JP5850345B2 - 高速混合反応器およびその使用 - Google Patents
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Description
例えば、イソシアネート(例えば、MDIまたはTDI)の合成を引用すると、このプロセスは、周囲温度および高温でのホスゲン化から主に構成される。液体ポリアミンおよび液体ホスゲンを不活性溶媒、例えば、クロロベンゼン、トルエン、ジクロロベンゼン、クロロ−ナフタレン、1,2,4−トリクロロベンゼンなどの中に溶解させた後、周囲温度での反応は、0〜90℃で起こり、アミドおよびポリアミン塩酸塩、ならびに少量の尿素を主に形成する。主反応は以下の通りである。
RNH2+COCl2→RNHCOCl+HCl (1)
RNH2+HCl→RNH2・HCl (2)
RNH2+RNHCOCl→RNCO+RNH2・HCl (3)
RNH2+RNCO→RNHCONHR (4)
周囲温度でのホスゲン化の段階において、ポリアミンは、ホスゲンと最初に反応することによって、塩化カルバモイルを生じ、すなわち、反応(1)であり、これは、瞬時に完了へと進む急速な発熱反応であり、同時に、反応(1)から生じるHClは、急速にポリアミンと反応することによって、すなわち、反応(2)によって、ポリアミン塩酸塩を生じる。塩化カルバモイルおよびポリアミン塩酸塩はともに、反応系において不溶性の固体である。ホスゲンとポリアミンの局所的な混合効果が相対的に芳しくない場合、この領域内の過剰なポリアミンは、それぞれ反応(3)および(4)において示したように塩化カルバモイルまたはイソシアネートと反応し、望まれない副生成物として尿素を生じ、これは、反応系において粘性で不溶性である。このプロセスは、複雑な連続競合反応を呈する。主反応は、数ミリ秒以内またはより速くさえ完了する瞬間的反応であり、その生成物は、急速に原料とさらに反応し、反応系において不溶性の副生成物を生じる。したがって、2つの原料の初期混合は、標的生成物の収率および選択性を直接決定する。2つの原料ストリームの初期混合を改善する高速液体混合反応器を設計することは、標的生成物の収率および選択性を増大させ、粘性副生成物を低減するのに非常に重要である。
交差流混合は、流体の急速混合を実現するための重要な技法であり、これは、複数の開口部を介して一方の流体ストリームを別の流体ストリーム中に噴出させることによる一方法で実現することができる。噴出されたストリームは、開口部によって複数の微細なストリーム(steam)に分割される。他方の流体のメインストリーム中に噴出される際、各微細ストリームは、メインストリームによって急速に包まれ、それによって、流体の2つのストリームの急速混合を実現する。
米国特許第5,931,579号では、互いに連動するようにローテーターおよびステーターを使用することによって混合を実現する反応器が開示された(図2を参照)。2つの流体ストリームがローテーターとステーターの間に供給され、混合がローテーターの回転によって推進された。ローテーターの回転により乱流が強まり、流体の2つのストリームの急速混合が実現され、これにより、希釈用溶媒の量が低減した。
急速混合反応器は、第1のフィードイン(feed−in)流路筐体、反応器筐体、第2のフィードイン流路、中空羽根車フィード分配器、回転シャフト、および第1のフィード分配器を備え、ここで、第1のフィードイン流路筐体および反応器筐体は、同軸に構築され、第1のフィードイン流路筐体の端部に構築された第1のフィード分配器を介して互いに接続されており、第2のフィードイン流路、中空羽根車フィード分配器、および回転シャフトはすべて、反応器の中心軸上に整列されており、中空羽根車フィード分配器は、反応器筐体内に配置され、回転シャフトの駆動によって回転し、第2のフィードイン流路は、中空羽根車フィード分配器内部の流路と接続されており、第1のフィードイン流路筐体には、中に少なくとも1つの第1のフィードイン入口が備わっており、反応器筐体には、遠位末端に反応液のための少なくとも1つの出口が備わっており、第1のフィード分配器および中空羽根車フィード分配器にはそれぞれ、第1のフィードイン噴出孔(複数可)および第2のフィードイン噴出孔(複数可)が備わっている。
本発明による急速混合反応器では、好ましくは、第2のフィードイン流路、中空羽根車フィード分配器、および回転シャフトは、急速混合反応器の中心軸に沿ってこの順序で固定されている。さらに好ましくは、互いに密接に隣接する動的シールリングおよび静的シールリングが、中空羽根車フィード分配器が第2のフィードイン流路と接続されている結合部に配置されている。動的シールリングは、中空羽根車フィード分配器上に配置され、静的シールリングは、第2のフィードイン流路の端部に配置されており、ここで、静的シールリングの一方の側は、中空羽根車フィード分配器上の動的シールリングと隣接し、他方の側は、内側から外側に、伸縮継ぎ手およびバネを介して第1のフィード分配器に固定されている。この配置で、中空羽根車フィード分配器が回転しながら、動的シールリングと静的シールリングが互いにしっかりと隣接することができる。
本発明による急速混合反応器では、第1のフィード分配器には、第1のフィードイン噴出孔(複数可)が備わっている。好ましくは、第1のフィードイン噴出孔(複数可)は、環状であっても、均等に分布した複数の開口部であってもよい。第1のフィードイン噴出孔(複数可)が環状である場合、好ましくは、環状の第1のフィードイン噴出孔(複数可)は、第1のフィード分配器に対して同心円状に配置され、同じおよび/または異なる内径(複数可)を有する複数の弧状スリットを備え、特に、同じ内径を有する複数の弧状スリットは、互いにある特定の距離内にあり、第1のフィード分配器に対して同心である。
同じ原理(principal)で、異なる内径を有する複数の弧状スリットは、第1のフィード分配器に対して同心円状に配置されていることが好ましい。第1のフィードイン噴出孔(複数可)が均等に分布した複数の開口部を備える場合、好ましくは、開口部の形状は、円形、三角形、菱形、台形、多角形、楕円、正方形、長方形、またはこれらの任意の組合せから選択することができ、好ましくは円形である。本発明によれば、第1のフィードイン噴出孔(複数可)は、サイズおよび数に関して特に限定されない。第1のフィードイン噴出孔の具体的なサイズおよび数は、具体的なプロセス要求事項に従って、かつ日常の計算を通じて当業者によって決定され得る。
本発明による急速混合反応器では、好ましくは、少なくとも2つの撹拌ブレードを備える撹拌パドルの少なくとも1つのステージが回転シャフト上に垂直に備えられていることによって、中空羽根車フィード分配器の下流にある反応物ストリームの瞬時急速混合が改善される。より好ましくは、回転シャフト上に垂直に備えられた撹拌パドルの第1〜第3のステージが存在し、撹拌パドルの各ステージは、2〜20の撹拌ブレードを備える。さらにより好ましくは、撹拌パドルの1つのステージは、回転シャフト上に垂直に備えられ、撹拌パドルおよび反応流路調節ブロックは、反応器の中心軸に垂直な同じ断面内に位置している。
本発明による急速混合反応器では、反応器用材料は、特に限定されず、当技術分野で一般に使用されるものとすることができ、それだけに限らないが、鋼、ガラス、セラミック、合金、炭化ケイ素、またはエナメル質化鋼(enamelized steel)が含まれる。
R(NH2)n (I)
R(NCO)n (II)
式中、Rは、脂肪族、脂環式、または芳香族炭化水素基を表し、n=1、または≧2であり、
このプロセスは、
(a)ホスゲンの溶液を、第1のフィードイン入口を介して急速混合反応器の第1のフィードイン流路中に、次いで第1のフィード分配器によって反応器筐体中に導入する工程と;
(b)一般式(I)のアミンの有機溶液を、第2のフィードイン流路を通じ、かつ回転中空羽根車フィード分配器によって反応器筐体中に導入する工程と;
(c)工程(a)を介して導入されたホスゲンの溶液、および工程(b)を介して導入されたアミンの溶液を、反応器筐体内で互いに急速に混合し、反応させ、生成された反応液を、反応液出口を介して排出する工程と
を含む。
本発明によるイソシアネートを調製するためのプロセスでは、式(I)および(II)中の基Rは、C2−C50炭化水素基、脂環式C2−C50炭化水素基、または芳香族C6−C50炭化水素基、好ましくは、脂肪族C4−C30炭化水素基、脂環式C4−C30炭化水素基、または芳香族C6−C30炭化水素基、より好ましくは、脂肪族C5−C18炭化水素基、脂環式C5−C18炭化水素基、または芳香族C6−C20炭化水素基であり、式(I)および(II)中のnは、2〜4を表す。
本発明によるイソシアネートを調製するためのプロセスでは、一般式(I)のアミンは、トルエンジアミン、ジフェニルメタン−4,4’−ジアミン、ポリメチレンポリフェニレンポリアミン、イソホロンジアミン、ヘキサンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ナフタレンジアミン、p−フェニレンジアミン、ベンゼンジメチレンジアミン、シクロヘキサンジメチレンジアミン、トリメチル−1,6−ヘキサメチレンジアミン、テトラメチルm−フェニレンジメチレンジアミン、ジメチルビフェニルジアミン、およびメチルシクロヘキセンジアミンから選択することができ、好ましくは、トルエンジアミンである。
本発明によるイソシアネートを調製するためのプロセスでは、ホスゲンまたはアミンを溶解させるための不活性溶媒は、同じであっても、異なっていてもよい。不活性(insert)溶媒は、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン、p−ジクロロベンゼン、塩化ビフェニル、テレフタル酸ジアルキル、フタル酸ジエチル、またはこれらの任意の組合せから独立して選択することができる。
(A)アニリン塩酸塩と循環液の液体混合物を、第1のフィードイン入口を介して急速混合反応器の第1のフィードイン流路中に、次いで第1のフィード分配器によって反応器筐体中に導入する工程と;
(B)ホルムアルデヒドの溶液を、第2のフィードイン流路を通じ、かつ回転中空羽根車フィード分配器によって反応器筐体中に導入する工程と;
(C)アニリン塩酸塩と循環液の液体混合物およびホルムアルデヒドの溶液を、反応器筐体内で急速な混合および前縮合にかけ、次いで撹拌機を有する反応容器内に反応混合物を移して、前縮合反応を継続することによって縮合液体を得、その後、加熱、分子転位、中和、水洗浄、精製などの工程を続けることによって、精製ポリアミンを得る工程と
を含むプロセスを提供する。
(1)フィードの1つのストリームが回転分配流路によってフィードの別のストリーム中に均等に分布され、それによって2つのストリームの急速混合を実現し;
(2)反応器は、原理上はいずれの制限も伴うことなくスケールアップすることができ、大容量の生産下で、液体の2つのストリームの瞬時急速混合を可能にし、それによって、従来の反応器のスケールアップに関連した流路の拡大された空間のために、混合するための距離および時間の両方が延長されるという欠点を克服し;
(3)混合されたストリームの逆混合の程度は、混合反応ゾーン内で最小限にされ、本発明の反応器は、理想的な「ピストンフロー」反応器に類似し;
(4)本発明の反応器を使用して急速で均質な混合をもたらすことによって、副反応(複数可)は最大限に抑制され、ホスゲン化によってイソシアネートを調製するためのプロセスにおいて使用される溶媒の量および過剰のホスゲンを低減することができ、設備の能力を増大させることができ、生成物の品質を改善することができ、エネルギー消費を低下させることができる。本発明による反応器がアニリンおよびホルムアルデヒドからポリメチレンポリフェニレンポリアミンを調製するのに使用される場合では、前縮合の反応温度を上昇させることができ、生成物の品質を改善することができ、設備は、長期間にわたる安定稼動が可能になる。
やはり、図4に示した反応器を使用してイソシアネートの調製が実施される場合、最初に、ホスゲン溶液は、第1のフィードイン入口22を通過し、第1のフィードイン流路35を満たす。次いで、ホスゲン溶液は、第1のフィード分配器23上で均等に分布した第1のフィードイン噴出孔33を通じて反応器筐体に入る。同時に、一般式(I)のポリアミンの有機溶液が回転シャフト内部の第2のフィードイン流路34を通じて導入される。ポリアミン溶液は、回転中空羽根車フィード分配器26内部のフィード流路32を通じて流れ、複数の第2のフィードイン噴出孔25を介してホスゲン溶液のストリーム中に均等に噴出される。それによって、急速な混合および反応を実現することができる。得られた混合物は、送り圧力下で下流に進み、回転シャフト30に垂直な撹拌パドル31によって撹拌された後、反応液用出口28を介して次段階の反応器に入る。目的とするイソシアネートは、次段階の反応器内での温度上昇によって形成される。
図3に示した急速混合反応器を、MDI生産の実験に使用した。急速混合反応器の第1のフィード分配器を、図6cに示したように設計した。第1のフィード分配器において、20mmの直径を有する複数の円形流路を均等に分布させた。ホスゲン溶液は、6m/秒の出力レートで第1のフィード分配器の円形流路から出た。10mmの直径を有する第2のフィードイン噴出孔を、図5cに示したパターンで中空羽根車フィード分配器内に配置した。ポリアミン溶液は、16m/秒の出力レートで第2のフィードイン噴出孔から出た。回転シャフトは、1200rpmの回転速度で回転した。この反応器をMDIプラント内で使用して、1年あたり22万トンのMDI生成物の試験負荷下で試験した。クロロベンゼンを溶媒として使用し、33重量%の濃度のアミンのクロロベンゼン溶液を、1時間当たり24トンの割合で供給した。ホスゲン溶液の濃度は80%であった。アミンのクロロベンゼン溶液を回転中空羽根車フィード分配器によって反応器筐体内に噴出させ、第1のフィード分配器によって反応器筐体に入ったホスゲン溶液と急速に反応させた。2つの反応物の質量比は、ホスゲン:アミン=1.7:1であった。その後、反応器の出口で排出された反応混合物を、一連の4つの40m3のホスゲン化器(phosgenator)に移して、溶液が透明になるまで高温でホスゲン化させた。連続したこれらの4つのホスゲン化器の温度はそれぞれ、90℃、105℃、115℃、および120℃であった。粗生成物溶液をその後蒸留することによって重合したMDI生成物を得、これは、200cpの粘度、および31.62重量%のNCO含量を有していた。
図3に示した急速混合反応器を、MDI生産の実験に使用した。急速混合反応器の第1のフィード分配器を、図6bに示したように設計した。第1のフィード分配器において、様々な内径および2mmの径方向幅を有する複数の弧状スリットを均等に分布させた。ホスゲン溶液は、10m/秒の出力レートで弧状スリットから出た。3mm×8mmの矩形孔サイズを有する第2のフィードイン噴出孔を、図5bに示したパターンで中空羽根車フィード分配器内に配置した。アミン溶液は、22m/秒の出力レートで第2のフィードイン噴出孔から出た。回転シャフトは、1400rpmの回転速度で回転した。この反応器をMDIプラント内で使用して、1年あたり30万トンのMDI生成物の試験負荷下で試験した。クロロベンゼンを溶媒として使用し、33重量%の濃度のアミンのクロロベンゼン溶液を、1時間当たり33トンの割合で供給した。ホスゲン溶液の濃度は75%であった。アミンのクロロベンゼン溶液を第2のフィード分配器によって反応器筐体内に噴出させ、第1のフィード分配器によって反応器筐体に入ったホスゲン溶液と急速に反応させた。2つの反応物の質量比は、ホスゲン:アミン=1.8:1であった。その後、反応器の出口で排出された反応混合物を、一連の4つの40m3のホスゲン化器に移して、溶液が透明になるまで高温でホスゲン化させた。これらの4つのホスゲン化器の温度はそれぞれ、90℃、105℃、115℃、および120℃であった。粗生成物溶液をその後蒸留することによって重合したMDI生成物を得、これは、200cpの粘度、および31.56重量%のNCO含量を有していた。
図4に示した急速混合反応器を、ポリメチレンポリフェニレンポリアミンの生産の実験に使用した。急速混合反応器の第1のフィード分配器を、図6bに示したように設計した。第1のフィード分配器において、様々な内径および6mmの径方向幅を有する複数の弧状スリットを均等に分布させた。アニリン塩酸塩と循環液の液体混合物は、5m/秒の出力レートで弧状スリットから出た。3mm×8mmの矩形孔サイズを有する第2のフィードイン噴出孔を、図5bに示したパターンで中空羽根車フィード分配器内に配置した。ホルムアルデヒド溶液は、20m/秒の出力レートで第2のフィードイン噴出孔から出た。回転シャフトは、2400rpmの回転速度で回転した。この反応器をポリメチレンポリフェニレンポリアミンのプラント内で使用して、1年あたり30万トンのポリアミンの試験負荷下で試験した。ホルムアルデヒド溶液(37重量%の濃度)を、1時間当たり16トンの割合で供給した。ホルムアルデヒド溶液を第2のフィード分配器によって反応器筐体内に噴出させ、第1のフィード分配器によって反応器筐体に入ったアニリン塩酸塩と循環液の液体混合物と急速に反応させた。塩酸(32重量%)と新鮮なアニリンのモル比は、0.36:1であり、ホルムアルデヒドと新鮮なアニリンのモル比は、0.52:1であり、アニリン塩酸塩と循環液の液体混合物の全流量は、220m3/時間であった。その後、反応器の出口で排出された反応混合物を、撹拌機を有する容器に移して、前縮合反応を65℃の反応温度で継続し、その後、加熱、分子転位、中和、水洗浄、ポリアミン精製などの工程を続けることによって、N−メチル含量が0.12%である精製ポリメチレンポリフェニレンポリアミン生成物を収集し、これは、製品品質の規格を満たした。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔1〕第1のフィードイン流路筐体、反応器筐体、第2のフィードイン流路、中空羽根車フィード分配器、回転シャフト、および第1のフィード分配器を備える急速混合反応器であって、
前記第1のフィードイン流路筐体は、前記反応器筐体に対して同軸に構築され、前記第1のフィードイン流路筐体の端部に据え付けられた前記第1のフィード分配器を介して、前記反応器筐体内部の反応空間と連通しており;
前記第2のフィードイン流路、前記中空羽根車フィード分配器、および前記回転シャフトはそれぞれ、反応器の中心軸に沿って順番に互いに接続して固定されており、前記中空羽根車フィード分配器は、前記反応器筐体内に位置し、前記回転シャフトの原動力下で軸方向に回転し;
前記第2のフィードイン流路は、前記中空羽根車フィード分配器内部のフィード流路と接続されており;
前記第1のフィードイン流路筐体には、中に少なくとも1つの第1のフィードイン入口が備わっており、;
前記反応器筐体には、その遠位末端で少なくとも1つの反応液出口が備わっており;
前記第1のフィード分配器および前記中空羽根車フィード分配器にはそれぞれ、第1のフィードイン噴出孔(複数可)および第2のフィードイン噴出孔(複数可)が備わっている、反応器。
〔2〕前記第2のフィードイン流路、前記中空羽根車フィード分配器、および前記回転シャフトが、前記反応器の中心軸に沿ってこの順序で強固に結合されていることを特徴とする、前記〔1〕に記載の反応器。
〔3〕互いにしっかりと隣接し得る動的シールリングおよび静的シールリングが、前記中空羽根車フィード分配器が前記第2のフィードイン流路と接続されている部位に配置され;
前記動的シールリングは、前記中空羽根車フィード分配器上に配置され、前記静的シールリングは、前記第2のフィードイン流路の前記端部に配置されており、前記静的シールリングの一方の側は、前記中空羽根車フィード分配器上の前記動的シールリングと隣接し、他方の側は、内側から外側に、伸縮継ぎ手およびバネを介して前記第1のフィード分配器に固定されていることを特徴とする、前記〔2〕に記載の反応器。
〔4〕前記第2のフィードイン流路が、前記回転シャフト内部に構築され、前記中空羽根車フィード分配器と強固に接続および連通されていることを特徴とする、前記〔1〕に記載の反応器。
〔5〕前記第2のフィードイン噴出孔が、前記中空羽根車フィード分配器の側面(複数可)上に、もしくは最外側縁部(複数可)に、または前記羽根車プレートに垂直に前記中空羽根車フィード分配器から延在するある特定の流路(複数可)内に構築されていることを特徴とする、前記〔1〕から〔4〕までのいずれか1項に記載の反応器。
〔6〕前記中空羽根車フィード分配器内に配置された前記第2のフィードイン噴出孔が、円形、三角形、菱形、台形、多角形、楕円、正方形、長方形、またはこれらの任意の組合せから、好ましくは円形または長方形から選択される形状を有することを特徴とする、前記〔5〕に記載の反応器。
〔7〕前記第1のフィードイン噴出孔が環状、または均等に分布した複数の開口部であり;
前記第1のフィードイン噴出孔が環状である場合、前記環状の第1のフィードイン噴出孔は、前記第1のフィード分配器に対して同心円状に配置された複数の弧状スリットを備え、同じおよび/または異なる内径(複数可)を有し、前記複数の弧状スリットは、互いに間隔を置いて離されており、
前記第1のフィードイン噴出孔が、均等に分布した複数の開口部を備える場合、前記開口部は、円形、三角形、菱形、台形、多角形、楕円、正方形、長方形、またはこれらの任意の組合せから選択される形状、好ましくは円形を有することを特徴とする、前記〔1〕または〔6〕に記載の反応器。
〔8〕前記中空羽根車フィード分配器の下流に、環状反応流路調節ブロックが前記反応器筐体の内壁上に固定され、内側に突き出していることを特徴とする、前記〔7〕に記載の反応器。
〔9〕少なくとも2つの撹拌ブレードを備える少なくとも1つの撹拌パドルが、前記回転シャフト上に、かつこれに垂直に固定されていることを特徴とする、前記〔1〕または〔8〕に記載の反応器。
〔10〕前記撹拌パドルが、前記回転シャフト上に垂直に固定され、前記撹拌パドルおよび前記反応流路調節ブロックが、前記反応器の中心軸に垂直な前記同じ断面内に位置していることを特徴とする、前記〔9〕に記載の反応器。
〔11〕前記反応器の遠位末端に配置されたモーター用取り付け具をさらに備えることを特徴とする、前記〔10〕に記載の反応器。
〔12〕前記〔1〕から〔11〕までのいずれか1項に記載の前記反応器を使用することによって、一般式(I)のアミン(複数可)から、一般式(II)の脂肪族、脂環式、または芳香族イソシアネートを調製するための方法であって、
R(NH 2 ) n (I)
R(NCO) n (II)
式中、Rは、脂肪族、脂環式、または芳香族炭化水素基を表し、n=1、または≧2であり、
(a)ホスゲンの溶液を、前記第1のフィードイン入口を介して前記急速混合反応器の前記第1のフィードイン流路中に、次いで前記第1のフィード分配器によって前記反応器筐体中に導入する工程と;
(b)一般式(I)の前記アミン(複数可)の有機溶液を、第2のフィードイン流路を通じ、かつ回転中空羽根車フィード分配器を介して前記反応器筐体中に導入する工程と; (c)工程(a)を介して導入されたホスゲンの溶液、および工程(b)を介して導入されたアミン(複数可)の溶液を、前記反応器筐体内で互いに急速に混合し、反応させ、生成された反応液を、反応液用出口を介して排出する工程と
を含む方法。
〔13〕前記ホスゲンの溶液が、純粋なホスゲンの溶解物、または30〜100重量%の濃度のホスゲンの不活性有機溶媒溶液として定義されることを特徴とする、前記〔12〕に記載の方法。
〔14〕アミン(複数可)の有機溶液が、10〜60重量%、好ましくは20〜50重量%の濃度の不活性有機溶媒中の一般式(I)の前記アミン(複数可)の溶解物として定義されることを特徴とする、前記〔12〕に記載の方法。
〔15〕式(I)および(II)中の基Rが、脂肪族C2−C50炭化水素基、脂環式C2−C50炭化水素基、または芳香族C6−C50炭化水素基、好ましくは、脂肪族C4−C30炭化水素基、脂環式C4−C30炭化水素基、または芳香族C6−C30炭化水素基、より好ましくは、脂肪族C5−C18炭化水素基、脂環式C5−C18炭化水素基、または芳香族C6−C20炭化水素基であり;
式(I)および(II)中のnが、2〜4を表すことを特徴とする、前記〔12〕に記載の方法。
〔16〕一般式(I)の前記アミンが、トルエンジアミン、ジフェニルメタン−4,4’−ジアミン、ポリメチレンポリフェニレンポリアミン、イソホロンジアミン、ヘキサンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ナフタレンジアミン、p−フェニレンジアミン、ベンゼンジメチレンジアミン、シクロヘキサンジメチレンジアミン、トリメチル−1,6−ヘキサメチレンジアミン、テトラメチルm−フェニレンジメチレンジアミン、ジメチルビフェニルジアミン、およびメチルシクロヘキセンジアミンからなる群から選択され、好ましくは、トルエンジアミンであることを特徴とする、前記〔12〕に記載の方法。
〔17〕ホスゲンまたはアミンを溶解させるための不活性溶媒が、同じであっても、異なっていてもよく、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン、p−ジクロロベンゼン、塩化ビフェニル、テレフタル酸ジアルキル、フタル酸ジエチル、またはこれらの任意の組合せからなる群から独立して選択されることを特徴とする、前記〔12〕から〔16〕までのいずれか1項に記載の方法。
〔18〕前記〔1〕から〔11〕までのいずれか1項に記載の前記反応器を使用することによって、アニリンからポリメチレンポリフェニレンポリアミンを調製するための方法であって、
(A)アニリン塩酸塩と循環反応液のストリームとの液体混合物を、前記第1のフィードイン入口を介して前記急速混合反応器の前記第1のフィードイン流路中に、次いで前記第1のフィード分配器によって前記反応器筐体中に導入する工程と;
(B)ホルムアルデヒドの溶液を、前記第2のフィードイン流路を通じ、かつ前記回転中空羽根車フィード分配器を介して前記反応器筐体中に導入する工程と;
(C)アニリン塩酸塩と前記循環反応液の前記液体混合物、および前記ホルムアルデヒドの溶液を、前記反応器筐体内で急速な混合および前縮合にかけ、次いで撹拌しながら反応容器内に前記反応液を移して、前記前縮合を進めることによって縮合液体を得、その後、加熱、分子転位、中和、水洗浄、精製の工程を続けることによって、精製ポリメチレンポリフェニレンポリアミンを得る工程と
を含む方法。
Claims (16)
- 第1のフィードイン流路筐体、反応器筐体、第2のフィードイン流路、羽根車円板を含む中空羽根車フィード分配器、回転シャフト、および第1のフィード分配器を備える急速混合反応器であって、
前記第1のフィードイン流路筐体は、前記反応器筐体に対して同軸に構築され、前記第1のフィードイン流路筐体の端部に据え付けられた前記第1のフィード分配器を介して、前記反応器筐体内部の反応空間と連通しており、前記第1のフィードイン流路筐体および前記第1のフィード分配器は、第1のフィードイン流路としての空間を囲繞し;
前記第2のフィードイン流路、前記中空羽根車フィード分配器、および前記回転シャフトはそれぞれ、反応器の中心軸に沿って順番に互いに接続して固定されており、前記中空羽根車フィード分配器は、前記反応器筐体内に位置し、前記回転シャフトの原動力下で軸回転し;
前記第2のフィードイン流路は、前記中空羽根車フィード分配器内部のフィード流路と接続されており;
前記第1のフィードイン流路筐体には、中に少なくとも1つの第1のフィードイン入口が備わっており、;
少なくとも1つの反応液出口が前記反応器筐体の遠位末端に備わっており;
前記第1のフィード分配器および前記中空羽根車フィード分配器にはそれぞれ、第1のフィードイン噴出孔および第2のフィードイン噴出孔が備わっており、
前記第2のフィードイン流路、前記中空羽根車フィード分配器、および前記回転シャフトが、前記反応器の中心軸に沿ってこの順序で結合されており、
互いに隣接し得る動的シールリングおよび静的シールリングが、前記中空羽根車フィード分配器が前記第2のフィードイン流路と接続されている部位に配置され;
前記動的シールリングは、前記中空羽根車フィード分配器上に配置され、前記静的シールリングは、前記第2のフィードイン流路の前記端部に配置されており、前記静的シールリングの一方の側は、前記中空羽根車フィード分配器上の前記動的シールリングと隣接し、前記静的シールリングの他方の側は、内側から外側に、伸縮継ぎ手およびバネを介して前記第1のフィード分配器に固定されていることを特徴とする、
反応器。 - 前記第2のフィードイン噴出孔が、前記中空羽根車フィード分配器の側面上に、もしくは最外側縁部に、または前記中空羽根車フィード分配器の前記羽根車円板に垂直に前記中空羽根車フィード分配器から延在するある特定の流路内に構築されていることを特徴とする、請求項1に記載の反応器。
- 前記中空羽根車フィード分配器内に配置された前記第2のフィードイン噴出孔が、円形、三角形、菱形、台形、多角形、楕円、正方形、長方形、またはこれらの任意の組合せから選択される形状を有することを特徴とする、請求項2に記載の反応器。
- 前記第1のフィードイン噴出孔が環状、または均等に分布した複数の開口部であり;
前記第1のフィードイン噴出孔が環状である場合、前記環状の第1のフィードイン噴出孔は、前記第1のフィード分配器に対して同心円状に配置され、同じおよび/または異なる内径を有する複数の弧状スリットを備え、前記複数の弧状スリットは、互いに間隔を置いて離されており、
前記第1のフィードイン噴出孔が、均等に分布した複数の開口部を備える場合、前記開口部は、円形、三角形、菱形、台形、多角形、楕円、正方形、長方形、またはこれらの任意の組合せから選択される形状を有することを特徴とする、請求項1または3に記載の反応器。 - 前記中空羽根車フィード分配器の下流に、環状反応流路調節ブロックが前記反応器筐体の内壁上に固定され、内側に突き出していることを特徴とする、請求項4に記載の反応器。
- 少なくとも2つの撹拌ブレードを備える少なくとも1つの撹拌パドルが、前記回転シャフト上に、かつこれに垂直に固定されていることを特徴とする、請求項1に記載の反応器。
- 少なくとも2つの撹拌ブレードを備える少なくとも1つの撹拌パドルが、前記回転シャフト上に、かつこれに垂直に固定されていることを特徴とする、請求項5に記載の反応器。
- 前記撹拌パドルが、前記回転シャフト上に垂直に固定され、前記撹拌パドルおよび前記環状反応流路調節ブロックが、前記反応器の中心軸に垂直な前記同じ断面内に位置していることを特徴とする、請求項7に記載の反応器。
- 前記反応器の遠位末端に配置されたモーター用取り付け具をさらに備えることを特徴とする、請求項8に記載の反応器。
- 請求項1から9までのいずれか1項に記載の前記反応器を使用することによって、一般式(I)のアミンから、一般式(II)の脂肪族、脂環式、または芳香族イソシアネートを調製するための方法であって、
R(NH2)n (I)
R(NCO)n (II)
式中、Rは、脂肪族、脂環式、または芳香族炭化水素基を表し、n=1、またはn≧2であり、
(a)ホスゲンの溶液を、前記第1のフィードイン入口を介して前記急速混合反応器の前記第1のフィードイン流路中に、次いで前記第1のフィード分配器によって前記反応器筐体中に導入する工程と;
(b)一般式(I)の前記アミンの有機溶液を、第2のフィードイン流路を通じ、かつ回転中空羽根車フィード分配器を介して前記反応器筐体中に導入する工程と;
(c)工程(a)を介して導入されたホスゲンの溶液、および工程(b)を介して導入されたアミンの溶液を、前記反応器筐体内で互いに急速に混合し、反応させ、生成された反応液を、反応液用出口を介して排出する工程と
を含む方法。 - 前記ホスゲンの溶液が、純粋なホスゲンの溶解物、または30〜100重量%の濃度のホスゲンの不活性有機溶媒溶液として定義されることを特徴とする、請求項10に記載の方法。
- アミンの有機溶液が、10〜60重量%の濃度の不活性有機溶媒中の一般式(I)の前記アミンの溶解物として定義されることを特徴とする、請求項10に記載の方法。
- 式(I)および(II)中の基Rが、脂肪族C2−C50炭化水素基、脂環式C2−C50炭化水素基、または芳香族C6−C50炭化水素基であり;
式(I)および(II)中のnが、2〜4を表すことを特徴とする、請求項10に記載の方法。 - 一般式(I)の前記アミンが、トルエンジアミン、ジフェニルメタン−4,4’−ジアミン、ポリメチレンポリフェニレンポリアミン、イソホロンジアミン、ヘキサンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ナフタレンジアミン、p−フェニレンジアミン、ベンゼンジメチレンジアミン、シクロヘキサンジメチレンジアミン、トリメチル−1,6−ヘキサメチレンジアミン、テトラメチルm−フェニレンジメチレンジアミン、ジメチルビフェニルジアミン、およびメチルシクロヘキセンジアミンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項10に記載の方法。
- ホスゲンまたはアミンを溶解させるための不活性溶媒が、同じであっても、異なっていてもよく、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン、p−ジクロロベンゼン、塩化ビフェニル、テレフタル酸ジアルキル、フタル酸ジエチル、またはこれらの任意の組合せからなる群から独立して選択されることを特徴とする、請求項10から14までのいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1から9までのいずれか1項に記載の前記反応器を使用することによって、アニリンからポリメチレンポリフェニレンポリアミンを調製するための方法であって、
(A)アニリン塩酸塩と循環反応液のストリームとの液体混合物を、前記第1のフィードイン入口を介して前記急速混合反応器の前記第1のフィードイン流路中に、次いで前記第1のフィード分配器によって前記反応器筐体中に導入する工程と;
(B)ホルムアルデヒドの溶液を、前記第2のフィードイン流路を通じ、かつ前記回転中空羽根車フィード分配器を介して前記反応器筐体中に導入する工程と;
(C)アニリン塩酸塩と前記循環反応液の前記液体混合物、および前記ホルムアルデヒドの溶液を、前記反応器筐体内で急速な混合および前縮合にかけ、次いで撹拌しながら反応容器内に前記反応液を移して、前記前縮合を進めることによって縮合液体を得、その後、加熱、分子転位、中和、水洗浄、精製の工程を続けることによって、精製ポリメチレンポリフェニレンポリアミンを得る工程と
を含む方法。
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