JP5717522B2 - 合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス - Google Patents

Description

本発明は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、発泡が生じ難い合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラスに関する。

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。

上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキサノエートとトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートとの混合物２０〜６０重量部とを含有する中間膜が開示されている。

また、下記の特許文献２には、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部以上の可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として用いられ得る。

さらに、下記の特許文献２には、上記遮音層と他の層とが積層された多層中間膜も記載されている。遮音層に積層される他の層は、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部以下の可塑剤とを含む。

特開２００１−０９７７４５号公報 特開２００７−０７０２００号公報

上記特許文献１に記載の中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの２０００Ｈｚ付近の周波数領域における遮音性が充分ではなく、従ってコインシデンス効果による遮音性の低下が避けられないことがある。特に、この合わせガラスの２０℃付近での遮音性が充分ではないことがある。

ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性とによって、ガラス面上を横波が伝播して横波と入射音とが共鳴し、その結果、音の透過が起こる現象をいう。

上記特許文献２に記載の遮音層を単層で中間膜として用いて合わせガラスを構成した場合でも、合わせガラスの２０℃付近での遮音性が十分ではないことがある。

また、上記特許文献２に記載の遮音層と他の層とが積層された多層中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの２０℃付近での遮音性をある程度高めることができる。しかし、多層中間膜が上記遮音層を有するため、該多層中間膜を用いた合わせガラスに発泡が生じることがある。

さらに、近年、合わせガラスの遮音性を高めるために、中間膜中の可塑剤の含有量を多くすることが検討されている。中間膜中の可塑剤の含有量を多くすると、合わせガラスの遮音性を改善できる。しかしながら、可塑剤の含有量を多くすると、合わせガラスに発泡が生じることがある。

本発明の目的は、発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラスを提供することである。

本発明の限定的な目的は、遮音性に優れており、かつ発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラスを提供することである。

本発明の広い局面によれば、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有し、２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値が１．００以下である、合わせガラス用中間膜が提供される。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が３１モル％以下である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、上記可塑剤の含有量が４０重量部以上、８０重量部以下である。

本発明に係る合わせガラス用多層中間膜は、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜を第１の合わせガラス用中間膜として備え、上記第１の合わせガラス用中間膜の第１の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第２の合わせガラス用中間膜をさらに備える。

本発明に係る合わせガラス用多層中間膜のある特定の局面では、上記第１の合わせガラス用中間膜中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が、上記第２の合わせガラス用中間膜中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量よりも多い。

本発明に係る合わせガラス用多層中間膜の他の特定の局面では、上記第１の合わせガラス用中間膜の第１の表面とは反対の第２の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第３の合わせガラス用中間膜がさらに備えられる。

本発明に係る合わせガラス用多層中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第１の合わせガラス用中間膜中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が、上記第３の合わせガラス用中間膜中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量よりも多い。

なお、例えば、上記第１の合わせガラス用中間膜と上記第２の合わせガラス用中間膜との間で、可塑剤が移行することがある。また、例えば、上記第１の合わせガラス用中間膜と上記第３の合わせガラス用中間膜との間で、可塑剤が移行することがある。

本発明に係る合わせガラス用多層中間膜の別の特定の局面では、上記第１の合わせガラス用中間膜中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以下であり、かつアセタール化度が７０モル％以上である。

本発明に係る合わせガラス用多層中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第１の合わせガラス用中間膜中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％を超える。

本発明に係る合わせガラスは、第１，第２の合わせガラス構成部材と、該第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜又は多層中間膜とを備えており、該中間膜又は多層中間膜が、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜を含むか、又は本発明に従って構成された合わせガラス用多層中間膜である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有し、２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値が１．００以下であるので、合わせガラスを構成するのに用いられた場合、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる。さらに、得られた合わせガラスの遮音性を高めることができる。

図１は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用多層中間膜を模式的に示す断面図である。 図２は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図３は、図１に示す合わせガラス用多層中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。

以下、本発明の詳細を説明する。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する。本発明に係る合わせガラス用中間膜の２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値は１．００以下である。本発明に係る合わせガラス用多層中間膜は、２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値が１．００以下である第１の合わせガラス用中間膜と、該第１の合わせガラス用中間膜の第１の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第２の合わせガラス用中間膜とを備える。ｔａｎδが上記上限以下である中間膜の使用によって、発泡の発生及び発泡の成長を抑制可能な合わせガラスを得ることができる。さらに、遮音性に優れており、かつ発泡の発生及び発泡の成長を抑制可能な合わせガラスを得ることもできる。

上記中間膜の２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値は、粘弾性測定装置を用いて測定された値である。粘弾性測定装置としては、ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製「ＡＲＥＳ−Ｇ２」等が用いられる。

上記中間膜の２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値を１．００以下にする方法としては、ポリビニルアセタール樹脂を得るためのポリビニルアルコールの重合度を調整する方法、上記ポリビニルアセタール樹脂中の分子量が比較的大きい高分子量成分の割合を多くする方法、並びに上記ポリビニルアセタール樹脂における分子間の架橋密度を高くする方法等が挙げられる。なお、上記２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値は、中間膜の架橋の程度を表す１つの指標ともなる。

図１に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用多層中間膜を模式的に断面図で示す。

図１に示す多層中間膜１は、第１の中間膜２と、第１の中間膜２の第１の表面２ａ（一方の表面）に積層された第２の中間膜３と、第１の中間膜２の第２の表面２ｂ（他方の表面）に積層された第３の中間膜４とを備える。多層中間膜１は、合わせガラスを得るために用いられる。多層中間膜１は、合わせガラス用多層中間膜である。第１〜第３の中間膜２〜４は、合わせガラス用中間膜である。

本実施形態では、第１の中間膜２は中間層であり、かつ第２，第３の中間膜３，４は表面層である。このように、第２，第３の中間膜３，４の双方を用いることが好ましい。ただし、第３の中間膜４を用いずに、第２の中間膜３のみを用いてもよい。第２，第３の中間膜３，４の外側の表面３ａ，４ａに、他の合わせガラス用中間膜がさらに積層されていてもよい。

第１〜第３の中間膜２〜４はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する。第１の中間膜２の２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値は１．００以下である。

第２，第３の中間膜３，４の組成は、第１の中間膜２の組成と異なることが好ましい。第２，第３の中間膜３，４の２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値は１．００以下であってもよい。

図２に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。

図２に示す合わせガラス用中間膜２１は、単層の中間膜である。中間膜２１は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜２１は、合わせガラス用中間膜である。

中間膜２１は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する。中間膜２１の２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値は１．００以下である。

単層の中間膜２１よりも、多層中間膜１の方が好ましい。第１の中間膜２の両面に第２，第３の中間膜３，４が積層されている場合には、第１の中間膜２の接着力が低くても、第２，第３の中間膜３，４の接着力を高くすることにより、多層中間膜１と合わせガラス構成部材との接着力を高めることができる。このため、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。

さらに、多層中間膜１の場合には、単層の中間膜２１の場合と比べて、合わせガラスに発泡が生じやすい傾向がある。特に、第１の中間膜２中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量が、第２，第３の中間膜３，４中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量よりも多いと、発泡がより一層生じやすい傾向がある。さらに、発泡が一旦生じると、発生した発泡が核となり、発泡が成長する傾向がある。しかし、本実施形態に係る多層中間膜１では、第１の中間膜２の２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値が１．００以下であるので、合わせガラスに発泡が生じるのを抑制でき、更に発泡が成長するのも抑制できる。

合わせガラスの遮音性をより一層高め、かつ発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、中間膜２，２１の２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値は、好ましくは０．９５以下である。該ｔａｎδが０．９５以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高め、かつ発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制することができる。中間膜２，２１の２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値の下限は特に限定されない。

また、中間膜２，２１の押出成形を容易にする観点からは、中間膜２，２１の２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値は、好ましくは０．１０以上、１．００以下、より好ましくは０．５０以上、更に好ましくは０．５５以上、特に好ましくは０．５８以上、好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．９４以下である。

例えば、中間膜２の２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値は、以下のように測定することができる。中間膜を恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月間保管し、１ヶ月間保管した後すぐに、表面層（第２の中間膜）と中間層（第１の中間膜）と表面層（第３の中間膜）とを剥離することにより、中間層（第１の中間膜）を取り出す。２枚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの間に配置された型枠（縦２ｃｍ×横２ｃｍ×厚み０．７６ｍｍ）内に、剥離された中間層１ｇを置き、温度１５０℃、プレス圧０ｋｇ／ｃｍ^２で１０分間予熱した後、８０ｋｇ／ｃｍ^２で１５分間プレス成型する。予め２０℃に設定したハンドプレス機に、プレス成型された中間層を配置し、１０ＭＰａで１０分間プレスすることにより冷却する。得られた膜の中央部から直径８ｍｍの円形試料を切り取り、試料両面のＰＥＴフィルムを取り除いた後、５０℃のオーブン中で２時間真空乾燥を行う。次いで、真空乾燥終了後すぐにＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＡＲＥＳ−Ｇ２を用い下記の条件で、中間膜２における２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値を求めることができる。

中間膜２における２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値の測定には直径８ｍｍのパラレルプレート型の治具を用いることが好ましい。測定温度は２００℃、歪は８．０％、測定を行う角周波数（１０^２，６．３１×１０^１，３．９８×１０^１，２．５１×１０^１，１．５８×１０^１，１０^１，６．３１×１０^０，３．９８×１０^０，２．５１×１０^０，１．５８×１０^０，１０^０，６．３１×１０^−１，３．９８×１０^−１，２．５１×１０^−１，１．５８×１０^−１，１０^−１，６．３１×１０^−２，３．９８×１０^−２，２．５１×１０^−２，１．５８×１０^−２及び１０^−２）において、高角周波数側から測定を開始する。測定データの取得に関する設定値であるＣｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｄｅｌａｙ ｔｉｍｅ及びＣｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｄｅｌａｙ ｃｙｃｌｅは各々１．０ｓ、０．５とし、Ｓａｍｐｌｉｎｇ ｃｙｃｌｅｓは２ｈａｌｆ ｃｙｃｌｅｓである。また、測定サンプルの劣化を防止するために、測定は窒素雰囲気下で行うことが好ましい。

合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、多層中間膜１及び単層の中間膜２１の厚みは好ましくは０．０５ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。多層中間膜１及び単層の中間膜２１の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性及び透明性がより一層高くなる。

（ポリビニルアセタール樹脂）
本発明に係る合わせガラス用中間膜及び本発明に係る合わせガラス用多層中間膜における第１〜第３の合わせガラス用中間膜がそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有することにより、合わせガラス構成部材に対する中間膜又は多層中間膜の接着力をより一層高くすることができる。

さらに、上記中間膜又は上記多層中間膜に含まれている樹脂がポリビニルアセタール樹脂である場合には、ポリビニルアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂である場合と比較して、中間膜又は多層中間膜を用いた合わせガラスに発泡が特に生じやすい傾向がある。しかし、本発明に係る合わせガラス用中間膜及び本発明に係る合わせガラス用多層中間膜における第１の合わせガラス用中間膜の２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値が１．００以下であるので、合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できる。

中間膜２〜４，２１に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に、７０〜９９．９モル％の範囲内であり、７５〜９９．８モル％の範囲内であることが好ましく、８０〜９９．８モル％の範囲内であることがより好ましい。

中間膜２〜４，２１に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂を得るためのポリビニルアルコールの重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１７００を超え、特に好ましくは２０００以上、より好ましくは３０００以下、更に好ましくは３０００未満、特に好ましくは２８００以下である。中間膜２〜４，２１に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合度が上記下限以上及び上記上限以下であるポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。上記重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。

合わせガラスの遮音性をより一層高め、かつ発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、中間膜２，２１に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂を得るためのポリビニルアルコールの重合度は、好ましくは１７００を超え、好ましくは２０００以上、好ましくは３０００未満である。また、中間膜２，２１中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合度が上記下限以上及び上記上限以下であるポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。

上記重合度は、平均重合度を示す。なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。

上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。本発明に係る合わせガラス用多層中間膜は、上記第１〜第３の合わせガラス用中間膜に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂としてそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂の合成は容易である。さらに、ポリビニルブチラール樹脂の使用により、合わせガラス構成部材に対する中間膜又は多層中間膜の接着力がより一層適度に発現する。さらに、中間膜又は多層中間膜の耐光性及び耐候性等がより一層高くなる。

中間膜２，２１に含まれているポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率（水酸基量）は、３１モル％以下であることが好ましい。この場合には、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。なお、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が低いと、ポリビニルアセタール樹脂の親水性が低くなる。このため、可塑剤の含有量を多くすることができ、この結果、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。

中間膜２，２１に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は好ましくは１３モル％以上、より好ましくは１８モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１．５モル％以上、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２８モル％以下、特に好ましくは２６モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜２，２１の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。さらに、多層中間膜１及び中間膜２１の柔軟性が高くなり、多層中間膜１及び中間膜２１の取扱性がより一層良好になる。

中間膜３，４に含まれているポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は好ましくは２６モル％以上、より好ましくは２７モル％以上、更に好ましくは２８モル％以上、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは３３モル％以下、更に好ましくは３２モル％以下、特に好ましくは３１．５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜３，４の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、多層中間膜１の柔軟性が高くなり、多層中間膜１の取扱性がより一層良好になる。

合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、中間膜２に含まれているポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、中間膜３，４に含まれているポリビニルアセタール樹脂の水酸基の各含有率よりも低いことが好ましい。合わせガラスの遮音性をさらに一層高める観点からは、中間膜２に含まれているポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、中間膜３，４に含まれているポリビニルアセタール樹脂の水酸基の各含有率よりも１モル％以上低いことが好ましく、３モル％以上低いことがより好ましく、５モル％以上低いことが更に好ましく、７モル％以上低いことが特に好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して、上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。

中間膜２，２１に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度（アセチル基量）は好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．４モル％以上、更に好ましくは０．８モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１５モル％以下である。中間膜３，４に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．４モル％以上、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、更に好ましくは２モル％以下、特に好ましくは１．５モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性がより一層高くなり、かつ多層中間膜１及び中間膜２１のガラス転移温度が十分に低くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、多層中間膜１及び中間膜２１の耐湿性がより一層高くなる。

合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、中間膜２に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、中間膜３，４に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも高いことが好ましい。合わせガラスの遮音性をさらに一層高める観点からは、中間膜２に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、中間膜３，４に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも０．１モル％以上高いことが好ましく、０．５モル以上高いことがより好ましく、１モル％以上高いことが更に好ましく、５モル％以上高いことが特に好ましく、１０モル％以上高いことが最も好ましい。

また、合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、中間膜２に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、中間膜３，４に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度よりも高いことが好ましい。

上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

中間膜２，２１に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５３モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、特に好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８３モル％、更に好ましくは８０モル％以下、特に好ましくは７８モル％以下である。中間膜３，４に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは６５モル％以上、特に好ましくは６７モル％以上、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは７８モル％以下、更に好ましくは７６モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性がより一層高くなり、かつ多層中間膜１及び中間膜２１のガラス転移温度が十分に低くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間を短縮できる。

上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。

上記アセタール化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル化度（アセチル基量）と水酸基の含有率（ビニルアルコール量）とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。

なお、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合には、上記アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」またはＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法による測定が好ましい。

中間膜２，２１の遮音性がより一層高くなることから、中間膜２，２１に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂は、アセチル化度ａが８モル％以下であり、かつアセタール化度ａが７０モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂Ａ、又はアセチル化度ｂが８モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂Ｂであることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂は、アセチル化度ａが８モル％以下であり、かつアセタール化度ａが７０モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂Ａであってもよく、アセチル化度ｂが８モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂Ｂであってもよい。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセチル化度ａは８モル％以下、好ましくは７．５モル％以下、より好ましくは７モル％以下、更に好ましくは６．５モル％以下、特に好ましくは５モル％以下、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは０．８モル％以上、特に好ましくは１モル％以上である。上記アセチル化度ａが上記上限以下及び上記下限以上であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセタール化度ａは７０モル％以上、好ましくは７０．５モル％以上、より好ましくは７１モル％以上、更に好ましくは７１．５モル％以上、特に好ましくは７２モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８３モル％以下、更に好ましくは８１モル％以下、特に好ましくは７９モル％以下である。上記アセタール化度ａが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度ａが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Ａを製造するために必要な反応時間を短縮できる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの水酸基の含有率ａは好ましくは１８モル％以上、より好ましくは１９モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１モル％以上、好ましくは３１モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２９モル％以下、特に好ましくは２８モル％以下である。上記水酸基の含有率ａが上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率ａが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａはポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル化度ｂは、８モル％を超え、好ましくは９モル％以上、より好ましくは９．５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上、特に好ましくは１０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２８モル％以下、更に好ましくは２６モル％以下、特に好ましくは２４モル％以下である。上記アセチル化度ｂが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセチル化度ｂが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するために必要な反応時間を短縮できる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセタール化度ｂは好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５３モル％以上、更に好ましくは５５モル％以上、特に好ましくは６０モル％以上、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは７８モル％以下、更に好ましくは７６モル％以下、特に好ましくは７４モル％以下である。上記アセタール化度ｂが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度ｂが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するために必要な反応時間を短縮できる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの水酸基の含有率ｂは好ましくは１８モル％以上、より好ましくは１９モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１モル％以上、好ましくは３１モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２９モル％以下、特に好ましくは２８モル％以下である。上記水酸基の含有率ｂが上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率ｂが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂはポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ及び上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することで得られる。上記アルデヒドは炭素数１〜１０のアルデヒドであることが好ましく、炭素数４又は５のアルデヒドであることがより好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ及び上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂは、重合度が１６００〜３０００のポリビニルアルコールＸをアルデヒドでアセタール化することで得られるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できることから、上記ポリビニルアルコールＸの重合度は、好ましくは１７００以上、より一層好ましくは１７００を超え、更に好ましくは１８００以上、更に一層好ましくは２０００以上、特に好ましくは２１００以上、最も好ましくは２２００以上、好ましくは２９００以下、より好ましくは２８００以下である。

（可塑剤）
本発明に係る合わせガラス用中間膜及び本発明に係る合わせガラス用多層中間膜における第１〜第３の合わせガラス用中間膜に含まれている上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。

上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。

上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。

上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。

上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤を含むことが好ましい。このジエステル可塑剤の使用により、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。

上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数６〜１０の有機基であることが好ましい。

上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。

上記可塑剤の含有量は特に限定されない。本発明に係る合わせガラス用中間膜及び本発明に係る合わせガラス用多層中間膜における第１の合わせガラス用中間膜に関しては、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、上記可塑剤の含有量は好ましくは４０重量部以上、より好ましくは５０重量部以上、更に好ましくは５５重量部以上、特に好ましくは６０重量部以上、好ましくは８０重量部以下、より好ましくは７８重量部以下、更に好ましくは７５重量部以下、特に好ましくは７２重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜及び多層中間膜の透明性がより一層高くなる。

本発明に係る合わせガラス用多層中間膜における第２，第３の合わせガラス用中間膜に関しては、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、上記可塑剤の含有量は好ましくは２５重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、更に好ましくは３５重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４５重量部以下、更に好ましくは４３重量部以下、特に好ましくは３８重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、多層中間膜の接着力が高くなり、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、多層中間膜の透明性がより一層高くなる。

合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、第１の合わせガラス用中間膜のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量は、第２，第３の合わせガラス用中間膜のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の各含有量よりも多いことが好ましい。合わせガラスの遮音性をさらに一層高める観点からは、第１の合わせガラス用中間膜のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量は、第２，第３の合わせガラス用中間膜のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の各含有量よりも５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましく、２０重量部以上多いことが特に好ましい。

（他の成分）
本発明に係る合わせガラス用中間膜及び本発明に係る合わせガラス用多層中間膜における第１〜第３の合わせガラス用中間膜はそれぞれ、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含有していてもよい。

（合わせガラス）
本発明に係る合わせガラス用中間膜及び合わせガラス用多層中間膜はそれぞれ、合わせガラスを得るために用いられる。

図３に、図１に示す多層中間膜１を用いた合わせガラスの一例を模式的に断面図で示す。

図３に示す合わせガラス１１は、第１の合わせガラス構成部材１２と、第２の合わせガラス構成部材１３と、多層中間膜１とを備える。多層中間膜１は、第１，第２の合わせガラス構成部材１２，１３の間に挟み込まれている。

第１の合わせガラス構成部材１２は、第２の中間膜３の外側の表面３ａに積層されている。第２の合わせガラス構成部材１３は、第３の中間膜４の外側の表面４ａに積層されている。従って、合わせガラス１１は、第１の合わせガラス構成部材１２と、第２の中間膜３と、第１の中間膜２と、第３の中間膜４と、第２の合わせガラス構成部材１３とがこの順で積層されて構成されている。

上記第１，第２の合わせガラス構成部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜又は多層中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜又は多層中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。

上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。

上記第１，第２の合わせガラス構成部材の厚みは、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、合わせガラス構成部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下である。合わせガラス構成部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。

上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、第１，第２の合わせガラス構成部材の間に、中間膜又は多層中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス構成部材と中間膜又は多層中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。

合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラスは、これら以外にも使用できる。合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。

実施例及び比較例で用いたポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定した。なお、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法と同様の数値を示した。

（実施例１）
（１）中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂の合成
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２８６０ｍｌ、重合度２３１０、けん化度８７．１のポリビニルアルコールを３００ｇ投入し、攪拌しながらポリビニルアルコールを加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を全系対比０．６重量％添加し、溶液の温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒド１５．８ｇ添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒドを１９０ｇ添加したところ、白色粒子状の樹脂が析出した。析出してから１５分後に３５重量％塩酸を全系対比３．９重量％添加し、４４℃まで昇温し、４４℃で３時間熟成させた。その後、冷却を行い、中和、水洗、乾燥を行い、実施例１の中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂を得た。

（２）多層中間膜の作製
ポリビニルブチラール樹脂（ｎ−ブチルアルデヒドを使用、平均重合度が２３１０であるポリビニルアルコールを使用、ブチラール化度６４．２モル％、アセチル化度１２．９モル％、水酸基の含有率２２．９モル％）１００重量部に、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間層用樹脂組成物を得た。さらに、ポリビニルブチラール樹脂（ｎ−ブチルアルデヒドを使用、ブチラール化度６８．８モル％、アセチル化度０．８モル％、水酸基の含有率３０．４モル％）１００重量部に、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３７．５重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、表面層用樹脂組成物を得た。

得られた中間層用樹脂組成物及び表面層用樹脂組成物を用いて、共押出することにより、表面層（第２の中間膜、厚み３５０μｍ）と中間層（第１の中間膜、厚み１００μｍ）と表面層（第３の中間膜、厚み３５０μｍ）とが順に積層された多層中間膜を作製した。

（３）耐貫通性試験に用いる合わせガラスの作製
得られた多層中間膜を縦３０ｃｍ×横３０ｃｍの大きさに切断した。次に、透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）２枚の間に、多層中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に９０℃で３０分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で１３５℃及び圧力１．２ＭＰａの条件で、予備圧着された積層体を２０分間圧着し、耐貫通性試験に用いる合わせガラスを得た。

（４）遮音性測定に用いる合わせガラスの作製
得られた多層中間膜を縦３０ｃｍ×横２．５ｃｍの大きさに切断し、透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横２．５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）を用いたこと以外は耐貫通性試験に用いる合わせガラスと同様の方法で、遮音性測定に用いる合わせガラスを得た。

（５）発泡試験に用いる合わせガラスの作製
得られた多層中間膜を縦３０ｃｍ×横１５ｃｍの大きさに切断し、温度２３℃の環境下にて、１０時間保管した。なお、得られた多層中間膜の両面にはエンボスが形成されており、そのエンボスの十点平均粗さは３０μｍであった。切断された多層中間膜において、多層中間膜の端部から縦方向にそれぞれ内側に向かって８ｃｍの位置と、多層中間膜の端部から横方向にそれぞれ内側に向かって５ｃｍの位置との交点４箇所に、直径６ｍｍの貫通孔を作製した。

透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）２枚の間に、貫通孔を有する多層中間膜を挟み込み、積層体を得た。積層体の外周縁は、熱融着により端部から幅２ｃｍをシール剤により封止することにより、エンボスに残留した空気及び貫通孔に残留した空気を封じ込めた。この積層体を１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着することで、残留した空気を多層中間膜中に溶かし込み、発泡試験に用いる合わせガラスを得た。

（実施例２）
（１）中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂の合成
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水３０９０ｍｌ、重合度２３２０、けん化度９８．８のポリビニルアルコールを３００ｇ投入し、攪拌しながらポリビニルアルコールを加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を全系対比０．５重量％添加し、溶液の温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒド１２．７ｇ添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒドを１８２ｇ添加したところ、白色粒子状の樹脂が析出した。析出してから１５分後に３５重量％塩酸を全系対比３．８重量％添加し、４４℃まで昇温し、４４℃で３時間熟成させた。その後、冷却を行い、中和、水洗、乾燥を行い、実施例２の中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂を得た。

中間層及び保護層に用いたポリビニルブチラール樹脂及び可塑剤の種類及び含有量を下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを作製した。

（実施例３）
（１）中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂の合成
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２５５０ｍｌ、重合度２４００、けん化度９４．４のポリビニルアルコールを２５０ｇ投入し、攪拌しながらポリビニルアルコールを加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を全系対比０．６重量％添加し、溶液の温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒド９．３ｇ添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒドを１５８ｇ添加したところ、白色粒子状の樹脂が析出した。析出してから１５分後に３５重量％塩酸を全系対比３．９重量％添加し、４４℃まで昇温し、４４℃で３時間熟成させた。その後、冷却を行い、中和、水洗、乾燥を行い、実施例３の中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂を得た。

中間層及び保護層に用いたポリビニルブチラール樹脂及び可塑剤の種類及び含有量を下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを作製した。

（実施例４）
（１）中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂の合成
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２３７０ｍｌ、重合度２４５０、けん化度８７．７のポリビニルアルコールを２５０ｇ投入し、攪拌しながらポリビニルアルコールを加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を全系対比０．６重量％添加し、溶液の温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒド１１．８ｇ添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒドを１５３ｇ添加したところ、白色粒子状の樹脂が析出した。析出してから１５分後に３５重量％塩酸を全系対比３．７重量％添加し、４２℃まで昇温し、４２℃で３時間熟成させた。その後、冷却を行い、中和、水洗、乾燥を行い、実施例４の中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂を得た。

中間層及び保護層に用いたポリビニルブチラール樹脂及び可塑剤の種類及び含有量を下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを作製した。

（実施例５）
（１）中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂の合成
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２９４０ｍｌ、重合度２５００、けん化度８７．０のポリビニルアルコールを３００ｇ投入し、攪拌しながらポリビニルアルコールを加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を全系対比０．６重量％添加し、溶液の温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒド１４．１ｇ添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒドを１９８ｇ添加したところ、白色粒子状の樹脂が析出した。析出してから１５分後に３５重量％塩酸を全系対比４．０重量％添加し、４０℃まで昇温し、４０℃で２．５時間熟成させた。その後、冷却を行い、中和、水洗、乾燥を行い、実施例５の中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂を得た。

中間層及び保護層に用いたポリビニルブチラール樹脂及び可塑剤の種類及び含有量を下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを作製した。

（実施例６）
（１）中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂の合成
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２１９０ｍｌ、重合度２５００、けん化度９８．９のポリビニルアルコールを２５０ｇ投入し、攪拌しながらポリビニルアルコールを加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を全系対比０．６重量％添加し、溶液の温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒド１０．６ｇ添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒドを１５８ｇ添加したところ、白色粒子状の樹脂が析出した。析出してから１５分後に３５重量％塩酸を全系対比３．８重量％添加し、４２℃まで昇温し、４２℃で３時間熟成させた。その後、冷却を行い、中和、水洗、乾燥を行い、実施例６の中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂を得た。

中間層及び保護層に用いたポリビニルブチラール樹脂及び可塑剤の種類及び含有量を下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを作製した。

（実施例７）
（１）中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂の合成
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２５６０ｍｌ、重合度２５５０、けん化度９２．５のポリビニルアルコールを２５０ｇ投入し、攪拌しながらポリビニルアルコールを加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を全系対比０．６重量％添加し、溶液の温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒド１１．１ｇ添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒドを１６４ｇ添加したところ、白色粒子状の樹脂が析出した。析出してから１５分後に３５重量％塩酸を全系対比３．８重量％添加し、４２℃まで昇温し、４２℃で３時間熟成させた。その後、冷却を行い、中和、水洗、乾燥を行い、実施例７の中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂を得た。

中間層及び保護層に用いたポリビニルブチラール樹脂及び可塑剤の種類及び含有量を下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを作製した。

（実施例８）
（１）中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂の合成
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２８３０ｍｌ、重合度２５５０、けん化度８７．６のポリビニルアルコールを３００ｇ投入し、攪拌しながらポリビニルアルコールを加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を全系対比０．６重量％添加し、溶液の温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒド１４．１ｇ添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒドを１８４ｇ添加したところ、白色粒子状の樹脂が析出した。析出してから１５分後に３５重量％塩酸を全系対比３．９重量％添加し、４０℃まで昇温し、４０℃で２．５時間熟成させた。その後、冷却を行い、中和、水洗、乾燥を行い、実施例８の中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂を得た。

中間層及び保護層に用いたポリビニルブチラール樹脂及び可塑剤の種類及び含有量を下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを作製した。

（比較例１）
（１）中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂の合成
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２８２０ｍｌ、重合度２３２０、けん化度９８．９のポリビニルアルコールを３００ｇ投入し、攪拌しながらポリビニルアルコールを加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を全系対比０．６重量％添加し、溶液の温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒド１２．７ｇ添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒドを１９０ｇ添加したところ、白色粒子状の樹脂が析出した。析出してから１５分後に３５重量％塩酸を全系対比３．９重量％添加し、５４℃まで昇温し、５４℃で３時間熟成させた。その後、冷却を行い、中和、水洗、乾燥を行い、比較例１の中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂を得た。

中間層及び保護層に用いたポリビニルブチラール樹脂及び可塑剤の種類及び含有量を下記の表２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを作製した。

（比較例２）
（１）中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂の合成
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２１８０ｍｌ、重合度２１００、けん化度９３．１のポリビニルアルコールを２５０ｇ投入し、攪拌しながらポリビニルアルコールを加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を全系対比０．６重量％添加し、溶液の温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒド１１．２ｇ添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒドを１６５ｇ添加したところ、白色粒子状の樹脂が析出した。析出してから１５分後に３５重量％塩酸を全系対比３．８重量％添加し、５４℃まで昇温し、５４℃で３時間熟成させた。その後、冷却を行い、中和、水洗、乾燥を行い、比較例２の中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂を得た。

中間層及び保護層に用いたポリビニルブチラール樹脂及び可塑剤の種類及び含有量を下記の表２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを作製した。

（比較例３）
（１）中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂の合成
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２０３０ｍｌ、重合度１７８０、けん化度９８．８のポリビニルアルコールを２５０ｇ投入し、攪拌しながらポリビニルアルコールを加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を全系対比０．６重量％添加し、溶液の温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒド１０．６ｇ添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒドを１５５ｇ添加したところ、白色粒子状の樹脂が析出した。析出してから１５分後に３５重量％塩酸を全系対比３．９重量％添加し、５５℃まで昇温し、５５℃で３時間熟成させた。その後、冷却を行い、中和、水洗、乾燥を行い、比較例３の中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂を得た。

中間層及び保護層に用いたポリビニルブチラール樹脂及び可塑剤の種類及び含有量を下記の表２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを作製した。

（比較例４）
（１）中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂の合成
攪拌装置を備えた反応器に、イオン交換水２４３０ｍｌ、重合度１７００、けん化度８７．０のポリビニルアルコールを３００ｇ投入し、攪拌しながらポリビニルアルコールを加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として３５重量％塩酸を全系対比０．６重量％添加し、溶液の温度を１５℃に調整した後、攪拌しながらアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒド１４．１ｇ添加した。その後、ｎ−ブチルアルデヒドを１８０ｇ添加したところ、白色粒子状の樹脂が析出した。析出してから１５分後に３５重量％塩酸を全系対比４．０重量％添加し、５６℃まで昇温し、５６℃で３時間熟成させた。その後、冷却を行い、中和、水洗、乾燥を行い、比較例４の中間層に用いるポリビニルブチラール樹脂を得た。

中間層及び保護層に用いたポリビニルブチラール樹脂及び可塑剤の種類及び含有量を下記の表２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを作製した。

（評価）
（１）遮音性
合わせガラスをダンピング試験用の振動発生機（振研社製「加振機Ｇ２１−００５Ｄ」）により加振し、そこから得られた振動特性を機械インピーダンス測定装置（リオン社製「ＸＧ−８１」）にて増幅し、振動スペクトルをＦＦＴスペクトラムアナライザー（横河ヒューレッドパッカード社製「ＦＦＴアナライザー ＨＰ３５８２Ａ」）により解析した。

このようにして得られた損失係数と合わせガラスとの共振周波数との比から、２０℃における音周波数（Ｈｚ）と音響透過損失（ｄＢ）との関係を示すグラフを作成し、音周波数２，０００Ｈｚ付近における極小の音響透過損失（ＴＬ値）を求めた。このＴＬ値が高いほど、遮音性が高くなる。ＴＬ値が３５ｄＢ以上の場合を「○」、ＴＬ値が３５ｄＢ未満の場合を「×」として、結果を下記の表１〜２に示した。

（２）発泡試験（発泡の状態）
発泡試験に用いる合わせガラスを、各多層中間膜について５枚作製し、５０℃のオーブン内に１００時間放置した。放置後の合わせガラスにおいて、発泡の有無及び発泡の大きさを平面視にて目視で観察し、発泡の状態を下記の判定基準で判定した。

［発泡試験における発泡の状態の判定基準］
５枚の合わせガラスに発生した発泡を、楕円で近似し、その楕円面積を発泡面積とした。５枚の合わせガラスにて観察された楕円面積の平均値を求め、合わせガラスの面積（３０ｃｍ×１５ｃｍ）に対する楕円面積の平均値（発泡面積）の割合（百分率）を求めた。

○○：５枚全ての合わせガラスに発泡が観察されなかった
○：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が５％未満であった
△：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が５％以上、１０％未満であった
×：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が１０％以上であった

（３）耐貫通性
耐貫通性試験に用いる合わせガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ）を、表面温度が２３℃となるように調整した。次いで、ＪＩＳ Ｒ３２１２に準拠して、４ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。６枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが３枚以下であった場合は不合格とした。４枚の場合には、新しく６枚の合わせガラスの耐貫通性を評価した。５枚の場合には、新しく１枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。同様の方法で、５ｍ及び６ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させ、合わせガラスの耐貫通性を評価した。

（４）２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値
実施例及び比較例の多層中間膜を恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月間保管した。１ヶ月間保管した後すぐに、表面層と中間層と表面層とを剥離することにより、中間層を取り出した。２枚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの間に配置された型枠（縦２ｃｍ×横２ｃｍ×厚み０．７６ｍｍ）内に、剥離された中間層１ｇを置き、温度１５０℃、プレス圧０ｋｇ／ｃｍ^２で１０分間予熱した後、８０ｋｇ／ｃｍ^２で１５分間プレス成型した。予め２０℃に設定したハンドプレス機に、プレス成型された中間層を配置し、１０ＭＰａで１０分間プレスすることにより冷却した。得られた膜の中央部から直径８ｍｍの円形試料を切り取り、試料両面のＰＥＴフィルムを取り除いた後、５０℃のオーブン中で２時間真空乾燥を行った。

真空乾燥終了後すぐにＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＡＲＥＳ−Ｇ２を用い下記の条件で、第１の中間膜における２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値を求めた。

測定には直径８ｍｍのパラレルプレート型の治具を用いた。測定温度は２００℃、歪は８．０％、測定を行う角周波数は以下の通りであり、高角周波数側から測定を開始した。測定データの取得に関する設定値であるＣｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｄｅｌａｙ ｔｉｍｅ及びＣｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｄｅｌａｙ ｃｙｃｌｅは各々１．０ｓ、０．５とし、Ｓａｍｐｌｉｎｇ ｃｙｃｌｅｓは２ｈａｌｆ ｃｙｃｌｅｓとした。また、測定は窒素雰囲気下で行った。

測定から得られたｔａｎδの値から角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０の範囲で最大値となる値を読み取った。なお、測定を行った角周波数は、１０^２，６．３１×１０^１，３．９８×１０^１，２．５１×１０^１，１．５８×１０^１，１０^１，６．３１×１０^０，３．９８×１０^０，２．５１×１０^０，１．５８×１０^０，１０^０，６．３１×１０^−１，３．９８×１０^−１，２．５１×１０^−１，１．５８×１０^−１，１０^−１，６．３１×１０^−２，３．９８×１０^−２，２．５１×１０^−２，１．５８×１０^−２及び１０^−２であった。

結果を下記の表１〜２に示す。下記の表１〜２において、「ＰＶＡ」はポリビニルアルコールを示し、「３ＧＯ」はトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを示す。

１…多層中間膜
２…第１の中間膜
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
３…第２の中間膜
３ａ…外側の表面
４…第３の中間膜
４ａ…外側の表面
１１…合わせガラス
１２…第１の合わせガラス構成部材
１３…第２の合わせガラス構成部材
２１…中間膜

Claims (8)

1. ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第１の合わせガラス用中間膜と、
   前記第１の合わせガラス用中間膜の第１の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第２の合わせガラス用中間膜と、
   前記第１の合わせガラス用中間膜の第１の表面とは反対の第２の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第３の合わせガラス用中間膜とを備え、
   前記第１の合わせガラス用中間膜における２００℃及び角周波数ωが１０^−２≦ω≦１０^０でのｔａｎδの最大値が１．００以下であり、
   前記第１の合わせガラス用中間膜中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、前記第２の合わせガラス用中間膜中の前記ポリビニルアセタール樹脂及び前記第３の合わせガラス用中間膜中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の各含有率よりも低い、合わせガラス用多層中間膜。
2. 前記第１の合わせガラス用中間膜中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が３１モル％以下である、請求項１に記載の合わせガラス用多層中間膜。
3. 前記第１の合わせガラス用中間膜中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、前記第１の合わせガラス用中間膜中の前記可塑剤の含有量が４０重量部以上、８０重量部以下である、請求項１又は２に記載の合わせガラス用多層中間膜。
4. 前記第１の合わせガラス用中間膜中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第１の合わせガラス用中間膜中の前記可塑剤の含有量が、前記第２の合わせガラス用中間膜中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第２の合わせガラス用中間膜中の前記可塑剤の含有量よりも多い、請求項１〜３のいずれか１項に記載の合わせガラス用多層中間膜。
5. 前記第１の合わせガラス用中間膜中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第１の合わせガラス用中間膜中の前記可塑剤の含有量が、前記第３の合わせガラス用中間膜中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第３の合わせガラス用中間膜中の前記可塑剤の含有量よりも多い、請求項４に記載の合わせガラス用多層中間膜。
6. 前記第１の合わせガラス用中間膜中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以下であり、かつアセタール化度が７０モル％以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の合わせガラス用多層中間膜。
7. 前記第１の合わせガラス用中間膜中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％を超える、請求項１〜５のいずれか１項に記載の合わせガラス用多層中間膜。
8. 第１，第２の合わせガラス構成部材と、
   前記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた多層中間膜とを備え、
   前記多層中間膜が、請求項１〜７のいずれか１項に記載の合わせガラス用多層中間膜である、合わせガラス。

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