JP6036492B2 - プロピレン系積層延伸フィルム - Google Patents

Description

本発明は、プロピレン系積層延伸フィルムに関し、詳しくは、分子量分布の狭いプロピレン−エチレン共重合体の透明性や光沢に優れる、べたつきやブロッキングが少ないといった優れた特性を維持しながら、改善された積層適正や押出特性を有し、ヒートシール性能に優れ、さらにホットタック性能が向上したプロピレン系重合体樹脂組成物が表層に積層された積層延伸フィルムに関する。

従来、シーラント層（接着層）を積層したプロピレン系積層フィルムは、その透視性、機械的性質、防湿性が良好であることから、食品、タバコ、カセットテープ等のオーバーラップ包装用フィルムとして広く使用されてきた。

このような包装用フィルムには、優れた低温ヒートシール性能が要望されていることから、ポリプロピレンフィルムの表面に、低温ヒートシール性を有する樹脂として、プロピレン・エチレンランダム共重合体やプロピレン・エチレン・ブテン−１ランダム共重合体等を主成分とするシーラント層が積層された包装用フィルムが一般に使用されている。
しかし、実用的に満足し得る低温ヒートシール性能を包装用フィルムに与えるには、低温ヒートシール性を有する樹脂、例えば、プロピレン・エチレンランダム共重合体を多量に使用しなくてはならず、これによりフィルムのベタツキ（ブロッキング性）という弊害が発生する。ブロッキング性を改良するためにシリカ等の無機微粒子を添加する方法もあるが、フィルム同士のこすれにより、傷つきが発生し易くなるという問題を有していた。

近年、メタロセン系触媒により重合された低融点のプロピレン系ランダム共重合体が登場したことから、これを用いたシーラント層を積層することにより、低温ヒートシール性およびフィルムのベタツキ（ブロッキング性）防止に優れ、経時による透明性の悪化等の問題も生じない包装用フィルムが得られるようになった。

メタロセン系触媒より得られるプロピレン系ランダム共重合体の、透明性や光沢に優れ、べたつきやブロッキングが少ないといった優れた特性を活かした二軸延伸複層フィルムに関する発明が開示されており、例えば特許文献１には、ポリプロピレンフィルムの表面に、特定のメタロセン触媒より得られるプロピレン系ランダム共重合体と特定のシリカ粒子とからなるシーラント層を積層した二軸延伸複層フィルムに関する発明が挙げられている。しかし、メタロセン触媒より得られるプロピレン系樹脂は、成形性に劣るという問題点を有していることから、それ自身でもフィルム成形性に難点があるにも関わらず、さらに流動特性の異なるプロピレン系樹脂を共押出しし、積層フィルム成形を実施してしまうと、ダイス出口においてシャークスキンが生じたり、ダイス内部で積層界面の荒れに起因する外観不良が生じたりして、積層フィルムの光学的性質を著しく悪化させる。また、メタロセン触媒より得られるプロピレン系樹脂の特徴である分子量分布や組成分布の狭さは、高速充填性能や溶断ヒートシール性能を表現するホットタック特性を悪化させるため、包装用フィルムとして使用するには性能は不十分であった。

また、特許文献２には、オレフィン系重合体からなる基材層の表面に、逐次重合で得られたプロピレン−エチレンランダムブロック共重合体からなる表面層を、ヒートシール強度と表面層厚みとが特定式を満足するように得られたポリプロピレン系二軸延伸複層フィルムに関する発明が挙げられている。特に、プロピレン−エチレンランダムブロック共重合体がメタロセン触媒より得られるものであると、低温ヒートシール性や耐ブロッキング性に優れた複層フィルムが得られるが、これに反し、成形性の悪化やホットタック性能の低下といった問題は解決されない。

メタロセン触媒により得られたプロピレン系（共）重合体が有する成形性の悪さを改善する技術として、引用文献３には、メタロセン触媒により得られる極限粘度［η］の比較的低いプロピレン単独重合体に対し、メタロセン触媒により得られる極限粘度［η］の比較的高いプロピレン単独重合体を配合したポリプロピレン系樹脂組成物に関する発明が挙げられている。
しかし、プロピレン単独重合体では、充分な低温ヒートシール性が発揮されない上、メタロセン触媒により得られる２種類のプロピレン単独重合体の極限粘度［η］差が小さいのみならず、極限粘度［η］の比較的低いメタロセン触媒により得られるプロピレン単独重合体も極限粘度［η］が１．０〜２．０ｄｌ／ｇの範囲のものであり、この程度の極限粘度［η］では、成形性を充分に改善するには至らず、共押出しにより積層フィルムを製造すると、ダイス出口においてシャークスキンが生じたり、ダイス内部で積層界面の荒れに起因する外観不良が生じたりして、積層フィルムの光学的性質を著しく悪化させる。

また、特許文献４には、分子量分布が３．５以下のポリオレフィン系樹脂Ａからなる第１層とポリオレフィン系樹脂Ｂからなる第２層を有する積層フィルムにおいて、これらの樹脂の有するゼロせん断粘度［η_０］と分子量分布Ｗで表される流動性パラメータが特定の範囲になる積層フィルムが、外観不良（うろこ模様）が発生せず、耐ブロッキング性、透視性、防湿性、ヒートシール性に優れるという発明が挙げられている。
しかし、単に、基材層に用いるポリオレフィン系樹脂Ｂとシーラント層に用いるポリオレフィン系樹脂Ａのゼロせん断粘度［η_０］と分子量分布Ｗを調整するだけでは、成形性を充分に改善するには至らないのが現状であった。特に、特許文献４に記載の発明は、基材層に用いるポリオレフィン系樹脂Ｂの特性に注目して改善しているため、ポリオレフィン系樹脂Ａとしてメタロセン触媒により得られたものを用いる場合、メタロセン触媒により得られるポリオレフィン系樹脂（例えば、プロピレン系ランダム共重合体）が根本的に有する成形性の悪さは改善されていない。

さらに、特許文献５には、エチレン含有量が１．０〜６．０重量％であり、Ｍｗが２７００００〜４６００００であるメタロセン触媒を用いて重合された高分子量エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）５０〜９９重量％、及びエチレン含有量が１．０〜６．０重量％であり、Ｍｗが２９０００〜１３００００であるメタロセン触媒を用いて重合された超低分子量エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｂ）１〜５０重量％とからなり、ＭＦＲが２．０〜２０ｇ／１０分のプロピレン系樹脂組成物をシーラント層として用いることを特徴とするプロピレン系積層フィルムに関する発明が挙げられている。
上記発明は充分な界面荒れ改善効果が得られるが、ホットタック性能の改善効果は見られない。さらに近年、フィルムの厚薄精度向上を目的としたダイス内定常流動長の増加や、生産性向上を目的とした吐出量増加が要求されており、特許文献５の発明は組成物の緩和時間が不足しているため、表面荒れが生じる問題が顕在してきた。

特開２００１−２９３８２８号公報 特開２００５−３０５７８２号公報 特開平１１−６０８４２号公報 特開２００６−１０３１４７号公報 特開２００８−２６５２１８号公報

本発明は、分子量分布の狭いプロピレン−エチレン共重合体の透明性や光沢に優れる、べたつきやブロッキングが少ないといった優れた特性を維持しながら、改善された積層適正や押出特性を有し、さらにホットタック性能が向上したプロピレン系重合体樹脂組成物を表層に有する、品質に優れたプロピレン系積層延伸フィルムを得ることを課題とする。

本発明者らは、各種の検討を鋭意行った結果、メタロセン触媒により得られるプロピレン系共重合体に対し、特定のプロピレン−エチレン共重合体を特定量配合した組成物が、上記課題を解消できることを見出し、本発明に到達した。
本発明は、以下のプロピレン系積層延伸フィルムを提供する。

［１］下記（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部基準で、メタロセン系触媒により製造された下記特性（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）を有するプロピレン系重合体（Ａ）９７〜６５重量部と、下記特性（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−ＩＩ）を有するプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）３〜３５重量部を含有するプロピレン系重合体樹脂組成物が表層に積層され、二軸方向に延伸されたプロピレン系積層延伸フィルムであって、
前記プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計１００重量％基準で、下記特性（Ｂ１−ｉ）を有するプロピレン系重合体成分（Ｂ１）６５〜９５重量％と、下記特性（Ｂ２−ｉ）及び（Ｂ２−ｉｉ）を有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）５〜３５重量％とからなることを特徴とするプロピレン系積層延伸フィルム。
（Ａ−Ｉ）重合体（Ａ）中のエチレン含有量Ｅ（Ａ）が０〜６．０重量％の範囲にある
（Ａ−ＩＩ）重合体（Ａ）のメルトフローレートＭＦＲ（Ａ）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある
（Ａ−ＩＩＩ）重合体（Ａ）のＧＰＣ測定における重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比であるＭｗ／Ｍｎが２〜４の範囲にある
（Ｂ−Ｉ）共重合体（Ｂ）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ）が０．４〜１３重量％の範囲にある
（Ｂ−ＩＩ）共重合体（Ｂ）のメルトフローレートＭＦＲ（Ｂ）が０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある
（Ｂ１−ｉ）重合体成分（Ｂ１）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ１）が０〜６．０重量％の範囲にある
（Ｂ２−ｉ）共重合体成分（Ｂ２）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ２）が８〜２５重量％の範囲にある
（Ｂ２−ｉｉ）共重合体成分（Ｂ２）のメルトフローレートＭＦＲ（Ｂ２）が０．０００１〜０．５ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある

［２］プロピレン系重合体（Ａ）は、エチレン含有量Ｅ（Ａ）が０．５〜６．０重量％、メルトフローレートＭＦＲ（Ａ）が２〜３０ｇ／１０ｍｉｎである上記［１］に記載のプロピレン系積層延伸フィルム。
［３］ヒートシール温度（３００ｇ／１５ｍｍ）が、８０℃以上１５０℃以下である上記［１］又は［２］に記載のプロピレン系積層延伸フィルム。
［４］プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）とを多段重合して製造されたものである上記［１］〜［３］のいずれかに記載のプロピレン系積層延伸フィルム。
［５］プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）が、チーグラー・ナッタ触媒により製造されたものである上記［１］または［４］に記載のプロピレン系積層延伸フィルム。
［６］表層が積層される基材層が、プロピレン系樹脂からなる層である上記［１］〜［５］のいずれかに記載のプロピレン系積層延伸フィルム。
［７］上記［１］〜［６］のいずれかに記載のプロピレン系積層延伸フィルムを用いたヒートシール性包装用フィルム。

本発明のプロピレン系積層延伸フィルムは、メタロセン系触媒により得られるプロピレン−エチレン共重合体に代表される、分子量分布の狭いプロピレン系（共）重合体の押出特性が改良されたプロピレン系重合体樹脂組成物を表層に用いた積層延伸フィルムであり、流動性の低いプロピレン系樹脂等の基材層との積層界面で生じる界面不安定現象や、押出成形時の押出量の増加やダイ出口幅の狭化、ダイス内定常流動時間増加といった、生産性や性能面で優位な成形条件においても、メルトフラクチャやシャークスキンと呼ばれる表面荒れの発生が生じず、透明性や光沢に優れ、ブロッキングが悪化せず、ヒートシール性能に優れ、さらにホットタック性能が向上している。

積層フィルム表面における表面荒れの一例を示す断面図である。 積層フィルムの積層界面における界面荒れの一例を示す断面図である。

本発明は、メタロセン触媒により製造されたプロピレン系重合体（Ａ）に対し、特定のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を特定量配合した樹脂組成物が表層に積層されてなるプロピレン系積層延伸フィルムである。以下に、構成樹脂成分、層構成について詳細に説明する。

［１．プロピレン系重合体（Ａ）］
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、メタロセン系触媒により製造され、以下の特性（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）を有することが必要である。
（Ａ−Ｉ）重合体（Ａ）中のエチレン含有量Ｅ（Ａ）が０〜６．０重量％の範囲にある
（Ａ−ＩＩ）重合体（Ａ）のメルトフローレートＭＦＲ（Ａ）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある
（Ａ−ＩＩＩ）重合体（Ａ）のＧＰＣ測定における重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比であるＭｗ／Ｍｎが２〜４の範囲にある

（Ａ−Ｉ）のプロピレン系重合体（Ａ）のエチレン含有量Ｅ（Ａ）は、０〜６．０重量％であることが必要であり、好ましくは０．５〜５．０重量％、より好ましくは１．０〜５．０重量％である。エチレン含有量Ｅ（Ａ）が６．０重量％を超えると、結晶性が減少するために、耐ブロッキング性能が悪化する傾向にあるために好ましくない。

（Ａ−ＩＩ）のプロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローＭＦＲ（Ａ）は、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは６０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、さらに好ましくは２５ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、また、好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは２ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に好ましくは３ｇ／１０ｍｉｎ以上である。ＭＦＲ（Ａ）が０．１ｇ／１０ｍｉｎよりも小さい場合には、膜厚の偏肉調整がしづらく、ＭＦＲ（Ａ）が１００ｇ／１０ｍｉｎよりも大きい場合には、表層に積層した際にフィルム中央の厚さが薄くなり、生産性に劣る結果となるため実用上好ましくない。
なお、メルトフローレートＭＦＲ（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇにて測定される。

（Ａ−ＩＩＩ）のプロピレン系重合体（Ａ）のＭｗ／Ｍｎは、２〜４である。Ｍｗ／Ｍｎが４より大きい場合は、低分子量成分が増大し、フィルム表面の光沢を阻害したり、耐ブロッキング性能が悪化するといった悪影響を及ぼすため好ましくない。

プロピレン系重合体（Ａ）は、メタロセン触媒を用いた重合により得られたものを使用する。メタロセン触媒を用いたものは、チーグラー・ナッタ触媒を用いたものよりも、分子量分布が狭く、結晶性分布が狭く、低結晶性成分の生成量が少ないために、剛性が高く、耐ブロッキング性能に優れるプロピレン−エチレンランダム共重合体を製造することができる。

プロピレン系重合体（Ａ）を製造する為の適正な形態を、以下順次詳細に説明する。
１．メタロセン触媒
本発明のプロピレン系重合体（Ａ）の製造に用いるメタロセン触媒の種類は特に限定されるものではない。

本発明に用いることが出来るメタロセン触媒の代表的な例として、下記の成分（ａ）、（ｂ）、及び、任意成分である成分（ｃ）からなるメタロセン触媒を挙げることができる。
成分（ａ）：一般式（１）で表される遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種のメタロセン遷移金属化合物
成分（ｂ）：下記（ｂ−１）〜（ｂ−４）から選ばれる少なくとも１種の固体成分
（ｂ−１）有機アルミオキシ化合物が担持された微粒子状担体
（ｂ−２）成分（ａ）と反応して成分（ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物またはルイス酸が担持された微粒子状担体
（ｂ−３）固体酸微粒子
（ｂ−４）イオン交換性層状珪酸塩
成分（ｃ）：有機アルミニウム化合物

・成分（ａ）
成分（ａ）は、下記の一般式（１）で表される遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種のメタロセン遷移金属化合物である。

（式中、ＡおよびＡ’は、置換基を有していてもよい共役五員環配位子、Ｑは、二つの共役五員環配位子間を任意の位置で架橋する結合性基、Ｘ及びＹは、成分（ｂ）と反応してオレフィン重合能を発現させるσ共有結合性補助配位子、Ｍは、周期律表第４族の遷移金属である。）

上記一般式（１）中、共役五員環配位子は置換基を有していてもよいシクロペンタジエニル基誘導体である。置換基を有する場合、その置換基の例としては、炭素数１〜３０の炭化水素基（ハロゲン、珪素、酸素、硫黄などのヘテロ原子を含有していてもよい）が挙げられ、この炭化水素基は一価の基としてシクロペンタジエニル基と結合していても、また、これが複数存在するときにその内の２個がそれぞれ他端（ω−端）で結合してシクロペンタジエニルの一部と共に環を形成していてもよい。この様な共役五員環配位子の例としては、インデニル基、フルオレニル基、またはヒドロアズレニル基等が挙げられ、これらの基は、さらに置換基を有していてもよく、中でもインデニル基またはヒドロアズレニル基が好ましい。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。

Ｑとして、好ましくはメチレン基、エチレン基、シリレン基、ゲルミレン基、およびこれらに炭化水素基が置換したもの、並びにシラフルオレン基等が挙げられる。
ＸおよびＹの補助配位子は、成分（ｂ）などの助触媒と反応してオレフィン重合能を有する活性なメタロセンを生成させるものであり、各々水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、あるいは、酸素、窒素、ケイ素等のヘテロ原子を有していてもよい、炭化水素基が例示できる。これらのうち好ましいものは、炭素数１〜１０の炭化水素基、あるいはハロゲン原子である。
Ｍは、好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウムである。特に、ジルコニウム、ハフニウムが好ましい。

さらに、上記遷移金属化合物の中でも、プロピレンの立体規則性重合を進行させ、かつ得られるプロピレン重合体の分子量が高いものが好ましい。具体的には、特開平１−３０１７０４号公報、特開平４−２２１１６９４号公報、特開平６−１００５７９号公報、特表２００２−５３５３３９号公報、特開平６−２３９９１４号公報、特開平１０−２２６７１２号公報、特開平３−１９３７９６号公報、特表２００１−５０４８２４号公報などに記載の遷移金属化合物が好ましく挙げられる。

上記遷移金属化合物の非限定的な例として、下記のものを挙げることができる。
（１）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウム
（２）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルシクロペンタジエニル）］ジルコニウム
（３）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウム
（４）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）］ジルコニウム
（５）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−フェニル−インデニル）］ジルコニウム
（６）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレン（２−メチル−４−フェニル−インデニル）（２−イソプロピル−４−フェニル−インデニル）］ジルコニウム
（７）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレン（２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル−インデニル）（２−イソプロピル−４−ｔ−ブチルフェニル−インデニル）］ジルコニウム
（８）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−（５−メチル−２−フリル）−４−フェニル−インデニル｝］ジルコニウム
（９）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−（５−メチル−２−チエニル）−４−フェニル−インデニル｝］ジルコニウム
（１０）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−（５−メチル−２−フリル）−４−（２−ナフチル）−インデニル｝］ジルコニウム
（１１）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−（５−メチル−２−フリル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−インデニル｝］ジルコニウム
（１２）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウム
（１３）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム
（１４）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム
（１５）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−エチル−４−（２−フルオロ−４−ビフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム
（１６）ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニル｝］ジルコニウム
（１７）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレン（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウム
（１８）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレン（２−メチル−４−フェニルシクロペンタジエニル）（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウム
（１９）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレン（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウム
（２０）ジクロロジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニル）ジルコニウム
（２１）ジクロロジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウム
（２２）ジクロロジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０−オクタメチル−１，２，３，４，７，８，９，１０−オクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウム

上記で表される好ましい化合物は、煩雑な多数の例示を避けて代表的例示化合物のみ記載した。中心金属がジルコニウムの化合物を記載したが、同様のハフニウム化合物も使用可能であることは言うまでもなく、また、種々の共役五員環配位子や結合性基あるいは補助配位子を任意に使用しうることは自明である。

・成分（ｂ）
成分（ｂ）として、上述した成分（ｂ−１）〜成分（ｂ−４）から選ばれる少なくとも１種の固体成分を使用する。これらの各成分は公知のものであり、公知技術の中から適宜選択して使用することができる。その具体的な例示や製造方法については、特開２００２−２８４８０８号公報、特開２００２−５３６０９号公報、特開２００２−６９１１６号公報などに詳細な例示がある。

成分（ｂ−１）、成分（ｂ−２）に用いられる微粒子状担体としては、シリカ、アルミナ、マグネシア、シリカアルミナ、シリカマグネシアなどの無機酸化物、塩化マグネシウム、オキシ塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化ランタンなどの無機ハロゲン化物、さらには、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、スチレンジビニルベンセン共重合体、アクリル酸系共重合体などの多孔質の有機担体を挙げることができる。

また、成分（ｂ）の非限定的な具体例としては、成分（ｂ−１）として、メチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサン、ブチルボロン酸アルミニウムテトライソブチルなどが担持された微粒子状担体を、成分（ｂ−２）として、トリフェニルボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが担持された微粒子状担体を、成分（ｂ−３）として、アルミナ、シリカアルミナ、塩化マグネシウム、フッ素化合物処理した後に、か焼したシリカアルミナ、ペンタフルオロフェノールとジエチル亜鉛等の有機金属化合物を反応させ、さらに水と反応後、同生成物を担持したシリカなどを、成分（ｂ−４）として、モンモリロナイト、ザコウナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ベントナイト、テニオライトなどのスメクタイト族、バーミキュライト族、雲母族などが挙げられる。これらは、混合層を形成しているものでもよい。

上記成分（ｂ）の中で特に好ましいものは、成分（ｂ−４）のイオン交換性層状珪酸塩であり、さらに好ましい物は、酸処理、アルカリ処理、塩処理、有機物処理などの化学処理が施されたイオン交換性層状珪酸塩である。

・成分（ｃ）
必要に応じて成分（ｃ）として用いられる有機アルミニウム化合物の例は、
一般式 ＡｌＲ_ａＸ_３−ａ
（式中、Ｒは、炭素数１から２０の炭化水素基、Ｘは、水素、ハロゲン、アルコキシ基、ａは０＜ａ≦３の数）
で示されるトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウムまたはジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノメトキシドなどのハロゲンもしくはアルコキシ含有アルキルアルミニウムである。
またこの他に、メチルアルミノキサンなどのアルミノキサン類なども使用できる。
これらのうち、成分（ｃ）として、特にトリアルキルアルミニウムが好ましい。

・触媒の形成
成分（ａ）、成分（ｂ）および必要に応じて成分（ｃ）を接触させて触媒とする。その接触方法は特に限定されないが、以下のような順序で接触させることができる。また、この接触は、触媒調製時だけでなく、オレフィンによる予備重合時に行ってもよい。
１）成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させる
２）成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後に成分（ｃ）を添加する
３）成分（ａ）と成分（ｃ）を接触させた後に成分（ｂ）を添加する
４）成分（ｂ）と成分（ｃ）を接触させた後に成分（ａ）を添加する
５）三成分を同時に接触させる。

本発明で使用する成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の使用量は任意である。例えば、成分（ｂ）に対する成分（ａ）の使用量は、成分（ｂ）１ｇに対して、好ましくは０．１μｍｏｌ〜５００μｍｏｌ、特に好ましくは０．５μｍｏｌ〜１００μｍｏｌの範囲である。成分（ｂ）に対する成分（ｃ）の使用量は、成分（ｂ）１ｇに対し、好ましくは成分（ｃ）のアルミニウム原子の量が０．００１ｍｍｏｌ〜１００ｍｍｏｌ、特に好ましくは０．００５ｍｍｏｌ〜５０ｍｍｏｌの範囲である。したがって、成分（ａ）に対する成分（ｃ）の量は、モル比で０．００２〜１０^６、好ましくは０．０２〜１０^５、特に好ましくは０．２〜１０^４の範囲内である。

メタロセン触媒は、予めオレフィンを接触させて少量重合されることからなる予備重合処理に付すことが好ましい。
使用するオレフィンは、特に限定はないが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、ビニルシクロアルカン、スチレンなどを使用することが可能であり、特にプロピレンを使用することが好ましい。

予備重合処理において、オレフィンの供給方法は、オレフィンを反応槽に定速的にあるいは定圧状態になるように維持する供給方法やその組み合わせ、段階的な変化をさせるなど、任意の方法が可能である。予備重合温度と時間は、特に限定されないが、各々−２０℃〜１００℃、５分〜２４時間の範囲であることが好ましい。また、予備重合量は、予備重合ポリマー量が成分（ｂ）に対し、好ましくは０．０１〜１００ｇ／ｇ、さらに好ましくは０．１〜５０ｇ／ｇである。予備重合を終了した後に、触媒の使用形態に応じ、そのまま使用することが可能であるが、必要ならば乾燥を行うことも可能である。
さらに、上記各成分の接触の際、もしくは接触の後に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどの重合体やシリカ、チタニアなどの無機酸化物固体を共存させることも可能である。

・重合方法
・・重合プロセス
重合プロセスは任意のものを用いることが出来る。
まず、経時的な運転手法について述べる。この観点では、バッチ法と連続法のいずれを用いることも可能であるが、一般的には生産性の観点から連続法を用いることが望ましい。いずれの場合においても重合槽の数を任意に設定することが出来る。複数の重合槽を用いる場合、各槽の接続方法は直列であっても良いし並列であっても良い。もちろん、直列と並列を併用しても良い。

次に、反応相についてであるが、液体の媒体を用いる手法であっても良いし、気体の媒体を用いる手法であっても良い。具体的な例として、スラリー法、バルク法、気相法を挙げることが出来る。バルク法と気相法の中間的な条件として超臨界条件を用いることも可能であるが、実質的には気相法と同等であるため、特に区別することなく気相法に含める。なお、多槽連続重合プロセスの場合、バルク法の重合反応器の後に気相法の重合反応器を付ける場合があるが、この場合は当業界の慣例に従ってバルク法と呼ぶことにする。また、バッチ法の場合に第１工程をバルク法で行い第２工程を気相法で行うこともあるが、この場合も同様にバルク法と呼ぶことにする。この様に反応相は特に限定されるものではないが、スラリー法はヘキサンやヘプタンといった有機溶媒を用いる為に付属設備が多く、一般的に生産コストが高くなるという問題がある。従って、バルク法か気相法を用いる方が一層望ましい。
また、バルク法と気相法については、それぞれ種々のプロセスが提案されている。攪拌（混合）方法や除熱方法に違いがあるが、この観点において本発明においては特段プロセス種を限定することはない。

・・一般的な重合条件
重合温度は通常用いられている温度範囲であれば特に問題なく用いることができる。具体的には、０℃〜２００℃、好ましくは４０℃〜１００℃の範囲を用いることができる。
重合圧力は選択するプロセスによって差異が生じるが、通常用いられている圧力範囲であれば特に問題なく用いることができる。具体的には、０より大きく２００ＭＰａまで、好ましくは０．１〜５０ＭＰａの範囲を用いることができる。この際に、窒素などの不活性ガスを共存させても問題はない。

・有機アルミニウム化合物
メタロセン触媒は、チーグラー触媒とは異なり、有機アルミニウム化合物を助触媒として用いることが必須ではない。従って、活性化された触媒の形成という観点では重合反応器に有機アルミニウム化合物を添加することは必ずしも必要ではない。しかし、オレフィンの重合反応は他の触媒反応と較べて極めて短時間に極めて多くの触媒サイクルが回るという点で特異的であり、その為不純物の影響を受けやすいという技術上の課題が存在する。この課題を解決する為に、通常の化成品と較べて遥かに純度の高い原料を用いたり、原料を更に精製して使用したり、種々の工夫がなされているのは周知の事実である。この観点で、重合反応器に反応性の高い有機アルミニウム化合物を添加し、不純物がメタロセン触媒と反応する前に有機アルミニウム化合物と反応させ無害化する手法が良く用いられる。
本発明においても、この観点で有機アルミニウム化合物（ｃ）を用いることが望ましい。有機アルミニウム化合物（ｃ）として任意の化合物を用いることができるが、好適な化合物の例はメタロセン触媒の任意成分である成分（ｃ）と同様であり、とりわけ、トリイソブチルアルミニウムとトリオクチルアルミニウムが好ましい。

有機アルミニウム化合物（ｃ）の使用量は不純物のレベルに応じて任意に設定することができる。一般的には、製造するプロピレン系重合体（Ａ）の重量に対するアルミニウム原子のモル数として、０．００１〜１０００ｍｍｏｌ−Ａｌ／ｋｇの範囲内となる様に添加する。好ましくは、０．０１〜１００ｍｍｏｌ−Ａｌ／ｋｇ、更に好ましくは、０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲内となる様に添加するのが良い。

・プロピレン系重合体（Ａ）の特性の制御方法
次に、プロピレン系重合体（Ａ）の各特性の制御方法について詳述する。

まずエチレン含有量であるが、既述の通りプロピレン系重合体（Ａ）のエチレン含有量は０〜６．０重量％であり、より好ましくは１．０〜５．０重量％である。
エチレン含有量を制御する手段として、重合槽に供給するエチレンの量を制御する方法を用いるのが簡便である。具体的には、重合槽に供給するエチレンのプロピレンに対する量比（エチレン供給量÷プロピレン供給量）を高くすれば、得られるプロピレン系重合体（Ａ）のエチレン含有量は高くなる。逆も同様である。重合槽に供給するプロピレンとエチレンの量比と得られるプロピレン系重合体（Ａ）のエチレン含有量との関係は使用するメタロセン触媒の種類によって異なるが、適宜供給量比を調整することによって目的のエチレン含有量を有するプロピレン系重合体（Ａ）を得ることは当業者にとって極めて容易なことである。

次に、ＭＦＲについて述べる。既述の通りプロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲは０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。
プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲは水素を連鎖移動剤として用いることにより調整することが出来る。具体的には、連鎖移動剤である水素の濃度を高くするとプロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲが高くなる。逆も又同様である。重合槽における水素の濃度を高くするには、重合槽への水素の供給量を高くすれば良く、当業者にとって調整は極めて容易である。

最後に、ＧＰＣ測定における重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比であるＭｗ／Ｍｎについて説明する。既述の通りＭｗ／Ｍｎは２〜４である。
メタロセン触媒を用いることによりチーグラー・ナッタ触媒を用いる場合よりもＭｗ／Ｍｎを小さくすることが出来るが、Ｍｗ／Ｍｎを制御する際には、狙いの値に対して適切なメタロセン触媒を選択すると同時に、重合条件を工夫することも有効である。例えば、２槽連続の重合プロセスを採用し、１段目の重合槽と２段目の重合槽で分子量の異なるプロピレン−エチレン共重合体を製造すれば、用いるメタロセン触媒が本来与える値よりもＭｗ／Ｍｎを高くすることが出来る。この際、用いる重合条件、特に水素濃度と得られるプロピレン−エチレン共重合体の分子量の関係を事前に把握しておき、各槽の水素濃度を適当に調整することによりＭｗ／Ｍｎを望みの値に調整することは当業者にとって容易なことである。

［２．プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）］
本発明に用いられるプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、特性（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−ＩＩ）を有することが必要である。
（Ｂ−Ｉ）共重合体（Ｂ）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ）が０．４〜１３重量％の範囲にある
（Ｂ−ＩＩ）共重合体（Ｂ）のメルトフローレートＭＦＲ（Ｂ）が０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある

（Ｂ−Ｉ）の共重合体中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ）は、０．４〜１３重量％の範囲であり、好ましくは０．５〜１２重量％の範囲である。共重合体中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ）をこの範囲とすることにより、充分な表面荒れ改善効果が得られる。また、０．４重量％未満である場合はヒートシール特性の悪化や配向結晶の誘起が生じる場合があり、１３重量％を超えると、表面荒れ改善効果が得られない場合がある。
（Ｂ−ＩＩ）のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ（Ｂ）は、０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎである。０．５ｇ／１０ｍｉｎより小さい場合は、プロピレン系重合体（Ａ）への分散性が劣り、フィルムにスジが生じ、実用に耐えない外観となる。２０ｇ／１０ｍｉｎよりも大きい場合は、フィルムの厚薄精度が劣ることがあるか、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）のＭＦＲとプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）のＭＦＲとの格差が大きくなり、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の分散不良に起因したフィッシュアイやゲルが生じて、フィルムとして実用に耐えない結果となるため好ましくない。

さらに、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計１００重量％基準で、下記特性（Ｂ１−ｉ）を満たすプロピレン系重合体成分（Ｂ１）：６５〜９５重量％と、下記特性（Ｂ２−ｉ）〜（Ｂ２−ｉｉ）を満たすプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）：５〜３５重量％とからなることを特徴とする。
（Ｂ１−ｉ）重合体成分（Ｂ１）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ１）が０〜６．０重量％の範囲にある
（Ｂ２−ｉ）共重合体成分（Ｂ２）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ２）が８〜２５重量％の範囲にある
（Ｂ２−ｉｉ）共重合体成分（Ｂ２）のＭＦＲ（Ｂ２）が０．０００１〜０．５ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある

ここで、Ｅ（Ｂ２）は、Ｅ（Ｂ）、Ｅ（Ｂ１）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）におけるプロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量比率を用いて、以下の式により定義した値とする。
Ｅ（Ｂ２）＝｛Ｅ（Ｂ）−Ｅ（Ｂ１）×（Ｗ（Ｂ１）÷１００）｝÷（Ｗ（Ｂ２）÷１００）
（ここで、Ｗ（Ｂ１）、Ｗ（Ｂ２）は、それぞれプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）におけるプロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量比率であり、Ｗ（Ｂ１）＋Ｗ（Ｂ２）＝１００の関係を満たす。）

同様に、ＭＦＲ（Ｂ２）は、ＭＦＲ（Ｂ）、ＭＦＲ（Ｂ１）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）におけるプロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量比率を用いて、対数加成則として良く知られている以下の式により定義した値とする。
ＭＦＲ（Ｂ２）＝ｅｘｐ｛（ｌｏｇ_ｅ［ＭＦＲ（Ｂ）］−（Ｗ（Ｂ１）÷１００）×ｌｏｇ_ｅ［ＭＦＲ（Ｂ１）］）÷（Ｗ（Ｂ２）÷１００）｝
（ここで、ＭＦＲ（Ｂ１）はプロピレン系重合体成分（Ｂ１）のＭＦＲであり、Ｗ（Ｂ１）、Ｗ（Ｂ２）は上記で定義したものである。）

成分（Ｂ１）は結晶性を有する成分であり、エチレン含有量Ｅ（Ｂ１）が０〜６．０重量％であり、好ましくは０．５〜５．０重量％である。エチレン含有量Ｅ（Ｂ１）が６．０重量％を超えると、重合体の性状が極端に悪化し、重合設備での閉塞を誘発するだけでなく、フィルムのベタツキ性を悪化させる要因である低結晶性成分が増加するため好ましくない。

成分（Ｂ２）は、ダイス内流動場で生じるダイス壁面でのスリップ現象を抑制する成分であると共に、多層成形において積層界面を安定化させる成分でもあるため、極めて高い分子量成分を有する必要がある。そこで、成分（Ｂ２）は、ＭＦＲ（Ｂ２）が０．０００１〜０．５ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることが必要で、好ましくは０．２ｇ／１０ｍｉｎ以下である。また、分子量が高すぎると、分散性が悪くなり、フィッシュアイやゲル発生の要因となるため、ＭＦＲ（Ｂ２）は０．０００１ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、好ましくは０．００１ｇ／１０ｍｉｎ以上である。
また、成分（Ｂ２）は１８０℃程度の比較的低温にて押出成形を実施した場合、ダイス内流動において緩和時間が長い分子鎖の配向結晶化が生じないように、結晶性が低い又は結晶性を有さない必要があり、結晶性はエチレン含有量で制御されるため、エチレン含有量Ｅ（Ｂ２）が８重量％以上であることが必要であり、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１０．５重量％以上、さらに好ましくは１１重量％以上である。
一方、エチレン含有量Ｅ（Ｂ２）が高すぎると、成分（Ａ）及び成分（Ｂ１）のプロピレン分子鎖と、成分（Ｂ２）の分子鎖との相溶性が著しく低下し、せん断流動場での応力伝播が生じなくなり、表面荒れ抑制効果を示さないため、エチレン含有量Ｅ（Ｂ２）が２５重量％以下であることが必要であり、好ましくは２０重量％以下である。

積層延伸フィルムにあっては、通常、共押出して得られた積層フィルムを少なくとも９０℃以上の温度に加熱し、過熱されたフィルムをフィルム流れ方向に平行方向、垂直方向に延伸することで得られるが、成分（Ｂ２）は分子量が高いため、結晶性を有すると加熱延伸工程において高分子量成分の配向結晶化が生じ、フィルムが不均一に白濁するため、白濁模様を生じさせないように非晶成分とする必要がある。成分（Ｂ２）を非晶成分とするためにはエチレン含有量Ｅ（Ｂ２）が８重量％以上であることが必要で、好ましくは１０重量％以上である。一方、エチレン含有量Ｅ（Ｂ２）が高すぎると、成分（Ａ）並びに成分（Ｂ１）のプロピレン分子鎖と、成分（Ｂ２）の分子鎖との相溶性が著しく低下し、せん断流動場での応力伝播が生じなくなり、表面荒れ抑制効果と界面荒れ抑制効果を示さないだけでなく、成分（Ｂ２）と、成分（Ａ）並びに成分（Ｂ１）とが相分離し、フィルムの透明性を著しく低下させるため、エチレン含有量Ｅ（Ｂ２）は２５重量％以下であることが必要であり、好ましくは２０重量％である。

プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）中の成分（Ｂ２）の割合は、成分（Ｂ２）は著しく分子量が高いため、成分（Ｂ２）の割合が多くなりすぎると成分（Ｂ１）のＭＦＲとの格差を大きくする必要があり、フィッシュアイやゲル発生の要因となるため、３５重量％以下であることが必要であり、好ましくは３０重量％以下である。一方、成分（Ｂ２）が少なすぎると、組成物中にプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を過剰に含有する必要があり、フィルムの透明性の低下を招く恐れがあるため、５重量％以上であることが必要であり、好ましくは１０重量％以上である。

プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、上記のとおり、特性（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−ＩＩ）を有するものであって、かつ、特性（Ｂ１−ｉ）を有するプロピレン系重合体成分（Ｂ１）６５〜９５重量％と、特性（Ｂ２−ｉ）〜（Ｂ２−ｉｉ）を有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）５〜３５重量％とからなるプロピレン−エチレン共重合体であり、本要件を有するものであれば、特に製造法を限定するものではない。
以下、具体的な例を挙げながら、本発明のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を製造する為の適正な形態を説明する。

１．触媒
プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を製造する為の触媒は任意のものを用いることが出来るが、特性（Ｂ２−ｉ）〜（Ｂ２−ｉｉ）を有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）を構成成分として製造する観点から、チーグラー・ナッタ触媒を用いる方が好ましい。チーグラー・ナッタ触媒を用いる場合、具体的な触媒の製造法は特に限定されるものではないが、一例として特開２００７−２５４６７１号公報に開示された触媒を例示することが出来る。
具体的には、本発明のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造に好適なチーグラー・ナッタ触媒の代表的な例として、以下の構成成分、（ａ１）チタン、マグネシウム、ハロゲンを必須成分として含有する固体成分、（ａ２）有機アルミニウム化合物、（ａ３）電子供与体、からなる触媒を挙げることが出来る。

・固体成分（ａ１）
本発明のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造に好適なチーグラー・ナッタ触媒の構成成分である固体成分（ａ１）は、チタン（ａ１ａ）、マグネシウム（ａ１ｂ）、ハロゲン（ａ１ｃ）を必須成分として含有するものであり、任意成分として電子供与体（ａ１ｄ）を用いることが出来る。ここで、「必須成分として含有する」ということは、挙示の三成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で任意の成分を任意の形態で含んでも良いということを示すものである。以下に詳述する。

・・チタン（ａ１ａ）
チタン源となるチタン化合物としては、任意のものを用いることが出来る。代表的な例としては特開平３−２３４７０７号公報に開示されている化合物を挙げることが出来る。チタンの価数に関しては、４価、３価、２価、０価の任意の価数を持つチタン化合物を用いることが出来るが、好ましくは４価および３価のチタン化合物、更に好ましくは４価のチタン化合物を用いることが望ましい。

４価のチタン化合物の具体例としては、四塩化チタンに代表されるハロゲン化チタン化合物類、テトラブトキシチタンに代表されるアルコキシチタン化合物類、テトラブトキシチタンダイマー（ＢｕＯ）_３Ｔｉ−Ｏ−Ｔｉ（ＯＢｕ）_３に代表されるＴｉ−Ｏ−Ｔｉ結合を有するアルコキシチタンの縮合化合物類、ジシクロペンタジエニルチタニウムジクロライドに代表される有機金属チタン化合物類、などを挙げることが出来る。この中で、四塩化チタンとテトラブトキシチタンが特に好ましい。
上記のチタン化合物類は単独で用いるだけではなく、複数の化合物を併用することも可能である。また、上記チタン化合物類の混合物や平均組成式がそれらの混合された式となる化合物（例えば、Ｔｉ（ＯＢｕ）_ｍＣｌ_４−ｍ；０＜ｍ＜４などの化合物）、また、フタル酸エステル等のその他の化合物との錯化物（例えば、Ｐｈ（ＣＯＯＢｕ）_２・ＴｉＣｌ_４などの化合物）、などを用いることが出来る。

・・マグネシウム（ａ１ｂ）
マグネシウム源となるマグネシウム化合物としては、任意のものを用いることが出来る。代表的な例としては、特開平−２３４７０７号公報に開示されている化合物を挙げることが出来る。一般的には、塩化マグネシウムに代表されるハロゲン化マグネシウム化合物類、ジエトキシマグネシウムに代表されるアルコキシマグネシウム化合物類、金属マグネシウム、酸化マグネシウムに代表されるオキシマグネシウム化合物類、水酸化マグネシウムに代表されるヒドロキシマグネシウム化合物類、ブチルマグネシウムクロライドに代表されるグリニャール化合物類、ブチルエチルマグネシウムに代表される有機金属マグネシウム化合物類、炭酸マグネシウムやステアリン酸マグネシウムに代表される無機酸及び有機酸のマグネシウム塩化合物類、及びそれらの混合物や平均組成式がそれらの混合された式となる化合物（例えば、Ｍｇ（ＯＥｔ）_ｍＣｌ_２−ｍ；０＜ｍ＜２などの化合物）、などを用いることが出来る。この中で特に好ましいのは、塩化マグネシウム、ジエトキシマグネシウム、金属マグネシウム、ブチルマグネシウムクロライドである。

・・ハロゲン（ａ１ｃ）
ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、沃素、及びそれらの混合物を用いることが出来る。この中で塩素が特に好ましい。
ハロゲンは上記のチタン化合物類及び／又はマグネシウム化合物から供給されるのが一般的であるが、その他の化合物より供給することも出来る。代表的な例としては、四塩化ケイ素に代表されるハロゲン化ケイ素化合物類、塩化アルミニウムに代表されるハロゲン化アルミニウム化合物類、１，２−ジクロロエタンやベンジルクロライドに代表されるハロゲン化有機化合物類、トリクロロボランに代表されるハロゲン化ボラン化合物類、五塩化リンに代表されるハロゲン化リン化合物類、六塩化タングステンに代表されるハロゲン化タングステン化合物類、五塩化モリブデンに代表されるハロゲン化モリブデン化合物類、などを挙げることが出来る。これらの化合物は単独で用いるだけでなく、併用することも可能である。この中で、四塩化ケイ素が特に好ましい。

・・電子供与体（ａ１ｄ）
固体成分（ａ１）は、任意成分として電子供与体を含有しても良い。電子供与体（ａ１ｄ）の代表的な例としては、特開２００４−１２４０９０号公報に開示されている化合物を挙げることが出来る。一般的には、有機酸及び無機酸並びにそれらの誘導体（エステル、酸無水物、酸ハライド、アミド）化合物類、エーテル化合物類、ケトン化合物類、アルデヒド化合物類、アルコール化合物類、アミン化合物類、などを用いることが望ましい。

電子供与体として用いることの出来る有機酸化合物としては、フタル酸に代表される芳香族多価カルボン酸化合物類、安息香酸に代表される芳香族カルボン酸化合物類、２−ｎ−ブチル−マロン酸の様な２位に一つ又は二つの置換基を有するマロン酸や２−ｎ−ブチル−コハク酸の様な２位に一つ又は二つの置換基若しくは２位と３位にそれぞれ一つ以上の置換基を有するコハク酸に代表される脂肪族多価カルボン酸化合物類、プロピオン酸に代表される脂肪族カルボン酸化合物類、ベンゼンスルホン酸やメタンスルホン酸に代表される芳香族及び脂肪族のスルホン酸化合物類、などを例示することが出来る。これらのカルボン酸化合物類及びスルホン酸化合物類は、芳香族・脂肪族に関わらず、マレイン酸の様に分子中の任意の場所に任意の数だけ不飽和結合を有しても良い。

電子供与体として用いることの出来る有機酸の誘導体化合物としては、上記有機酸のエステル、酸無水物、酸ハライド、アミド、などを例示することが出来る。
エステルの構成要素であるアルコールとしては、脂肪族及び芳香族アルコールを用いることが出来る。これらのアルコールの中でも、エチル基、ブチル基、イソブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ドデシル基、等の炭素数１から２０の脂肪族の遊離基からなるアルコールが好ましい。更に好ましくは炭素数２から１２の脂肪族の遊離基からなるアルコールが望ましい。また、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、等の脂環式の遊離基からなるアルコールを用いることも出来る。

酸ハライドの構成要素であるハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、沃素、等を用いることが出来る。中でも、塩素が最も好ましい。多価有機酸のポリハライドの場合は複数のハロゲンが同一であっても異なっていても良い。

電子供与体として用いることの出来る無機酸化合物としては、炭酸、リン酸、ケイ酸、硫酸、硝酸、などを例示することが出来る。これらの無機酸の誘導体化合物としては、エステルを用いることが望ましい。テトラエトキシシラン（ケイ酸エチル）、テトラブトキシシラン（ケイ酸ブチル）、などを具体例として挙げることが出来る。

電子供与体として用いることの出来るエーテル化合物としては、ジブチルエーテルに代表される脂肪族エーテル化合物類、ジフェニルエーテルに代表される芳香族エーテル化合物類、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパンや２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパンの様な２位に一つ又は二つの置換基を有する１，３−ジメトキシプロパンに代表される脂肪族多価エーテル化合物類、９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレン、に代表される芳香族の遊離基を分子内に有する多価エーテル化合物類、などを例示することが出来る。

電子供与体として用いることの出来るアルコール化合物としては、ブタノールや２−エチルヘキサノールに代表される脂肪族アルコール化合物類、フェノール、クレゾールに代表されるフェノール誘導体化合物類、グリセリンや１，１’−ビ−２−ナフトールに代表される脂肪族若しくは芳香族の多価アルコール化合物類、などを例示することが出来る。

これらの電子供与体は、単独で用いるだけでなく、複数の化合物を併用することも出来る。これらの中で好ましいのは、フタル酸ジブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘプチルに代表されるフタル酸エステル化合物類、フタロイルジクロライドに代表されるフタル酸ハライド化合物類、２−ｎ−ブチル−マロン酸ジエチルの様な２位に一つ又は二つの置換基を有するマロン酸エステル化合物類、２−ｎ−ブチル−コハク酸ジエチルの様な２位に一つ又は二つの置換基若しくは２位と３位にそれぞれ一つ以上の置換基を有するコハク酸エステル化合物類、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパンや２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパンの様な２位に一つ又は二つの置換基を有する１，３−ジメトキシプロパンに代表される脂肪族多価エーテル化合物類、９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレンに代表される芳香族の遊離基を分子内に有する多価エーテル化合物類、などである。

・・個体成分を構成する各成分の量比
固体成分（ａ１）を構成する各成分の使用量の量比は、触媒の性能を損なわない範囲で任意のものでありうるが、一般的には、次の範囲内が好ましい。
チタン化合物類の使用量は、使用するマグネシウム化合物類の使用量に対してモル比（チタン化合物のモル数／マグネシウム化合物のモル数）で、好ましくは０．０００１から１，０００の範囲内であり、特に好ましくは０．０１から１０の範囲内が望ましい。マグネシウム化合物類及びチタン化合物類以外にハロゲン源となる化合物を使用する場合は、その使用量はマグネシウム化合物類及びチタン化合物類の各々がハロゲンを含むか含まないかに関わらず、使用するマグネシウム化合物類の使用量に対してモル比（ハロゲン源となる化合物のモル数／マグネシウム化合物のモル数）で、好ましくは０．０１から１，０００の範囲内であり、特に好ましくは０．１から１００の範囲内が望ましい。
固体成分（ａ１）を調製する際に任意成分として電子供与体を用いる場合の使用量は、使用するマグネシウム化合物の量に対してモル比（電子供与体のモル数／マグネシウム化合物のモル数）で、好ましくは０．００１から１０の範囲内であり、特に好ましくは０．０１から５の範囲内が望ましい。

固体成分（ａ１）は、上記の構成する各成分を上記の量比で接触して得られる。各成分の接触条件は、酸素を存在させないことが必要であるものの、本発明の効果を損なわない範囲で任意の条件を用いることが出来る。一般的には、次の条件が好ましい。
接触温度は、−５０から２００℃程度、好ましくは０から１００℃である。接触方法としては、回転ボールミルや振動ミルなどによる機械的な方法、並びに、不活性希釈剤の存在下に撹拌により接触させる方法、などを例示することが出来る。

・有機アルミニウム化合物（ａ２）
本発明のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造に好適なチーグラー・ナッタ触媒の構成成分である有機アルミニウム化合物（ａ２）としては、特開２００４−１２４０９０号公報に開示された化合物等を用いることが出来る。一般的には、下記一般式にて表される化合物を用いることが望ましい。
Ｒ^９ _ｃＡｌＸ_ｄ（ＯＲ^１０）_ｅ
（式中、Ｒ^９は炭化水素基を表す。Ｘはハロゲン若しくは水素を表す。Ｒ^１０は炭化水素基若しくはＡｌによる架橋基を表す。ｃ≧１、０≦ｄ≦２、０≦ｅ≦２、ｃ＋ｄ＋ｅ＝３である。）

上記一般式中、Ｒ^９は炭化水素基であり、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から８、特に好ましくは炭素数１から６、のものを用いることが望ましい。
Ｒ^９の具体的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、などを挙げることが出来る。この中で、メチル基、エチル基、イソブチル基、が最も好ましい。
上記式中、Ｘはハロゲン若しくは水素である。Ｘとして用いることの出来るハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、沃素、などを例示することが出来る。この中で、塩素が特に好ましい。
また、上記式中、Ｒ^１０は炭化水素基若しくはＡｌによる架橋基である。Ｒ^１０が炭化水素基である場合には、Ｒ^９の炭化水素基の例示と同じ群からＲ^１０を選択することが出来る。また、有機アルミニウム化合物（ａ２）としてメチルアルモキサンに代表されるアルモキサン化合物類を用いることも可能であり、その場合Ｒ^１０はＡｌによる架橋基を表す。

有機アルミニウム化合物（ａ２）として用いることの出来る化合物の例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムエトキサイド、メチルアルモキサン、などを挙げることが出来る。中でも、トリエチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムが好ましい。
有機アルミニウム化合物（ａ２）は単独の化合を用いるだけでなく、複数の化合物を併用することも出来る。

・電子供与体（ａ３）
本発明のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造に好適なチーグラー・ナッタ触媒の構成成分である電子供与体（ａ３）として、アルコキシ基を有する有機ケイ素化合物、若しくは、少なくとも二つのエーテル結合を有する化合物を例示することが出来る。

・・アルコキシ基を有する有機ケイ素化合物
本発明のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造に好適なチーグラー・ナッタ触媒の構成成分であるアルコキシ基を有する有機ケイ素化合物としては、特開２００４−１２４０９０号公報に開示された化合物等を用いることが出来る。一般的には、下記一般式にて表される化合物を用いることが望ましい。
Ｒ^３Ｒ^４ _ａＳｉ（ＯＲ^５）_ｂ
（式中、Ｒ^３は炭化水素基若しくはヘテロ原子含有炭化水素基を表す。Ｒ^４は水素、ハロゲン、炭化水素基及びヘテロ原子含有炭化水素基から選ばれる任意の遊離基を表す。Ｒ^５は炭化水素基を表す。０≦ａ≦２，１≦ｂ≦３，ａ＋ｂ＝３である。）

上記式中、Ｒ^３は炭化水素基若しくはヘテロ原子含有炭化水素基を表す。
Ｒ^３として用いることの出来る炭化水素基は、一般に炭素数１から２０、好ましくは炭素数３から１０のものである。Ｒ^３として用いることの出来る炭化水素基の具体的な例としては、ｎ−プロピル基に代表される直鎖状脂肪族炭化水素基、ｉ−プロピル基やｔ−ブチル基に代表される分岐状脂肪族炭化水素基、シクロペンチル基やシクロヘキシル基に代表される脂環式炭化水素基、フェニル基に代表される芳香族炭化水素基、などを挙げることが出来る。より好ましくは、Ｒ^３として分岐状脂肪族炭化水素基若しくは脂環式炭化水素基を用いることが望ましく、とりわけ、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、テキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、などを用いることが望ましい。
Ｒ^３がヘテロ原子含有炭化水素基である場合は、ヘテロ原子が、窒素、酸素、硫黄、リン、ケイ素から選ばれることが望ましく、とりわけ、窒素又は酸素であることが望ましい。Ｒ^３のヘテロ原子含有炭化水素基の骨格構造としては、Ｒ^３が炭化水素基である場合の例示から選ぶことが望ましい。とりわけ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、キノリノ基、イソキノリノ基、などが好ましい。

上記式中、Ｒ^４は水素、ハロゲン、炭化水素基若しくはヘテロ原子含有炭化水素基を表す。
Ｒ^４として用いることの出来るハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、沃素、などを例示することが出来る。Ｒ^４が炭化水素基である場合は、一般に炭素数１から２０、好ましくは炭素数１から１０のものである。Ｒ^４として用いることの出来る炭化水素基の具体的な例としては、メチル基やエチル基に代表される直鎖状脂肪族炭化水素基、ｉ−プロピル基やｔ−ブチル基に代表される分岐状脂肪族炭化水素基、シクロペンチル基やシクロヘキシル基に代表される脂環式炭化水素基、フェニル基に代表される芳香族炭化水素基、などを挙げることが出来る。中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、などを用いることが望ましい。
Ｒ^４がヘテロ原子含有炭化水素基である場合は、Ｒ^３がヘテロ原子含有炭化水素基である場合の例示から選ぶことが望ましい。とりわけ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、キノリノ基、イソキノリノ基、などが好ましい。
ａの値が２の場合、二つあるＲ^４は同一であっても異なっても良い。また、ａの値に関わらず、はＲ^４とＲ^３同一であっても異なっても良い。

上記式中、Ｒ^５は炭化水素基を表す。Ｒ^５として用いることの出来る炭化水素基は、一般に炭素数１から２０、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から５のものである。Ｒ^５として用いることの出来る炭化水素基の具体的な例としては、メチル基やエチル基に代表される直鎖状脂肪族炭化水素基、ｉ−プロピル基やｔ−ブチル基に代表される分岐状脂肪族炭化水素基、などを挙げることが出来る。中でも、メチル基とエチル基が最も好ましい。ｂの値が２以上である場合、複数存在するＲ^５は同一であっても異なっても良い。

アルコキシ基を有する有機ケイ素化合物の好ましい例としては、ｔ−Ｂｕ（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、ｔ−Ｂｕ（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２、ｔ−Ｂｕ（Ｅｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、ｔ−Ｂｕ（ｎ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、ｃ−Ｈｅｘ（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、ｃ−Ｈｅｘ（Ｅｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、ｃ−Ｐｅｎ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、ｉ−Ｐｒ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、ｉ−Ｂｕ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、ｉ−Ｐｒ（ｉ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、ｎ−Ｐｒ（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＥｔ）_３、（Ｅｔ_２Ｎ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、Ｅｔ_２Ｎ−Ｓｉ（ＯＥｔ）_３、

などを挙げることが出来る。
これらの有機ケイ素化合物類は単独で用いるだけでなく、複数の化合物を併用することも出来る。

・・少なくとも二つのエーテル結合を有する化合物
本発明のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造に好適なチーグラー・ナッタ触媒の構成成分である少なくとも二つのエーテル結合を有する化合物としては、特開平３−２９４３０２号公報および特開平８−３３３４１３号公報に開示された化合物等を用いることが出来る。一般的には、下記一般式にて表される化合物を用いることが望ましい。
Ｒ^８Ｏ−Ｃ（Ｒ^７）_２−Ｃ（Ｒ^６）_２−Ｃ（Ｒ^７）_２−ＯＲ^８
（式中、Ｒ^６及びＲ^７は水素、炭化水素基及びヘテロ原子含有炭化水素基から選ばれる任意の遊離基を表す。Ｒ^８は炭化水素基若しくはヘテロ原子含有炭化水素基を表す。）

上記式中、Ｒ^６は水素、炭化水素基及びヘテロ原子含有炭化水素基から選ばれる任意の遊離基を表す。
Ｒ^６として用いることの出来る炭化水素基は、一般に炭素数１から２０、好ましくは炭素数１から１０のものである。Ｒ^６として用いることの出来る炭化水素基の具体的な例としては、ｎ−プロピル基に代表される直鎖状脂肪族炭化水素基、ｉ−プロピル基やｔ−ブチル基に代表される分岐状脂肪族炭化水素基、シクロペンチル基やシクロヘキシル基に代表される脂環式炭化水素基、フェニル基に代表される芳香族炭化水素基、などを挙げることが出来る。より好ましくは、Ｒ^６として分岐状脂肪族炭化水素基若しくは脂環式炭化水素基を用いることが望ましく、とりわけ、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｉ−ペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、などを用いることが望ましい。
二つのＲ^６は結合して一つ以上の環を形成しても良い。この際、環構造中に２個又は３個の不飽和結合を含むシクロポリエン系構造を取ることも出来る。また、他の環式構造と縮合していても良い。単環式、複環式、縮合の有無に関わらず、環上に炭化水素基を置換基として１つ以上有していても良い。環上の置換基は、一般に炭素数１から２０、好ましくは炭素数１から１０のものである。具体的な例としては、ｎ−プロピル基に代表される直鎖状脂肪族炭化水素基、ｉ−プロピル基やｔ−ブチル基に代表される分岐状脂肪族炭化水素基、シクロペンチル基やシクロヘキシル基に代表される脂環式炭化水素基、フェニル基に代表される芳香族炭化水素基、などを挙げることが出来る。

上記式中、Ｒ^７は水素、炭化水素基及びヘテロ原子含有炭化水素基から選ばれる任意の遊離基を表す。具体的には、Ｒ^７はＲ^６の例示から選ぶことが出来る。好ましくは水素である。
式中、Ｒ^８は炭化水素基若しくはヘテロ原子含有炭化水素基を表す。具体的には、Ｒ^８はＲ^６が炭化水素基である場合の例示から選ぶことが出来る。好ましくは、炭素数１から６の炭化水素基であることが望ましく、更に好ましくはアルキル基であることが望ましい。最も好ましくはメチル基である。
Ｒ^６からＲ^８がヘテロ原子含有炭化水素基である場合は、ヘテロ原子が、窒素、酸素、硫黄、リン、ケイ素から選ばれることが望ましい。また、Ｒ^６からＲ^８が炭化水素基であるかヘテロ原子含有炭化水素基であるかに関わらず、任意にハロゲンを含んでいても良い。Ｒ^６からＲ^８がヘテロ原子及び／又はハロゲンを含む場合、その骨格構造は炭化水素基である場合の例示から選ばれることが望ましい。また、Ｒ^６からＲ^８の八個の置換基はお互いに同一であっても異なっても良い。

少なくとも二つのエーテル結合を有する化合物の好ましい例としては、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジエトキシプロパン、２−イソブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−フェニル−１，３−ジメトキシプロパン、９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−１，８−ジクロロフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−２，７−ジシクロペンチルフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−１，２，３，４−テトラヒドロフルオレン、１，１−ビス（１’−ブトキシエチル）シクロペンタジエン、１，１−ビス（α−メトキシベンジル）インデン、１，１−ビス（フェノキシメチル）−３，６−ジシクロヘキシルインデン、１，１−ビス（メトキシメチル）ベンゾナフテン、７，７−ビス（メトキシメチル）−２，５−ノボルナジネン、などを挙げることが出来る。中でも、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレン、が特に好ましい。
これらの少なくとも二つのエーテル結合を有する化合物は単独で用いるだけでなく、複数の化合物を併用することも出来る。また、固体成分（Ａ１）中の任意成分（Ａ１ｄ）として用いられる多価エーテル化合物と同一であっても異なっても良い。

・触媒構成成分の使用量
上記に例示した触媒における各構成成分の使用量は特に制限されるものではないが、一般的には、次の範囲内が好ましい。
有機アルミニウム化合物（ａ２）の使用量は、固体成分（ａ１）を構成するチタン成分に対するモル比（有機アルミニウム化合物（ａ２）のモル数／チタン原子のモル数）で、好ましくは１から１，０００の範囲内であり、特に好ましくは１０から５００の範囲内が望ましい。

電子供与体（ａ３）として有機ケイ素化合物（ａ３ａ）を用いる場合の使用量は、固体成分（ａ１）を構成するチタン成分に対するモル比（有機ケイ素化合物（ａ３ａ）のモル数／チタン原子のモル数）で、好ましくは０．０１から１０，０００の範囲内であり、特に好ましくは０．５から５００の範囲内が望ましい。
電子供与体（ａ３）として少なくとも二つのエーテル結合を有する化合物（ａ３ｂ）を用いる場合の使用量は、固体成分（ａ１）を構成するチタン成分に対するモル比（少なくとも二つのエーテル結合を有する化合物のモル数／チタン原子のモル数）で、好ましくは０．０１から１０，０００の範囲内であり、特に好ましくは０．５から５００の範囲内が望ましい。

・予備重合
上記に例示した触媒は、本重合で使用する前に予備重合されていても良い。重合プロセスに先立って、予め少量のポリマーを触媒周囲に生成させることによって、触媒がより均一となり、微粉の発生量を抑えることができる。
予備重合におけるモノマーとしては、特開２００４−１２４０９０号公報に開示された化合物等を用いることが出来る。具体的な化合物の例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１、などに代表されるオレフィン類、スチレン、α−メチルスチレン、アリルベンゼン、クロロスチレン、などに代表されるスチレン類似化合物、及び、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、２，６−オクタジエン、ジシクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，９−デカジエン、ジビニルベンゼン類、などに代表されるジエン化合物類、などを挙げることが出来る。中でも、エチレン、プロピレン、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１、スチレン、ジビニルベンゼン類、などが特に好ましい。

上記に例示した触媒と上記のモノマーとの反応条件は特に制限されるものではないが、一般的には以下の範囲内が好ましい。
固体成分（ａ１）１グラムあたりの基準で、予備重合量は０．００１から１００ｇの範囲内であり、好ましくは０．１から５０ｇ、更に好ましくは０．５から１０ｇの範囲内が望ましい。予備重合時の反応温度は−１５０から１５０℃、好ましくは０から１００℃である。そして、予備重合時の反応温度は本重合のときの重合温度よりも低くすることが望ましい。反応は、一般的に撹拌下に行うことが好ましく、そのときヘキサン、ヘプタン等の不活性溶媒を存在させることもできる。
予備重合は複数回行っても良く、この際用いるモノマーは同一であっても異なっても良い。また、予備重合後にヘキサン、ヘプタン等の不活性溶媒で洗浄を行うことも出来る。

２．プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造方法
次に、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造方法について詳述する。
本発明におけるプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、特性（Ｂ１−ｉ）を有するプロピレン系重合体成分（Ｂ１）６５〜９５重量％と、特性（Ｂ２−ｉ）〜（Ｂ２−ｉｉ）を有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）５〜３５重量％とからなることを特徴とするプロピレン−エチレン共重合体であり、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造に際しては、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の２つの重合体成分を製造する必要がある。両重合体成分を個別に製造しておいて、その後ブレンドすることでも製造することが出来るが、相対的に分子量が高く粘度やＭＦＲが低いプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）をプロピレン系重合体成分（Ｂ１）中にきれいに分散させてプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）本来の性能を発現させるという観点から、当該両成分を多段重合（以下「逐次重合」と呼ぶことがある）により製造する方が望ましい。

・多段重合
プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を製造するのに望ましい方法としての多段重合は、成分（Ｂ１）を製造する工程（以下、「Ｂ１製造工程」という）と成分（Ｂ２）を製造する工程（以下、「Ｂ２製造工程」という）とを有する多段重合であれば、Ｂ１製造工程、Ｂ２製造工程の先後は問わない。
Ｂ１製造工程においてプロピレン系重合体成分（Ｂ１）を重合した後で、Ｂ２製造工程においてプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）を重合することが望ましい。製造順を逆にすることも可能ではあるが、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）は（Ｂ２−ｉ）の規定から共重合体中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ２）が８〜２５重量％の範囲にあり、結晶性が低い又は結晶性を有さない重合体であるため、最初の工程で製造すると重合槽内部で付着したり、移送配管を閉塞したりするなどの製造トラブルを起こす可能性がある。
多段重合を行う際には、バッチ法と連続法のいずれを用いることも可能であるが、一般的には生産性の観点から連続法を用いることが望ましい。

バッチ法の場合には、時間と共に重合条件を変化させることにより単一の重合反応器を用いてプロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）を個別に重合することが可能である。本発明の効果を阻害しない限り、複数の重合反応器を並列に接続して用いてもよい。

連続法の場合にはプロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）を個別に重合する必要から２個以上の重合反応器を直列に接続した製造設備を用いる必要がある。プロピレン系重合体成分（Ｂ１）を製造する工程に対応する重合反応器とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）を製造する工程に対応する重合反応器については直列の関係になくてはならないが、Ｂ１製造工程、Ｂ２製造工程のそれぞれについて複数の重合反応器を直列及び／又は並列に接続して用いてもよい。

・・重合プロセス
重合プロセスは任意のものを用いることが出来る。
反応相については、液体の媒体を用いる手法であっても良いし、気体の媒体を用いる手法であっても良い。具体的な例として、スラリー法、バルク法、気相法を挙げることが出来る。バルク法と気相法の中間的な条件として超臨界条件を用いることも可能であるが、実質的には気相法と同等であるため、特に区別することなく気相法に含める。なお、多槽連続重合プロセスの場合、バルク法の重合反応器の後に気相法の重合反応器を付ける場合があるが、この場合は当業界の慣例に従ってバルク法と呼ぶことにする。また、バッチ法の場合に第１工程をバルク法で行い第２工程を気相法で行うこともあるが、この場合も同様にバルク法と呼ぶことにする。この様に反応相は特に限定されるものではないが、スラリー法はヘキサンやヘプタンといった有機溶媒を用いる為に付属設備が多く、一般的に生産コストが高くなるという問題がある。従って、バルク法か気相法を用いる方が一層望ましい。
また、バルク法と気相法については、それぞれ種々のプロセスが提案されている。攪拌（混合）方法や除熱方法に違いがあるが、この観点において本発明は特段プロセス種を限定することはない。

・・一般的な重合条件
重合温度は通常用いられている温度範囲であれば特に問題なく用いることができる。具体的には、０℃〜２００℃、好ましくは４０℃〜１００℃の範囲を用いることができる。
重合圧力は選択するプロセスによって差異が生じるが、通常用いられている圧力範囲であれば特に問題なく用いることができる。具体的には、０より大きく２００ＭＰａまで、好ましくは０．１〜５０ＭＰａの範囲を用いることができる。この際に、窒素などの不活性ガスを共存させても問題はない。
また、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）を製造する第２工程においては、エタノールや酸素などの重合抑制剤を添加することも出来る。この様な重合抑制剤を用いると、第２工程における重合量の制御が容易であるだけでなく、重合体粒子の性状を改良することも出来る。

３．プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の特性の制御方法
次に、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の特性の制御方法について詳述する。

・プロピレン系重合体成分（Ｂ１）の特性の制御方法
まずエチレン含有量であるが、既述の通りプロピレン系重合体成分（Ｂ１）のエチレン含有量は０〜６．０重量％であり、好ましくは０．５〜５．０重量％である。エチレン含有量を制御する手段として、重合槽に供給するエチレンの量を制御する方法を用いるのが簡便である。具体的には、重合槽に供給するエチレンのプロピレンに対する量比（エチレン供給量÷プロピレン供給量）を高くすれば、得られるプロピレン系重合体成分（Ｂ１）のエチレン含有量は高くなる。逆も同様である。重合槽に供給するプロピレンとエチレンの量比と得られるプロピレン系重合体成分（Ｂ１）のエチレン含有量との関係は使用するチーグラー・ナッタ触媒の種類によって異なるが、適宜供給量比を調整することによって目的のエチレン含有量を有するプロピレン系重合体成分（Ｂ１）を得ることは当業者にとって極めて容易なことである。

次にＭＦＲについて述べる。プロピレン系重合体成分（Ｂ１）のＭＦＲ（Ｂ１）は特に限定されるものではないが、後述の様にプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ（Ｂ）を制御する手段として、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）のＭＦＲ（Ｂ１）を制御することがある。プロピレン系重合体成分（Ｂ１）のＭＦＲ（Ｂ１）は水素を連鎖移動剤として用いることにより調整することが出来る。具体的には、連鎖移動剤である水素の濃度を高くするとプロピレン系重合体成分（Ｂ１）のＭＦＲ（Ｂ１）が高くなる。逆も又同様である。重合槽における水素の濃度を高くするには、重合槽への水素の供給量を高くすれば良く、当業者にとって調整は極めて容易である。

・プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の特性の制御方法
プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の構成成分であるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）は、共重合体中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ２）が８〜２５重量％の範囲にあり、共重合体成分（Ｂ２）のＭＦＲ（Ｂ２）が０．０００１〜０．５ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることを特徴とするものである。エチレン含有量とＭＦＲを制御する必要があるが、いずれもプロピレン系重合体成分（Ｂ１）と同様に制御することが出来る。

・プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の特性の制御方法
プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、共重合体中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ）が０．４〜１３重量％の範囲にあり、共重合体のＭＦＲ（Ｂ）が０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあり、かつ、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）６５〜９５重量％とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）５〜３５重量％とからなるものである。従って、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の特性を制御する上で考慮すべき項目は、エチレン含有量Ｅ（Ｂ）、ＭＦＲ（Ｂ）、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量比の３つである。

まず、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量比の制御方法から説明する。
プロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量比はプロピレン系重合体成分（Ｂ１）を製造する第１工程における製造量とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）を製造する第２工程における製造量によって制御する。例えば、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）の量を増やしてプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の量を減らすためには、第１工程の製造量を維持したまま第２工程の製造量を減らせばよく、それは、第２工程の滞留時間を短くしたり、重合温度を下げたりすれば良い。また、エタノールや酸素などの重合抑制剤を添加したり、元々添加している場合にはその添加量を増やしたりすることでも制御することができる。その逆も又同様である。

通常、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量割合（重量％）は、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）を製造する第１工程における製造量とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）を製造する第２工程における製造量で定義する。式を以下に示す。
成分（Ｂ１）の重量：成分（Ｂ２）の重量＝Ｗ（Ｂ１）：Ｗ（Ｂ２）
Ｗ（Ｂ１）＝第１工程の製造量÷（第１工程の製造量＋第２工程の製造量）×１００
Ｗ（Ｂ２）＝第２工程の製造量÷（第１工程の製造量＋第２工程の製造量）×１００
Ｗ（Ｂ１）＋Ｗ（Ｂ２）＝１００
（ここで、Ｗ（Ｂ１）、Ｗ（Ｂ２）はそれぞれプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）におけるプロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量比率である。）

工業的な製造設備では、各重合槽のヒートバランスやマテリアルバランスから製造量を求めるのが通常である。また、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の結晶性が充分異なる場合には、ＴＲＥＦ（温度昇温溶離分別法）などの分析手法を用いて両者を分離同定し量比を求めることでもよい。
ポリプロピレンの結晶性分布をＴＲＥＦ測定により評価する手法は当業者によく知られたものであり、Ｇ．Ｇｌｏｋｎｅｒ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ：Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｙｍｐ．；４５，１−２４（１９９０）、Ｌ．Ｗｉｌｄ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．；９８，１−４７（１９９０）、Ｊ．Ｂ．Ｐ．Ｓｏａｒｅｓ，Ａ．Ｅ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ，Ｐｏｌｙｍｅｒ；３６，８，１６３９−１６５４（１９９５）などの文献に詳細な測定法が示されている。

次に、エチレン含有量Ｅ（Ｂ）の制御方法について説明する。プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）はプロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の混合物であるから、それぞれのエチレン含有量の間には以下の関係式が成立する。
Ｅ（Ｂ）＝
Ｅ（Ｂ１）×（Ｗ（Ｂ１）÷１００）＋Ｅ（Ｂ２）×（Ｗ（Ｂ２）÷１００）
この式はエチレン含有量に関するマテリアルバランスを示すものである。なお、前述のとおり、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）のエチレン含有量Ｅ（Ｂ２）を以下の式で定義しているので、上記の式は定義に使用した式を変形したに過ぎない。
Ｅ（Ｂ２）＝
｛Ｅ（Ｂ）−Ｅ（Ｂ１）×（Ｗ（Ｂ１）÷１００）｝÷Ｗ（Ｂ２）÷１００）
従って、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量比が決まれば、すなわち、Ｗ（Ｂ１）とＷ（Ｂ２）が決まれば、Ｅ（Ｂ）はＥ（Ｂ１）とＥ（Ｂ２）によって一意的に定まる。つまり、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量比、Ｅ（Ｂ１）、Ｅ（Ｂ２）の３つの因子を制御することによりＥ（Ｂ）を制御することが出来る。例えば、Ｅ（Ｂ）を高くする為にはＥ（Ｂ１）を高くしても良いし、Ｅ（Ｂ２）を高くしても良い。また、Ｅ（Ｂ２）がＥ（Ｂ１）よりも高いことに留意すれば、Ｗ（Ｂ１）を小さくしてＷ（Ｂ２）を大きくしても良いことも容易に理解できよう。逆方向の制御方法も同様である。

なお、実際に測定値を直接得られるのはＥ（Ｂ）とＥ（Ｂ１）であり、両者の測定値を使ってＥ（Ｂ２）を計算することになる。従って、仮にＥ（Ｂ）を高くする操作を行う際に、Ｅ（Ｂ２）を高くする操作、すなわち、第２工程に供給するエチレンの量を増やす操作を手段として選ぶ場合、測定値として直接確認できるのはＥ（Ｂ）であってＥ（Ｂ２）ではないが、Ｅ（Ｂ）が高くなる原因はＥ（Ｂ２）が高くなることにあるのは自明である。

最後に、ＭＦＲ（Ｂ）の制御方法について説明する。エチレン含有量Ｅ（Ｂ）と同様に、ＭＦＲ（Ｂ）についても以下の関係式が成立する。
ｌｏｇ_ｅ［ＭＦＲ（Ｂ）］＝（Ｗ（Ｂ１）÷１００）×ｌｏｇ_ｅ［ＭＦＲ（Ｂ１）］＋（Ｗ（Ｂ２）÷１００）×ｌｏｇ_ｅ［ＭＦＲ（Ｂ２）］
（ここで、ｌｏｇ_ｅは、ｅを底とする対数である）
この式は粘度の対数加成則と呼ばれる経験式であり、当業界で日常的に使われるものである。なお、前述のとおり、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）のＭＦＲ（Ｂ２）を以下の式で定義しているので、上記の式は定義に使用した式を変形したに過ぎない。
ＭＦＲ（Ｂ２）＝ｅｘｐ｛（ｌｏｇ_ｅ［ＭＦＲ（Ｂ）］−（Ｗ（Ｂ１）÷１００）×ｌｏｇ_ｅ［ＭＦＲ（Ｂ１）］）÷（Ｗ（Ｂ２）÷１００）｝

いずれにせよ、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量比、ＭＦＲ（Ｂ）、ＭＦＲ（Ｂ１）、ＭＦＲ（Ｂ２）は独立ではない。故に、ＭＦＲ（Ｂ）を制御するには、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量比、ＭＦＲ（Ｂ１）、ＭＦＲ（Ｂ２）の３つの因子を制御すればよい。例えば、ＭＦＲ（Ｂ）を高くする為にはＭＦＲ（Ｂ１）を高くしても良いし、ＭＦＲ（Ｂ２）を高くしても良い。また、ＭＦＲ（Ｂ２）がＭＦＲ（Ｂ）以下であることからＭＦＲ（Ｂ２）はＭＦＲ（Ｂ１）以下であることが分かるが、ＭＦＲ（Ｂ２）がＭＦＲ（Ｂ１）より低い場合には、Ｗ（Ｂ１）を大きくしてＷ（Ｂ２）を小さくしてもＭＦＲ（Ｂ）を高くすることができることも容易に理解できよう。逆方向の制御方法も同様である。

なお、実際に測定値を直接得られるのはＭＦＲ（Ｂ）とＭＦＲ（Ｂ１）であり、両者の測定値を使ってＭＦＲ（Ｂ２）を計算することになる。従って、仮にＭＦＲ（Ｂ）を高くする操作を行う際に、ＭＦＲ（Ｂ２）を高くする操作、すなわち、第２工程に供給する水素の量を増やす操作を手段として選ぶ場合、測定値として直接確認できるのはＭＦＲ（Ｂ）であってＭＦＲ（Ｂ２）ではないが、ＭＦＲ（Ｂ）が高くなる原因はＭＦＲ（Ｂ２）が高くなることにあるのは自明である。

［３．プロピレン系重合体樹脂組成物］
本発明に用いるプロピレン系重合体樹脂組成物は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部基準で、プロピレン系重合体（Ａ）９７〜６５重量部とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）３〜３５重量部を含有する。この範囲を外れると、つまり、プロピレン系重合体（Ａ）の量が９７重量部を超えると、プロピレン系重合体樹脂組成物中の含まれる高分子量成分（Ｂ２）が不足するため、押出特性が劣る結果となり、表面荒れや界面荒れが生じることとなり、結果として外観に優れた積層延伸フィルムを得ることが出来なくなる。一方、プロピレン系重合体（Ａ）の量が６５重量部を下回ると、プロピレン系重合体樹脂組成物中の含まれる高分子量成分（Ｂ２）が過剰に含まれることとなり、他成分との分散性が劣ることにより生じるスジ状の模様が散見されるため、結果として外観の劣る積層延伸フィルムとなる。
以上の観点から、プロピレン系重合体（Ａ）９７〜６５重量部とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）３〜３５重量部であることが必要であり、プロピレン系重合体（Ａ）９５〜７０重量部とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）５〜３０重量部がより好ましい。

本発明のプロピレン系重合体樹脂組成物は、前述したプロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を必須成分とする組成物であるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、各種の成分を添加して用いることが出来る。

（１）他の添加剤
本発明で用いるプロピレン系重合体樹脂組成物には、本発明の効果を妨げない限り、プロピレン系樹脂に添加できる酸化防止剤などの添加剤を適宜加えることができる。
具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」）やｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６」）で代表されるフェノール系安定剤、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトやトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどで代表されるホスファイト系安定剤、高級脂肪酸アミドや高級脂肪酸エステルで代表される滑剤、炭素原子数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステルなどの帯電防止剤、シリカ、炭酸カルシウム、タルクなどで代表されるブロッキング防止剤などを添加しても良い。

（２）その他のポリマー
本発明で用いるプロピレン系重合体樹脂組成物には、本発明の効果を妨げない限り、プロピレン系樹脂に添加できるエラストマー、脂環式炭化水素樹脂などの改質剤を適宜加えることができる。
具体的には、エチレン−α−オレフィン共重合体、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどで代表されるポリエチレン系樹脂、プロピレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとの二元ランダム共重合体樹脂、プロピレンとエチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとの三元ランダム共重合体樹脂を挙げることができる。ここで、α−オレフィンとしては、ブテンが好ましく、例えばプロピレンとブテンとの２元ランダム共重合体樹脂として三井化学（株）より「タフマーＸＭ」の商品名で販売されており、適宜用いてもよい。また、石油樹脂、テルペン樹脂、ロジン系樹脂、クマロンインデン樹脂、並びにそれらの水素添加誘導体等に代表される脂環式炭化水素樹脂を添加しても良い。

さらに、スチレン系エラストマーも加えることができ、スチレン系エラストマーとしては、市販されているものの中から適宜選択して使用することが出来る。例えばスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物としてクレイトンポリマージャパン（株）より「クレイトンＧ」の商品名で、また、旭化成ケミカルズ（株）より「タフテック」の商品名で、スチレン−イソプレンブロック共重合体の水素添加物として（株）クラレより「セプトン」の商品名で、スチレン−ビニル化ポリイソプレンブロック共重合体の水素添加物として（株）クラレより「ハイブラー」の商品名で、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物としてＪＳＲ（株）より「ダイナロン」の商品名で販売されており、これらの商品群より適宜選択して用いてもよい。

（３）組成物の製造方法
本発明で用いるプロピレン系重合体樹脂組成物は、上記のプロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）および必要に応じて他の添加剤および／またはエラストマーをヘンシェルミキサー、ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリミキサー等の混練機により混練する方法により得られる。

［４．積層延伸フィルム］
本発明のプロピレン系積層延伸フィルムは、上記プロピレン系重合体樹脂組成物からなる表層（以下、「シーラント層」ともいう。）と、基材層とを積層した構造を有する。積層フィルムは延伸されていることも好ましく、二軸延伸されていることが好ましい。シーラント層は、基材層の片面であっても両面に積層されていてもよい。
基材層には、プロピレン系樹脂が用いられていることが望ましく、プロピレン系樹脂と本発明の効果を妨げない範囲で、プロピレン系樹脂に添加できる酸化防止剤などの添加剤、エラストマー、脂環式炭化水素樹脂などの改質剤を適宜加えたプロピレン系樹脂組成物より得ることができる。

基材層に用いるプロピレン系樹脂としては、具体的には、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンもしくはプロピレン以外のα−オレフィンとの二元ランダム共重合体樹脂、プロピレンとエチレンと炭素数４−１２のα−オレフィンとの三元ランダム共重合体樹脂を挙げることができる。α−オレフィンとしては、特にはブテンが好ましい。

基材層に用いるプロピレン系樹脂は、融点（Ｔｍ）が１５５℃以上で、ＭＦＲが１〜５ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲にあるプロピレン系樹脂が、上記シーラント層と相性が良いことから好ましい。

本発明のプロピレン系積層延伸フィルムの厚みは、その用途に応じて決められるが、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。プロピレン系積層延伸フィルムを占めるシーラント層の厚みは、１〜２０％を占めるのが好ましく、１．５〜１０％がより好ましい。

本発明のプロピレン系積層延伸フィルムは、シーラント層を得るためのプロピレン系重合体樹脂組成物と基材層を得るためのプロピレン系樹脂組成物とを、好ましくは共押出して得ることができる。共押出の方法は、公知の方法が制限なく使用でき、Ｔダイ法、インフレーション法等が挙げられる。
また、本発明のプロピレン系積層延伸フィルムは、二軸方向に延伸されることが好ましい。延伸の方法としては、共押出して得られた積層フィルムを、その後二軸軸伸する方法が採用され、逐次二軸延伸でも同時二軸延伸でもよい。延伸倍率はＭＤ方向（フィルムの流れ方向）に３〜７．５倍、ＴＤ方向（フィルムの流れ方向に対して垂直方向）に８〜１２倍に延伸するのが好適である。延伸倍率がＭＤ方向で３倍、ＴＤ方向で８倍より小さいと得られた積層延伸フィルムの引張弾性率が小さくなり、また延伸倍率がＭＤ方向で７．５倍、ＴＤ方向で１２倍より大きいと熱収縮率が大きくなる恐れがある。

また、ＭＤ方向およびＴＤ方向への延伸は、基材層に好ましく用いられるプロピレン系樹脂の配向を抑制する温度条件を採用することが重要であり、一般には、延伸温度を高温に設定して行われる。かかる延伸温度は製膜機械の特性によって異なるが、例えばＭＤ方向では９０℃〜１４０℃が好ましく、１００℃〜１３０℃がさらに好ましい。上記延伸温度が１００℃より低いと熱収縮率が大きくなり、延伸フィルムとすることが困難となり、また、１４０℃より高いとＭＤシートがロールに粘着するという問題が生じる恐れがある。
一方、ＴＤ方向の延伸温度は１４０℃〜１８０℃が好ましく、１５０℃〜１７０℃がさらに好ましい。延伸温度が１４０℃より低い場合も、熱収縮率が大きくなり、また、１７０℃より高い場合、フィルムの白化が起こり透明性が低下する恐れがある。

また、ＴＤ延伸処理後にテンターの幅を狭めるリラックス処理を施してもよい。ＴＤリラックス率（狭めた幅／テンターの幅×１００）は０〜８％が好ましく、０〜３％がさらに好ましい。８％より大きいとＴＤ方向の配向が小さくなりすぎるため、結果として、ＭＤ方向の熱収縮率が大きくなる恐れがある。

また、二軸延伸した積層延伸フィルムは、製膜後の二次加工時に弛緩熱処理を行ってさらに熱収縮率を低減させることもできるが、透明性が低下し易く、また、引張弾性率で現される剛性も低下しやすいため、これらの性能を低下させない範囲の条件でおこなうことが好ましい。従って、本発明の方法にあっては、製膜後に熱弛緩処理を行わないことが最も好ましい。

本発明のプロピレン系積層延伸フィルムは、上述のように、少なくともシーラント層／基材層の構造を有しているが、さらに使用目的に応じ他の層を有していてもよく、シーラント層又は基材層の少なくとも一層の表面に他の樹脂層、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物、ポリビニルアルコール等のガスバリヤ性樹脂層をさらに積層してもよい。他の層を設ける場合には、積層数に見合う押出機を用いてＴダイ法又はインフレーション法等で共押出しする方法、本発明のプロピレン系積層フィルムと他の層を、ドライラミネート法、ウェットラミネート法などで積層する方法、本発明の積層フィルムに他の層を押出しコーティングする方法、他の層に本発明の積層フィルムを共押出しコーティングする方法などが挙げられる。
本発明のプロピレン系積層延伸フィルムは、印刷性、ラミネート性等を向上させるために表面処理を行うことができる。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理等が例示でき、特に制限はない。連続処理が可能であり、該積層延伸フィルムの製造過程の巻取り工程前に容易に実施できるコロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理を行うのが好ましい。

本発明のプロピレン系積層延伸フィルムにおいて、そのシーラント層同士を重ね合わせたフィルムを用いて測定することで得られたヒートシール曲線から読み取られる３００ｇ／１５ｍｍ到達時のヒートシール温度は、ヒートシール後のヒートシール部の外観保持の観点から８０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、より好ましくは９０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１４８℃以下、さらに好ましくは１４５℃以下、特に好ましくは１４３℃以下、最も好ましくは１４０℃以下である。プロピレン系重合体（Ａ）の融点よりも低い温度でのヒートシール温度は、前記した「タフマーＸＭ」等を添加することで達成されるが、「タフマーＸＭ」の融点が７５℃であるため、それ以下のヒートシール温度は発現しない。また、ヒートシール温度が１５０℃を超えると、フィルムの熱収縮率が大きくなり、シール部でのシワが生じて最終製品の形状が損なわれることがある。

また、溶断ヒートシール強度の向上や高速充填適正の向上のためには、シーラント層同士を重ね合わせたフィルムを用いて測定されるホットタック強度において、最大強度と、最大強度を示した温度よりも５℃高い温度にて測定した強度との差が４０ｇｆ／１５ｍｍより小さいことが好ましく、より好ましくは３５ｇｆ／１５ｍｍである。４０ｇｆ／１５ｍｍより大きいと、溶断ヒートシール強度の低下や、高速充填包装時の包装トラブルの要因となるため、好ましくない。

特に、フィルムを表層として積層してなる積層フィルムを、上記の特性を生かした好ましい用途として挙げることが出来る。
該フィルムを使用する用途は、特に限定されるものではないが、例えばパン、野菜等の食品包装用途やシャツなどの衣類包装用途、工業用部品包装用途等に使用することが出来る。また、該フィルムはドライラミネート法、サンドラミ法等のラミネーション法等公知の技術によりセロハン、紙、織物、板紙、アルミニウム箔、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂フィルム、延伸ポリプロピレンフィルム等の基材にラミネートしたフィルムとして利用することもできる。

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いた評価方法及び使用樹脂は、以下の通りである。

１．プロピレン系重合体（Ａ）
（１）プロピレン系重合体（Ａ）の諸物性の測定方法
（１−１）エチレン含有量Ｅ（Ａ）
エチレン含有量Ｅ（Ａ）は、プロトン完全デカップリング法により、以下の条件に従って^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを解析することにより求める値である。
機種：日本電子（株）製 ＧＳＸ−４００又は同等の装置（炭素核共鳴周波数１００ＭＨｚ以上）
溶媒：ｏ−ジクロベンゼン＋重ベンゼン（４：１（体積比））
濃度：１００ｍｇ／ｍＬ
温度：１３０℃
パルス角：９０°
パルス間隔：１５秒
積算回数：５，０００回以上

スペクトルの帰属は、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １７，１９５０ （１９８４）などを参考に行えばよい。上記条件により測定されたスペクトルの帰属は、以下の表１の通りである。表１中Ｓ_αα等の記号はＣａｒｍａｎら（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １０，５３６（１９７７））の表記法に従い、Ｐはメチル炭素、Ｓはメチレン炭素、Ｔはメチン炭素をそれぞれ表わす。

以下、「Ｐ」を共重合体連鎖中のプロピレン単位、「Ｅ」をエチレン単位とすると、連鎖中にはＰＰＰ、ＰＰＥ、ＥＰＥ、ＰＥＰ、ＰＥＥ、およびＥＥＥの６種類のトリアッドが存在し得る。Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １５，１１５０ （１９８２）などに記されているように、これらトリアッドの濃度と、スペクトルのピーク強度とは、以下の（１）〜（６）の関係式で結び付けられる。
［ＰＰＰ］＝ｋ×Ｉ（Ｔ_ββ） …（１）
［ＰＰＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｔ_βδ） …（２）
［ＥＰＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｔ_δδ） …（３）
［ＰＥＰ］＝ｋ×Ｉ（Ｓ_ββ） …（４）
［ＰＥＥ］＝ｋ×Ｉ（Ｓ_βδ） …（５）
［ＥＥＥ］＝ｋ×｛Ｉ（Ｓ_δδ）／２＋Ｉ（Ｓ_γδ）／４｝ …（６）
ここで［ ］はトリアッドの分率を示し、例えば［ＰＰＰ］は全トリアッド中のＰＰＰトリアッドの分率である。したがって、
［ＰＰＰ］＋［ＰＰＥ］＋［ＥＰＥ］＋［ＰＥＰ］＋［ＰＥＥ］＋［ＥＥＥ］＝１ … （７）
である。また、ｋは定数であり、Ｉはスペクトル強度を示し、例えば、Ｉ（Ｔ_ββ）はＴ_ββに帰属される２８．７ｐｐｍのピークの強度を意味する。上記（１）〜（７）の関係式を用いることにより、各トリアッドの分率が求まり、さらに下式によりエチレン含有量が求まる。
エチレン含有量（モル％）＝（［ＰＥＰ］＋［ＰＥＥ］＋［ＥＥＥ］）×１００
なお、プロピレン系重合体（Ａ）のプロピレンランダム共重合体には少量のプロピレン異種結合（２，１−結合及び／又は１，３−結合）が含まれ、それにより、表２の微小なピークを生じる。

正確なエチレン含有量を求めるにはこれら異種結合に由来するピークも考慮して計算に含める必要があるが、異種結合由来のピークの完全な分離・同定が困難であり、また異種結合量が少量であることから、プロピレン系重合体（Ａ）のエチレン含有量Ｅ（Ａ）は実質的に異種結合を含まないチーグラー・ナッタ系触媒で製造された共重合体の解析と同じく式（１）〜（７）の関係式を用いて求めることとする。
エチレン含有量のモル％から重量％への換算は以下の式を用いて行う。
エチレン含有量（重量％）＝（２８×Ｘ／１００）／｛２８×Ｘ／１００＋４２×（１−Ｘ／１００）｝×１００
ここで、Ｘはモル％表示でのエチレン含有量である。

（１−２）ＭＦＲ（Ａ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０ Ａ法 条件Ｍに従い、以下の条件で測定した。
試験温度：２３０℃
公称荷重：２．１６ｋｇ
ダイ形状：直径２．０９５ｍｍ、長さ８．００ｍｍ

（１−３）ＧＰＣ測定と数平均分子量Ｍｎ、及び、重量平均分子量Ｍｗ
ゲル・パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定して得られる値であり、具体的には次のようにして求める。
保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。
使用する標準ポリスチレンは、何れも東ソー（株）製の以下の銘柄である、Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００を用い、各々が０．５ｍｇ／ｍＬとなるようにＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）に溶解した溶液を０．２ｍＬ注入して較正曲線を作成する。較正曲線は、最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。分子量への換算に使用する粘度式［η］＝Ｋ×Ｍ^αは以下の数値を用いる。
ＰＳ：Ｋ＝１．３８×１０^−４、α＝０．７
ＰＰ：Ｋ＝１．０３×１０^−４、α＝０．７８

なお、ＧＰＣの測定条件は以下の通りである。
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ（ＡＬＣ／ＧＰＣ １５０Ｃ）
検出器：ＦＯＸＢＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ １Ａ ＩＲ検出器
測定波長：３．４２μｍ
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ（３本）
移動相溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
測定温度：１４０℃
流速：１．０ｍｌ／分
注入量：０．２ｍｌ
試料の調製：試料はＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）を用いて１ｍｇ／ｍＬの溶液を調製し、１４０℃で約１時間を要して溶解させる。

（２）プロピレン系重合体（Ａ）の製造
［製造例Ａ−１］
予備重合触媒の調製
（珪酸塩の化学処理）
１０リットルの撹拌翼の付いたガラス製セパラブルフラスコに、蒸留水３．７５リットル、続いて濃硫酸（９６％）２．５ｋｇをゆっくりと添加した。５０℃で、さらにモンモリロナイト（水澤化学社製、商品名「ベンクレイＳＬ」、平均粒径＝２５μｍ、粒度分布＝１０〜６０μｍ）を１ｋｇ分散させ、９０℃に昇温し、６．５時間その温度を維持した。５０℃まで冷却後、このスラリーを減圧濾過し、ケーキを回収した。このケーキに蒸留水を７リットル加え再スラリー化後、濾過した。この洗浄操作を、洗浄液（濾液）のｐＨが、３．５を越えるまで実施した。回収したケーキを窒素雰囲気下１１０℃で終夜乾燥した。乾燥後の重量は７０７ｇであった。

（珪酸塩の乾燥）
先に化学処理した珪酸塩は、キルン乾燥機により乾燥を実施した。仕様、乾燥条件は以下の通りである。
回転筒：円筒状 内径５０ｍｍ 加温帯５５０ｍｍ（電気炉）
かき上げ翼付き回転数：２ｒｐｍ
傾斜角：２０／５２０
珪酸塩の供給速度：２．５ｇ／分
ガス流速：窒素９６リットル／時間
向流乾燥温度：２００℃（粉体温度）

（触媒の調製）
内容積１リットルの攪拌翼のついたガラス製反応器に乾燥珪酸塩２０ｇを導入し、混合ヘプタン１１６ｍｌ、さらにトリエチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．６０Ｍ）８４ｍｌを加え、室温で攪拌した。１時間後、混合ヘプタンにて洗浄し、珪酸塩スラリーを２００ｍｌに調製した。次に、先に調製した珪酸塩スラリーにトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ／Ｌ）０．９６ｍｌを添加し、２５℃で１時間反応させた。平行して、〔（ｒ）−ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム〕２１８ｍｇ（０．３ｍＭ）と混合ヘプタン８７ｍｌに、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ）３．３１ｍｌを加えて、室温にて１時間反応させた混合物を、珪酸塩スラリーに加え、１時間攪拌後、混合ヘプタンを追加して５００ｍｌに調製した。

（予備重合／洗浄）
続いて、窒素で十分置換を行った内容積１．０リットルの攪拌式オートクレーブに、先に調製した珪酸塩／メタロセン錯体スラリーを導入した。温度が４０℃に安定したところでプロピレンを１０ｇ／時間の速度で供給し、温度を維持した。４時間後プロピレンの供給を停止し、さらに２時間維持した。
予備重合終了後、残モノマーをパージし、撹拌を停止させ約１０分間静置後、上澄みを２４０ｍｌデカントした。続いてトリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液０．９５ｍｌ、さらに混合ヘプタンを５６０ｍｌ添加し、４０℃で３０分間撹拌し、１０分間静置した後に、上澄みを５６０ｍｌ除いた。さらにこの操作を３回繰り返した。最後の上澄み液の成分分析を実施したところ有機アルミニウム成分の濃度は、１．２３ｍモル／リットル、Ｚｒ濃度は８．６×１０^−６ｇ／Ｌであり、仕込み量に対する上澄み液中の存在量は０．０１６％であった。続いて、トリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液１７．０ｍｌ添加した後に、４５℃で減圧乾燥を実施した。触媒１．０ｇ当たりポリプロピレンを２．０ｇ含む予備重合触媒Ａが得られた。

この予備重合触媒Ａを用いて、以下の手順に従ってプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の製造を行った。

（プロピレン−エチレンランダム共重合）
内容積２００リットルの攪拌式オートクレーブ内をプロピレンで充分置換した後、トリイソブチルアルミニウム（５０ｇ／Ｌ）のヘプタン溶液を４７０ｍｌ（トリイソブチルアルミニウムとして２３．５ｇ）、液化プロピレン４５ｋｇ、水素４ＮＬ、エチレン１９００ｇを導入し、内温を３０℃に調整した。次いで、先に合成した予備重合触媒Ａを０．６ｇ（予備重合ポリマーを除いた触媒重量として０．２ｇ）を加えた。その後、６５℃に昇温して重合を開始した。２時間後にエタノール１００ｍｌを添加して重合反応を停止した。その後、未反応のガスをパージし、ポリマーを乾燥した。
こうして得られたＰＰ（Ａ−１）のポリマー収量は２０ｋｇ、触媒活性（ポリマー収量を触媒量で割った値）は１００ｋｇ−ＰＰ／ｇ−触媒であった。
得られたＰＰ（Ａ−１）を分析した結果を表３に示す。

［製造例Ａ−２〜Ａ−８］
表３に記載の重合条件を用いた点以外は製造例Ａ−１と同様にして、プロピレン−エチレンランダム共重合を行った（但し、製造例Ａ−２はプロピレン単独重合体である）。
得られたＰＰ（Ａ−２）〜ＰＰ（Ａ−８）を分析した結果を表３に示す。

２．プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）
（１）プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の諸物性の測定方法
（１−１）エチレン含有量Ｅ（Ｂ１）、Ｅ（Ｂ）
逐次重合の第１工程後に重合槽より抜き出した重合体成分（Ｂ１）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ１）、および、第２工程後に得られたプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ）は、上述した^１３Ｃ−ＮＭＲにより測定した。

（１−２）ＭＦＲ（Ｂ１）、ＭＦＲ（Ｂ）
第１工程後に得られたプロピレン系重合体成分（Ｂ１）のＭＦＲ（Ｂ１）、および、第２工程後に得られたプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ（Ｂ）は、前述したプロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲと同じ方法で測定した。

（１−３）各成分の重量比率Ｗ（Ｂ１）とＷ（Ｂ２）の特定
既述の通り、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量割合（重量％）は以下の式で定義される。
Ｗ（Ｂ１）＝第１工程の製造量÷（第１工程の製造量＋第２工程の製造量）×１００
Ｗ（Ｂ２）＝第２工程の製造量÷（第１工程の製造量＋第２工程の製造量）×１００

後述の［製造例Ｂ−１］において記載する様に、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造を行う際には、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）を製造する第１工程が終わった後で得られたポリマーを一旦全量フラスコに抜き出し、第１工程の収量を測定した。得られたプロピレン系重合体成分（Ｂ１）のうち１０ｇをサンプルとして取り分けた後、残りを全て重合槽に充填し、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の製造を行う第２工程を行った。第２工程が終わった後、得られたプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の収量を測定した。この結果から、第１工程の製造量と第２工程の製造量を以下の式で計算し、その結果を用いてＷ（Ｂ１）とＷ（Ｂ２）を上記の式で計算した。
第１工程の製造量＝［第１工程の収量］−１０ｇ（サンプリング量）
第２工程の製造量＝［プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の収量］−第１工程の製造量

（１−４）プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ２）
プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ２）は、上述したエチレン含有量Ｅ（Ｂ１）、Ｅ（Ｂ）と、各成分量Ｗ（Ｂ１）とＷ（Ｂ２）を用いて、以下の式より算出した。
Ｅ（Ｂ２）＝
｛Ｅ（Ｂ）−Ｅ（Ｂ１）×（Ｗ（Ｂ１）÷１００）｝÷（Ｗ（Ｂ２）÷１００）

（１−５）共重合体成分（Ｂ２）のメルトフローレートＭＦＲ（Ｂ２）
共重合体成分（Ｂ２）のＭＦＲ（Ｂ２）は、上述したＭＦＲ（Ｂ１）、ＭＦＲ（Ｂ）と、Ｗ（Ｂ１）、Ｗ（Ｂ２）を用いて、下記式より算出した。
ＭＦＲ（Ｂ２）＝ｅｘｐ｛（ｌｏｇ_ｅ［ＭＦＲ（Ｂ）］−（Ｗ（Ｂ１）÷１００）×ｌｏｇ_ｅ［ＭＦＲ（Ｂ１）］）÷Ｗ（Ｂ２）｝
（ここで、ｌｏｇ_ｅはｅを底とする対数である）

（２）プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造
［製造例Ｂ−１］
触媒組成の分析
・Ｔｉ含有量：
試料を精確に秤量し、加水分解した上で比色法を用いて測定した。予備重合後の試料については、予備重合ポリマーを除いた重量を用いて含有量を計算した。
・ケイ素化合物含有量：
試料を精確に秤量し、メタノールで分解した。ガスクロマトグラフィーを用いて標準サンプルと比較する事により、得られたメタノール溶液中のケイ素化合物濃度を求めた。メタノール中のケイ素化合物濃度と試料の重量から、試料に含まれるケイ素化合物の含有量を計算した。予備重合後の試料については、予備重合ポリマーを除いた重量を用いて含有量を計算した。

予備重合触媒の調製
（１）固体成分の調製
撹拌装置を備えた容量１０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、精製したトルエン２Ｌを導入した。ここに、室温で、Ｍｇ（ＯＥｔ）_２を２００ｇ投入し、ＴｉＣｌ_４を１Ｌゆっくりと添加した。温度を９０℃に上げて、フタル酸ジ−ｎ−ブチルを５０ｍｌ導入した。その後、温度を１１０℃に上げて３ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。次いで、精製したトルエンを導入して全体の液量を２Ｌに調整した。室温でＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加し、温度を１１０℃に上げて２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。次いで、精製したトルエンを導入して全体の液量を２Ｌに調整した。室温でＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加し、温度を１１０℃に上げて２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。更に、精製したｎ−ヘプタンを用いて、トルエンをｎ−ヘプタンで置換し、固体成分のスラリーを得た。このスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体成分のＴｉ含有量は２．７重量％であった。

次に、撹拌装置を備えた容量２０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、上記固体成分のスラリーを固体成分として１００ｇ導入した。精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分の濃度が２５ｇ／Ｌとなる様に調整した。ＳｉＣｌ_４を５０ｍｌ加え、９０℃で１ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。
その後、精製したｎ−ヘプタンを導入して液レベルを４Ｌに調整した。ここに、ジメチルジビニルシランを３０ｍｌ、ｔ−ＢｕＭｅＳｉ（ＯＭｅ）_２を３０ｍｌ、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして８０ｇ添加し、４０℃で２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒を得た。得られた固体触媒のスラリーの一部をサンプリングして乾燥し、分析を行った。固体触媒にはＴｉが１．２重量％、ｔ−ＢｕＭｅＳｉ（ＯＭｅ）_２が８．９重量％含まれていた。

（２）予備重合
上記で得られた固体触媒を用いて、以下の手順により予備重合を行った。上記のスラリーに精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体触媒の濃度が２０ｇ／Ｌとなる様に調整した。スラリーを１０℃に冷却した後、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして１０ｇ添加し、２８０ｇのプロピレンを４ｈｒかけて供給した。プロピレンの供給が終わった後、更に３０ｍｉｎ反応を継続した。次いで、気相部を窒素で充分に置換し、反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。得られたスラリーをオートクレーブから抜き出し、真空乾燥を行って予備重合触媒Ｃを得た。この予備重合触媒Ｃは、固体触媒１ｇあたり２．５ｇのポリプロピレンを含んでいた。分析したところ、この予備重合触媒Ｃのポリプロピレンを除いた部分には、Ｔｉが１．０重量％、ｔ−ＢｕＭｅＳｉ（ＯＭｅ）_２が８．３重量％含まれていた。
この予備重合触媒Ｃを用いて、以下の手順に従ってプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造を行った。

プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造
第１工程：プロピレン系重合体成分（Ｂ１）の製造
撹拌および温度制御装置を有する内容積３Ｌのオートクレーブをプロピレンで充分置換した後に、Ｅｔ_３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ_３Ａｌとして５５０ｍｇ添加し、水素１５ＮＬ、エチレン１０．５ｇ、続いて液体プロピレン７５０ｇを導入し、６０℃に昇温しその温度を維持した。上記の予備重合触媒Ｃをｎ−ヘプタンでスラリー化し、固体触媒として（予備重合ポリマーの重量は除く）９ｍｇを圧入し重合を開始した。槽内温度を６０℃に維持して３０分重合を継続した。その後、常圧まで残モノマーをパージし、さらに精製した窒素で完全に置換した。事前に窒素で充分に置換した２Ｌのガラスのフラスコを準備しておき、第１工程で得られたプロピレン系重合体成分（Ｂ１）ポリマーを、窒素気流下でポリテトラフルオロエチレン系樹脂製のチューブを通じて、このフラスコに全量抜き出した。秤量の結果、第１工程で得られたプロピレン系重合体成分（Ｂ１）は２５２ｇであった。このうち１０ｇを取り分け、分析に使用した。

第２工程：プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の製造
第１工程が終了した後、重合に用いたオートクレーブを開放し、内部にポリマーが残存していない事を確認した。清掃した後に組み立てなおし、加熱しながら窒素を流して充分に乾燥した。乾燥終了後、室温まで冷却した。その後、第１工程で得られたプロピレン系重合体成分（Ｂ１）２５２ｇのうち、分析用に１０ｇを取り分けた残りの２４２ｇを、窒素気流下でポリテトラフルオロエチレン系樹脂製のチューブを通じて、オートクレーブに全量充填した。
別途、撹拌および温度制御装置を有する内容積２０Ｌのオートクレーブを用いて、第２工程で使用する混合ガスを調製した。調製温度は７５℃、混合ガス組成はエチレン１９ｖｏｌ％、プロピレン８１ｖｏｌ％、水素３２０ｐｐｍであった。この混合ガスを３Ｌのオートクレーブに供給して２．０ＭＰａＧまで昇圧し、第２工程の重合を開始した。重合は７０℃で１４分継続した。その後、エタノールを１０ｍｌ導入して重合を停止した。回収したポリマーはオーブンで充分に乾燥した。秤量の結果、得られたプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は３０２ｇであった。このうち２４２ｇがプロピレン系重合体成分（Ｂ１）なので、得られたプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）は６０ｇであった。これらの収量の値を基にプロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）の重量比率を計算した結果、Ｗ（Ｂ１）が８０ｗｔ％、Ｗ（Ｂ２）が２０ｗｔ％となった。
第１工程の終了後に分析用に取り分けたプロピレン系重合体成分（Ｂ１）と第２工程の終了後に得られたプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の分析を行い、エチレン含有量Ｅ（Ｂ１）、Ｅ（Ｂ）、ＭＦＲ（Ｂ１）、ＭＦＲ（Ｂ）の値を得た。
結果を表４に示す。また、Ｗ（Ｂ１）、Ｗ（Ｂ２）、Ｅ（Ｂ１）、Ｅ（Ｂ）、ＭＦＲ（Ｂ１）、ＭＦＲ（Ｂ）の値を用いて、Ｅ（Ｂ２）、ＭＦＲ（Ｂ２）を計算した。これらの値も表４に示す。

［製造例Ｂ−２〜Ｂ−６］
表４に記載の重合条件を用いた点以外は製造例Ｂ−１と同様にして、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造を行った。結果を表４に示す。

［製造例Ｂ−７］
水素を２５ＮＬ、エチレンを２０ｇ、予備重合触媒Ｃを固体触媒として（予備重合ポリマーの重量は除く）８ｍｇと変更した以外は製造例Ｂ−１と同様にして、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造を開始したが、第１工程終了後にプロピレン系重合体（Ａ）をポリテトラフルオロエチレン系樹脂製のチューブで抜き出すことが出来ず、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ１）を製造する事が出来なかった。オートクレーブを開放した所、内部でプロピレン系重合体成分（Ｂ１）の大半が塊を作っていた。塊の一部をサンプルとして採取し分析した所、エチレン含有量は７重量％、ＭＦＲは２０ｇ／１０ｍｉｎであった。

［製造例Ｂ−８〜Ｂ−１３］
表５に記載の重合条件を用いた点以外は製造例Ｂ−１と同様にして、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造を行った。
結果を表５に示す。

［製造例Ｂ−１４〜Ｂ−２０］
表６に記載の重合条件を用いた点以外は製造例Ｂ−１と同様にプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造を行った。結果を表６に示す。

［製造例Ｂ−２１〜Ｂ−２４］
表７に記載の重合条件を用いた点以外は製造例Ｂ−１と同様にプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造を行った。この際、製造例Ｂ−２１では第１工程のみ実施し第２工程を行わなかった。
結果を表７に示す。

［製造例Ｂ−２５〜Ｂ−３１］
表８に記載の重合条件を用いた点以外は製造例Ｂ−１と同様にプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造を行った。
結果を表８に示す。

（３）基材層用プロピレン系樹脂
基材層には、市販品の下記プロピレン系プロピレン系樹脂ＰＰ（Ｃ−１）を使用した。
ＰＰ（Ｃ−１）
市販品、日本ポリプロ社製商品名「ノバテックＰＰ ＦＬ２０３Ｄ」
プロピレン単独重合体、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６２℃

（実施例１）
１．配合
プロピレン系重合体（Ａ）として製造例Ａ−１で得られたＰＰ（Ａ−１）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）として製造例Ｂ−１で得られたＰＰ（Ｂ−１）を、各々９５重量％、５重量％となるように計量し、ヘンシェルミキサーに投入後、このプロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の混合物１００重量部に対して、下記の酸化防止剤、中和剤を下記の量で添加し、充分に混合した。
・酸化防止剤：
テトラキス｛メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名「イルガノックス１０１０」） ５００ｗｔｐｐｍ
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名「イルガフォス１６８」） ５００ｗｔｐｐｍ
・中和剤：ステアリン酸カルシウム ５００ｗｔｐｐｍ

２．造粒
スクリュー口径１５ｍｍのテクノベル社製「ＫＺＷ」二軸押出機にて、押出機温度＝２００℃、スクリュー回転数＝３００ｒｐｍ、吐出量＝３．０ｋｇ／ｈの条件で溶融混合し、ストランドダイから押し出された溶融樹脂を冷却水槽で冷却固化させながら引き取り、ストランドカッターを用いてストランドを直径３ｍｍ、長さ２ｍｍに切断することでプロピレン系重合体樹脂組成物原料ペレットを得た。

３．プロピレン系積層延伸フィルムの製造
（ｉ）未延伸シートの成形
成形には口径３０ｍｍの表面層用押出機−１及び口径３０ｍｍの表面層用押出機−２、口径７５ｍｍの中間層用押出機−３が接続された、ダイス幅２６５ｍｍ、リップ開度１．５ｍｍに調整した３種３層Ｔダイを用いた。得られたプロピレン系重合体樹脂組成物原料ペレットを押出機−１に、基材層用の樹脂としてＰＰ（Ｃ−１）を押出機−２と押出機−３に投入し、２４０℃にて溶融押出を行った。
押出機−２の吐出量は３ｋｇ／ｈ、押出機−３の吐出量は２４ｋｇとなるように調整した。押出機−１の吐出量は、未延伸シートを構成する各層の厚み比が、フィルム外観評価用サンプルとしては、シーラント層：基材層＝１：１９、物性評価用サンプルとしては、シーラント層：基材層＝１：９となるように調製した。
ダイス壁面でのせん断速度は、下記式（１）により計算され、フィルム外観評価用サンプル製造時は１１８ｓｅｃ^−１、物性評価用サンプル製造時は１２３ｓｅｃ^−１であった。
溶融押出されたフィルムは、３０℃に温調され３ｍ／ｍｉｎで回転する冷却ロールにて冷却固化させ、厚さ約１ｍｍの未延伸シートを得た。

式（１）中、それぞれ以下を意味する。

（ｉｉ）延伸フィルムの成形
次に、得られた未延伸シートをテンター式逐次二軸延伸装置にて１０５℃でＭＤ方向に５倍、引き続きテンター炉内で１６０℃に予熱をかけた後、１５８℃でＴＤ方向に９倍の延伸倍率で延伸し、５％緩和させつつ１５８℃で熱セットをかけて２種３層の二軸延伸プロピレン系積層延伸フィルムを得た。
フィルム外観評価用サンプルの全厚さは１９μｍ、物性評価用サンプルの全厚さは２０μｍであった。

４．フィルム外観評価
（１）表面荒れ、界面荒れ
表面荒れとは、図１に示すようなフィルム表面に生じる外観不良であり、界面荒れとは、図２に示すような積層フィルムのシーラント層（表層）とコア層（基材層）との積層界面に生じる外観不良である。図１中、矢印は、ＭＤ方向を示す。
前述の方法により得られたフィルム外観評価用サンプルの表層（シーラント層）のみ、基材層のみを各々浸漬オイル（屈折率１．５１５、２５℃）で濡らし、目視評価を実施し、波模様が消失しない物を界面荒れによる波模様と特定した。
また、前記と同様の評価を実施し、波模様が消失する物を表面荒れによる波模様と特定した。界面荒れ、表面荒れにおいて、１０人が目視にて観察し、８人以上が波模様が生じていないと判定したフィルムを○、５人以上７人以下が波模様が生じていないと判定し、実用上問題ないと判定したフィルムを△、６人以上が波模様があると判定し、波模様が鮮明であり、実用性に劣るフィルムを×と判定した。○、△は実用上問題ないレベルである。なお×のフィルムは透視感が劣っていた。

（２）白化
前述の方法により得られたフィルム外観評価用サンプルの外観を１０人が目視にて観察し、８人以上が白濁感が生じていないと判定したフィルムを○、５人以上７人以下が白濁感が生じていないと判定し、実用上問題ないと判定したフィルムを△、全体的に白濁が散見されたフィルムを×と判定した。○、△は実用上問題ないレベルである。

（３）フィッシュアイ（ＦＥ）
前述の方法により得られたフィルム外観評価用サンプルの外観を目視し、フィッシュアイの有無を確認した。フィッシュアイがほぼ見られず、外観に優れるものを○、フィッシュアイが多少確認されたものを△、フィッシュアイが多数発生して外観が著しく劣るものを×と判定した。

（４）分散状態
前述した未延伸シートの成形により得られた未延伸シートの外観を１０人が目視にて観察し、８人以上がスジが生じていないと判定したシートを○、５人以上７人以下がスジが生じていないと判定し、実用上問題ないと判定したフィルムを△、６人以上が全体的にスジがあると判断したフィルムを×と判定した。○、△は実用上問題ないレベルである。

５．フィルム物性評価
（１）ヒートシール温度（３００ｇ／１５ｍｍ）
１０ｍｍ×２００ｍｍのヒートシールバーを用い、得られた物性評価用サンプルのシーラント層同士を、上方のヒートシールバーのみを６０℃から１７０℃の範囲で５℃区切りで加熱し、圧力１ｋｇ／ｃｍ^２、時間１秒のヒートシール条件下で溶融押出しした方向（ＭＤ）に垂直になるようにシールした試料から１５ｍｍ幅のサンプルを切り取り、引張試験機を用いて引張速度５００ｍｍ／分にて引き離し、３００ｇの強度となる温度を求めた。

（２）ヒートシール温度での収縮率（％）
物性評価用サンプルを、溶融押出しした方向（ＭＤ）に平行に、幅１５ｍｍ、長さ２００ｍｍ（Ｌ０）の短冊状に切出し、前記ヒートシール温度に調整したギアオーブンに投入し、２４時間後のＭＤ方向の長さ（Ｌ）を測定した。測定したＬ０とＬを用い、以下に示した式によりそれぞれの収縮率（％）を定めた。
収縮率＝［（Ｌ０−Ｌ）÷Ｌ０］×１００

（３）ヒートシール部外観
前記ヒートシール温度（３００ｇ／１５ｍｍ）に調整したヒートシール装置を用い、前記ヒートシール温度（３００ｇ／１５ｍｍ）測定手法と同様にして、ヒートシールを実施し、得られたヒートシール物品のシール部の外観を目視して評価した。
８人以上がシール部の変形がないと判定したフィルムを○、５人以上７人以下がシール部の変形が小さく、実用上問題ないと判定したフィルムを△、６人以上が全体的に変形シワが生じ、実用上問題あると判断したフィルムを×と判定した。

（４）ホットタック強度（ｇｆ／１５ｍｍ）
物性評価用サンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｆ１９２１−９８ Ｂ法に準拠し、下記条件にてホットタック強度を測定した。シールバーの長手方向が溶融押出しした方向（ＭＤ）に垂直になるように測定を実施し、最大ホットタック強度（ＨＴ１）と、最大ホットタック強度を示したシール温度から５℃上昇させた温度で測定したホットタック強度（ＨＴ２）を取得し、両者の差を求める事でホットタック強度の優劣を定めた。
測定機器：Ｌａｋｏ Ｔｏｏｌ ＆ Ｍｆｇ社製 ＳＬ−１０
サンプル形状：短冊
サンプル幅：１５ｍｍ
サンプル長さ：１３ｉｎｃｈ
測定温度：６０℃〜１６０℃、５℃刻み
シールバー形状：フラット
シールバー幅：０．５ｍｍ
シール圧力：０．３Ｎ／ｍｍ^２
加熱：上下同一温度
剥離速度：２００ｍｍ／ｓ
冷却時間：１００ｍｓ
強度読み取り方法：２０ｍｍから３０ｍｍの間で測定される強度の最大値

得られた積層延伸フィルムの評価結果を表９に示す。
得られたフィルムは、プロピレン系樹脂組成物原料が本発明の特定要件を全て満足しているため、フィルム外観に優れ、ＨＳ温度も１２７℃と充分に低く、ＨＳ部外観も収縮シワが見られず、ホットタック強度差も２８ｇｆ／１５ｍｍと小さいといった満足される結果であった。

（実施例２〜５）
プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を表９に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表９に示す。
実施例５では、若干の分散不良が見られたが実用上問題ないレベルであった。それ以外においては、いずれの評価結果も満足される結果であった。

（比較例１〜３）
プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を表９に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表９に示す。
比較例１においては、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）が配合されていないため、顕著な表面荒れと界面荒れが同時に生じ、外観に劣るフィルムしか得られなかった。さらに、ホットタック強度差も４８ｇｆ／１５ｍｍと大きく、包装フィルムとして実用上問題ある結果であった。比較例２においては、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の配合量が不足しているため、界面荒れの改善が見られず、外観に劣るフィルムしか得られなかった。比較例３においては、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の配合量が過剰であり、分散状態の悪化に起因するスジが散見され、評価に耐えうるフィルムを得られなかった。

（実施例６〜１１）
実施例１のプロピレン系重合体（Ａ）を製造例Ａ−３〜８で得られたＰＰ（Ａ−３）〜ＰＰ（Ａ−８）に変更し、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を９０：１０とした以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表１０に示す。
実施例６は、ＨＳ温度が１４７℃と若干高く、ＨＳ部に少々の収縮シワを生じたが、実用上問題ないレベルであった。実施例７〜１１においては、いずれの評価結果も満足される結果であった。

（実施例１２）
実施例１のプロピレン系重合体（Ａ）を製造例Ａ−２で得られたＰＰ（Ａ−２）に変更し、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を９０：１０とした以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表１０に示す。得られたフィルムは外観は問題ないが、ＨＳ温度が１５０℃を超えておりＨＳ部の収縮シワが顕著に見られたため、実用上はやや問題となるＨＳ部外観であった。

（実施例１３）
実施例１のプロピレン系重合体（Ａ）を製造例Ａ−３で得られたＰＰ（Ａ−３）に変更し、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を８０：２０とした以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表１０に示す。得られたフィルムは外観は問題ないが、ＨＳ温度が１５０℃を超えておりＨＳ部の収縮シワが顕著に見られたため、実用上はやや問題となるＨＳ部外観であった。

（実施例１４〜１８）
実施例１のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を製造例Ｂ−２〜６で得られたＰＰ（Ｂ−２）〜ＰＰ（Ｂ−６）に変更し、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を９０：１０とした以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表１１に示す。
得られたフィルムは、プロピレン系樹脂組成物原料が本発明の特定要件を全て満足しているため、外観に優れ、物性も満足されるものであった。

（実施例１９〜２２）
実施例１のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を製造例Ｂ−９〜１２で得られたＰＰ（Ｂ−９）〜ＰＰ（Ｂ−１２）に変更し、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を９０：１０とした以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表１２に示す。
実施例１９はテンター炉内での配向結晶に起因する白濁模様が若干見られたが、使用上問題ないレベルであった。実施例２２は、界面荒れが若干生じていたが、使用上問題ないレベルであった。それ以外においては、いずれの評価結果も満足される結果であった。

（比較例４〜５）
実施例１のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を製造例Ｂ−８、Ｂ−１３で得られたＰＰ（Ｂ−８）、ＰＰ（Ｂ−１３）に変更し、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を９０：１０とした以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。
比較例４は、テンター炉内で極度の配向結晶を呈し、フィルム全体の白濁のまだら模様が生じ、実用に耐えない外観であった。フィルムを得ることが出来なかった。比較例５は、表面荒れと界面荒れが顕著に生じ、さらに全体的に透視性が低下しており、実用に耐えない外観であった。結果を表１２に示す。

（実施例２３〜２８）
実施例１のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を製造例Ｂ−１４〜１９で得られたＰＰ（Ｂ−１４）〜ＰＰ（Ｂ−１９）に変更し、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を９０：１０とした以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表１３に示す。
実施例２３は配向結晶に起因する白濁ムラが若干見られたが、使用上問題ないレベルであった。実施例２８は、若干の表面荒れと界面荒れが生じていたが、使用上問題ないレベルであった。それ以外においては、いずれの評価結果も満足される結果であった。

（比較例６）
実施例１のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）をＢ−２０で得られたＰＰ（Ｂ−２０）に変更し、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を９０：１０とした以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。
得られたフィルムは表面荒れと界面荒れが顕著に生じており、実用に耐えない外観であった。
結果を表１３に示す。

（実施例２９〜３０）
実施例１のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を製造例Ｂ−２２〜２３で得られたＰＰ（Ｂ−２２）〜ＰＰ（Ｂ−２３）に変更し、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を９０：１０とした以外は、実施例１と同様に、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表１４に示す。
いずれの評価結果も満足される結果であった。

（比較例７〜８）
実施例１のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を製造例Ｂ−２１、Ｂ−２４で得られたＰＰ（Ｂ−２１）、ＰＰ（Ｂ−２４）に変更し、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を９０：１０とした以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表１４に示す。
比較例７は、表面荒れと界面荒れが顕著に生じたため、実用に耐えうるフィルムは得られなかった。比較例８は、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）に含まれるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）が過剰であり、分散状態の悪化に起因するスジが散見され、テンター炉内での破膜が頻発したため、評価に耐えうるフィルムを得られなかった。

（実施例３１〜３５）
実施例１のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を製造例Ｂ−２６〜３０で得られたＰＰ（Ｂ−２６）〜ＰＰ（Ｂ−３０）に変更し、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を９０：１０とした以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表１５に示す。
実施例３５は高分子量成分の分散不良に起因する微小なフィッシュアイを核としたボイド痕が若干見られたが、使用上問題ないレベルであった。それ以外においては、いずれの評価結果も満足される結果であった。

（比較例９〜１０）
実施例１のプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）を製造例Ｂ−２５、Ｂ−３１で得られたＰＰ（Ｂ−２５）、ＰＰ（Ｂ−３１）に変更し、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率を９０：１０とした以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表１５に示す。
比較例９は、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ（Ｂ）が低いため、プロピレン系重合体（Ａ）との分散性が劣るため、分散状態の悪化に起因するスジが散見され、評価に耐えうるフィルムを得られなかった。比較例１０は、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）中のＭＦＲ（Ｂ１）とＭＦＲ（Ｂ２）の格差が大きいために生じた高分子量ゲル起因のフィッシュアイを核としたボイド痕が顕著に生じ、評価に耐えうるフィルムを得られなかった。

（実施例３６〜３８）
実施例１において、プロピレン系重合体樹脂組成物１００重量部に対して、さらに三井化学社製商品名「タフマーＸＭ７０７０」（プロピレン−ブテンランダム共重合体、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｍ＝７５℃）を、それぞれ５、１０、２０重量部と添加した以外は、実施例１と同様にして、配合、造粒、成形、外観評価、物性評価を実施した。結果を表１６に示す。
プロピレン−ブテンランダム共重合体は固化速度を遅延させる効果があるため、ホットタック強度は低下するが、ホットタック強度差は小さく、フィルム外観に優れ、ＨＳ温度も十分に低く満足なものであった。

以上の各実施例と各比較例を対照して比較すれば、本発明における各規定を満たすプロピレン系重合体樹脂組成物が表層に積層された積層延伸フィルムは、表面荒れや界面荒れ、配向結晶に起因する白濁ムラといった外観不良を生じることなく、透明性に優れ、ヒートシール性能に優れ、さらにホットタック性能が向上するといった優れた特性を有することが明らかである。

本発明のプロピレン系積層延伸フィルムは、各種包装用フィルムとして有用であり、食品、タバコ、ＤＶＤケースやＢＤディスク等のオーバーラップ包装用フィルムとして、広く用いることができる。

Claims (6)

1. 下記（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部基準で、下記特性（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）を有するメタロセン系プロピレン系重合体（Ａ）９７〜６５重量部と、下記特性（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−ＩＩ）を有するプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）３〜３５重量部を含有するプロピレン系重合体樹脂組成物が表層に積層され、二軸方向に延伸されたプロピレン系積層延伸フィルムであって、
   前記プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計１００重量％基準で、下記特性（Ｂ１−ｉ）を有するプロピレン系重合体成分（Ｂ１）６５〜９５重量％と、下記特性（Ｂ２−ｉ）及び（Ｂ２−ｉｉ）を有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）５〜３５重量％とからなり、表層が積層される基材層が、プロピレン系樹脂からなる層であることを特徴とするプロピレン系積層延伸フィルム。
   （Ａ−Ｉ）重合体（Ａ）中のエチレン含有量Ｅ（Ａ）が０〜６．０重量％の範囲にある
   （Ａ−ＩＩ）重合体（Ａ）のメルトフローレートＭＦＲ（Ａ）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある
   （Ａ−ＩＩＩ）重合体（Ａ）のＧＰＣ測定における重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比であるＭｗ／Ｍｎが２〜４の範囲にある
   （Ｂ−Ｉ）共重合体（Ｂ）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ）が０．４〜１３重量％の範囲にある
   （Ｂ−ＩＩ）共重合体（Ｂ）のメルトフローレートＭＦＲ（Ｂ）が０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある
   （Ｂ１−ｉ）重合体成分（Ｂ１）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ１）が０〜６．０重量％の範囲にある
   （Ｂ２−ｉ）共重合体成分（Ｂ２）中のエチレン含有量Ｅ（Ｂ２）が８〜２５重量％の範囲にある
   （Ｂ２−ｉｉ）共重合体成分（Ｂ２）のメルトフローレートＭＦＲ（Ｂ２）が０．０００１〜０．５ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある
2. プロピレン系重合体（Ａ）は、エチレン含有量Ｅ（Ａ）が０．５〜６．０重量％、メルトフローレートＭＦＲ（Ａ）が２〜３０ｇ／１０ｍｉｎである請求項１に記載のプロピレン系積層延伸フィルム。
3. ヒートシール温度（３００ｇ／１５ｍｍ）が、８０℃以上１５０℃以下であり、前記ヒートシール温度は、１５ｍｍ幅のサンプルを、引張試験機を用いて引張速度５００ｍｍ／分にて引き離し、３００ｇの強度となる温度である請求項１又は２に記載のプロピレン系積層延伸フィルム。
4. プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、プロピレン系重合体成分（Ｂ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ２）とを多段重合して製造されたものである請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系積層延伸フィルム。
5. プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）が、チーグラー・ナッタ系プロピレン−エチレン共重合体である請求項１または４に記載のプロピレン系積層延伸フィルム。
6. 請求請１〜５のいずれかに記載のプロピレン系積層延伸フィルムを用いたヒートシール性包装用フィルム。

Images