JP5853799B2 - アルカリ蓄電池 - Google Patents

Description

本発明は、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ）などの高出力用途に好適なアルカリ蓄電池に係り、特に、水酸化ニッケルを主正極活物質とするニッケル正極と、水素吸蔵合金を主負極活物質とする水素吸蔵合金負極と、これらの水素吸蔵合金負極とニッケル正極とを隔離するセパレータとからなる電極群をアルカリ電解液とともに外装缶内に備えたアルカリ蓄電池に関する。

近年、二次電池の用途が拡大して、携帯電話、パーソナルコンピュータ、電動工具、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ）、電気自動車（ＥＶ）など広範囲に亘って用いられるようになった。
ハイブリッド自動車（ＨＥＶ）のような高出力用途において、アルカリ蓄電池の負極にはＡＢ_５型構造の水素吸蔵合金が用いられてきたが、耐久後にＣｏ，Ｍｎが溶出することでショートを引起しやすいという問題を生じた。そこで、Ｌｎ_１−ｘＭｇ_ｘＮｉ_{ｙ−ａ−ｂ}Ａｌ_ａＭ_ｂと表される水素吸蔵合金を用いることで耐久後のショートの抑制が可能となった。しかしながら、マグネシウムがニッケル正極へ移動することで、充電電位が上昇して酸素発生電位との差が縮まり正極での酸素発生が起こり易くなることで、高温充電効率が低下するという新たな問題を生じた。高温充電効率向上技術としてニッケル正極の活物質にイットリウム、イッテルビウム、ルテチウム、エルビウム、チタニウムおよびカルシウムを含有させたり（例えば、特許文献１）、ニッケル正極の活物質に亜鉛を固溶させたりすることで、酸素発生が低減し高温充電効率の低下が抑制されるようになった（例えば、特許文献２）。しかしながら、これらの技術を用いた場合、抵抗の増大によって回生出力特性および大電流での連続充電性能が低下する課題があった。

特開２００４−７１３０４号公報 特開平４−２１２２６９号公報

そこで、本発明は上記の如き問題を解決するためになされたものであって、充電効率が向上し、かつ回生出力特性および大電流での連続充電性能に優れるアルカリ蓄電池を提供することを目的としてなされたものである。

本発明のアルカリ蓄電池は、水素吸蔵合金負極に用いられる水素吸蔵合金は、Ｌｎ_１−ｘＭｇ_ｘＮｉ_{ｙ−ａ−ｂ}Ａｌ_ａＭ_ｂ（ただし、式中、ＬｎはＹを含む希土類元素とＺｒとＴｉとから選択された少なくとも１種の元素であり、ＭはＶ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｆｅ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ，Ｂから選択された少なくとも１種の元素であり、０．０５≦ｘ≦０．３０、０．０５≦ａ≦０．３０、０≦ｂ≦０．５０、２．８≦ｙ≦３．９）と表されるとともに、ニッケル正極には活物質内部にタングステンが固溶され、かつ正極活物質表面にタングステンが付与されていることを特徴とする。
前記ニッケル正極は活物質内部にタングステンを固溶させることで、結晶層間を広げ、プロトンの拡散速度が上がるため反応抵抗を大幅に低減でき、大電流での充電、および連続充電性能の大幅向上が可能となる。
また水素吸蔵合金負極から溶出するマグネシウムがニッケル正極に到達することで、充
電電位が上昇して高温充電効率に悪影響を及ぼす可能性があったが、正極活物質にタングステン固溶させることで充電電圧が低下し正極での酸素発生を抑制でき、さらに正極活物質表面にタングステンを付与させることで酸素発生電位を上昇させ、高温充電効率の向上が可能となる。この際、前記水素吸蔵合金はＣｏ、Ｍｎを含まないため、耐久後のショートの抑制が可能となり長寿命化できる。
また、前記タングステンを固溶かつ表面付与させたニッケル正極は、イットリウム、イッテルビウム、ルテチウム、エルビウム、チタニウムおよびカルシウムの含有量を活物質中のニッケル元素に対して０．１ｍａｓｓ％以下に低減させると、反応抵抗を大幅に低減させることができるとともに、懸念される充電効率の低下はタングステンの効果により抑制できる。
また、前記タングステンを固溶かつ表面付与させたニッケル正極は、亜鉛を活物質中のニッケル元素に対して０．１ｍａｓｓ％以下に低減させると、反応抵抗を大幅に低減させることができるとともに、懸念される充電効率の低下はタングステンの効果により抑制できる。

本発明においては、充電効率が向上し、かつ回生出力特性および大電流での連続充電特性に優れるアルカリ蓄電池を提供することが可能となる。

本発明のニッケル−水素蓄電池を模式的に示す断面図である。 本発明のアルカリ蓄電池を用いたシステムの構成を示す概略図である。

ついで、本発明の実施の形態を以下に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものでなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することができる。

１．焼結式ニッケル正極
焼結式ニッケル正極１１は、以下のようにして作製した。ニッケル粉末に増粘剤（例えばメチルセルロース）と高分子中空微小球体（孔径６０μｍ）と水を混練してなるスラリーを、パンチドメタルに塗着した後、還元雰囲気中で１０００℃に加熱することで前記樹脂を溶解・消失させてニッケル焼結基板を得た。得られた多孔性ニッケル基板を水銀圧入式ポロシメータ（ファイソンズ インスツルメンツ製 Ｐａｓｃａｌ １４０）で測定したところ、多孔度が８５％であった。
そして、得られたニッケル焼結基板を以下のような含浸液に含浸する含浸処理と、アルカリ処理液によるアルカリ処理とを所定回数繰り返すことにより正極活物質が充填された焼結式ニッケル正極を作製した。
前記ニッケル焼結基板を、硝酸ニッケル、硝酸コバルト、硝酸亜鉛からなる含浸液ａに浸漬した後、タングステン酸ナトリウムを含むアルカリ処理液ｂ（例えば水酸化ナトリウム水溶液）中に浸漬・反応させ、細孔内で水酸化ニッケル・水酸化コバルト・水酸化亜鉛に転換させると同時に、タングステンを活物質である水酸化ニッケルに固溶させ、その後水洗・乾燥した。本サイクルを６回繰り返した。その後、硝酸ニッケル、硝酸イットリウムからなる含浸液ｃに浸漬し、アルカリ処理液ｂ中に浸漬・反応させることで、細孔内で水酸化ニッケル・水酸化イットリウムに転換させ、その後水洗・乾燥した。以上の工程を行うことで、規定量の水酸化ニッケルを主体とする活物質を基板内に充填した焼結式ニッケル正極を得た。
このとき、前記含浸液ａ中の硝酸亜鉛量、およびアルカリ溶液ｂ中のタングステン量、含浸液ｃ中の硝酸イットリウム量を調整することで、正極活物質のタングステン（Ｗ）量、イットリウム（Ｙ）量、亜鉛（Ｚｎ）量（対ニッケル質量比）の異なる焼結式ニッケル正極Ａ（Ｗ０％、Ｙ６％、Ｚｎ１４％）、焼結式ニッケル正極Ｂ（Ｗ０％、Ｙ０．１％、
Ｚｎ１４％）、焼結式ニッケル正極Ｃ（Ｗ０％、Ｙ６％、Ｚｎ０．１％）、焼結式ニッケル正極Ｄ（Ｗ３％、Ｙ６％、Ｚｎ１４％）、焼結式ニッケル正極Ｅ（Ｗ３％、Ｙ０．１％、Ｚｎ１４％）、焼結式ニッケル正極Ｆ（Ｗ３％、Ｙ６％、Ｚｎ０．１％）を得た。

２．水素吸蔵合金負極
Ｌｎで表される元素（Ｙを含む希土類元素とＺｒとＴｉとから選択された少なくとも１種の元素であり、今回はネオジム〔Ｎｄ〕）と、マグネシウム（Ｍｇ）と、ニッケル（Ｎｉ）と、アルミニウム（Ａｌ）とを所定のモル比の割合で混合し、この混合物をアルゴンガス雰囲気中で溶解させ、これを熱処理急冷してＮｄ_０．９Ｍｇ_０．１Ｎｉ_３．３Ａｌ_０．２と表される水素吸蔵合金のインゴットを作製した。
ついで、得られた水素吸蔵合金のインゴットについて、アルゴン雰囲気中において、熱処理（均質化）を行い、Ａ_２Ｂ_７型構造と同定される水素吸蔵合金を得た。
ついで、この水素吸蔵合金を不活性雰囲気中で機械的に粉砕することにより、Ｎｄ_０．９Ｍｇ_０．１Ｎｉ_３．３Ａｌ_０．２となる水素吸蔵合金粉末を得た。なお、レーザ回折・散乱式粒度分布測定装置により粒度分布を測定すると、質量積分５０％にあたる平均粒径は２５μｍであった。この後、得られた水素吸蔵合金粒子１００質量部に対し、非水溶性高分子結着剤としてのＳＢＲ（スチレンブタジエンラテックス）を０．５質量部と、増粘剤としてのＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）０．０３質量部と、添加剤としてのカーボンブラック０．５質量部と、適量の水（あるいは純水）を加えて混練し、水素吸蔵合金スラリーを調製した。
得られた水素吸蔵合金スラリーをパンチドメタル（ニッケルメッキ鋼板製）からなる負極芯体の両面に塗着した後、１００℃で乾燥させ、所定の充填密度になるように圧延した。この後、所定の寸法に裁断することにより、水素吸蔵合金活物質が充填された水素吸蔵合金負極１２を作製した。

３．ニッケル−水素蓄電池
上述のようにして作製した焼結式ニッケル正極１１（Ａ〜Ｆ）と水素吸蔵合金負極１２とを用い、これらの間に、ポリオレフィン製不織布からなるセパレータ１３を介在させて渦巻状に巻回して渦巻状電極群を作製し、この電極群に正負極集電体を溶接し電極体とした。
ここで、渦巻状電極群の上部にはニッケル正極１１の芯体露出部１１ｃが露出しており、その下部には水素吸蔵合金電極１２の芯体露出部１２ｃが露出している。ついで、得られた渦巻状電極群の上端面に露出するニッケル電極１１の芯体露出部１１ｃの上に正極集電体１５を溶接するとともに、渦巻状電極群の下端面に露出する芯体露出部１２ａに負極集電体１４を溶接している。
ついで、得られた電極体を鉄にニッケルメッキを施した有底筒状の外装缶（底面の外面は負極外部端子となる）１７内に収納した後、負極集電体１４を外装缶１７の内底面に溶接した。一方、正極集電体１５より延出する集電リード部１５ａを正極端子に兼ねるとともに外周部に絶縁ガスケット１９が装着された封口体１８の底部に溶接した。なお、封口体１８には正極キャップ１８ａが設けられていて、この正極キャップ１８ａ内に所定の圧力になると変形する弁体１８ｂとスプリング１８ｃよりなる圧力弁（図示せず）が配置されている。
ついで、外装缶１７の上部外周部に環状溝部１７ａを形成した後、アルカリ電解液を注液し、外装缶１７の上部に形成された環状溝部１７ａの上に封口体１８の外周部に装着された絶縁ガスケット１９を載置した。この後、外装缶１７の開口端縁１７ｂをかしめることにより密閉した。
ついで密閉した電池を９．６Ａｈ充電→熟成→放電（終止電圧０．９Ｖ）のサイクルを２回繰り返すことにより、公称容量６Ａｈのニッケル―水素蓄電池を作製した。
この場合、アルカリ電解液としては、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムと水酸化リチウム、タングステン酸ナトリウムからなる濃度７．０ｍｏＬ／Ｌの混合水溶液で、アルカリ
電解液中のタングステン量が正極活物質中のニッケルに対し０ｍａｓｓ％となるように調整した電解液α、もしくはアルカリ電解液中のタングステン量が正極活物質中のニッケルに対し１ｍａｓｓ％となるように調整した電解液βを使用した。電解液βを使用して電池を作製した場合、正極活物質表面にタングステンが０．４％（対ニッケル質量比）付着していた。（電解液中のタングステンの内、４０％が正極活物質表面に付着。）
ここで、焼結式ニッケル正極Ａかつ電解液αを使用した電池を比較例１、焼結式ニッケル正極Ａかつ電解液βを使用した電池を比較例２、焼結式ニッケル正極Ｂかつ電解液αを使用した電池を比較例３、焼結式ニッケル正極Ｃかつ電解液αを使用した電池を比較例４、焼結式ニッケル正極Ｄかつ電解液βを使用した電池を実施例１、焼結式ニッケル正極Ｅかつ電解液βを使用した電池を実施例２、焼結式ニッケル正極Ｆかつ電解液βを使用した電池を実施例３とした。

４．電池試験
（１）高温充電特性試験
６５℃の温度雰囲気で電池容量に対して０．５Ｃの充電電流で電池容量の８０％まで充電し、直後に１Ｃの放電電流で終止電圧が０．９Ｖになるまで放電させて１．０Ｖ時点での放電容量を求めた。この時の充電容量に対する放電容量の割合を充電効率（％）として算出し、比較例１の充電効率を１００としたときの比較例２〜４、および実施例１〜３の比率を求めると表１のような結果となった。

（２）回生特性試験
２５℃の温度雰囲気で、１Ｃの充電電流でＳＯＣ５０％まで充電した。この後、２０Ａ充電→４０Ａ放電→４０Ａ充電→８０Ａ放電→６０Ａ充電→１２０Ａ放電→８０Ａ充電→１６０Ａ放電→１００Ａ充電→２００Ａ放電の順で充放電電流を増加させた。このとき、各ステップの間に３０分間の休止期間を設け、２０秒間の充電→３０分間休止→１０秒間放電→３０分間休止の順で充放電を行った。そして、この充電が１０秒経過した時点における電池電圧を充電電流に対してプロットし、最小二乗法にて求めた直線が１．６Ｖに達したときの電流値を回生出力（Ａ）として算出し、比較例１の回生出力を１００としたときの比較例２〜４、および実施例１〜３の比率を求めると表１のような結果となった。

５．試験結果

（比較例１）
焼結式ニッケル正極Ａかつ電解液αを使用することで、正極活物質にイットリウム（Ｙ）を６ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）含有し、かつ正極活物質に亜鉛（Ｚｎ）を１４ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）固溶し、電解液にタングステンを含まない電池では、高温充電特性は十分でなく、加えて回生性能も改善する必要があった。
（比較例２）
焼結式ニッケル正極Ａかつ電解液βを使用することで、正極活物質表面にタングステン（Ｗ）が０．４ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）付与され、かつ正極活物質にイットリウム（Ｙ）を６ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）含有し、かつ正極活物質に亜鉛（Ｚｎ）を１４ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）固溶した電池では、タングステン表面
付与の効果で比較例１に対し充電効率が向上するも、比較例１に対し回生出力は低下する。
（比較例３）
焼結式ニッケル正極Ｂかつ電解液αを使用することで、正極活物質に含有しているイットリウム（Ｙ）量を０．１ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）まで低減し、かつ正極活物質に亜鉛（Ｚｎ）を１４ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）固溶した電池では、イットリウム量低減の効果で比較例１に対し回生出力が向上するも、比較例１に対し充電効率は大幅に低下する。
（比較例４）
焼結式ニッケル正極Ｃかつ電解液αを使用することで、正極活物質に固溶している亜鉛（Ｚｎ）量を０．１ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）まで低減し、かつ正極活物質にイットリウム（Ｙ）を６ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）含有した電池では、亜鉛量低減の効果で比較例１に対し回生出力が向上するも、比較例１に対し充電効率は大幅に低下する。
（実施例１）
焼結式ニッケル正極Ｄかつ電解液βを使用することで、正極活物質にタングステンを３ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）固溶し、かつ正極活物質表面にタングステン（Ｗ）が０．４ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）付与され、かつ正極活物質にイットリウム（Ｙ）を６ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）含有し、かつ正極活物質に亜鉛（Ｚｎ）を１４ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）固溶した電池では、タングステン固溶とタングステン表面付与の効果で比較例１に対して充電効率が向上し、さらにタングステン固溶の効果で比較例１に対し回生出力が向上する。
（実施例２）
焼結式ニッケル正極Ｅかつ電解液βを使用することで、正極活物質にタングステンを３ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）固溶し、かつ正極活物質表面にタングステン（Ｗ）が０．４ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）付与され、正極活物質に含有しているイットリウム（Ｙ）量を０．１ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）まで低減し、かつ正極活物質に亜鉛（Ｚｎ）を１４ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）固溶した電池では、イットリウム量低減とタングステン固溶の効果で比較例１に対し回生出力が大幅に向上し、かつイットリウム量低減により懸念される充電効率の低下はタングステン固溶とタングステン表面付与の効果で抑制され、比較例１に対し充電効率が向上する。
（実施例３）
焼結式ニッケル正極Ｆかつ電解液βを使用することで、正極活物質にタングステンを３ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）固溶し、かつ正極活物質表面にタングステン（Ｗ）が０．４ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）付与され、正極活物質に固溶している亜鉛（Ｚｎ）量を０．１ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）まで低減し、かつ正極活物質にイットリウム（Ｙ）を６ｍａｓｓ％（対ニッケル（Ｎｉ）比）含有した電池では、亜鉛量低減とタングステン固溶の効果で比較例１に対し回生出力が大幅に向上し、かつ亜鉛量低減により懸念される充電効率の低下はタングステン固溶とタングステン表面付与の効果で抑制され、比較例１に対し充電効率が向上する。
上記の結果は、非焼結式・焼結式ニッケル正極共に発現するものであるが、ＨＥＶのような高出力用途においては低抵抗な焼結式ニッケル正極を用いることが好ましい。また、タングステンは過度に固溶および表面付与すると抵抗増加により回生出力が低下するので、タングステン固溶量は０．２〜１２ｍａｓｓ％（対ニッケル比）、タングステン表面付与量は０．０５〜２ｍａｓｓ％（対ニッケル比）が好ましい。
以上より本発明では、正極活物質にタングステンを固溶かつ表面付与させることで、高温充電効率の向上が可能となり、大電流での充電が可能なアルカリ蓄電池を提供できる。さらに正極活物質にタングステンを固溶かつ表面付与し、かつ正極活物質のイットリウム含有量や亜鉛固溶量を大幅に低減させると、より大電流での充電が可能で、かつ高温充電効率の高いアルカリ蓄電池を提供できる。

６．アルカリ蓄電池システム
ついで、上述のようにして作製したニッケル−水素蓄電池１０を複数個組み合わせて構成されるアルカリ蓄電池システム１００を、図２に基づいて以下に説明する。ここで、図２に示すように、本発明のアルカリ蓄電池システム１００は、電源１０１と、上述したニッケル−水素蓄電池１０からなる単電池が８個直列接続された電池モジュールを３０個直列接続して形成された組電池１０２とを備えている。

電源１０１と組電池１０２との間には、この電源１０１からの電流および電圧を所定の定電流および定電圧に変換して組電池１０２に供給する充電制御部１０３と、組電池１０２に流れる電流を検出する電流検出回路１０４と、組電池１０２の電池電圧を検出する電圧検出回路１０５と、組電池１０２の強制放電を制御する放電制御部１０６と、電流検出回路１０４および電圧検出回路１０５からの検出値に基づいて、充電制御部１０３および放電制御部１０６の動作を制御するＣＰＵなどからなるマイクロコンピュータ１０７とが接続されている。なお、放電制御部１０６には組電池１０２を放電するための放電抵抗が接続されており、マイクロコンピュータ１０７には所定の時間を計測するタイマー１０８が接続されている。マイクロコンピュータ１０７は、部分充放電制御回路を含んでおり、ニッケル−水素蓄電池１０が部分充放電されるように制御される。

また、上記構成のアルカリ蓄電池システム１００における部分充放電制御は、アルカリ蓄電池が、ＳＯＣが２０〜８０％の範囲でのみ、充放電がされるようになされているので、ニッケル−水素蓄電池１０が低ＳＯＣ又は高ＳＯＣ状態となるのを効果的に防止できニッケル−水素蓄電池１０の耐久性が向上するというメリットがある。
さらに上記構成のアルカリ蓄電池システム１００に本発明のアルカリ蓄電池を使用した場合では、充電効率が高いために充放電サイクル後での電圧変化が生じにくく部分充放電制御が容易となる。
さらに反応抵抗が低いため充放電に伴う電池の発熱を抑え長寿命化を可能にする。
このため本発明のアルカリ蓄電池は、上記構成のアルカリ蓄電池システムに好適であるといえる。

なお、上述した実施形態においては、Ｎｄ_０．９Ｍｇ_０．１Ｎｉ_３．３Ａｌ_０．２と表される水素吸蔵合金を用いる例について説明したが、水素吸蔵合金としては、一般式がＬｎ_１−ｘＭｇ_ｘＮｉ_{ｙ−ａ−ｂ}Ａｌ_ａＭ_ｂ（ただし、式中、ＬｎはＹを含む希土類元素とＺｒとＴｉとから選択された少なくとも１種の元素であり、ＭはＶ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｆｅ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ，Ｂから選択された少なくとも１種の元素）と表され、かつ、０．０５≦ｘ≦０．３０、０．０５≦ａ≦０．３０、０≦ｂ≦０．５０、２．８≦ｙ≦３．９の条件を満たす水素吸蔵合金であれば、どのようなものを用いてもよい。
また、上述した実施形態においては、正極活物質のイットリウム含有量を０．１ｍａｓｓ％まで低減したニッケル正極を用いる例について説明したが、このイットリウムをイッテルビウム、ルテチウム、エルビウム、チタニウム、およびカルシウムに置き換えても同様の効果を発揮することを確認している。

１０…ニッケル−水素蓄電池、１１…ニッケル電極、１１ｃ…芯体露出部、１２…水素吸蔵合金電極、１２ｃ…芯体露出部、１３…セパレータ、１４…負極集電体、１５…正極集電体、１５ａ…集電リード部、１７…外装缶、１７ａ…環状溝部、１７ｂ…開口端縁、１８…封口体、１８ａ…正極キャップ、１８ｂ…弁板、１８ｃ…スプリング、１９…絶縁ガスケット、１００…アルカリ蓄電池システム、１０１…電源、１０２…組電池、１０３…
充電制御部、１０４…電流検出部、１０５…電圧検出部、１０６…放電制御部、１０７…マイクロコンピュータ、１０８…タイマー

Claims (4)

1. 水酸化ニッケルを主正極活物質とするニッケル正極と、水素吸蔵合金を主負極活物質とする水素吸蔵合金負極と、これらのニッケル正極と水素吸蔵合金負極とを隔離するセパレータとからなる電極群をアルカリ電解液とともに外装缶内に備えたアルカリ蓄電池であって、
   前記水素吸蔵合金負極に用いられる水素吸蔵合金は、一般式がＬｎ_１−ｘＭｇ_ｘＮｉ_{ｙ−ａ−ｂ}Ａｌ_ａＭ_ｂ（ただし、式中、ＬｎはＹを含む希土類元素とＺｒとＴｉとから選択された少なくとも１種の元素であり、ＭはＶ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｆｅ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ，Ｂから選択された少なくとも１種の元素であり、０．０５≦ｘ≦０．３０、０．０５≦ａ≦０．３０、０≦ｂ≦０．５０、２．８≦ｙ≦３．９）と表されるとともに、前記ニッケル正極には活物質内部にタングステンが固溶され、かつ正極活物質表面にタングステンが付与されていることを特徴とするアルカリ蓄電池。
2. 前記ニッケル正極は、正極活物質中のニッケル元素に対してイットリウム、イッテルビウム、ルテチウム、エルビウム、チタニウムおよびカルシウムの含有量が０．１ｍａｓｓ％以下であることを特徴とする請求項１に記載のアルカリ蓄電池。
3. 前記ニッケル正極は、正極活物質中のニッケル元素に対する亜鉛の固溶量が０．１ｍａｓｓ％以下であることを特徴とする請求項１に記載のアルカリ蓄電池。
4. 前記ニッケル正極は焼結式正極であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のアルカリ蓄電池。