JP5559497B2 - 光学物品 - Google Patents
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Description
まず、それぞれの吸収目的にかなう電磁波吸収剤を分散、あるいは溶解した熱可塑性樹脂を射出成形して光学物品にする方法がある(A法とする)。
その他の方法として、光学物品の表面から電磁波吸収剤を吸収させ、定着させて光学物品にする方法がある(C法とする)。
その他の方法として、電磁波吸収剤を分散、あるいは溶解した塗布液を光学物品に塗布し、光学物品の表面に電磁波吸収層を形成する方法がある(D法とする)。
その他の方法として、特許文献2や特許文献3に見られるように、2枚のプラスチックシートのあいだに、機能性色素、たとえばフォトクロミック色素を分散、あるいは溶解した樹脂層をもうけ、プラスチックシートの片面に、バックアップ樹脂を射出成形して積層し、光学物品にする方法がある(F法とする)。
キャスト成形法のB法は、一般に、射出成形法(A法)ほどは高温にならないが、生産速度が遅く、射出成形法にくらべ高コストになる。
塗布法をとるD法は、塗布形成する電磁波吸収層の硬度をあまり高くできず、矯正レンズ、サングラス、ゴーグルレンズ、シールド、光学フィルターに代表される光学物品が傷つきやすい問題がある。
F法は、光学物品の表面にプラスチックシートがくるので、D法やE法に見られる光学物品の表面硬度が低くなりやすい問題はないが、機能性積層体を作るのが高コストになる。また、射出成形するにあたり、プラスチックシートとバックアップ樹脂が熱接着するかどうかの適合性の問題があり、プラスチックシートとバックアップ樹脂を適切に選択しなければならない問題がある。
本発明の他の技術手段は、上記の電磁波吸収剤が、可視光線吸収剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤のいずれか、または、それらの混合物である光学物品にすることにある。
本発明の他の技術手段は、上記の電磁波吸収剤がフォトクロミック色素である光学物品にすることにある。
本発明の他の技術手段は、上記の樹脂層が、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂のいずれか、またはそれらの混合物である光学物品にすることである。
本発明の他の技術手段は、上記の樹脂層が架橋性高分子の樹脂層である光学物品にすることである。
本発明の他の技術手段は、上記の樹脂層が、ポリウレタン系配合物を熱硬化したものである光学物品にすることにある。
本発明の他の技術手段は、上記の樹脂層が、不飽和ポリエステルを熱硬化したものである光学物品にすることである。
本発明の他の技術手段は、上記の樹脂層が、エポキシ系配合物を熱硬化、あるいは紫外線硬化、あるいはそれらの混合方法で硬化したものである光学物品にすることにある。
本発明の他の技術手段は、上記の樹脂層が、直鎖性ポリウレタン樹脂と架橋性アクリル樹脂の混合物である光学物品にすることである。
本発明の他の技術手段は、上記の樹脂層が、直鎖性アクリル樹脂と架橋性ポリウレタン樹脂の混合物である光学物品にすることである。
本発明の他の技術手段は、上記の積層シートのいずれかの層に電磁波吸収剤が含まれている光学物品にすることにある。
本発明の他の技術手段は、上記の電磁波吸収剤が、可視光線吸収剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤のいずれか、または、それらの混合物である光学物品にすることにある。
本発明の他の技術手段は、上記の電磁波吸収剤が、樹脂層に、光学レベルで溶解または分散している光学物品にすることにある。
本発明の他の技術手段は、上記の積層シートが偏光板である光学物品にすることにある。
本発明の他の技術手段は、上記の光学物品が、矯正レンズ、サングラス、ゴーグルレンズ、シールド、光学フィルターである光学物品にすることにある。
本発明のプラスチックシートは、高い透明性の必要なことから、透明性の高い樹脂が用いられる。透明性の高い樹脂として、熱可塑性樹脂を用いる場合と熱硬化性樹脂を用いる場合がある。
なかでも、透明性が高く、シート化が容易で、硬度が比較的高いポリカーボネート樹脂、透明ポリアミド樹脂(透明ナイロン樹脂)、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アシルセルロース樹脂と、それらのポリマーアロイが好ましい。また、ゴム成分などで変性して、靭性を付与したものも好ましい。
このほか、これらの樹脂を溶解して作った溶液を流延し、乾式法で脱溶媒して製膜する乾式製膜法によるプラスチックシート、あるいは、広幅のスリットから押し出した樹脂溶液を凝固浴の中に導き、湿式法で脱溶媒して製膜する湿式製膜法によるプラスチックシートがあり、いずれも使用可能である。
これらの熱硬化樹脂は、一般に板間重合法や、乾式製膜法によって、本発明に適するプラスチックシートにすることができる。
また、ISO868で測定したショアーD硬度が65以上、好ましくは70以上の樹脂であることが、推奨される。
ショアーD硬度が65未満では、光学物品の表面硬度を高くできない恐れがある。
プラスチックシートの厚さは、5μm〜2mm程度、より好ましくは10μm〜1.5mm程度である。5μm未満では、片面に後述する樹脂層を設ける時に、プラスチックシートに皺ができることがあり、塗り斑の原因になる。また、樹脂層が柔らかい場合、その柔らかさがプラスチックシートの表面にまで影響をおよぼし、表面強度の低い光学物品になる。
プラスチックシートの厚さが2mmを超えると、後述する曲げ加工工程で、曲げにくくなる傾向がある。
樹脂層に用いる樹脂は、バックアップ樹脂の種類、電磁波吸収剤の種類によって選ばれるべきものである。
樹脂層は、上記したプラスチックシートの片面に、塗布法または転写法で設ける。
塗布法とは、樹脂層の成分そのもの、あるいは樹脂層の成分を溶解した溶液を、プラスチックシートの片面にコーティングし、必要に応じて脱溶剤して樹脂層にする方法であり、ディッピング法やフローコーティング法、ロールコーター法、スプレーコーティング法、バーコーター法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、オフセット印刷法のような技術が使われる。
樹脂層成分が重合体、あるいはオリゴマーである場合や、未硬化段階であっても粘度が高い場合は、樹脂層成分を溶剤に溶解して溶液をつくり、その溶液をプラスチックシートに塗布する。溶剤は、塗布してから、加熱か減圧処理か風乾によって除去する。その後さらに、加熱の程度を高めたり、紫外線や電子線のような電磁線を照射したりして、硬化の完成度を高める。
転写法とは、まず、プラスチックシート以外の他のシートに、予め樹脂層を形成する。ついで、形成した樹脂層がプラスチックシートに接触するように、樹脂層を形成した他のシートをプラスチックシートに重ね合わせる。ついで、加熱、あるいは加圧によって、樹脂層をプラスチックシートの片面へ転写する方法である。
樹脂層に好ましく用いられるポリウレタン樹脂には、直鎖性ポリウレタン樹脂と架橋性ポリウレタン樹脂がある。
ジイソシアネートには、トリレンジイソシアネート(TDI)、メタキシリレンジイソシアネート(MDI)、ジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−4,4'−ジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネートに代表される芳香族ジイソシアネートと、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添TDI、水添MDIに代表される脂肪族ジイソシアネートがある。
これらのジイソシアネートを単独、または混合して用いる。とくに、脂肪族ジイソシアネートは、黄変性が低いので好ましい。
一般に、イソシアネート基とアルコール性水酸基の反応速度は早いので、ジイソシアネートとジオールの混合物はゲル化しやすい。塗布法によって樹脂層を形成する場合、ゲル化は塗布作業を妨げるので、なるべくゲル化速度の遅いイソシアネートが好ましい。そのために、イソシアネート基をブロックしたブロックイソシアネートを用い、ゲル化速度を抑制することも好ましい。
ジオールのかわりに、2,2’−ジメルカプトエチルエーテルのように、分子内にチオール基を2つもつジチオール、あるいは、2−メルカプトエタノールのように、分子内にアルコール性水酸基とチオール基をそれぞれ1つもつ化合物をジオールの代わりに用いることができる。
また、アルコール性水酸基やチオール基のかわりにアミノ基をもつ化合物を補助的に加えることもできる。
まず、ジイソシアネートとジオールのほぼ当量比の配合物(錫系のような触媒を含んでいてもよい)を、塗布法でプラスチックシートの片面に塗布し、塗布層を重合して樹脂層にする方法がある。
その他の方法として、上記の配合物が、予めオリゴマーになっている場合は、オリゴマーをプラスチックシートの片面に塗布するか、あるいは、オリゴマーを溶剤に溶解した溶液をプラスチックシートの片面に塗布し、脱溶剤後、あるいは脱溶剤しつつ重合し、樹脂層にする。
その他の方法として、上記の配合物が、予め高分子のポリウレタンになっている場合は、ジメチルホルムアミドのような溶剤に溶解してつくったポリウレタン溶液をプラスチックシートの片面に塗布し、脱溶剤して樹脂層にする。
トリイソシアネート以上のイソシアネートとしては、ポリメリックポリフェニルポリイソシアネートがその代表例である。
トリオール以上の化合物のかわりに、分子内にメルカプト基とアルコール性水酸基を合計で3つ以上持つ化合物を用いることもできる。
架橋密度の調整や、塗布液の粘度の調整を目的にして、モノイソシアネートを加えたり、モノオールを加えたりすることがある。
まず、未硬化段階のトリイソシアネート以上のイソシアネートイソシアネート(場合によりジイソシアネートやモノイソシアネートを加えてもよい)と、トリオール以上のアルコール性水酸基をもつ化合物(場合によりジオールやモノオールを加えてもよい)とを、ほぼ当量比で配合(錫系などの触媒を含んでいてもよい)し、プラスチックシートの片面に塗布し、重合して樹脂層にする。
ポリウレタン樹脂層は、直鎖性ポリウレタン樹脂であっても、架橋性ポリウレタン樹脂であっても、一般にバックアップ樹脂との熱接着性がよく、本発明では、とくに好ましく用いられる。
樹脂層に好ましく用いられるアクリル樹脂は、直鎖性アクリル樹脂と架橋性アクリル樹脂がある。
直鎖性アクリル樹脂は、分子内にアクリル性二重結合を1つもつ化合物をラジカル重合したものである。
直鎖性アクリル樹脂は、(メタ)アクリレートモノマーや(メタ)アクリル系モノマーの単独、あるいは混合物の配合物(ラジカル重合開始剤を含み、連鎖移動剤や重合禁止剤を含んでもよい)を重合したものである。
まず、上記配合物が未重合段階である場合は、塗布法でプラスチックシートの片面に塗布し、加熱あるいは紫外線のような電離放射線を照射して、プラスチックシートのうえで重合し、樹脂層にする。
いずれの場合も、窒素気流中など、酸素を遮断して重合反応をおこなえば、重合の進行を早めることができる。
上記配合物が、予め溶液重合やエマルション重合によって高分子のアクリル樹脂になっている場合は、アルコール類のような溶剤を加えて溶液をつくり、その溶液をプラスチックシートの片面に塗布し、脱溶剤して、樹脂層にする。
分子内にアクリル性二重結合を2つもつ化合物として、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ウレタンジオールやウレタントリオールのジ(メタ)アクリレートやトリ(メタ)アクリレート、エポキシジ(メタ)アクリレートやエポキシトリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
なかでも、ウレタンジオールやウレタントリオールのジ(メタ)アクリレートやトリ(メタ)アクリレートのようなウレタン(メタ)アクリレートが、一般にバックアップ樹脂との熱接着性が高く、好ましい。
架橋性アクリル樹脂の樹脂層をプラスチックシートの片面に形成する方法を次に例示する。
上記したようなジ(メタ)アクリレート、トリ(メタ)アクリレート、テトラ(メタ)アクリレートなどの2官能性以上の(メタ)アクリレートモノマーと、必要に応じて加えられるモノ(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリル系モノマーとの配合物(ラジカル重合開始剤を含み、連鎖移動剤や重合禁止剤を含んでいてもよい)を、そのまま塗布法でプラスチックシートの片面に塗布するか、あるいは溶剤に溶解した溶液を塗布法でプラスチックシートの片面に塗布し、脱溶媒後に加熱あるいは紫外線のような電離放射線を照射して、プラスチックシートのうえで重合反応して、樹脂層にする。窒素気流中など、酸素を遮断して重合反応をおこなえば、重合の進行を早めることができる。
なお、ジ(メタ)クリレートとトリチオール、トリ(メタ)クリレートと2,2’−ジメルカプトエチルエーテルのようなジチオールとの付加反応によってできる架橋性付加重合物も、本発明の樹脂層に用いることができる。
直鎖性ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸や脂肪族ジカルボン酸と、芳香族ジオールや脂肪族ジオールのエステル化反応物である。
芳香族ジカルボン酸類としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などがある。
脂肪族ジカルボン酸類としては、コハク酸、アジピン酸やセバシン酸などがある。
脂肪族ジオール類としては、エチレングリコール、1,3−プロパングリコール、1,4−ブタングリコール、1,6−ヘキサングリコールなどの脂肪族グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテル系グリコール、カプロラクトン系、アジペート系、コポリエステル系などのポリエステル系グリコール、およびカーボナート系グリコールなどがある。
ジオールとしては、耐熱性や耐加水分解性から、ポリエーテル系グリコールとポリエステル系グリコールが好ましく用いられる。
エステル化反応速度は一般に遅いので、通常、予め溶液重合や塊状重合によって重合したポリエステル樹脂を、メチルエチルケトンや酢酸エチルのような溶剤に溶解して溶液をつくり、その溶液を塗布法でプラスチックシートの片面に塗布し、加熱のような脱溶剤法によって溶剤を除去し、樹脂層にする。
架橋性ポリエステル樹脂は、無水マレイン酸のような分子内に不飽和二重結合をもつジカルボン酸と、脂肪族や芳香族のジオールとのエステル化反応物である。
通常は、分子内に不飽和二重結合をもつジカルボン酸と、分子内に不飽和二重結合をもたない、芳香族や脂肪族のジカルボン酸とが併用されることが多い。
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,3−プロパングリコール、1,4−ブタングリコール、1,6−ヘキサングリコールなどの脂肪族グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテル系グリコール、カプロラクトン系、アジペート系、コポリエステル系などのポリエステル系グリコール、カーボナート系グリコールなどがある。
芳香族ジオール類としては、ビスフェノールA、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物などがある。
ジオールとしては、加水分解しにくいポリエーテル系グリコールとポリエステル系グリコールが好ましく用いられる。
予め溶液重合のような方法によって重合した架橋性ポリエステル樹脂(一般には不飽和ポリエステル樹脂と呼ばれる)を、メチルエチルケトンや酢酸エチルのような溶剤に溶解してつくった溶液(ラジカル重合開始剤を含む)を、塗布法でプラスチックシートの片面に塗布し、脱溶剤後、加熱ラジカル重合によって樹脂層にする。
また、架橋性ポリエステル樹脂を、スチレンやビニルトルエン、メチルメタクリレートなどラジカル重合可能な化合物に溶解してつくった溶液(ラジカル重合開始剤を含む)を、塗布法でプラスチックシートの片面に塗布し、加熱ラジカル重合して樹脂層にする。
窒素気流中など、酸素を遮断してラジカル重合反応をおこなえば、重合の進行を早めることができる。
ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、m−キシリレンアミン、ビス(p−アミノシクロヘキシル)メタン、3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、トリメチルヘキサメチレンジアミンなどがある。
ジカルボン酸としては、アジピン酸、ドデカン二酸、イソフタル酸、テレフタル酸などがある。また、カプロラクタムのような環状化合物を開環重合した直鎖性ポリアミドもある。
直鎖性ポリアミドのなかで、とくに好ましく用いられるのは、非晶性ナイロンとか透明性ナイロンと呼ばれる樹脂である。それらは、一般に結晶性が低く、透明性が高く、かつ、バックアップ樹脂との熱接着性が一般によい。
直鎖性ポリアミド樹脂の樹脂層をプラスチックシートの片面に形成するための方法を次に例示する。
一般に、ポリアミドの重合反応速度は遅いので、予め溶液重合や塊状重合などの方法で重合したポリアミド樹脂を、アルコールのような溶剤に溶解して溶液をつくり、その溶液を塗布法でプラスチックシートの片面に塗布し、加熱脱溶剤して樹脂層にする。
グリシジル基を2つ以上もつエポキシ化合物は、ビスフェノールA型のジグリシジルエーテル、フェノールノボラック型の多官能グリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレートのようなグリシジルエーテルタイプのエポキシ化合物などが挙げられる。
オキサイド基を2つ以上もつ化合物としては、シクロヘキセンオキサイド基やトリシクロデセンオキサイド基を2つ以上もつ化合物が代表例として挙げられる。
まず、エポキシ基を2つ以上もつエポキシ化合物と、アミン類、メルカプタン類、酸無水物のような硬化剤とのほぼ当量比の配合物、あるいは、エポキシ基を2つ以上もつエポキシ化合物と、少量のイミダゾール類、ルイス酸類のような潜在硬化剤との配合物を、塗布法でプラスチックシートの片面に塗布し、加熱して、プラスチックシートのうえで硬化反応をして樹脂層にする。
いずれの場合も、n−ブチルグリシジルエーテルのようなグリシジル基を1つもつ化合物や溶剤を粘度調節剤として用いることができる。
本発明の樹脂層に好ましく用いるポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂は、また、それらを混合して用いることもできる。
こうした混合樹脂を樹脂層として用いる場合は、射出成形するバックアップ樹脂との熱接着性が一般に増加する。
その他の好ましい混合樹脂の組み合わせとしは、直鎖性アクリル樹脂と架橋性ポリウレタン樹脂の混合物がある。なかでも、予め重合した直鎖性アクリル樹脂または直鎖性アクリルオリゴマーと、未硬化段階の架橋性ポリウレタンとの混合物をプラスチックシートの片面に塗布し、プラスチックシートのうえで、架橋性ポリウレタン樹脂を重合し(直鎖性アクリルオリゴマーを含む場合は、直鎖性アクリルオリゴマーも重合し)、樹脂層にする場合である。
樹脂層には、可視光線吸収剤や紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、電波吸収剤、X線吸収剤、γ線吸収剤のような電磁波吸収剤が含まれているので、バックアップ樹脂の射出成形によって起こりうるこうした樹脂層の厚みムラは、電磁波吸収性能のムラとなる。すなわち、電磁波吸収性能が樹脂層の厚さに比例して変化するため、均一な吸収性能にならない。
具体的には、本発明で得られる光学物品の色相ムラや紫外線吸収ムラ、赤外線吸収ムラ、X線吸収ムラが起こることになる。
そのため、樹脂層は、直鎖高分子の樹脂層であるより、耐熱性のある架橋高分子の樹脂層である方が、本発明を達成するうえで好ましいことがある。
可視光線吸収剤は、染料と顔料などの色素類を挙げられる。樹脂層に染料や顔料を配合することによって、自然光や照明光やレーザー光の透過率を制御したり、好ましい色相の着色によってファッション性を向上したりすることができる。
なかでも、フォトクロミック色素は、樹脂層に配合することによって、発色速度と退色速度を早めたり、発色濃度を高めたりできるので、もっとも好ましい可視光線吸収剤である。
フォトクロミック色素には、スピロピラン系、スピロオキサジン系、クロメン系、ジアリールエデン系、フルギド系、シクロファン系などがあるが、スピロオキサジン系とクロメン系が、ラジカル重合耐性があって、特に好ましい。
赤外線吸収剤は、ジイモニウム化合物やシアニン化合物、カルボン酸銅錯体などの赤外線吸収剤のほか、樹脂配合用として知られる一般的な赤外線吸収剤を好ましく使用できる。
電波吸収剤は、ITO(インジウム錫酸化物)粒子、酸化亜鉛粒子、カーボンナノチューブなどの導電性粒子のほか、樹脂配合用として知られる一般的な導電性粒子が好ましく使用できる。
これらの電磁波吸収剤は、プラスチックシートに塗布する前の段階の樹脂層塗布液に配合するのが一般的であるが、染料や色素のような有機化合物の場合は、あとから樹脂層の表面に含浸させたり、染色したりすることもできる。
樹脂層に配合する電磁波吸収剤の量は、樹脂層の厚みと、電磁波吸収剤の種類、求められる電磁波吸収性能によって決められるべきものである。一般論として、フォトクロミック色素を含む可視光線吸収剤と紫外線吸収剤と赤外線吸収剤は、0.1〜20重量%程度、電波吸収剤とX線吸収剤とγ線吸収剤は、1〜60重量%程度である。
樹脂層の厚みが1mmを超えると、バックアップ樹脂を射出成形する際に樹脂層が変形し、厚みムラを起こしやすくなる傾向がある。
積層シートは、単層シートを積層し、接着剤や粘着剤で層間を接着するか、層間を熱接着してつくる。
積層シートの各層に用いる樹脂の種類や、単層シートの製法は、基本的には、先述した単層シートの場合とおなじである。
積層シートの厚さは、20μm〜2mm程度、より好ましくは50μm〜1.5mm程度である。20μm未満では、作りにくくなり、2mmを超えると、後述する曲げ加工がしにくくなる。
接着剤としては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ゴム類などが、耐水性から好ましく用いられる。
積層シートを構成する単層シートと接着層の少なくともいずれかの層に、電磁波吸収剤を含んでいてもよい。なかでも、電磁波吸収剤が接着層に含まれていることが好ましい。
すなわち、可視光線吸収剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、電波吸収剤、X線吸収剤、γ線吸収剤を挙げることができる。
プラスチックシートが積層シートである場合の1つの発明態様として、1軸延伸したポリビニルアルコールの偏光子シートを2枚の単層シートにはさみ、各層間を接着剤で接着してつくった偏光板がある。
偏光子シートは、1軸延伸したポリビニルアルコールシートを、ヨウ素あるいは2色性染料でドーピングしたものがよく知られる。
積層シートが偏光板である場合、好ましい厚さは20μm〜1.5mm程度、より好ましくは100μm〜1.2mm程度である。20μm未満では、作るのが難しくなり、1.2mmを超えると、曲げ加工をしにくくなる傾向がある。
本発明の光学物品は、視力矯正レンズやサングラス、あるいは、眼や顔面の保護レンズとして好んで使われるので、プラスチックシートは、あらかじめ、レンズやシールドの形状にしておくことが推奨される。
そのため、球面形状、あるいはそれに近い形状、あるいはシリンダー形状に、あらかじめ曲げ加工をすることが行われている。
バックアップ樹脂は、樹脂層側に射出成形するので、レンズの凹面側にバックアップ樹脂を射出成形する場合は、プラスチックシートの樹脂層が凹面に来るように曲げ加工する。
バックアップ樹脂の射出成形は、以下のようにして行う。
曲げ加工されたプラスチックシート(以下、インサートと呼称する)を射出成形機の金型にセットし、金型を閉じて、樹脂層側にバックアップ樹脂を射出する。基本的には特開平11−245259に示されるようなインサート射出成形法が好ましい。
即ち、熱接着する面を内側に向けたインサートを金型の片面に配置し、バックアップ樹脂を射出成形する方法である。
バックアップに使用する樹脂は、透明性の高い熱可塑性樹脂であり、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリエチレン酢酸ビニル樹脂、アシルセルロース樹脂などを挙げられる。
なかでも、透明性が高く、硬度の比較的高いポリカーボネート樹脂、透明ポリアミド樹脂(透明ナイロン樹脂)、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アシルセルロース樹脂が好ましい。
また、ISO868で測定したショアーD硬度が65以上、好ましくは70以上であることが、推奨される。
ショアーD硬度が65未満では、光学物品の表面硬度が不十分である場合がある。また、レンズが曲がりやすく、フレームから脱落しやすくなる。
バックアップ樹脂には、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、色素、帯電防止剤などの添加物が含まれることがある。
バックアップ樹脂層の厚さは、度のないレンズ(プラノレンズ)では、0.3mm以上、好ましくは0.4mm以上が推奨される。厚さが0.3mm未満ではインサート射出成形しにくいのと、耐衝撃強度に対する補強効果が足りなくなる可能性がある。バックアップ樹脂層の厚さの上限はとくにないが、一般的には40mm以下である。
なお、度付きレンズの場合は、レンズの部位によって厚さが異なる。
なお、ハードコートする前に、ハードコートの密着性やレンズの耐衝撃性の向上を目的に、アクリル系やポリウレタン系などのプライマーコートを設けることがある。
また、本発明の光学物品は、少なくともいずれかの側が防曇加工されていることがある。防曇加工は、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンなどの親水性樹脂や界面活性剤の膜を、1〜50μm程度の厚さで設ける。
また、本発明の光学物品は、少なくともいずれかの側がミラー加工されていることがある。ミラー加工は、真空蒸着法などにより、アルミニウムや銀、金、白金などの金属膜、あるいは金属酸化物膜などを設ける。
プラスチックシートとして、押し出し成形法で作った、紫外線吸収剤を含まない、厚さ約200μmの無延伸ポリカーボネート樹脂シート(ISO868で測定したショアーD硬度が93)を準備した。
樹脂層として、イソホロンジイソシアネートと、グリセリン20、水酸基価200のポリプロピレングリコール80の混合ポリオール(重量比)を反応させた架橋性ポリウレタンを用いた。
電磁波吸収剤として、フォトクロミック色素を用いた。すなわち、JAMES ROBINSON社のフォトクロミック色素“Rush Yellow”を、架橋性ポリウレタンに対し0.5wt%になるようにジオールに加えた。
バーコーターを用い、減圧脱気後の塗布液を上記ポリカーボネート樹脂シートに塗布した。塗布後、80℃のオーブンの中で2時間、架橋、硬化処理をして樹脂層にした。膜厚は40μmであった。
続いて、該樹脂層を設けた該ポリカーボネート樹脂シートを打ち抜いて、直径90mmの円形状物を得た。ついで、打ち抜いた円形状物を、ポリカーボネート樹脂シートが凸面、樹脂層が凹面にくるように、曲げ加工機にセットした。
ついで、8カーブの曲面を有する金型をそなえた射出成形機の凹面金型の中央に、該曲げ加工済みの円形状物(インサート)をセットする。
凹面金型と凸面金型を重ね合わせて金型を閉じ、バックアップ樹脂としてポリカーボネート樹脂(ISO868で測定したショアーD硬度が93)を用い、樹脂層にバックアップ樹脂層を射出成形した。
樹脂層として架橋性ウレタンアクリレート(ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー(共栄社化学社のウレタンアクリレートUA−306H))を使用した。同ウレタンアクリレートをイソプロピルアルコールに溶解し、30wt%溶液を作った。その溶液に、東レ社が試作したスピロオキサジン系のフォトクロミック色素“赤”と紫外線硬化剤(チバジャパン社の“イルガキュアー”184)を上記ウレタンアクリレートに対し、それぞれ2wt%と3wt%加えた。
フォトクロミック色素と紫外線硬化剤を含む上記ウレタンアクリレート溶液を、実施例1で用意した厚さ約200μmの無延伸ポリカーボネート樹脂シートに、バーコーターを用いて塗布し、塗布後、熱風オーブンに入れてイソプロピルアルコールを除去した。樹脂層を形成したポリカーボネートシートは、樹脂層を内側にして強くカールするので、ガラス板を乗せて平らにし、その状態で紫外線を照射してUA−306Hを架橋結合させた。架橋結合後の樹脂層の厚さは35μmである。
バックアップ樹脂としてポリメチルメタクリレート樹脂(PMMA、ISO868で測定したショアーD硬度が95)を用いた以外は、実施例1と同じにして光学物品を作った。
エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン社の“jER”828、エポキシ当量185)をベンゼンに溶解し、30wt%溶液を作った。その溶液に、JAMES ROBINSON社のフォトクロミック色素“Misty Grey”をエポキシ樹脂に対し2wt%加えた。その後、ロータリーエバポレーターによってベンゼンを減圧除去した。
フォトクロミック色素を含む上記エポキシ樹脂を50℃に加温し、当量のヘキサエチレンジアミン(硬化剤)を加え、手早く混合して塗布液にした。
その後、同混合液を、実施例1で用意した厚さ約200μmの無延伸ポリカーボネート樹脂シートに、バーコーターを用いて塗布し、80℃の熱風オーブンに入れて、5時間、硬化、架橋処理をし、厚さ40μmの樹脂層を形成した。
バックアップ樹脂として、実施例1のポリカーボネート樹脂を用い、実施例1と同様にして光学物品を作った。
バックアップ樹脂として、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂(ISO868で測定したショアーD硬度が90)を用いる以外は実施例1と同様にして光学物品を作成した。
出来上がった光学物品は、フォトクロミック色素を内部に含む、架橋性ポリウレタンの樹脂層が中央にあり、該樹脂層を、凸面のポリカーボネートシート、凹面のPET樹脂でサンドイッチにした積層構造をしており、8カーブの曲面を有し、かつ厚さ1.5mmのフォトクロミックレンズであった。
プラスチックシートとして、二軸延伸された厚さ約200μmのポリエチレンテレフタレート(PET)シート(ISO868で測定したショアーD硬度が90、東レ社製)を準備した。
樹脂層の成分として、架橋性ウレタンアクリレート(フェニルグリシジルエーテルアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー(共栄社化学社のウレタンアクリレートAT−600))と、熱可塑性ポリウレタン樹脂(BASFポリウレタンエラストマーズ社のポリエステル系ポリウレタン“エラストラン”C74D)を用意した。
上記塗布液を、上記PETシートにバーコーターを用いて塗布した。塗布後、真空乾燥機に入れ、DMFを完全に除去した。DMF除去後の樹脂層は、厚さが43μmの膜になっていた。
樹脂層を塗布した後のPETシートは、樹脂層を内側にして強くカールするので、ガラス板を乗せて平らにし、紫外線を照射してAT−600を架橋結合させた。
バックアップ樹脂として熱可塑性ポリウレタン樹脂(BASFポリウレタンエラストマーズ社のポリエステル系ポリウレタン“エラストラン”C74D、ISO868で測定したショアーD硬度が73)を用い、実施例1と同じにして光学物品を作った。
バックアップ樹脂としてエムスケミージャパン社の透明ナイロン“グリルアミド”TR55(ISO868で測定したショアーD硬度85)を用いる以外は実施例1と同様にして光学物品を作った。
出来上がった光学物品は、フォトクロミック色素を内部に含む架橋性ポリウレタンの樹脂層が中央にあり、該樹脂層を、凸面のポリカーボネートシート、凹面の透明ナイロン樹脂でサンドイッチにした積層構造をしており、8カーブの曲面を有し、かつ厚さ1.5mmのフォトクロミックレンズであった。
プラスチックシートとして、メチルメタアクリレート80、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート20(重量比)の混合メタアクリレートを板間重合して作った厚さ230μmの架橋性アクリルシート(ISO868で測定したショアーD硬度が96)を用いた。
BASFポリウレタンエラストマーズ社のポリエステル系ポリウレタン“エラストラン”C74DをDMFに溶解して40wt%溶液を作った。その溶液に、JAMES ROBINSON社のフォトクロミック色素“Misty Grey”を固形分に対し2wt%加え、樹脂層用塗布液とした。
上記塗布液を、上記架橋性アクリルシートにバーコーターを用いて塗布した。塗布後、真空乾燥機に入れ、DMFを完全に除去した。DMF除去後の樹脂層は、厚さが48μmの膜になっていた。
バックアップ樹脂として実施例1のポリカーボネート樹脂を用い、実施例1と同じにして光学物品を作った。
プラスチックシートとして、厚さ約250μmのポリメチルメタクリレート樹脂(PMMA、ISO868で測定したショアーD硬度が95)シートを準備した。
樹脂層に含む電磁波吸収剤として、X線やγ線の吸収剤となる鉛化合物を用いる。すなわち、重量比で、アクリル酸鉛10、アクリル酸30、メチルメタクリレート40、エチレングリコールジメタアクリレート20と紫外線硬化剤(チバジャパン社の“イルガキュアー”184)4をよく混合し、塗布液にした。
続いて、実施例1と同様にして、100℃で、球面状に曲げ加工した。バックアップ樹脂としてPMMA樹脂(ISO868で測定したショアーD硬度が95)を用いる以外は実施例1と同様にして、樹脂層にバックアップ樹脂層を射出成形した。
押し出し成形法で作った、紫外線吸収剤を含まない、厚さ約400μmの2枚の延伸ポリカーボネート樹脂シート(延伸倍率4.0倍、ISO868で測定したショアーD硬度が93)の間に、厚さ約30μmの偏光子シート(染料染色法で作った、延伸倍率4.0倍のポリビニルアルコールシート)を挟み、延伸ポリカーボネート樹脂シートと偏光子シートの間をアクリル系接着剤で貼付した。出来上がったものは、厚さ約850μmの偏光板である。
架橋性ウレタンアクリレート(ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー(共栄社化学社のウレタンアクリレートUA−306H))をイソプロピルアルコールに溶解し、30wt%溶液を作った。その溶液に、東レ社が試作したスピロオキサジン系のフォトクロミック色素“赤”と紫外線硬化剤(チバジャパン社の“イルガキュアー”184)を上記ウレタンアクリレートに対し、それぞれ2wt%と3wt%加えた。
該架橋性ウレタンアクリレート層に紫外線を照射して、ウレタンアクリレート層を架橋結合させて樹脂層にした。
該樹脂層付き偏光板を円形に打ち抜き、曲げ加工し、射出成形機にインサートし、実施例1と同様にしてバックアップ樹脂を積層し、光学物品を作った。
Claims (17)
- プラスチックシートと樹脂層とバックアップ樹脂の順に積層された積層体の該樹脂層に、電磁波吸収剤が含まれているレンズであって、
該樹脂層が、該樹脂層の成分を溶解させた溶液を塗布して硬化させることにより成形された樹脂層であり、
該電磁波吸収剤がフォトクロミック色素であり、該電磁波吸収剤が該樹脂層に、光学レベルで溶解または分散し、
該バックアップ樹脂が、該樹脂層の凹面に射出成形されていることを特徴とするレンズ。 - 該樹脂層が、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂のいずれか、またはそれらの混合物であることを特徴にする請求項1記載のレンズ。
- 該樹脂層が架橋性高分子の樹脂層であることを特徴にする請求項2記載のレンズ。
- 該樹脂層が、ポリウレタン系配合物を熱硬化したものであることを特徴にする請求項2記載のレンズ。
- 該樹脂層が、アクリル系配合物を熱硬化、あるいは電磁線硬化、あるいはそれらの混合方法で硬化したものであることを特徴にする請求項2記載のレンズ。
- 該樹脂層が、不飽和ポリエステルを熱硬化したものであることを特徴にする請求項2記載のレンズ。
- 該樹脂層が、エポキシ系配合物を熱硬化、あるいは紫外線硬化、あるいはそれらの混合方法で硬化したものであることを特徴にする請求項2記載のレンズ。
- 該樹脂層が、直鎖性高分子と架橋性高分子の混合物であることを特徴にする請求項1、2および4〜7のいずれか1記載のレンズ。
- 該樹脂層が、直鎖性ポリウレタン樹脂と架橋性アクリル樹脂の混合物であることを特徴にする請求項8記載のレンズ。
- 該樹脂層が、直鎖性アクリル樹脂と架橋性ポリウレタン樹脂の混合物であることを特徴にする請求項8記載のレンズ。
- 該プラスチックシートが積層シートであることを特徴にする請求項1記載のレンズ。
- 該積層シートのいずれかの層に電磁波吸収剤が含まれていることを特徴にする請求項11記載のレンズ。
- 該電磁波吸収剤が、可視光線吸収剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤のいずれか、または、それらの混合物であることを特徴にする請求項12記載のレンズ。
- 該電磁波吸収剤がフォトクロミック色素であることを特徴にする請求項13記載のレンズ。
- 該電磁波吸収剤が、該積層シートのいずれかの層に、光学レベルで溶解または分散していることを特徴にする請求項12〜14のいずれか1記載のレンズ。
- 該積層シートが偏光板であることを特徴にする請求項11〜15のいずれか1記載のレンズ。
- 該レンズが、矯正レンズ、サングラス、ゴーグルレンズ、シールド、光学フィルターであることを特徴にする請求項1〜16のいずれか1記載のレンズ。
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