルムで測定した場合に、約１未満のＨＰＩを有する。このＨＰＩは約０．５未満であってもよい。このＨＰＩは約０．０５〜約０．５の範囲にあってもよい。

暗く着色した（または古びた赴きに見える）真珠光沢のある顔料で現在市場に提供されているものは比較的少なく、かかる例は、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ／ＢＡＳＦによるＴｉｍｉｃａ（登録商標）およびＣｌｏｉｓｏｎｎｅ Ｎｕ−Ａｎｔｉｑｕｅ（登録商標）シリーズである。市場に出ているこれらの既存の暗い真珠光沢のある製品はあまりに不透明であり、あまりに鈍く（すなわち、光沢が十分ではない）、天然の黒真珠の効果（例えば、タヒチ（Ｔａｈｉｔｉ）黒真珠）を模倣するのに十分なほどは暗くない。加えて、それらは、皮膚に塗布およびこすりつけたときに、望ましくない暗化効果を呈する。これらの問題を解決するための１つの方法は、暗く着色した層を干渉層の上または下に滑らかな膜として使用して光散乱を最小にし、こうして顔料の光沢および透明性を保存することである。

１つの実施形態では、当該真珠光沢のある顔料は無機材料であり、白色のバックグラウンドに対して測定したその顔料の均一コーティングの色は、約３０以下のＣＩＥＬＡＢ Ｌ^＊値および約３以下の彩度値を有する。このＬ^＊は、約２８以下、約２５以下、または約２２以下であってもよい。この彩度値は約２．５未満、約２未満、または約１．５未満であってもよい。これらの方法は、非常に暗い古びた赴きの／黒色の真珠の干渉顔料を生成するために使用されてきた。ニトロセルロースワニス中の５％顔料ドローダウンに基づき実現される最も暗い色は、明度値（視野１０°、光源Ｄ６５を使用して測定される（表面光沢成分含む（Ｓｐｅｃｕｌａｒ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ Ｉｎｃｌｕｄｅｄ））、ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊値）に関して約２９〜約３２の範囲にあり（これは、基準のＬＥＮＥＴＡカードの黒（Ｌ^＊＝２８）に非常に近い）、これとともに彩度も非常に低い（典型的には３未満）。Ｔｉｔａｎ（登録商標） ＳＴは、Ｌ^＊＝６４〜６５の範囲にあり、ＥｎｇｅｌｈａｒｄのＣｌｏｉｓｏｎｎｅ ＮＵ−ＡｎｔｉｑｕｅシリーズはＬ^＊＝３７〜６０の範囲にある。すべての場合において、これらは、このプロセスによって形成される顔料よりもはるかに明るくかつ当該顔料ほどには光沢はない。

記載される方法によって、高い光沢を維持しつつもより良好な隠蔽力を有する顔料が生成されてもよい。この顔料は、高いｐＨおよび低いｐＨで現在の顔料よりも良好な安定性を有し、滲み出す可能性が低い。

１つの実施形態では、当該真珠光沢のある顔料は無機材料であり、白色のバックグラウンドに対して測定した当該顔料の均一コーティングについてのアルカリ安定性のΔＥ^＊は、約２未満である。

１つの実施形態では、当該真珠光沢のある顔料は無機材料であり、白色のバックグラウンドに対して測定した当該顔料の均一コーティングについての酸安定性のΔＥ^＊は、約４未満である。

１つの実施形態では、当該真珠光沢のある顔料は無機材料であり、白色のバックグラウンドに対して測定した当該顔料の磁気的に整列した均一コーティングおよび整列していない均一コーティングのΔＥ^＊は、２０以上である。

１つの実施形態では、当該真珠光沢のある顔料は、約０．１×１０^−５〜７．５×１０^−５ｍ^３／ｋｇの磁化率を有する。

当該顔料は、磁性であってもよく、すなわち磁化率を呈してもよい。これらの顔料を含む液体コーティングまたは未硬化のプラスチック調製物などの流体ベースの系では、三次元的であると見える像を作り出すために、印加された磁場を使用して当該コーティングの特定の領域に顔料を整列させてもよい。顔料が整列された後、その像を固定するために当該コーティングは硬化されてもよい。

この三次元的効果は、コーティング表面に対して非平行または中間の角度で整列された顔料粒子によって生成される。印加された電場の中で、高アスペクト比のプレートレットは、そのプレートレットの最も長い寸法（つまり、そのプレートレットの幅）が磁力線に沿って整列するように、整列することになる。この着色した粒子を再配向させることができることによって、それらを特定の角度に操作することができ、制御された三次元的な外観がもたらされる。磁力線が観測者に垂直である領域では、このプレートレット粒子は、観測者に垂直になり、漆黒の外観をもたらすことになる。この極めて暗い外観は、粒子の端部での光散乱、および反射表面の不存在に起因する。印加された磁力を欠く領域では、当該粒子は、付与されたコーティング表面に対してより実質的に平行に整列し、強く着色した外観をもたらす。コーティング表面に平行に磁場を印加すると、より多くの顔料がその表面に平行に配向し、さらにより強く着色した外観がもたらされる。

１つの実施形態では、化粧品組成物は当該真珠光沢のある顔料を含む。この化粧品組成物は、皮膚、眼、または毛髪用の化粧用製品として有用であり得る。皮膚用の化粧品として意図される組成物の例としては、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、ボディパウダーまたはフェースパウダー、ファウンデーション、ブラッシング（ｂｌｕｓｈｅｓ）、着色したクリーム、マニキュア液、口紅、リップグロス、整髪またはボディ用ジェル、洗髪剤またはボディウォッシュ、カバースティック、ローション、コンシーラーおよびファウンデーションが挙げられる。口唇領域に関係する化粧品用途の例は、リップグロス、口紅、および他の口唇用組成物である。マニキュア液は、爪用ワニス、または爪用エナメルと呼ぶことがある。

真珠光沢のある顔料は、米国特許第６６６３８５２号、同第６４５１２９４号、および同第６２８０７１４号に記載されるメークアップ用化粧品を製造するために使用してもよい。

１つの実施形態では、当該組成物の顔料は、その組成物を施用する際または施用後に整列される。当該組成物の顔料を整列させる１つの例は、磁気によるアプリケーターを用いて当該組成物を付与することによる。この磁気によるアプリケーターは、磁性粒子を化粧品の中で整列させてそれらの外観の制御を可能にするために使用されてもよい。

一般の化粧品組成物は、保存料、安定剤、中和剤、水相増粘剤（多糖の生体高分子、合成ポリマー）または脂肪相増粘剤（粘度鉱物など）、充填剤、香料、親水性有効成分または親油性有効成分、界面活性剤、酸化防止剤、膜形成性ポリマーおよびこれらの混合物を含んでいてよい。これらの種々の成分の量は当該分野で慣用的に用いられる量であり、例えば、その組成物の全重量の０．０１〜３０％であってよい。１つの実施形態では、化粧品組成物はさらに、バインダーを含んでもよく、この場合は、当該顔料はその組成物の約０．５％〜約９９．５％を占める。

口唇用化粧品組成物は、当該分野で通常使用される任意の成分、例えば水（好ましくは、当該組成物の全重量の０〜９５％の範囲の量で）、水溶性または油溶性の染料、酸化防止剤、精油、保存料、芳香剤、中和剤、油溶性ポリマー（特に、ポリアルキレンまたはポリラウリン酸ビニルなどの炭化水素系ポリマー）、水相についてのゲル化剤、液体脂肪相についてのゲル化剤、ワックス、ガム、界面活性剤、さらなる化粧用または皮膚科用有効成分（例えば、皮膚軟化薬など）、保湿剤（例えば、グリセロール）、ビタミン、液体ラノリン、必須脂肪酸、親油性または親水性の日焼け止め、およびこれらの混合物を含んでもよい。この組成物はまた、イオン型および／または非イオン型の脂質小胞を含んでもよい。これらの成分（水以外のもの）は、当該組成物の全重量の０〜２０％の割合で、組成物中に存在してよい。

１つの実施形態では、コーティングまたはインキ組成物は当該真珠光沢のある顔料を含む。別の実施形態では、物品は当該真珠光沢のある顔料を含む。コーティング、インキ、または物品はさらにバインダーを含んでもよく、この場合、当該顔料は組成物の約０．５％〜約９９．５％、約０．１％〜約７０％、または約０．２％〜約１０％を占める。

このコーティングまたはインキは、印刷用インキ、表面コーティング、レーザーマーキング用コーティング、顔料調製物、乾式調製物、食品着色料、織物用コーティング、建築用コーティング、合成繊維、または繊維系製品であってもよい。コーティングは、液体、蒸気、または固体として物体に施されてよい。コーティングを施す方法の例は、印刷、塗装、ポリマーコーティング、または噴霧によるものである。このコーティングは、粉末、エナメル、エアロゾル、塗料、エポキシ、またはポリマーであってよい。

上記インキは磁気トナーであってもよい。磁気トナーの例は、磁気インク文字認識（ＭＩＣＲ）用に使用されるものである。これらのトナーは、小切手上に暗証番号を印刷するために使用されてもよく、安価な読み取り機で読み取られる。ＭＩＣＲ用に使用されるトナーの多くは黒色である。ＭＩＣＲインキの色および磁化率は、異なる真珠光沢のある顔料を使用することによって調整されてよい。

コーティングおよびインキの製造技術、ならびに種々の印刷プロセス（すなわち、凹刻、フレキソ、スクリーン、オフセット、グラビア）は文献で非常に周知であり、ここでは繰り返さない（「Ｔｈｅ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋ Ｍａｎｕａｌ」、第５版、Ｒ．Ｈ．Ｌｅａｃｈ編集、Ｔａｙｌｏｒ ＆ Ｆｒａｎｃｉｓ，Ｉｎｃ．を参照）。他のあまり一般的でない印刷プロセスとしては、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄのインジゴ（Ｉｎｄｉｇｏ）プロセスなどのデジタルオフセット法が挙げられる。

印刷またはコーティングなどの局所的な施用に加えて、当該顔料は、形成段階の中で直接基材の中に組み込んで物品を作製することができる。例えば、紙に対して、当該顔料は、表面近くの開いた紙の孔を充填するために紙製造の中で他の通常の紙用充填剤（方解石、タルクなど）とともに導入することができる。その物品がプラスチックである場合、当該顔料は、基材の押出の際に導入することができる。物品の例は、プラスチック、ガラス、セラミック材料、コンクリート、圧縮木材、丸薬、紙、練り歯磨き、食品、または農産物である。

ゴニオクロマチックな、玉虫色の、および真珠光沢のあるとの用語は、視角によって変わる色の変化を意味するためにほとんど同義で使用されてよい。

別段の特定がない限り、顔料のアルカリ安定性は、実施例３２に記載した手順を使用して白色のバックグラウンドに対して測定したΔＥ^＊として測定される。

別段の特定がない限り、顔料の酸安定性は、実施例３３に記載した手順を使用して白色のバックグラウンドに対して測定したΔＥ^＊として測定される。

別段の特定がない限り、顔料のＨＰＩ、ＣＩＥＬＡＢ座標、色相角、ｈ_ａｂ、Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊、および彩度は、Ｄ６５光源および視野１０°を使用して、白色または黒色のバックグラウンドを用いて実施例３２に記載した顔料ドローダウンを使用して測定される。

顔料の均一コーティングは１つの着色した要素のみを含むコーティングであり、それは着色した要素のブレンドではない。均一コーティングを形成しないであろう顔料の例は、Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（登録商標） Ｎｕ Ａｎｔｉｑｕｅ Ｇｏｌｄ顔料であり、この顔料は、色顔料および酸化鉄の両方を含む。

（実施例１：容易に還元できるＦｅＯＯＨ層を堆積するためのＦｅＣｌ_３−尿素均一系加水分解プロセス）
・５００ｍｌの円筒状の反応容器翼（緩やかな撹拌および非付着性のため）に０．１Ｍ ＨＣｌ溶液（３５６．９ｇ）を加えた。この溶液を１７５ＲＰＭで撹拌した。７．１ｇの４５重量％ＦｅＣｌ_３原液（Ｒｉｅｄｅｌ １２３２２、４５重量％のＦｅＣｌ_３、５５％の水）をこの反応器の中へと滴下した。
・撹拌しながら、尿素（１６ｇ）をゆっくりとこの反応器の中へ加えた。
・Ｓｋｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｕｓｓｅｔ Ｐｉｇｍｅｎｔ（２０ｇ）をこの反応器に加え、５分間撹拌した。
・温度を２℃／分で８０℃まで上昇させ、４時間保持した。
・この顔料を濾過によって回収し、蒸留水で洗浄した。

（実施例２：固体上の固体（Ｓｏｌｉｄ−ｏｎ−Ｓｏｌｉｄ）型の触媒的水相水素化プロセス）
工程１−触媒の湿式微粉化
・酸化白金粉末（２００ｍｇ、１０〜５０ミクロン等級、Ａｌｄｒｉｃｈ ２０６０３２）を、１００ｇのＰＥＧ ４００中で撹拌した（すなわち、２ｍｇ ＰｔＯ２／ｇ流体）。
・０．５ｍｍジルコニア媒体および水冷式のジャケットを備えたＥｉｇｅｒ−Ｍｉｌｌ装置にこのスラリーを充填した。出力を最大に設定し、６時間運転した。最終のスラリーは緑がかった黒であり、約１〜２日間沈降しなかった。
・粒径は、動的光散乱（Ｈｏｒｉｂａ ＤＬＬＳ粒径分布測定装置）およびＯＭ（光学顕微鏡、Ｎｉｋｏｎ）を用いてチェックし、１ミクロンを超える粒子が残っていないことを確認した。

工程２−水素化
・ＰＥＧ ４００（１００ｇ）、ＦｅＯＯＨ（２０ｇ）コーティングされた赤色の真珠顔料（すなわち、Ｓｋｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｕｐｅｒ Ｒｕｓｓｅｔ）および３ｇの工程１からの微粉化したＰｔＯ_２スラリー（２ｍｇ触媒／ｇ流体）を、鋼で作製された水素化反応室の中に充填した。
・撹拌機を、この反応室の中まで下げた。反応室を閉じ、Ｈ_２貯蔵容器に接続した。
・ガスラインをＮ_２で数回パージした。
・この反応室をＨ_２でおよそ１０〜１４ｂａｒ（１ＭＰａ〜１．４ＭＰａ）まで加圧した。
・撹拌機のスイッチを入れ、加熱マントルを２００℃に設定した。この反応を６時間実施した。
・加熱マントルを取り除き、反応室を放冷した。この反応室のヘッドスペースおよびラインをＮ_２ガスでパージし、あらゆる残留するＨ_２を除去した。
・反応室を開き、スラリーを容器に注ぎ出した。

工程３−触媒回収および顔料の洗浄
・上記スラリーを容器の中で沈降させた。この真珠顔料は、コロイド状のＰｔＯ_２よりもはるかに速く沈むであろう。この顔料の大部分が沈降するとすぐに、ＰｔＯ_２に富む上澄みをデカンテーションし、再使用のために取っておいた。
・次いで、沈降した顔料を、メッシュフィルター（２０ミクロンメッシュ）上で、水で数回および工業用アルコールで１回洗浄し、ＰＥＧおよび残留するコロイド状ＰｔＯ_２を除去した。
・この顔料を穏やかな真空下で乾燥した。

（実施例３：均一系白金コロイド状ナノ粒子触媒の調製）
・ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）還元剤溶液：無水エチレングリコール（８０ｇ）およびＫ１５ ＰＶＰ（１０ｇ、Ｆｌｕｋａ ８１３９０またはＩＳＰ）を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサーを用いて、溶解するまで３０００ＲＰＭで混合した。２インチ（約５．１ｃｍ）のＰＴＦＥコーティングされた３葉の翼、および窒素パージラインを備えた１Ｌの３．５インチ（約８．９ｃｍ）のテフロン（登録商標）コーティングされた円筒状の反応器に、この混合物を加えた。
・前駆体溶液：無水エチレングリコール（８０ｇ）およびＨ_２ＰｔＣｌ_６−６Ｈ_２Ｏ塩（０．５ｇ、ＳＡ Ｃ３０４４）を、磁気撹拌棒を備えた４ｏｚ（約１１８ｍｌ）の広口瓶に加え、溶解するまで撹拌した。この液体を１０分間超音波処理して酸素を除去し、次いでＰＶＰ還元剤溶液に加えた。
・前駆体および還元剤の混合：無水エチレングリコール（８０ｇ）をこの反応容器に加え、次いでおよそ２００ＲＰＭで撹拌し、前駆体を還元剤と室温で緩やかに混合した。Ｎ_２パージラインを液面のすぐ下まで下げ、挿入気体のブランケット（雰囲気）を提供した。
・熱的活性化：この混合物を、およそ１００分間かけておよそ２０℃から１２０℃まで加熱した。この混合物を１２０℃で１時間保持し、その後、加熱のスイッチを切った。この溶液を、オイルバス中で室温まで放冷した。
・回収：この（ＰＶＰ＋ＥＧ）液体中のＰｔ［０．７５ｍｇ Ｐｔ／ｑ−流体］をガラスの広口瓶の中に注ぎ込み、この広口瓶を密封した。

（実施例４：均一系触媒を用いた液相水素化プロセス）
工程１−水素化
・ＰＥＧ ４００（１００ｇ）、ＦｅＯＯＨコーティングされた赤色の真珠顔料（２０ｇ、すなわち、Ｓｋｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｕｐｅｒ Ｒｕｓｓｅｔ）、および実施例３からのＰｔコロイド状溶液（８ｇ）（３００ｐｐｍレベルのＰｔ、顔料の乾燥含有量に対して標準化した）を、鋼で作製された水素化反応室の中に充填した。
・撹拌機を、この反応室の中まで下げた。反応室を閉じ、Ｈ_２貯蔵容器に接続した。
・ガスラインをＮ_２で数回パージした。
・この反応室をＨ_２でおよそ１０〜１４ｂａｒ（１ＭＰａ〜１．４ＭＰａ）まで加圧した。撹拌機のスイッチを入れ、加熱マントルを２００℃に設定した。この反応を６時間実施した。
・加熱マントルを取り除き、反応室を放冷した。この反応室のヘッドスペースおよびラインをＮ_２ガスでパージし、あらゆる残留するＨ_２を除去した。
・反応室を開き、スラリーを容器に注ぎ出した。

工程２−触媒回収および顔料の洗浄
・上記スラリーを容器の中で沈降させた後、上澄み流体を捨てた。
・次いで、沈降した顔料を、メッシュフィルター（２０ミクロンメッシュ）上で、水中の１０％ ＰＶＰで数回および工業用アルコールで１回洗浄し、ＰＥＧおよび残留するコロイド状Ｐｔを除去した。
・この顔料を穏やかな真空下で乾燥した。

（実施例５：漆黒の真珠光沢のある顔料）
工程１− ＦｅＣｌ_３−尿素均一系加水分解によるＦｅＯＯＨ堆積
・０．１Ｍ ＨＣｌ溶液（１０，７０７ｇ）を１５Ｌの円筒状の反応容器に加えた。この溶液を１７５ＲＰＭで撹拌した。２１３ｇのＦｅＣｌ_３原液（Ｒｉｅｄｅｌ １２３２２、４５重量％のＦｅＣｌ_３、５５％の水）をこの反応器の中へと滴下した。
・撹拌しながら、尿素（１４４０ｇ）をこの反応器の中へとゆっくり加えた。
・Ｓｕｄａｒｓｈａｎ Ｒｕｓｓｅｔ顔料（６００ｇ）をこの反応器に加え、５分間撹拌した。この堆積手法は、このＳｕｄａｒｓｈａｎ Ｒｕｓｓｅｔ顔料にしか適用できないものではない。他のプレートレット様の基材を使用してよく、その例としては、合成雲母（コーティングされていないもの、または金属酸化物でコーティングされているもの）または薄片状のガラス支持体を含む基材が挙げられる。これらの基材は、複数の吸着された層（様々な屈折率の材料を含む層など）を含んでよい。再堆積または反応条件の調整のいずれかにより予めコーティングされたかまたは未コーティングの支持体を使用して、等価なレベルのＦｅ取り込み量（ｇ Ｆｅ／ｇ 雲母）が実現できることに留意することは重要である。
・反応温度を２℃／分で９０℃まで上昇させ、４時間保持した。
・次いで、１０ミクロンフィルターを使用して減圧濾過によって、コーティングされた顔料を回収した。フィルター上のケーキを、５Ｌの水で３回洗浄した。次いで、このコーティングされた顔料を、６０℃で一晩乾燥した。

工程２−水素化
・ＰＥＧ ４００（１９２０ｇ）、ＦｅＯＯＨコーティングされた赤色の真珠顔料（４００ｇ、すなわち、Ｓｕｄａｒｓｈａｎ Ｒｕｓｓｅｔ）、および実施例３からのＰｔコロイド状溶液（８０ｇ）を鋼で作製された水素化反応室の中に充填した。
・撹拌機を、この反応室の中まで下げた。反応室を閉じ、Ｈ_２貯蔵容器に接続した。
・ガスラインをＮ_２で数回パージした。
・この反応室をＨ_２でおよそ３４０〜３８０ｐｓｉｇ（２．３ＭＰａ〜２．６ＭＰａ）まで加圧した。
・撹拌機のスイッチを入れ、加熱マントルを２００℃に設定した。この反応を６時間実施した。
・次いで加熱マントルを取り除き、反応室を放冷した。この反応室のヘッドスペースおよびラインをＮ_２ガスでパージし、あらゆる残留するＨ_２を除去した。
・反応室を開き、スラリーを容器に注ぎ出した。
・次いで、この水素化された顔料を、１０ミクロンフィルターを使用して減圧濾過によって回収した。フィルター上のケーキを４Ｌの水、次いで２Ｌのエタノールで洗浄した。
・次いで顔料をオーブン中で、６０℃に２４時間置いた。

工程３−顔料ドローダウンの調製
・上記水素化した顔料（０．５ｇ）を、ＤＡＣ１５０ＦＶＺ−Ｋ モデル（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）高速ミキサー用に設計された最大１５個の半透明の広口瓶の中で４．５ｇのＰＰＧ Ｄｅｌｓｔａｒ ＰＭＲ４９９アクリル系エナメルに分散させた。
・ガラスビーズ（２ｇ）をこの分散した懸濁液に加えた。
・次いで、この顔料懸濁液（１０％ 顔料）を、ＤＡＣ１５０ＦＶＺ−Ｋモデル高速ミキサーを使用して３０００ｒｐｍで３分間混合した。
・上記の手順を使用して、同じ１０％顔料懸濁液の３つの調製物を調製した。混合した直後、各顔料懸濁液を、１．５ミル（約３８μｍ）、３ミル（約７６μｍ）または６ミル（約１５２μｍ）のＢｉｒｄアプリケーターのいずれかを使用して、Ｆｏｒｍ ２Ｃ Ｌｅｎｅｔａカードに塗布した。
・各ドローダウンを室温で３０分間乾燥させ、次いでオーブン中で、６０℃にさらに３０分間置いた。
・乾燥した膜の比色パラメータ（ＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊）を、視野１０°およびＤ６５光源を使用して（表面光沢成分を含む、および表面光沢成分を除く）、白色および黒色の基準バックグラウンドの両方に対して測定した。これらの測定の結果を下記の表に列挙する。

（実施例６：ネオングリーン−金色の真珠光沢のある顔料）
ＨＣｌ（７０６．２ｇの０．１Ｍ 溶液）、ＦｅＣｌ_３（１４．２ｇの４５重量％ 溶液）、尿素（９６ｇ）、およびＴｉＯ_２コーティングされた天然雲母顔料（４０ｇ、ＳｕｎＰｅａｒｌ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ、１０〜６０μｍ粒径）の混合物を、１８０ｒｐｍで撹拌しながら、１Ｌのジャケット付きポット反応器の中に入れた。この混合物はおよそ１．８のｐＨを有していた。次いでこの混合物を９０℃まで加熱した。尿素分解によってこの溶液のｐＨが約６．３〜６．５に上昇したときに、この顔料は完成である。９０℃で約２時間後、この顔料を濾過し、脱イオン水でリンスし、６０〜８０℃で乾燥した。金色がかった黄色の吸収色と組み合わさった緑色の干渉色を有するネオンのような光沢のある顔料を得た。Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ５１００ＰＣ原子吸光分光光度計（Ａｔｏｍｉｃ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を使用して測定したところ、得られた顔料はおよそ６．５重量％の元素状の鉄を含んでいた。Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ ＳＦ６００ Ｐｌｕｓ分光光度計を用いてこの顔料および出発基材について測定したＣＩＥＬＡＢ値を、表５に列挙する。

（実施例７：ネオンゴールドの真珠光沢のある顔料）
反応容器に最初に入れた各試薬の量が表６に示すように異なることを除いて、実施例１で示したのと同じ手法によって、ネオンゴールドの真珠光沢のある顔料を調製した。表６に示すように、４０．６という同じ尿素／Ｆｅモル比および同じ出発基材を用いたが、コーティング用に使用したＦｅＣｌ_３の量は実施例１で使用した量の２倍であった。濾過、洗浄、および乾燥後、金色の干渉色を有するネオンのような光沢のある顔料が得られた（ＣＩＥＬＡＢ値については表５を参照）。得られた顔料はおよそ１０．７重量％の元素状の鉄を含んでいた。

この実施例は、ＴｉＯ_２でコーティングされたプレートレット様の基材上のＦｅＯＯＨ層のより厚いコーティングが、干渉色を次の色調へと進めるために利用できることを例証する。コーティングされた基材および出発材料について黒色のバックグラウンドに対して測定した色相角（表５を参照）の比較によって、これは明白である。未コーティングの基材は、色相角が２０５．１で緑色の干渉色を有している。ＦｅＯＯＨコーティングは、厚みが増加するとともに、色相角を時計回りに進める。反応Ｆｅ／顔料質量比が０．０５５（すなわち、最終顔料中での６．５重量％ Ｆｅ）について示すように、色相角は緑色の干渉色（色相角＝２０５．１）から緑色−金色 干渉色（色相角＝１０８．６）へと進む。約２倍の反応Ｆｅ／顔料質量比（最終顔料中での１０．７重量％ Ｆｅとなる）については、色相角はより金色の干渉色（色相角＝８３．０）へとさらに進行する。

表５に示すように、増加したＦｅＯＯＨ堆積によって基材の暗化、またはＬ^＊値の低下がもたらされる。白色および黒色のバックグラウンドの両方に対する出発材料のＬ^＊値は、堆積で使用したＦｅ／顔料質量比が増加するにつれて減少する。

（実施例８：光沢のある、半不透明な緑色の真珠光沢のある顔料）
実施例６で調製した顔料（２０ｇ、雲母＋ＴｉＯ_２＋Ｆｅ（ＯＨ）_３、１０〜６０μｍの粒径）、およびエチレングリコール中のＰＶＰで安定化されたＰｔ触媒（４ｇ）（実施例３で調製した）を、ポリエチレングリコール ４００（９６ｇ、ＰＥＧ ４００、ＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、ＣＡＳ ２５３２２−６８−３）に分散させ、１対の４５°ピッチの撹拌翼のインペラーを備えた６００ｍＬの鋼製のＰａｒｒ反応器に加えた。この混合物をおよそ８００ｒｐｍで撹拌した。この容器を窒素で加圧し、次いで真空下で真空に引くことによって、この反応溶液を数回パージした。十分なパージ後、この混合物を２２０℃まで加熱し、水素で１０．３ｂａｒ（１．０３ＭＰａ）まで加圧し、これらの条件を６時間保持した。この顔料を濾過し、４Ｌの脱イオン水、次いで１Ｌのエタノールでリンスし、６０〜８０℃で乾燥した。深くかつ強く着色した、半不透明な、緑色の真珠光沢のある顔料（対応するＣＩＥ Ｌａｂ色値については表７を参照）を得た。

最終顔料中のＦｅ（ＩＩ）およびＦｅ（ＩＩＩ）の重量分率を表８に提示する。鉄全体およびＦｅ（ＩＩ）含量は、それぞれ原子吸光分光学および０．１Ｎ 重クロム酸カリウムを用いた酸化／還元滴定により測定した。この水素化は、堆積した鉄のおよそ１５．４％の還元（Ｆｅ（ＩＩＩ）からＦｅ（ＩＩ）へ）をもたらした。

表７に示すように、この還元プロセスは、二色性の（ｂｉｃｈｒｏｉｃ）出発材料（実施例６）を、白色および黒色のバックグラウンドに対して測定した場合に、より均一な色座標を有するより不透明な顔料へと変換した。不透明性のレベル、すなわち隠蔽力は、

として定義される隠蔽力指数（ｈｉｄｉｎｇ ｐｏｗｅｒ ｉｎｄｅｘ、ＨＰＩ）を使用して記述することができる。

式中、Ｌ^＊（黒）およびＬ^＊（白）は、それぞれ黒色および白色のバックグラウンド上での測定された明度またはＬ^＊値である。Ｌ^＊（黒）がＬ^＊（白）に等しく、この隠蔽力指数が無限大に等しくなる場合に、完全な不透明性が得られる。当該顔料に関連するＨＰＩを表７に列挙する。

（実施例９：光沢のある、不透明な金色の真珠光沢のある顔料）
堆積で使用したＦｅ／顔料質量比を２倍に増加し最終の顔料中でより高いＦｅの重量分率をもたらしたこと（表７および表８を参照）を除いて実施例８についての手順に従って、実施例８よりも不透明性が増加した、強く着色した金色の真珠光沢のある顔料を調製した。表７に列挙するＣＩＥＬＡＢ値が示すように、鮮やかに着色した金色の真珠光沢のある顔料を、水素化後に得た。表７に示すように、得られた顔料は、実施例８よりも高い不透明性、または高い隠蔽力指数を有する（実施例３についての１．５６と比べて５０．０）。

ＴｉＯ_２でコーティングされたプレートレット様の基材の干渉色の進行および不透明性は、Ｆｅ／顔料質量比によって正確に制御できる。以下の実施例に示すように、この２工程プロセス（コーティングおよび還元）は、金色、赤色、紫色、青色、緑色、および銀色などの種々の干渉色を有するＴｉＯ_２コーティングされた雲母顔料に適用してもよい。不透明性が意図する用途に適合するように制御しながら、ＣＩＥＬＡＢ色座標系の４象限すべてにまたがる非常に多くの光沢のある、着色した真珠光沢のある顔料を生成してよい。

色および不透明性は、最初のＴｉＯ_２および堆積したＦｅＯＯＨ層の両方の厚みによって直接制御される。（実施例８に記載したような）半不透明な色調については、薄いＦｅＯＯＨ層を還元すると、表７に示すような、最初の干渉色または色相角の単純な進行によって特徴付けられる顔料が生じる。より厚いＦｅＯＯＨ層を還元すると、干渉色または色相角のさらなる進行が生じ、不透明性またはＨＰＩを増加させつつ、その干渉色を次の色調（実施例５の場合、緑色から黄色）に進行させることができる。

（実施例１０〜実施例１３：金色の干渉色を有するＴｉＯ_２でコーティングされた雲母を使用する、光沢のある、真珠光沢のある顔料の開発）
上記の方法は、黄色または金色の干渉色で特徴付けられるＴｉＯ_２でコーティングされた雲母基材に適用してもよい。実施例１０および実施例１１は、使用した基材材料がＳｕｎＰｅａｒｌ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ ＧｒｅｅｎではなくＳｕｎＰｅａｒｌ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ Ｇｏｌｄ（１０〜６０μｍ）であることを除いて、実施例６および実施例７と類似している。実施例１０および１１の両方についての反応溶液の組成は、表６に示してあり、得られた顔料のＣＩＥＬＡＢ値は表９に提示している。

これまでに示したように、ＦｅＯＯＨ堆積は、出発基材の（黒色のバックグラウンドに対する）色相角の時計回りの進行をもたらす（表９を参照）。最初の金色の干渉色（色相角＝９３．４）は、低Ｆｅ充填量で橙色 金色（実施例６、色相角＝６８．６）まで進み、増加したＦｅＯＯＨ層の厚みではさらにピンク色（色相角＝２４．２）まで進む。堆積後、これらの顔料はゴニオクロマチックである、すなわち、一部の視角での特定の干渉色（この場合、橙色、金色、またはピンク色）、および他の視角での金色〜黄色の吸収光によって特徴付けられる。この金色〜黄色の吸収光は、沈殿した黄酸化鉄またはＦｅＯＯＨ層に起因する。表９に示す測定したＬ^＊値が示すように、ＦｅＯＯＨ厚みが増えるにつれて、コーティングされた顔料の暗さは増加する。

実施例８に記載した水素化方法による実施例１０および実施例１１の還元によって、それぞれ、実施例１２および実施例１３を得た。実施例１２は、ＨＰＩが０．２６７である光沢のある半不透明な、橙色の顔料である。比較的薄いＦｅＯＯＨ層に起因して、還元によって色相角の小さい進行が生じ、干渉色が金色から橙色へシフトした。実施例１２と実施例１３との間で還元条件は等価であるが、実施例１３は、より不透明な（ＨＰＩ＝１．０９９）、暗い光沢のある暗紫色の顔料を生成する。４９．２の色相角（黒色のバックグラウンド上での実施例１２）から３５４．７の色相角（黒色のバックグラウンド上での実施例１３）へのこのより大きい色シフト、および不透明性の増加は、コーティングされたＦｅＯＯＨ層の厚みの増加に起因する。

（実施例１４〜実施例１９：赤色の干渉色を有するＴｉＯ_２でコーティングされた雲母を使用する、光沢のある、真珠光沢のある顔料の開発）
ＴｉＯ_２でコーティングされた雲母基材（ＳｕｎＰｅａｒｌ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ Ｒｅｄ、１０〜６０μｍ）がピンク色〜赤色の干渉色によって特徴付けられることを除いて実施例６に記載した手順に従って、実施例１４〜実施例１９を調製した。使用した反応Ｆｅ／顔料質量比は、表６に示している。調製した各顔料についてのＣＩＥＬＡＢ値を表１０に示す。

分かりやすくするため、黒色のバックグラウンドに対して測定した実施例１４〜実施例１６のａ^＊およびｂ^＊座標を図１にプロットする。５ｇのビヒクル（酢酸ｎ−ブチル中の１０％ ＣＡＢ ５３１−１（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）に０．７５ｇの顔料を分散させることによって、実施例１４〜実施例１６の顔料ドローダウン（３ミル（約７６μｍ）のＢｉｒｄアプリケーター）を調製した。図１は、非常に低いＦｅ／顔料比での、特に約０．０５５未満のＦｅ／顔料比についての堆積が、ｂ^＊座標の初期増加を生じ、ａ^＊値には小さい影響しか与えないことを示す。これは、おそらくはＦｅＯＯＨの特徴的な黄色の吸収に起因する。ＦｅＯＯＨ層の厚みが増加するにつれて色相角の時計回りのシフトが始まるのはこの点、図１の点２からである。示すように、色相角は、約０．０５５のＦｅ／顔料比でこの支持体材料の最初の色相角を過ぎて進み始める。実施例１６（Ｆｅ／顔料比＝０．０５５）については、干渉色は顕著に紫色であり、これは次の色調への十分な進行（赤色から紫色へ）を示す。

実施例８に記載した水素化方法による実施例１４〜実施例１６の還元によって、それぞれ実施例１７〜実施例１９を得た。表１０に記載するＣＩＥＬＡＢ値が示すように、還元によってピンク色〜薄紫色の範囲の光沢のある、真珠光沢のある顔料が得られ、これらの顔料に関連する隠蔽力指数、またはＨＰＩは、Ｆｅ／顔料質量比の増加とともに増加した。

（実施例２０〜実施例２３：紫色の干渉色を有するＴｉＯ_２でコーティングされた雲母を使用する、光沢のある、真珠光沢のある顔料の開発）
表６に示すように、ＴｉＯ_２でコーティングされた雲母基材が紫色の干渉色を有しており（ＳｕｎＰｅａｒｌ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ、１０〜６０μｍ）、かつそれぞれ０．０５５および０．１１０の反応Ｆｅ／顔料比を使用したことを除いて、実施例６に記載した手順に従って、実施例２０および実施例２１を調製した。ＦｅＯＯＨ堆積後の顔料のＣＩＥＬＡＢ値を表１１に提示する。

実施例２０および実施例２１の顔料は色相角における特徴的な時計回りのシフトを示し、増加したＦｅ／顔料比で紫色から青色の干渉色への徐々の進行をもたらした。実施例８に記載した条件を使用して実施例２０および実施例２１を還元して、それぞれ実施例２２および実施例２３を得た。表１１に示すように、薄いＦｅＯＯＨ表面層を還元すると（実施例２２など）、ＴｉＯ_２でコーティングされた雲母支持体の干渉色に類似の色によって特徴付けられる半不透明な真珠光沢のある顔料が得られる。この場合、実施例２２は光沢のある、暗い紫色の真珠光沢のある顔料を与える。より厚いＦｅＯＯＨ層の還元（実施例２３で生成した顔料など）は、干渉色の次の色調への進行（この場合、紫色から青色へ）および増加した不透明性またはＨＰＩを生じる。

（実施例２４〜実施例２７：青色の干渉色を有するＴｉＯ_２コーティングされた雲母を使用する、光沢のある、真珠光沢のある顔料の開発）
表６に示すように、ＴｉＯ_２でコーティングされた雲母基材が青色の干渉色を有し（ＳｕｎＰｅａｒｌ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ Ｂｌｕｅ、１０〜６０μｍ）、かつそれぞれ０．０５５および０．１１０の反応Ｆｅ／顔料比を使用したことを除いて実施例６に記載した手順に従って、実施例２４および実施例２５を調製した。ＣＩＥＬＡＢ値を表１２に提示する。

実施例２４および実施例２５の顔料は色相角における特徴的な時計回りのシフトを示し、増加したＦｅ／顔料比での青色から緑色の干渉色への徐々の進行をもたらした。実施例６に記載した条件を使用して実施例２４および実施例２５を還元して、それぞれ実施例２６および実施例２７を得た。表１２に示すように、薄いＦｅＯＯＨ表面層を還元すると（実施例２６など）、このＴｉＯ_２でコーティングされた雲母支持体の干渉色に類似の色によって特徴付けられる半不透明な真珠光沢のある顔料が得られる。この場合、実施例２６は、光沢のある、青緑色の真珠光沢のある顔料を与える。より厚いＦｅＯＯＨ層の還元（実施例２７で生成した顔料など）は、干渉色の次の色調への進行（この場合、玉虫色の青色から不透明なオリーブグリーン）および増加した不透明性またはＨＰＩを生じる。

上記の実施例は、ほとんど無限の数の、制御された不透明性を有する光沢のある、鮮やかに着色した真珠光沢のある色調が本願明細書に記載される方法によって調製できることを示す。色の変化の可能性は、ＣＩＥＬＡＢ色空間に広がる。

（実施例２８〜実施例３１：銀色の干渉色を有するＴｉＯ_２コーティングされた雲母を使用する、光沢のある、真珠光沢のある顔料の開発）
表１３に示すように、ＴｉＯ_２でコーティングされた雲母基材が銀色の干渉色を有し（ＳｕｎＰｅａｒｌ Ｓｉｌｖｅｒ Ｗｈｉｔｅ、１０〜６０μｍ）、かつそれぞれ０．０５５および０．１１０のＦｅ／顔料比を使用したことを除いて、実施例６に記載した手順に従って、実施例２８および実施例２９を調製した。ＣＩＥＬＡＢ値を表１４に示す。

表１４に示すように、ＦｅＯＯＨ堆積は、透明な銀色 白色から金色の色調への遷移をもたらす。より厚いＦｅＯＯＨ層を堆積すると、より金色でかつ顕著に暗い外観（より低いＬ^＊値）を生じる。実施例８に記載した条件を使用して実施例２８および実施例２９を還元して、それぞれ実施例３０および実施例３１を得た。実施例３０は、ＨＰＩが０．８６２の光沢のある、半不透明な、シャンパン色の真珠光沢のある顔料である。実施例３１で使用したような増加した反応Ｆｅ／顔料質量比では、より暗い外観（より低いＬ^＊値、表１４を参照）を有するより不透明な（ＨＰＩ＝１．８５２）、金属的な灰色の真珠光沢のある顔料が得られた。

（実施例３２：アルカリ安定性試験−青色の真珠光沢のある顔料）
実施例２３および６つの市販の青色の真珠光沢のある顔料を、アルカリ安定性について試験した。試験した試料およびそれらの対応する成分を表１５に列挙する。

塩基性溶液（ｐＨ １２．５、蒸留水中のＮａＯＨ）を２重量％ 顔料（表１５を参照）と混合し、懸濁液を調製した。この懸濁液を混合し、約５時間静置した。次いでこの顔料を濾過し、脱イオン水でリンスし、８０℃で乾燥した。

４．５ｇのビヒクル（ＰＰＧ Ｄｅｌｓｔａｒ ＤＭＲ４９９アクリル系エナメル）中に各顔料０．５ｇを分散させ、次いでこの混合物をＬｅｎｅｔａ Ｆｏｒｍ ２Ｃ不透明性カードに塗布することによって、顔料ドローダウン（３ミル（約７６μｍ）のＢｉｒｄアプリケーター）を調製した。これらの処理した試料および未処理の試料についてのＣＩＥＬＡＢ色座標（視野１０°およびＤ６５光源（表面光沢成分含む））を、Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ ＳＦ６００ Ｐｌｕｓ分光光度計を使用して９０°の視角で測定した。（処理の前後での）隠蔽力指数および処理した試料と未処理の試料との間の色差すなわちΔＥ^＊（ΔＥ^＊＝（（ΔＬ^＊）^２＋（Δａ^＊）^２＋（Δｂ^＊）^２）^１／２）を黒色および白色のバックグラウンドに対して測定した。表１６を参照。

試験したすべての市販の青色の真珠光沢のある顔料は、アルカリ溶液への浸漬後に、顕著な色のシフトおよび不透明性を示した。測定した色差は、アルカリ環境での紺青の不安定性に起因する。青色の真珠光沢のある顔料の調製物の中に紺青もフェロシアン化鉄も存在しないことが、アルカリ安定性に関して、著しい利点を表す。実施例２３に記載したようにして調製した青色の真珠光沢のある顔料については、処理した試料および未処理の試料は、不透明性のわずかの低下（０．４６９から０．４０８へのＨＰＩの低下）とともに小さい相対的色差（ΔＥ^＊＜２）を示した。

（実施例３３：酸安定性試験−赤色／ピンク色の真珠光沢のある顔料）
実施例１８および６つの市販の赤色／ピンク色の雲母系の真珠光沢のある顔料を、酸安定性について試験した。試験した試料およびそれらの対応する成分を表１７に列挙する。

酸性溶液（蒸留水中のｐＨ １．５の濃ＨＣｌ）を２重量％の顔料（表１７を参照）と混合して懸濁液を調製した。この懸濁液を混合し、約２０時間静置した。この顔料を濾過し、脱イオン水でリンスし、８０℃で乾燥した。

ドローダウン調製および色分析は、これまでの実施例に記載したようにして実施した。（処理の前後での）隠蔽力指数、ならびに黒色および白色のバックグラウンドに対して測定した処理した試料と未処理の試料との間の色差すなわちΔＥ^＊を表１８に示す。

表１８に示すように、実施例１８のピンク色の真珠光沢のある顔料は、酸性条件への曝露後に、白色のバックグラウンドに対して最も低い色差（すなわちより低いΔＥ^＊）を示した。Ｃｏｓｍｉｃａ（登録商標） Ｒｅｄだけが、黒色のバックグラウンドに対して測定した、より低いΔＥ^＊を示した。Ｃｏｓｍｉｃａ（登録商標） Ｒｅｄ試料について測定したΔＥ^＊のこの低い値は、表１９に示すように、そのＬ^＊値（Ｌ^＊＝２７．２５）と黒色のバックグラウンドのＬ^＊値（Ｌ^＊＝２７．２０）とが類似していることに起因する。現実には、Ｃｏｓｍｉｃａ（登録商標） Ｒｅｄ試料は、表２０に示したように白色のバックグラウンドに対して測定した色座標の顕著な変化（ΔＥ^＊＝１６．２５８）によって明らかであるように、著しい分解を示す。

乾燥形態での改善された色の保持性に加えて、実施例１８の顔料は、酸性溶液への着色剤の滲み出しの兆候を示さなかった唯一の試料であった。酸性懸濁液の濾過後、着色剤の滲み出しについて可視領域で濾液を分析した（図２を参照）。図２に示すように、本発明によって調製した顔料は、可視領域で目立った吸収を示さなかった唯一の濾液試料であった。市販の顔料を含むすべての酸性懸濁液は赤色の外観であり、これは酸性環境でのカルミン着色料の不安定性を示す。

（実施例３４：アルカリ安定性試験−緑色の真珠光沢のある顔料）
実施例２７および３つの市販の緑色の雲母系の真珠光沢のある顔料を、アルカリ安定性について試験した。試験した試料およびそれらの対応する成分を表２１に列挙する。

塩基性溶液（ｐＨ １２．５、蒸留水中のＮａＯＨ）を２重量％の顔料（表２１を参照）と混合して懸濁液を調製した。これらの懸濁液を混合し、約５５時間静置した。次いで顔料を濾過し、脱イオン水でリンスし、８０℃で乾燥した。

ドローダウン調製および色分析は、実施例３２に記載したようにして実施した。（処理の前後での）隠蔽力指数、ならびに黒色および白色のバックグラウンドに対して測定した処理した試料と未処理の試料との間の色差すなわちΔＥ^＊を表２２に示す。

表２１は、３タイプの緑色の真珠光沢のある顔料：雲母−ＴｉＯ_２＋Ｃｒ_２Ｏ_３（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ ＧｒｅｅｎおよびＢｌｕｅ Ｇｒｅｅｎ）、酸化鉄粒子と混合された雲母−ＴｉＯ_２＋Ｃｒ_２Ｏ_３（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ Ｎｕ Ａｎｔｉｑｕｅ Ｇｒｅｅｎ）および実施例２７からなる。実施例２７の顔料と表２１に示す市販の緑色の真珠光沢のある顔料との差異は、Ｃｒ_２Ｏ_３が存在しないことである。クロム含有化合物が存在しないことから、より多くの化粧品組成物、特に口唇領域に関係する用途での、これらの緑色の真珠光沢のある顔料の使用が可能になる。

表２２に示すように、実施例２７に記載した緑色の真珠光沢のある顔料のアルカリ環境における色安定性（白色のバックグラウンドに対してΔＥ^＊＝２．４９、および黒色のバックグラウンドに対してΔＥ^＊＝１．７８）は、実施例２３および実施例３２に記載した青色の真珠光沢のある顔料について観察した値（白色のバックグラウンドに対してΔＥ^＊＝１．７１および黒色のバックグラウンドに対してΔＥ^＊＝１．４０）と一貫性がある。

クロム不含であることに加えて、記載した緑色の真珠光沢のある顔料は、透明な（低ＨＰＩ）および不透明な（高ＨＰＩ）の両方の多様性で作製してよい。Ｃｒ_２Ｏ_３の層を含むＴｉＯ_２でコーティングされた雲母顔料は、一般に、表２２に示すように透明な真珠光沢のある顔料（ＨＰＩ＝０．０９９）に制限される。他方、実施例２７は、Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ ＧｒｅｅｎおよびＢｌｕｅ Ｇｒｅｅｎの両方よりもはるかに不透明である（ＨＰＩ＝０．５０５）。これは、実施例２７についての粒度分布はＣｌｏｉｓｏｎｎｅシリーズの顔料よりもわずかに高い（表２１を参照）ことを考えると、意義深い。この特性によって、Ｃｒ_２Ｏ_３コーティングされた雲母系顔料に比べて、改善された隠蔽力または不透明性を有する、より光沢のある、緑色の真珠光沢のある顔料が可能になる。

隠蔽力または不透明性を改善するために、従来のＣｒ_２Ｏ_３コーティングされた雲母系顔料は、Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ Ｎｕ Ａｎｔｉｑｕｅ Ｇｒｅｅｎを調製するために使用される技術などのような、遊離しやすい酸化鉄粒子と組み合わせて不透明な緑色の真珠光沢のある顔料を作り出すことができる（表２１を参照）。表２２に示すように、これは、隠蔽力または表面被覆の著しい増加（ＨＰＩ＝１．３５１）をもたらす。しかしながら、この取り組みの重大な欠点は、過剰の光散乱に起因する光沢の低下、およびこれらの遊離しやすいプレートレット様でない粒子の存在から生じる一般にくすんだ外観である。この取り組みはまた、（表２２に示す高ΔＥ^＊によって示されるように）この遊離しやすい酸化鉄粒子がＣｒ_２Ｏ_３コーティングされた雲母系顔料から分離することに起因する液体調製物中での色安定性の著しい低下も生じさせる。

（実施例３５：半透明なカルミン不含の、赤色の真珠光沢のある顔料）
５つのカルミン不含の赤色の真珠光沢のある顔料および７つのカルミンを含有する赤色の真珠光沢のある顔料を比較した。表２３を参照。これらの顔料のドローダウンの色は赤色であり、約２７５以上〜約５０°以下の色相角を有していた。ドローダウン調製および色分析は、実施例３２に記載したようにして実施した。各試料についてのＣＩＥＬＡＢ色座標および隠蔽力指数を表２４に示す。実施例１８の真珠光沢のある顔料は、約１未満のＨＰＩを有するカルミンを含まない唯一の赤色の真珠光沢のある顔料であった。

（実施例３６：透明ゲルのリップグロス調製物）
表２５に示す透明ゲルのリップグロスベースの構成要素を均一に混合し、８０℃に加熱した。室温まで十分に冷却した後、実施例８から得た顔料を上記ベースゲルに対して２重量％で加え、十分に混合した。類似のリップグロス調製物は、実施例１８、実施例１９、実施例２３、実施例２４、実施例２５、実施例２７および実施例３１から得た顔料を使用した。

（予測的実施例４７−爪用ワニス）
真珠光沢のある顔料を含む爪用ラッカーの化粧品組成物を、下記の表に示す成分から調製してよい。

（予測的実施例４８：口紅）
真珠光沢のある顔料を含む口紅の化粧品組成物を、下記の表に示す成分から調製してよい。

（予測的実施例４９：リップグロス）
真珠光沢のある顔料を含むリップグロスの化粧品組成物を、下記の表に示す成分から調製してよい。

（予測的実施例５０：マスカラ）
真珠光沢のある顔料を含むマスカラの化粧品組成物を、下記の表に示す成分から調製してよい。

（予測的実施例５１：フェースパウダー）
真珠光沢のある顔料を含むフェースパウダーの化粧品組成物を、下記の表に示す成分から調製してよい。

（予測的実施例５２：アイシャドー）
真珠光沢のある顔料を含むアイシャドーの化粧品組成物を、下記の表に示す成分から調製してよい。

（予測的実施例５３：ブラッシング）
真珠光沢のある顔料を含むブラッシングの化粧品組成物を、下記の表に示す成分から調製してよい。

（予測的実施例５４：整髪およびボディ用ジェル）
真珠光沢のある顔料を含む整髪およびボディ用ジェルの化粧品組成物を、下記の表に示す成分から調製してよい。

（予測的実施例５５：ローション）
真珠光沢のある顔料を含むローションの化粧品組成物を、下記の表に示す成分から調製してよい。

（予測的実施例５６：ファウンデーション）
真珠光沢のある顔料を含む口紅の化粧品組成物を、下記の表に示す成分から調製してよい。

（実施例５７：アイシャドークリーム）

手順：
キサンタンガムおよびケイ酸マグネシウムアルミニウムを、混合物が滑らかなになるまで、高せん断混合を使用して脱イオン水に分散させて、相Ａを形成した。トリエタンールアミン、プロピレングリコール、および水溶性保存料を相Ａの滑らかなガム混合物に加え、滑らかになるまで混合した。ステアリン酸、ステアリン酸グリセリル、およびオレイルアルコールをゆっくりと撹拌しながら７５±５℃に加熱して、相Ｄを形成した。

当該真珠光沢のある顔料材料をゆっくりと撹拌しながら相Ａ−Ｂの混合物に加え、７５±５℃の温度に維持した。７５±５℃の温度を維持しつつ、相Ｄをゆっくりと撹拌しながら相Ａ−Ｂ−Ｃの混合物に加えた。一定の撹拌を維持し、混合物全体を３５±５℃まで冷却した。

このアイシャドークリームを皮膚に塗布したとき、以下の結果を観察した。

（実施例５８：アイシャドージェル）

手順：
アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレート共重合体を、混合物が滑らかになるまで、高せん断混合を使用して脱イオン水に分散させた。グリセリン、トリエタンールアミン、および水溶性保存料を相Ｂの脱イオン水の一部に分散させ、次いで相Ａの混合物に加え、滑らかになるまで、混合した。

相Ｃの真珠光沢のある顔料材料を、ゆっくりと撹拌しながら室温で相Ａ−Ｂの混合物に加えた。

このアイシャドージェルの容器の上で、およびアイシャドージェルを皮膚に塗布した場合ともに、以下の結果を観察した。

（実施例５９：圧縮粉末）

手順：
タルク、ジメチコンおよびジメチコン共重合体、および保存料を十分にブレンドし、適切な乾式ブレンド／分散装置の中で分散させた。相Ｂの真珠光沢のある顔料材料を上記乾式ブレンドした成分に加え、均一になるまで混合した。

この不透明な圧縮粉末アイシャドーを皮膚の上に塗布したとき、以下の色の移り変わり（ｔｒａｖｅｌ）結果を観察した。

（実施例６０：マニキュア液）

手順：
真珠光沢のある顔料（５部）を、Ｌｉｇｈｔｎｉｎｇ（商標）タイプのプロペラミキサーを備えた適切なサイズの容器の中でマニキュア液ベース（９５部）と混合した。これらの成分を均一になるまで混合した。

透明な爪用エナメル中および爪に塗布したラッカー中の両方において、以下の強い色の移り変わり結果を観察した。

（実施例６０：高光沢の着色した口紅）

手順：
ヒマシ油、イソノナン酸イソノニル、テトラカプリル酸／テトラカプリン酸ペンタエリスリチル（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｙｌ ｔｅｔｒａｃａｐｒｙｌａｔｅ／ｔｅｔｒａｃａｐｒａｔｅ）、オクチルドデカノール、ラノリン油、カプリル酸／カプリン酸／ステアリン酸トリグリセリド、カンデリラワックス、カルナウバワックス、ポリブテンＨ−１００、オゾケライト、ラノリンワックス、赤色 ７ レーキ、保存料、および酸化防止剤をすべて秤量し、加熱した容器の中に入れた。温度を８５±３℃まで上げた。これらの成分が融解し均一になるまで、それらを撹拌した。

相Ｂの真珠光沢のある顔料を相Ａのヒマシ油に分散させ、次いでコロイドミルまたはローラーミルのいずれかの中で粉砕した。次いで分散した顔料を加え、相Ａの残りと混合した。次いで相Ｃの芳香剤を加え、一定の速度で撹拌しながら混合した。この組成物を７５±５℃で注ぎ込み、次いで成形し、冷却し、口紅とした（ｆｌａｍｅｄ）。

この不透明な高光沢の着色した口紅において以下の結果を観察した。

（実施例６１：高光沢の口紅）

手順：
ヒマシ油、イソノナン酸イソノニル、テトラカプリル酸／テトラカプリン酸ペンタエリスリチル、オクチルドデカノール、ラノリン油、カプリル酸／カプリン酸／ステアリン酸トリグリセリド、カンデリラワックス、カルナウバワックス、ポリブテンＨ−１００、オゾケライト、ラノリンワックス、保存料、および酸化防止剤をすべて秤量し、加熱した容器の中に入れた。温度を８５±３℃まで上げた。これらの成分が融解し均一になるまで、それらを撹拌した。

相Ｂの真珠光沢のある顔料を相Ａのヒマシ油に分散させ、次いでコロイドミルまたはローラーミルのいずれかの中で粉砕した。次いで分散した顔料を加え、相Ａの残りと混合した。次いで相Ｃの芳香剤を加え、一定の速度で撹拌しながら混合した。この組成物を７５±５℃で注ぎ込み、次いで成形し、冷却し、口紅とした（ｆｌａｍｅｄ）。

不透明な高光沢の口紅において以下の結果を観察した。

（実施例６２：透明ジェルのリップグロス）

手順：
ＳｕｎＰｅａｒｌ Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ Ｇｒｅｅｎの代わりにＳｕｎＰｅａｒｌ Ｍａｒｏｏｎを使用したことを除いて、実施例６に記載したようにして、真珠光沢のある顔料を調製した。次いで、２００℃の温度で実施したことを除いて実施例８に記載した手順を使用して、この顔料を還元した。深くかつ強く着色した、不透明な、暗紫色の色調の真珠光沢のある顔料を得て、相Ｂとして使用した。

水素化ポリイソブテン、エチレン／プロピレン／スチレン共重合体、ブチレン／エチレン／スチレン共重合体、パルミチン酸エチルヘキシル、ネオペンタン酸トリデシル、イソステアリン酸イソステアリル、および保存料をすべて秤量し、加熱した容器の中に入れた。温度を５０±３℃まで上げた。これらの成分が融解し均一になるまで、それらを撹拌した。室温で、相Ｂの真珠光沢のある顔料を相Ａに加え、すべての真珠光沢のある顔料がよく分散するまで混合した。必要に応じて芳香剤を加えて一定の速度で撹拌しながら混合してもよい。この組成物を室温で注ぎ込んだ。

透明な透明ジェルのリップグロスにおいて以下の結果を観察した。

（実施例６３：入浴およびシャワー用ジェル）

手順：
適切な容器の中で、アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレート共重合体を、一定の速度で撹拌しながら均一になるまで水に分散させた。相Ａ成分の残りをこの混合物に加え、次いでこの混合物を６５℃まで加熱した。一定の速度で撹拌しながら、相Ｂ成分を一度に加えた。この混合物を４０℃まで冷却し、相Ｃおよび相Ｄの成分を加えた。

この入浴およびシャワー用ジェルにおいて以下の結果を観察した。

（実施例６４：色彩効果のあるシャンプー）

手順：
アクリレート共重合体を脱イオン水に加え、次いで穏やかに混合しながらラウレス硫酸ナトリウムを加えた。水酸化ナトリウムを用いてこの混合物のｐＨを６．５に調整した。撹拌しながら、相Ｂの成分を順にこの混合物に加えた。必要な場合は、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを６．５に調整した。均一になるまで穏やかに撹拌しながら、相Ｃをこの混合物に加えた。

この色彩効果のあるシャンプーにおいて、以下の結果を観察した。

（実施例６５：色彩効果のあるスタイリングジェル）

手順：
相Ａの成分を適切な容器の中で混合した。撹拌しながら、相Ｂの成分を順に加えた。透明ジェルが形成した後、相Ｃを加え、次いで撹拌しながら相Ｄを加えた。

均一になるまで撹拌を維持した。

この整髪用スタイリングジェルにおいて以下の結果を観察した。

（実施例６６：磁性の真珠光沢のある顔料）
ＳｕｎＰｅａｒｌ Ｂｒｏｎｚｅ（２０ｇ、Ｃ８４−６２８１、ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ）を、実施例８に記載したようにして還元し、深くかつ強く着色した、金色〜ベージュ色の真珠光沢のある顔料（対応するＣＩＥＬＡＢ色値については表７を参照）を得た。得られた顔料および出発の顔料の磁化率を、カリフォルニア州、サンタクルスのＡｐｐｌｉｅｄ Ｐａｌｅｏｍａｇｎｅｔｉｃｓによって、Ｂａｒｔｉｎｇｔｏｎ ＭＳ２磁化率測定装置を使用して、測定した。

（実施例６７：磁場を使用する実施例６６の粒子の配列）
実施例６６で調製した顔料およびＳｕｎＰｅａｒｌ Ｂｒｏｎｚｅの出発の顔料の顔料ドローダウンを、実施例３２に記載したようにして調製した。

４つの円形のボタン型磁石（１３ｍｍ ＰｒｏＭＡＧ（登録商標）、Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＬＬＣ、ネオジム（等級３５、１２，３００ガウス）磁石）を、５０℃に維持したオーブン中でトレイ上に置いた。磁石を配置した後、０．６４ｃｍ厚のガラスプレートを、この磁石の上に直接置いた。顔料懸濁液の塗布の直後に、不透明性カードをこのガラスプレート上に置き、各円形の磁石が、実施例６６の出発の顔料および実施例６６で調製した顔料の両方について、白色および黒色のバックグラウンドのすぐ下に置かれるようにした。実施例６６で調製した顔料（磁化率＝５．０５６×１０^−５ｍ^３／ｋｇ）は、白色および黒色のバックグラウンドの両方の上で、独特の奥行き知覚（ｄｅｐｔｈ ｏｆ ｐｅｒｃｅｐｔｉｏｎ）で即座に三次元的な円形パターンに配向した。実施例６６からの出発材料、ＳｕｎＰｅａｒｌ Ｂｒｏｎｚｅ（磁化率＝０．０１９×１０^−５ｍ^３／ｋｇ）は、この磁場の上に置いても変化を示さなかった。これは、その質量磁化率があまりに小さく、この磁場でこの顔料を配向させることができないことを示す。オーブン中で１０〜１５分間後、三次元像を硬化させ、このコーティング内で固定した。

このコーティングのＣＩＥＬＡＢ値を、実施例３２に記載したようにして測定した。整列した顔料は、磁石によって形成される円形の像の中心で測定した。三次元的な磁気による像の中央部分は、白色および黒色のバックグラウンドに対して黒に見える（Ｌ^＊は約３０）。この黒色の外観は、プレートレット様の顔料が表面の法線方向に配向したことに起因するのかも知れない。この表面の法線方向に整列すると、反射に利用できる面積は大きく減少し、黒色の外観をもたらす。円形の像の中央部分（コーティング表面の法線方向の整列が最大）と印加した磁場がない領域との間の測定した色差（ΔＥ^＊）は、表２７に示すように、白および黒に対してそれぞれ２５．９および２７．２であった。

（実施例６８：緑色の真珠光沢のある顔料の磁気的特性）
実施例２５に記載したようにして真珠光沢のある顔料を調製し、金色がかった黄色の吸収光と組み合わさった緑色の干渉色を有するネオンのような光沢のある顔料を形成した（実施例６８ａ）。次いでこの顔料を、実施例２７に記載した手順を使用して還元し、不透明なオリーブグリーンの、光沢のある真珠光沢のある顔料を形成した（実施例６８ｂ）。水素化の前後で測定したこの顔料の磁化率を表２８に提示する。示すように、水素化後に磁化率はおよそ３桁増加した。

両方の顔料についての顔料ドローダウンを作製し、実施例６７に記載したようにして測定した。円形の像の中央部分（コーティング表面の法線方向の整列が最大）と印加した磁場がない領域との間の測定した色差（ΔＥ^＊）は、白および黒に対してそれぞれ２４．１および２８．３であった。

（実施例６９：青色の真珠光沢のある顔料の磁気的特性）
実施例２３に記載したようにして真珠光沢のある顔料を調製し、３．８５８×１０^−５ｍ^３／ｋｇの質量磁化率を有する半不透明な光沢のある青色の真珠光沢のある顔料を形成した。

この顔料についての顔料ドローダウンを作製し、実施例６７に記載したようにして測定し、表３０に示した。円形の像の中央部分（コーティング表面の法線方向の整列が最大）と印加した磁場がない領域との間の測定した色差（ΔＥ^＊）は、白および黒に対してそれぞれ２１．４３および２１．３３であった。

（実施例７０：磁性の黒色の真珠光沢のある顔料の調製）
ＳｕｎＰｅａｒｌ Ｍａｒｏｏｎを使用したことを除いて実施例６８に記載したようにして、真珠光沢のある顔料を調製した。次いでこの顔料を、実施例８に記載した手順を使用して還元し、１４．０１７×１０^−５ｍ^３／ｋｇの質量磁化率を有する不透明な漆黒の真珠光沢のある顔料を形成した。

この顔料についての顔料ドローダウンを作製し、実施例６７に記載したようにして測定し、表３１に示した。円形の像の中央部分（コーティング表面の法線方向の整列が最大）と印加した磁場がない領域との間の測定した色差（ΔＥ^＊）は、白および黒に対してそれぞれ４．２および５．０であった。

（実施例７１：ＰＶＣ中の真珠光沢のある顔料）
透明なプラスチゾル（ｐｌａｓｔｉｃｏｌ）のＰＶＣベース（Ｇｅｏｎ １２１Ａ、５５重量部）、フタル酸ジイソデシル可塑剤（４４重量部）、およびＭａｒｋ ４１５２安定剤（１重量部）を、均一になるまで混合した。実施例６６の顔料（このＰＶＣベースの１重量％）をこのＰＶＣベースと混合した。６ミル（約１５２μｍ）のＢｉｒｄアプリケーターを使用して、この未硬化のポリマーをガラスプレート上に１滴落として延ばした（厚み＝０．３２ｃｍ）。次いでこのガラスプレートを、１８０℃に加熱したオーブン中で８つの円形の磁石の上に置いた。５分後、可塑化したＰＶＣドローダウンをこのオーブンから取り出し、放冷した。得られたプラスチックフィルムは、独特の奥行きを有する三次元的な円形の像を含む、温かみのあるベージュ色の真珠光沢のある外観を有する。

（実施例７２：化粧用の爪用エナメル用途への応用）
実施例６６から得た顔料を４重量％で爪用エナメルベース（Ｔｅｖｃｏ、製品８７１１）に加え、ＤＡＣ１５０ＦＶＺ−Ｋモデル（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）高速ミキサーを使用して、３０００ｒｐｍで３分間混合した。次いで３ミル（約７６ミクロン）Ｂｉｒｄアプリケーターを使用して、この爪用エナメルを不透明性カード（Ｌｅｎｅｔａ Ｆｏｒｍ ３Ｂ）に塗布した。

４つの円形のボタン型の磁石（１３ｍｍ ＰｒｏＭＡＧ（登録商標）、Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＬＬＣ）を、５０℃に維持したオーブン中でトレイ上に置いた。磁石を配置した後、０．６４ｃｍ厚のガラスプレートを、この磁石の上に直接置いた。この爪用エナメルの塗布の直後に、不透明性カードをこのガラスプレート上に置き、２つの円形の磁石が、白色および黒色のバックグラウンドの両方のすぐ下に置かれるようにした。

このカードを置くと、実施例６６で調製した顔料は、白色および黒色のバックグラウンドの両方の上で、独特の奥行き知覚で即座に三次元的な円形パターンに配向した。

（比較実施例７３：市販の製品のアクリル系エナメルコーティング）
市販の着色した真珠光沢のある顔料を、その質量磁化率、およびコーティング中での整列および非整列の顔料のＣＩＥＬＡＢ色について試験した。

実施例６７で使用したドローダウン手順を、表３２に列挙した顔料に適用した。このＣｌｏｉｓｏｎｎｅ（登録商標） Ｎｕ Ａｎｔｉｑｕｅ Ｇｏｌｄ顔料への磁場の印加によっては、三次元的効果を作り出すための劇的なプレートレット再配列は示されず、代わりにこのコーティングは暗化しただけであった。この顔料は、プレートレット基材に結合しない磁性の酸化鉄粒子からできているかも知れない。結果として、磁場を印加しても、このプレートレットが整列して三次元効果を与えるということはない。他のコーティングのＣＩＥＬＡＢ値を、実施例６７に記載したようにして測定した。

表３４は、実施例の磁気的に整列した領域と磁場がない領域との間の測定した色差（ΔＥ^＊）が市販の顔料についての色差よりも高いことを示す。

Claims (14)

1. 真珠光沢のある顔料であって、前記顔料は無機材料であり、
   該無機材料はＦｅＯＯＨを含み、
   該顔料は基材および第１の層を含み、前記第１の層は酸化鉄を含み、前記酸化鉄中の鉄は１％から３０％のＦｅ（ＩＩ）、および７０％から９９％のＦｅ（ＩＩＩ）を含み、
   （ａ） 白色のバックグラウンドに対して測定した前記顔料の厚さ０．１５ｍｍ（６ミル）の均一コーティングの色は、
   ３０以下のＣＩＥＬＡＢ Ｌ^＊値および３以下の彩度値；
   （ｂ） 白色のバックグラウンドに対して測定した前記顔料の厚さ０．０７６ｍｍ（３ミル）の均一コーティングの色は、
   （ｂ１） ５０〜８０°のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂで、Ｌ^＊は８５以下であり、かつ前記彩度値は２２より大きい；
   （ｂ２） ８０〜２７５°のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂで、Ｌ^＊は８０以下であり、かつ前記彩度値は１０より大きい；および
   （ｂ３） ２７５以上〜５０°以下のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈ_ａｂで、Ｌ^＊は８５以下であり、かつ前記彩度値は９より大きい；
   からなる群から選択される、真珠光沢のある顔料。
2. ０．１×１０^−５から２０×１０^−５ｍ^３／ｋｇの磁化率を有する、請求項１に記載の真珠光沢のある顔料。
3. さらに、前記基材と前記第１の層との間に置かれた第２の層を含み、前記第２の層が、１．６より大きいかまたは１．４未満の屈折率を有する、請求項１に記載の真珠光沢のある顔料。
4. さらに、前記基材と前記第１の層との間に置かれた第２の層を含み、前記第２の層が、ＴｉＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２、ＳｎＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＢｉＯＣｌおよびＺｎＯからなる群から選択される酸化物を有する、請求項１または請求項３に記載の真珠光沢のある顔料。
5. 前記基材が、天然雲母、合成雲母、ガラス薄片、Ａｌ_２Ｏ_３プレートレット、ＳｉＯ_２プレートレット、ＢｉＯＣｌ、ホウケイ酸塩、合成アルミナ、および窒化ホウ素からなる群から選択される、請求項１、請求項３または請求項４のいずれか１項に記載の真珠光沢のある顔料。
6. 前記第１の層の平均厚みが１ｎｍから３５０ｎｍである、請求項１、請求項３、請求項４または請求項５のいずれか１項に記載の真珠光沢のある顔料。
7. 前記顔料が無機材料であり、前記顔料の磁気的に整列された均一コーティングおよび整列していない均一コーティングの、白色のバックグラウンドに対して測定したΔＥ^＊が２０以上である、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の真珠光沢のある顔料。
8. 前記顔料が無機材料であり、前記顔料の均一コーティングについてのアルカリ性安定性の、白色のバックグラウンドに対して測定したΔＥ^＊が２未満である、請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の真珠光沢のある顔料。
9. 前記顔料が無機材料であり、前記顔料の均一コーティングについての酸安定性の、白色のバックグラウンドに対して測定したΔＥ^＊が４未満である、請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の真珠光沢のある顔料。
10. 前記酸化鉄の鉄が前記顔料の重量の１％から１５％である、請求項１、請求項３、請求項４、請求項５または請求項６のいずれか１項に記載の真珠光沢のある顔料。
11. 真珠光沢のある顔料を製造するためのプロセスであって、
    ＦｅＯＯＨを含む第１の層でコーティングされた基体を提供する工程と、
    液体媒体中で、貴金属触媒の存在下で水素源を用いて、前記第１の層が１％から３０％のＦｅ（ＩＩ）、および７０％から９９％のＦｅ（ＩＩＩ）を含むように前記第１の層を還元する工程を含み、前記液体媒体は水であり、前記貴金属触媒はＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ａｕ、ＡｇおよびＴａからなる群から選択される金属を含む、プロセス。
12. 前記貴金属触媒の濃度が液体媒体１ｋｇあたり０．００１から０．２ｇの貴金属触媒である、請求項１１に記載のプロセス。
13. コロイド状懸濁液が前記触媒を含む、請求項１１または請求項１２に記載のプロセス。
14. 前記金属の１％から３０％のみが還元される、請求項１１、請求項１２または請求項１３のいずれか１項に記載のプロセス。

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