JP6047937B2 - 塩化ビニル系共重合体ラテックスおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、塩化ビニル系共重合体ラテックスおよびその製造方法に関する。
塩化ビニル系樹脂は安価でかつ品質バランスに優れているため、繊維処理、塗料など種々の分野で利用されている。塩化ビニル系樹脂からなる水性塗工液は、溶剤系と比較し有機溶剤を使用しないため大気汚染の問題、作業者の安全衛生の問題、火災の問題等がなく、近年利用が広がっている。その際、塩化ビニル樹脂の高機能化を目的とし、様々な単量体を塩化ビニル単量体と共重合している。特に、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低下のため塩化ビニル単量体に、不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合するが、これらエステル類は加水分解しやすく、加水分解防止のため重合系内のｐＨを概ね３〜７に保つようにｐＨ緩衝剤の添加が行われている（非特許文献１、特許文献１、特許文献２）。
ところが従来一般的に使用されている重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、一価又は二価のリン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等のｐＨ緩衝剤を添加して塩化ビニルとビニルエステルを共重合すると、重合中のラテックス溶液のｐＨ低下は防止できるものの、重合中にスケールが多く発生する問題があった。
また、平均粒径０．１５μｍのラテックスを得る方法が記載されているが（特許文献３）、このラテックスはシードミクロ懸濁重合法に使用されるものであり、貯蔵安定性が十分でなかった。
室井宗一 著、高分子ラテックスの化学、高分子刊行会、１９７０年、ｐ．１８４
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、貯蔵安定性に優れるラテックス、および重合中に発生するスケールが少なく、ｐＨが３〜８であるラテックスの製造方法を提供するものである。
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１.０〜５.０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部となるように、重合中にスルホン酸塩又は硫酸エステル塩、脂肪酸塩を添加することで、重合中に発生するスケールが少なく、重合後に得られるラテックスのｐＨの低下を防止できることを見出した。すなわち、本発明は、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１.０〜５.０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含有し、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体の平均粒子径が０．１２μｍ以下であり、ｐＨ３〜８である塩化ビニル系共重合体ラテックス、並びにその製造方法である。
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスは、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含有するものである。
塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体は、塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合させたものである。
不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸のメチル，エチル，ブチル等のエステル、メタクリル酸のメチル，エチル，ブチル等のエステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、桂皮酸エステル等を挙げることができ、これらは２種類以上でも用いることができる。
塩化ビニルと不飽和カルボン酸エステルを共重合させる方法としては、例えば、乳化重合、溶液重合、気相重合等が挙げられる。
スルホン酸塩を有する化合物としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩類；アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルフォン酸塩類；アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩類等が挙げられ、硫酸エステル塩を有する有機化合物としては、例えば、ラウリル硫酸エステルナトリウム、ミリスチル硫酸エステルナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類等が挙げられる。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物の含有量としては、０．２０〜１０．０重量部である。０．２０重量部未満の場合は、貯蔵安定性に劣り、ラテックスが不安定となり、１０．０重量部を超える場合は、塩化ビニル系共重合体の不純物となる。好ましくは、１．０〜５．０重量部である。
高級脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等とアルカリとの塩が挙げられる。入手のしやすさから、ナトリウム、カリウム、アンモニア、トリエタノールアミンとの塩が好ましい。高級脂肪酸塩の含有量は０．０５〜３．０重量部である。０．０５重量部未満の場合は、ｐＨが３より低くなり、３．０重量部を超える場合は、ｐＨが８より高くなる。好ましくは、０．１〜１．０重量部である。
本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックス中の塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体の平均粒子径は、０．１４μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が０．１４μｍを超えると長期貯蔵後に沈殿物が発生するおそれがある。平均粒子径は、さらに好ましくは０．１２μｍ以下であり、特に好ましくは０．１０μｍ以下であり、最も好ましくは０．０５〜０．１０μｍである。
本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスは、ｐＨが３〜８である。ｐＨが３〜８を外れると、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体の加水分解が進行しラテックスの品質が低下する。
本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスは、連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩以外の乳化剤等を含有してもよい。
本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスは、水を分散媒とし、塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合する際に、塩化ビニル単量体及び不飽和カルボン酸エステル単量体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．０５〜３．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜１．０重量部を使用して、乳化重合することによって得られる。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が０．０５重量部未満の場合は、重合が不安定となり、得られるラテックスの平均粒子径が０．１４μｍを超えるおそれがある。３．０重量部を超える場合は、あわ立ちが問題となる。高級脂肪酸塩が０．０５重量部未満の場合は、重合中のｐＨが低くなり、1．０重量部を超えて添加しても効果が少ない。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物は、重合開始前、重合中、重合終了後に適時添加する。高級脂肪酸塩は、重合の開始前、重合中、重合終了後のいずれでいれても問題なく、重合中に高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加で添加することも可能である。このなかでも高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加で添加することが、少ない量でラテックスのｐＨを３〜８とすることが可能で好ましい。
重合開始剤は、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性開始剤、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、２、２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等の油溶性開始剤等を挙げることができる。
重合温度は、特に限定するものではないが、３０〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃がさらに好ましい。
重合時間は、特に限定するものではないが、３〜２４時間が好ましい。
塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体の重合率は、全単量体に対して８０〜９７重量％であることが好ましい。
重合の終了は、容器内の圧力を常圧、さらに減圧し、モノマーを回収することにより行う。重合禁止剤を添加して重合を終了させてもよい。
必要に応じ、重合終了後のラテックスに、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して０．２０〜１０．０重量部を含有するように、アルキルベンゼンスルホン酸スルホン酸塩を追加添加することができる。また、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部を含有するように、高級脂肪酸塩を追加添加することができる。
本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスを製造する際に、重合の安定化やスケール発生量の低減を目的として連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩以外の乳化剤等を添加することもできる。
本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスは、貯蔵安定性に優れ、本発明の塩化ビニル系共重合体ラテックスの製造方法は、重合中に発生するスケールが少なく、重合後に得られるラテックスのｐＨを３〜８とする方法を提供することができる。
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
平均粒子径、固形分濃度、ｐＨ、スケール発生量、ラテックス貯蔵安定性は、以下の通りである。
＜平均粒子径＞
塩化ビニル樹脂ラテックスをレーザー透過率が８４〜８６％となるように水を添加して濃度調整を行った測定用試料を、レーザー回折／散乱式粒径測定装置（商品名ＬＡ−９２０、堀場製作所（株）製）を用いて、メジアン径を測定し、平均粒子径とした。
塩化ビニル樹脂ラテックスをレーザー透過率が８４〜８６％となるように水を添加して濃度調整を行った測定用試料を、レーザー回折／散乱式粒径測定装置（商品名ＬＡ−９２０、堀場製作所（株）製）を用いて、メジアン径を測定し、平均粒子径とした。
＜固形分濃度＞
塩化ビニル系共重合体ラテックス５ｇをアルミ皿にとり、重量を測定後、４０℃の乾燥機で２４ｈｒ乾燥して水分を蒸発させた。その後、乾燥物の重量を測定し、重量比から固形分濃度を算出した。
塩化ビニル系共重合体ラテックス５ｇをアルミ皿にとり、重量を測定後、４０℃の乾燥機で２４ｈｒ乾燥して水分を蒸発させた。その後、乾燥物の重量を測定し、重量比から固形分濃度を算出した。
＜ｐＨ＞
ｐＨメーター（商品名Ｄ−１２、堀場製作所（株）製）を用いて、濃度調整をせず室温にて塩化ビニル系共重合体ラテックスのｐＨを測定した。
ｐＨメーター（商品名Ｄ−１２、堀場製作所（株）製）を用いて、濃度調整をせず室温にて塩化ビニル系共重合体ラテックスのｐＨを測定した。
＜スケール発生量＞
２．５Ｌオートクレーブ壁面及び攪拌翼への樹脂付着物と、得られた塩化ビニル系共重合体ラテックスを６０メッシュの金網でろ過した後の樹脂捕集物を、４０℃の乾燥機で７２ｈｒ乾燥して水分を蒸発させた。その後、乾燥物の重量を測定し、この重量のオートクレーブに仕込んだ混合単量体重量に対する割合を、百分率で表し、スケール発生量とした。
２．５Ｌオートクレーブ壁面及び攪拌翼への樹脂付着物と、得られた塩化ビニル系共重合体ラテックスを６０メッシュの金網でろ過した後の樹脂捕集物を、４０℃の乾燥機で７２ｈｒ乾燥して水分を蒸発させた。その後、乾燥物の重量を測定し、この重量のオートクレーブに仕込んだ混合単量体重量に対する割合を、百分率で表し、スケール発生量とした。
＜ラテックスの貯蔵安定性＞
塩化ビニル系共重合体ラテックスを水で希釈し、固形分を３０重量％に調整した。そのうち５００ｇを透明なガラス瓶に入れ、室温下２週間静置し、ラテックス中の沈降物発生の有無を目視で確認し、以下の通り評価した。
塩化ビニル系共重合体ラテックスを水で希釈し、固形分を３０重量％に調整した。そのうち５００ｇを透明なガラス瓶に入れ、室温下２週間静置し、ラテックス中の沈降物発生の有無を目視で確認し、以下の通り評価した。
○：沈降物の発生全くない。
△：僅かに発生が見られた。
×：多量の沈降物発生が見られた。
実施例１
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４４重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４４重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
実施例２
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐにブチルアクリレート単量体６０ｇを３００分間かけて連続添加し、重合開始６０分後より５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４７重量％と少なく、ｐＨ６．９とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐにブチルアクリレート単量体６０ｇを３００分間かけて連続添加し、重合開始６０分後より５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４７重量％と少なく、ｐＨ６．９とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
実施例３
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８４ｇ（単量体に対して０．７０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐに、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２４ｇ（単量体に対して０．２０重量部）を３００分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３８ｇ（単量体に対して１．１５重量部）、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３６ｇ（単量体に対して０．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４９重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８４ｇ（単量体に対して０．７０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐに、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２４ｇ（単量体に対して０．２０重量部）を３００分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３８ｇ（単量体に対して１．１５重量部）、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３６ｇ（単量体に対して０．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４９重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
実施例４
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８４ｇ（単量体に対して０．７０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐに、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２４ｇ（単量体に対して０．２０重量部）を３００分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３８ｇ（単量体に対して１．１５重量部）、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３６ｇ（単量体に対して０．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４９重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８４ｇ（単量体に対して０．７０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐに、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２４ｇ（単量体に対して０．２０重量部）を３００分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３８ｇ（単量体に対して１．１５重量部）、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３６ｇ（単量体に対して０．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４９重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
実施例５
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．５６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．７０重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１１μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．５６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．７０重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１１μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
実施例６
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに１５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２６４．８ｇ（単量体に対して６．６２重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：８．８９重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４８重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに１５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２６４．８ｇ（単量体に対して６．６２重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：８．８９重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４８重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
実施例７
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２２．８ｇ（単量体に対して０．１９重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム６ｇ（単量体に対して０．０５重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．２７重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４６重量％と少なく、ｐＨ６．１とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２２．８ｇ（単量体に対して０．１９重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム６ｇ（単量体に対して０．０５重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．２７重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４６重量％と少なく、ｐＨ６．１とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
実施例８
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液６０．０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム１５６ｇ（単量体に対して１．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：２．００重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４１重量％と少なく、ｐＨ７．５とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液６０．０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム１５６ｇ（単量体に対して１．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：２．００重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４１重量％と少なく、ｐＨ７．５とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
実施例９
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルメタクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルメタクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．３８重量％と少なく、ｐＨ６．４とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルメタクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルメタクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．３８重量％と少なく、ｐＨ６．４とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
実施例１０
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルメタクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルメタクリレート単量体を回収した。これに１５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２６４．８ｇ（単量体に対して６．６２重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：８．８９重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４３重量％と少なく、ｐＨ６．５とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルメタクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルメタクリレート単量体を回収した。これに１５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２６４．８ｇ（単量体に対して６．６２重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：８．８９重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．４３重量％と少なく、ｐＨ６．５とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
実施例１１
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、エチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびエチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．５４重量％と少なく、ｐＨ６．６とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、エチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびエチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．５４重量％と少なく、ｐＨ６．６とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
実施例１２
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびアクリル酸２−エチルヘキシル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．６１重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびアクリル酸２−エチルヘキシル単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．６１重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
比較例１
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．０２重量部）。ラテックスのスケール発生量０．５２重量％と少なく、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ｐＨ２．２と低い結果であった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．０２重量部）。ラテックスのスケール発生量０．５２重量％と少なく、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ｐＨ２．２と低い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
比較例２
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液１８４ｇ（単量体に対して１．５３重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム１８４ｇ（単量体に対して１．５３重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：３．４１重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８３重量％と少なく、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ｐＨ８．４と高い結果であった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液１８４ｇ（単量体に対して１．５３重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム１８４ｇ（単量体に対して１．５３重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：３．４１重量部）。ラテックスのスケール発生量０．８３重量％と少なく、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ｐＨ８．４と高い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
比較例３
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．０２重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．５３重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１５μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．０２重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．５３重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１５μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物が多量に発生し（×）、劣った結果であった。
比較例４
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、２５重量％の重炭酸カリウム３．２ｇ（単量体に対して０．１３重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、重炭酸カリウム：０．１５重量部）。ｐＨ４．１とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ラテックスのスケール発生量２．１重量％と多い結果であった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、２５重量％の重炭酸カリウム３．２ｇ（単量体に対して０．１３重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、重炭酸カリウム：０．１５重量部）。ｐＨ４．１とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ラテックスのスケール発生量２．１重量％と多い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
比較例５
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、２５重量％の酢酸ナトリウム３．２ｇ（単量体に対して０．１３重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、酢酸ナトリウム：０．１５重量部）。ｐＨ３．９とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ラテックスのスケール発生量２．２重量％と多い結果であった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、２５重量％の酢酸ナトリウム３．２ｇ（単量体に対して０．１３重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、酢酸ナトリウム：０．１５重量部）。ｐＨ３．９とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ラテックスのスケール発生量２．２重量％と多い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
比較例６
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、２５重量％のりん酸二水素ナトリウム３．２ｇ（単量体に対して０．１３重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、りん酸二水素ナトリウム：０．１５重量部）。ｐＨ３．２とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ラテックスのスケール発生量１．９重量％と多い結果であった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）、２５重量％のりん酸二水素ナトリウム３．２ｇ（単量体に対して０．１３重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｇ（単量体に対して１．０８重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２ｇ（単量体に対して０．２７重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、りん酸二水素ナトリウム：０．１５重量部）。ｐＨ３．２とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ラテックスのスケール発生量１．９重量％と多い結果であった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
比較例７
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２１９．６ｇ（単量体に対して１．８３重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．５５重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１５μｍであった。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２１９．６ｇ（単量体に対して１．８３重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ラテックスのスケール発生量０．５５重量％と少なく、ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１５μｍであった。
ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物が発生し(×)、劣った結果であった。
Claims (7)
- 塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１.０〜５.０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含有し、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体の平均粒子径が０．１２μｍ以下であり、ｐＨ３〜８であることを特徴とする塩化ビニル系共重合体ラテックス。
- スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩及びジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
- スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、スルホン酸又は硫酸エステルを有する有機化合物と、カリウム、ナトリウム、アンモニア、トリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
- 高級脂肪酸塩が、高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、アンモニア、トリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
- 不飽和カルボン酸がメタクリル酸又はアクリル酸であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックス。
- 塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を水性媒体中で共重合する際に、塩化ビニル単量体及び不飽和カルボン酸エステル単量体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．０５〜３．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜１．０重量部の存在下で乳化重合することを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかの項に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックスの製造方法。
- 高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加することを特徴とする請求項６に記載の塩化ビニル系共重合体ラテックスの製造方法。
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