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JP5434005B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents

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JP5434005B2
JP5434005B2 JP2008197164A JP2008197164A JP5434005B2 JP 5434005 B2 JP5434005 B2 JP 5434005B2 JP 2008197164 A JP2008197164 A JP 2008197164A JP 2008197164 A JP2008197164 A JP 2008197164A JP 5434005 B2 JP5434005 B2 JP 5434005B2
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Description

本発明は、毛髪化粧料に関し、特に損傷毛の内部構造を補強し、枝毛・切れ毛が抑制され、低温安定性に優れる毛髪化粧料に関するものである。
カラーリングやパーマを繰り返す人の毛先はダメージが蓄積され、毛髪内部構造が脆くなっている。そのために、毛先が絡まりやすく、ブラッシング等で枝毛・切れ毛になりやすい。これに対して、各種ヘアケア剤が提供されているが、その効果感の高さから近年ヘアオイルが数多く上市されている。これらは、触感をなめらかにしたりしっとりさせたりという点では十分な性能を有するが、枝毛・切れ毛を抑制するという観点からは十分ではなかった。
特開２００５−２０６４６７号公報 特開２００２−２６５３３６号公報
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、損傷毛の内部構造を補強し、枝毛・切れ毛が抑制され、低温安定性に優れる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ａ）常温で液状の植物油、本発明において、常温とは１５〜２５℃の範囲である。（Ｂ）炭化水素、（Ｃ）シリコーン油、及び（Ｄ）ノニオン界面活性剤を含有する毛髪化粧料であって、（Ｂ）成分の含有量を毛髪化粧料中３０〜９０質量％にすることにより、損傷毛の内部構造を補強し、枝毛・切れ毛が抑制されることを知見した。また、油分を多くすることにより、低温安定性が悪くなることが懸念されるが、［（Ａ）＋（Ｃ）／（Ｄ）］で表される質量比を２０〜２００にすることにより、損傷毛の内部構造を補強し、枝毛・切れ毛を抑制すると共に、低温安定性が向上することを知見し、本発明をなすに至ったものである。
従って、本発明は
[１]．（Ａ）常温で液状の植物油、（Ｂ）炭化水素、（Ｃ）ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン及びメチルフェニルポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上のシリコーン油、及び（Ｄ）ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビットテトラ脂肪酸エステル及びグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤を含有する毛髪化粧料であって、（Ａ）成分の含有量が毛髪化粧料中３０〜９０質量％、［（Ａ）＋（Ｃ）］／（Ｄ）で表される質量比が２０〜２００である毛髪化粧料、
[２]．さらに、（Ｅ）ロスマリン酸、没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド及び没食子酸−３，５−ジグルコシドから選ばれる成分を０．００１〜５質量％含有する[１]記載の毛髪化粧料、
[３]．さらに、（Ｆ）長鎖アルキル基と水酸基とを有する油分からなる増粘剤を含有する[１]又は[２]記載の毛髪化粧料、
[４]．（Ａ）成分が、スイートアーモンド油、ツバキ油及び紅花油から選ばれる[１]〜[３]のいずれかに記載の毛髪化粧料、
[５]．毛髪化粧料中の（Ｂ）成分の含有量が１〜６０質量％、（Ｃ）成分の含有量が１〜５０質量％、（Ｄ）成分の含有量が０．１〜４質量％である[１]〜[４]のいずれかに記載の毛髪化粧料、
[６]．損傷毛用である[１]〜[５]のいずれかに記載の毛髪化粧料を提供する。
本発明によれば、損傷毛の内部構造を補強し、枝毛・切れ毛が抑制され、低温安定性に優れる毛髪化粧料を提供することができる。
（Ａ）成分は常温で液状の植物油であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。具体的には、スィートアーモンド油、ビターアーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、ユチャ油（サザンカ油）、山茶花油、紅花油、大豆油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、グレープシード油、ヒマシ油、綿実油、落花生油、ローズヒップ油、パーム核油、アマニ油、エゴマ油、シナギリ油、日本キリ油、ヒマワリ油、コメ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、カポック油、クロモジ油、茶種油、ホホバ油、マカダミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、メドウホーム油、アプリコット油、アボカド油、エノ油、カヤ油、オレイン酸率を上げたハイオレサフラワー油、ハイオレヒマワリ油等のハイオレイン酸油分等が挙げられる。この中でも、紅花油、グレープシード油、コメヌカ油、ホホバ油、落花生油、オリーブ油、ユチャ油、ツバキ油、マカダミアナッツ油、スィートアーモンド油、ハイオレサフラワー油、ハイオレヒマワリ油が好ましい。
（Ａ）成分の含有量は、毛髪化粧料中３０〜９０質量％であり、６０〜９０質量％が好ましく、さらに好ましくは７０〜８５％である。３０質量％未満だと、十分な枝毛・切れ毛抑制効果が発現されず、また９０質量％を超えると、低温安定性が悪化する。
（Ｂ）成分は炭化水素であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。炭化水素としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワレン、スクワラン、プリスタン、ワセリン、パラフィンワックス、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックスが挙げられる。この中でも、低温安定性の点から、常温（１５〜２５℃）で液状の、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワレン、スクワランが好ましく、流動イソパラフィン、スクワランが特に好ましい。
（Ｂ）成分の含有量は、毛髪化粧料中１〜６０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。１質量％未満では低温安定化効果が不十分となる場合があり、６０質量％を超えて配合すると、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の含有量が減ることとなり、結果として枝毛・切れ毛抑制効果が不十分となる場合がある。
（Ｃ）成分はシリコーン油であり、毛髪表面に滑沢性付与することにより、損傷毛の絡まりや引っ掛かりが抑制され、結果として枝毛・切れ毛の発生を抑制することができる。シリコーン油は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、具体的には、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン（フェニルトリメチコン）、メチルスチリル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、親水性特殊変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、高級脂肪酸含有シリコーン、架橋型シリコーン、メチルシロキサン網状重合体、シリコーングラフトポリマー、環状シリコーン、片末端反応型シリコーン等が挙げられる。
市販品では、信越化学工業（株）製のオクタメチルトリシロキサン（ＫＦ−９６Ａ−１ｃｓ（動粘度１ｍｍ2／ｓ））、デカメチルテトラシロキサン（ＫＦ−９６−１．５ｃｓ（１．５ｍｍ2／ｓ））、ジメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６Ａ−２ｃｓ（２ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−５ｃｓ（５ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（６ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−１０ｃｓ（１０ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−２０ｃｓ（２０ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−３０ｃｓ（３０ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−５０ｃｓ（５０ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−１００ｃｓ（１００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−２００ｃｓ（２００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−３００ｃｓ（３００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−３５０ｃｓ（３５０ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−５００ｃｓ（５００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−１０００ｃｓ（１０００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−３０００ｃｓ（３０００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−５０００ｃｓ（５０００ｍｍ2／ｓ））、高重合メチルポリシロキサン（ＫＦ−９６Ｈ−６０００ｃｓ（６０００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−１万ｃｓ（１万ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−１．２５万ｃｓ（１．２５万ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−３万ｃｓ（３万ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−５万ｃｓ（５万ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−６万ｃｓ（６万ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−１０万ｃｓ（１０万ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−３０万ｃｓ（３０万ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−５０万ｃｓ（５０万ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−１００万ｃｓ（１００万ｍｍ2／ｓ））等のジメチルシリコーン、デカメチルシクロペンタシロキサン（ＫＦ−９９５（４．０ｍｍ2／ｓ）等の環状シリコーン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０１１（１００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−６０１１Ｐ（１４０ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−６０１３（４００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−６０１５（１５０ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−６０１６（１５０ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−６０１７（６００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−６０１７Ｐ（８５０ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−６００４（固体）、ＫＦ−６０２８（９００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−６０２８Ｐ（９００ｍｍ2／ｓ）、）、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０１２（１６００ｍｍ2／ｓ）等のポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン（ＫＦ−６１００（４００００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−６１０４（４０００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−６１０５（４０００ｍｍ2／ｓ）、ステアロキシ変性シリコーン（ＫＦ−７００２（固体））、シリコン樹脂（ＫＳ−６６（３００ｍｍ2／ｓ）、ＫＳ−６９（２５００ｍｍ2／ｓ）、ＫＳ−６１（２５０ｍｍ2／ｓ））、トリメチルシロキシケイ酸（ＫＦ−７３１２Ｊ（１２０ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−７３１２Ｋ（５０００ｍｍ2／ｓ）、Ｘ−２１−５２４９（６０ｍｍ2／ｓ）、Ｘ−２１−５２５０（６０ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９０２１（２０００ｍｍ2／ｓ））、メチルフェニルポリシロキサン（ＫＦ−５０−１００ｃｓ（１００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−５０−１０００ｃｓ（１０００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−５３（１７５ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−５４（４００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−５６（１４ｍｍ2／ｓ））、架橋型メチルポリシロキサン（ＫＳＧ−１５（稠度４２０）、ＫＳＧ−１６（稠度３３０）、ＫＳＧ−１８（稠度３３０）、ＫＳＧ−２１０（稠度４００）、ＫＳＧ−３１０（稠度４００）、ＫＳＧ−３２０（稠度４００）、ＫＳＧ−３３０（稠度３９５）、ＫＳＧ−３４０（稠度４３０）、ＫＳＧ−４１（稠度３９５）、ＫＳＧ−４２（稠度３７５）、ＫＳＧ−４３（稠度３９５）、ＫＳＧ−４４（稠度３７５））、アクリルシリコーン（ＫＰ−５４１（５００−１００００ｍＰａ・ｓ）、ＫＰ−５４３（１００−１０００ｍｍ2／ｓ）、ＫＰ−５４５（１００−５００ｍｍ2／ｓ）、ＫＰ−５７５（１０−５０ｍｍ2／ｓ）、ＫＰ−５６１Ｐ（固体）、ＫＰ−５６２Ｐ（固体））、アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００４（８００ｍｍ2／ｓ））、ＫＦ−８０１５（５００００−１０００００ｍｍ2／ｓ））、ＫＦ８６７Ｓ（１３００ｍｍ2／ｓ））、アミノガム（ＫＦ−８０１７（２０００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−８０１８（２０００ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ８０２０（４００００ｍｍ2／ｓ））、メチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ−９９Ｐ（２０ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ−９９０１（２０ｍｍ2／ｓ））等が挙げられる。
また、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のジメチルポリシロキサン（ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １．５ｃｓ（１．５ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ２ｃｓ（２ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ５ｃｓ（５ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ６ｃｓ（６ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １０ｃｓ（１０ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ２０ｃｓ（２０ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ３０ｃｓ（３０ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ５０ｃｓ（５０ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １００ｃｓ（１００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ２００ｃｓ（２００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ３５０ｃｓ（３５０ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ５００ｃｓ（５００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １０００ｃｓ（１０００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ ３０００ｃｓ（３０００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ５０００ｃｓ（５０００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １００００ｃｓ（１００００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １２５００ｃｓ（１２５００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ ３００００ｃｓ（３００００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ ６００００ｃｓ（６００００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １０００００ｃｓ（１０００００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １００００００ｃｓ（１００００００ｍｍ2／ｓ））、トリシロキサン（２−１１８４ Ｆｌｕｉｄ（１．６ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １ｃｓ（１ｍｍ2／ｓ）、）、シクロペンタシロキサン（ＳＨ２４５ Ｆｌｕｉｄ（４ｍｍ2／ｓ））、シクロメチコン（ＤＣ３４５ Ｆｌｕｉｄ（６ｍｍ2／ｓ）、ＤＣ２４６ Ｆｌｕｉｄ（７．７ｍｍ2／ｓ））、カプリリルメチコン（ＦＺ−３１９６（２．９ｍｍ2／ｓ）、ＳＳ−３４０８（２．９ｍｍ2／ｓ））、高重合メチルポリシロキサン（ＦＺ−３１７４（４４０ｍｍ2／ｓ）、ＢＹ１１−０４０（１５００ｍｍ2／ｓ）、ＢＹ１１−００３（１５００ｍｍ2／ｓ）、ＦＺ−３１１５（６３００ｍｍ2／ｓ）、ＦＺ−３１３２（２８０ｍｍ2／ｓ）、ＢＹ１１−００７（１７００ｍｍ2／ｓ）、ＢＹ１１−０１４（１３０００ｍｍ2／ｓ）、ＢＹ１１−０２６（１０００００ｍｍ2／ｓ）、ＢＹ２５−３２０（１００００ｍｍ2／ｓ））、ジメチコノール（１５０１ Ｆｌｕｉｄ（６０００ｍｍ2／ｓ）、１５０３ Ｆｌｕｉｄ（１５００ｍｍ2／ｓ））、ポリエーテル変性シリコーン（ＳＨ３７７１Ｍ（４００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ３７７２Ｍ（１０５０ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ３７７３Ｍ（６５０ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ３７７５Ｍ（１６００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ３７４９（１３００ｍｍ2／ｓ）、ＳＳ−２８０１（１３０ｍｍ2／ｓ）、ＳＳ−２８０２（１３０ｍｍ2／ｓ）、ＳＳ−２８０３（４１０ｍｍ2／ｓ）、ＳＳ−２８０４（３９０ｍｍ2／ｓ）、ＳＳ−２８０５（８００ｍｍ2／ｓ）、ＢＹ２２−００８Ｍ（６００ｍｍ2／ｓ）、Ｙ１１−０３０（３００００ｍｍ2／ｓ）、Ｙ２５−３３７（３０００ｍｍ2／ｓ）、Ｙ２５−３３９ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ（５０００ｍｍ2／ｓ）、５２００ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ Ａｉｄ（３３００ｍｍ2／ｓ）、ＳＳ−２９１０（５５０ｍｍ2／ｓ））、ＦＺ−２２２２（２００００ｍｍ2／ｓ）、ＦＺ−２２３３（５０００ｍｍ2／ｓ）、ＦＺ−２２３１（２５００ｍｍ2／ｓ）、ＦＺ−２２５０（１２０００ｍｍ2／ｓ））、アミノ変性シリコーン（ＳＦ８４５２Ｃ（７００ｍｍ2／ｓ）、ＳＳ−３５５１（１０００ｍｍ2／ｓ）、ＳＳ−３５５２（７００ｍｍ2／ｓ）、ＣＢ−１００２ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ（７００００ｍｍ2／ｓ））、アミノ誘導体シリコーン（ＳＩＬＳＴＹＬＥ ２０１（１０００ｍｍ2／ｓ）、ＪＰ−８５００ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ（２５００ｍｍ2／ｓ））、アミドアルキル変性シリコーン（ＯＰ−８４９６ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ（１０００ ＳＩＬＳＴＹＬＥ ２０１（１０００ｍｍ2／ｓ））、フェニル変性シリコーン（ＳＨ５５６（２２ｍｍ2／ｓ）、ＰＨ−１５５５ ＨＲＩ Ｃ．Ｆ．（１７５ｍｍ2／ｓ）、２−２０７８Ｆｌｕｉｄ（２０００ｍｍ2／ｓ））、アルキル変性シリコーン（ＦＺ−３１９６（２．９ｍｍ2／ｓ）、ＳＳ−３４０８（２．９ｍｍ2／ｓ）、ＳＳ−３４１２（５ｍｍ2／ｓ）、２５０２Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ（４５ｍｍ2／ｓ））等が挙げられる。
これらの中でも、枝毛・切れ毛の発生を抑制する点で、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン等が好ましく、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサンがより好ましい。
シリコーン油の２５℃における動粘度は、５〜１００万ｍｍ2／ｓが好ましく、より好ましくは５〜１０万ｍｍ2／ｓである。なお、動粘度の測定方法はオストワルド型粘度計（毛管粘度計）に２５℃に保たれたシリコーンオイルを１０ｍｌセットし、測定液の上面が一定の距離を通過する時間ｔを測定する。基準液体の粘度をη0、密度をρ0、流下時間をｔ０とすると、動粘度は、動粘度（ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ））＝（η0／ρ0）×（ｔ／ｔ0）により算出される。稠度は、試験方法はＪＩＳ Ｋ２２２０に記載された方法で測定する。
（Ｃ）成分の含有量は、毛髪化粧料中１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは３〜３０質量％、さらに好ましくは８〜２０質量％である。１質量％未満では、滑沢性付与が不十分となる場合があり、５０質量％を超える範囲では、植物油との相溶性が低下し、その結果として低温安定性が悪くなる場合がある。
（Ｄ）成分はノニオン界面活性剤であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ノニオン界面活性剤の配合により、低温安定性が向上し、枝毛・切れ毛に各成分が浸透しやすくなる。ノニオン界面活性剤としては、多価アルコール脂肪酸エステル又は糖アルコール脂肪酸エステルが好ましく、多価アルコール脂肪酸エステルとしては、具体的に、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノオリーブ脂肪酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステルが挙げられ、糖アルコ−ル脂肪酸エステル系としては、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル等が挙げられる。
この中でも、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビットテトラ脂肪酸エステルが好ましく、具体的には、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビットがより好ましい。
（Ｄ）成分の含有量は、毛髪化粧料中０．１〜４質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％である。０．１質量％未満では、低温安定化効果が不十分となる場合がある。４質量％を超える範囲では、（Ｄ）成分自体が低温で析出するおそれがある。
本発明においては、（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分における［（Ａ）＋（Ｃ）］／（Ｄ）で表される質量比が２０〜２００であり、４０〜２００が好ましい。この質量比が２０未満では常温で液状の植物油及びシリコーン油に対するノニオン界面活性剤の量が相対的に多くなり、枝毛・切れ毛抑制効果が低下し、２００を超えると常温で液状の植物油及びシリコーン油に対するノニオン界面活性剤の量が相対的に少なくなり、低温での常温で液状の植物油とシリコーン油との相溶性が低下し、安定性が低下する。
本発明の毛髪化粧料には、損傷毛の内部構造を補強し、枝毛・切れ毛を抑制する効果の点から、さらに（Ｅ）フェニルカルボン酸系ポリフェノールを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて配合することが好ましい。フェニルカルボン酸系ポリフェノールとしては、ロスマリン酸、タンニン酸、ガロタンニン酸、ケブリン酸、ハマメリタンニン、アセルタンニン、没食子酸、ヘキサヒドロキシジフェン酸、エラグ酸、カフェー酸、ｐ−クマル酸、フェルラ酸、シナピン酸、クロロゲン酸等、これらの塩、これらの誘導体及び該誘導体の塩等を挙げることができ、上記誘導体としては、例えば、没食子酸の誘導体であるｍ−ジ没食子酸、デヒドロジ没食子酸、没食子酸メチルエステル−３−グルコシド、没食子酸メチルエステル−４−グルコシド、没食子酸プロピルエステル−３−グルコシド、没食子酸メチルエステル−３−マルトシド、没食子酸−３−グルコシド、没食子酸−３−マルトシド、没食子酸オクチル−３−マルトシド、没食子酸−３−グルクロニド、没食子酸ガラクツロニド、没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド、没食子酸−３，５−ジグルコシド等が挙げられる。この中でも、ロスマリン酸、没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド、没食子酸−３，５−ジグルコシド等の没食子酸二配糖体が好適である。
（Ｅ）成分の含有量は、毛髪化粧料中０．００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜３質量％である。０．００１質量％未満では、枝毛・切れ毛抑制効果が不十分となる場合があり、５質量％を超えると、ポリフェノール類特有の着色を制御することが困難となる場合がある。
本発明の毛髪化粧料には、（Ｆ）炭素数１０〜２２のアルキル基と水酸基とを有する油分からなる増粘剤を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて配合することが好ましい。この増粘剤を配合することにより、塗布時の使用性を向上させることができ、ゲル状オイルを得ることができる。（Ｆ）油分の増粘剤としては、１２−ヒドロキシステアリン酸、パルミチン酸デキストリン、（パルミチン酸／オクタン酸）デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸イヌリン、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル、（ベヘン酸／エイコサン二酸）ポリグリセリル−１０、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、ジブチルラウロイルグルタミドが挙げられ、この中でも、１２−ヒドロキシステアリン酸、パルミチン酸デキストリン、（パルミチン酸／オクタン酸）デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸イヌリン、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルが好ましい。
（Ｆ）成分の含有量は、毛髪化粧料中０．５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１〜７質量％、さらに好ましくは２〜６質量％である。０．５質量％未満では増粘効果が低くなりすぎる場合があり、１０質量％を超える領域では系の粘度が高すぎて使用性に劣る場合がある。
本発明の毛髪化粧料には、防腐剤・殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、香料、多価アルコ−ル、界面活性剤（（Ｄ）成分を除く）等の任意成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
防腐剤・殺菌剤としては、ソルビン酸、サリチル酸、デヒドロ酢酸、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ウンデシレン酸、フェノール、クレゾール、パラクロロフェノール、ベンジルアルコール、パラクロロメタキシレノール、パラクロロメタクレゾール、チモール、フェネチルアルコール、オルトフェニルフェノール等が挙げられる。
酸化防止剤としては、ノルジヒドログアヤレチン酸、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、α−トコフェロール、ヒドロキノン等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸イソブチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸ベンジル、アントラニル酸メンチル、ウンヴェリフェロン、エスクリン、ケイ皮酸ベンジル、シノキサート、グアイアズレン、ウロカニン酸、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、オキシベンゾン、ジオキシベンゾン、オクタベンゾン、ジヒドロキシベンゾフェノン、スリソベンゾン、ベンゾレソルシノールなどが挙げられる。色素としては、カロチノイド系色素、フラボノイド系色素、フラビン系色素、キノン系色素、ポルフィリン系色素、ジケトン系色素、ベタシアニジン系色素、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、グンジョウ等が挙げられる。
本発明の毛髪化粧料は、損傷毛の内部構造を補強し、枝毛・切れ毛を抑制する効果の点から、水を含まない非水系の毛髪化粧料オイルが好ましく、非水系で上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量が８５〜９８質量％、好ましくは９０〜９８質量％の毛髪化粧料オイルとすることが好ましい。毛髪化粧料の外観は、透明のものが好ましい。
本発明の毛髪化粧料としては、液状、フォーム状、スプレー状、ジェル状等の多くの製品形態で広く利用でき、例えば、上記必須成分及び任意成分を混合することにより得ることができる。
本発明の毛髪化粧料の使用方法としては、洗髪後、乾燥した髪、水でぬらした髪等に適量を塗布した後、洗い流さないで使用する方法が好ましく、洗い流さない毛髪化粧料オイルとすることが好ましい。
本発明の毛髪化粧料の粘度は、特に規定されるものではなく、水様〜ゲル状まで様々であり、ミストディスペンサー等に充填し使用する場合は液状、ジャーに充填し使用する場合はゲル状等、各種包材等で様々に変えることができる。
本発明の毛髪化粧料は、損傷毛の内部構造を補強し、枝毛・切れ毛が抑制されるものである。従って、損傷毛の内部構造補強剤として好適であり、対象毛髪としては、損傷毛用毛髪化粧料として好適である。また、本発明は（Ａ）常温で液状の植物油３０〜９０質量％、（Ｂ）炭化水素、（Ｃ）シリコーン油、及び（Ｄ）ノニオン界面活性剤を含有する毛髪化粧料において、［（Ａ）＋（Ｃ）］／（Ｄ）で表される質量比を２０〜２００にすることを特徴とする、上記毛髪化粧料の低温安定化方法を提供する。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示し、表中の各成分の量は純分換算した量である。
［実施例１〜１８、比較例１〜９］
表１〜３に示す組成の毛髪化粧料（オイル）を常法に従って調製し、下記評価を行った。結果を表中に併記する。
［枝毛・切れ毛抑制率］
カラーリング処理をした人毛（評価毛）１２ｃｍ０．５ｇに対して、毛髪化粧料を０．１ｇ均一塗布し、室温で８時間放置した。その後、毛に対して１秒間に１回の速度で合計５０００回ブラッシングを行い、処理毛を得た。また、上記評価毛に毛髪化粧料を塗布しない以外は同様の処理を行い、未処理毛を得た。処理毛及び未処理毛について、枝毛・切れ毛の本数をカウントし、下記式に基づいて枝毛・切れ毛発生率（％）を算出した。
枝毛・切れ毛発生率（％）＝（枝毛・切れ毛の本数）／（カウントした毛髪の本数）×１００
得られた枝毛・切れ毛発生率から、下記式に基づいて枝毛・切れ毛抑制率を算出した。
枝毛・切れ毛抑制率（％）＝（１−（処理毛の枝毛・切れ毛発生率）／（未処理毛の枝毛・切れ毛発生率））×１００
<判定基準>
◎：７０〜
○：６０〜６９
△：５０〜５９
×：〜４９
［スプリット幅］
カラーリング処理した３０ｍｍ以上の毛径約９０μｍの人毛に、質量浴比１：１で毛髪化粧料を８時間浸漬した。その後、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエ−テル硫酸ナトリウム（ＬＥＳ−Ｎａ）３％溶液で洗浄した後、この人毛を室温で１昼夜風乾し、評価毛髪とした。この評価毛髪を毛先から約３０ｍｍにカットし、毛髪サンプル幅１０ｍｍになるようにホルダにセットし、これについて引っ張り試験機（ＩＮＳＴＲＯＮ社製、３３４２）を用いて０．４ｍｍ／ｍｉｎの定速で引っ張り毛髪を破断させた。この破断毛髪の破断面について走査型電子顕微鏡（日本電子（株）製ＪＳＭ−６３００、倍率２００〜８００倍）を用いて観察及び写真をとり、この写真から裂けた部分の長さを測定し、これをスプリット幅とした。スプリット幅の値から下記評価基準で結果を示す。なお、図１にスプリット幅を示す写真を示す。
<評価基準>
◎：〜３００μｍ
○：３０１〜４００μｍ
△：４０１〜５００μｍ
×：５０１μｍ〜
カラーリングやパーマ、さらには日常的なブラッシング、熱、日光等の要因で、毛髪内部のミクロフィブリルの結晶性が低下し、毛髪内部タンパク同士の接着剤的な役割を担う毛髪細胞膜複合体（ＣＭＣ）が損傷を受け、特に毛先等は毛髪内部構造が脆化してくる。その結果、髪が絡まり、引っ掛かりができ、ブラッシング等で枝毛・切れ毛になりやすい。この現象を再現させるモデル実験の一つが上記スプリット試験である。髪が絡まったり、引っ掛かりができたときに、ブラッシングをすると、引っかかり部分に荷重が集中しそこから毛髪が切れる。その切れた箇所が、裂けるように切れた場合、そこから枝毛に発展する。すなわち、スプリット幅が大きいと枝毛になりやすく、スプリット幅が小さいと枝毛になりにくい。毛髪が切れるときに、裂けるようにしないためには、毛髪内部繊維同士の接着力を高めることが重要である。本発明においては、この接着力を高めることが毛髪内部補強である。
［低温安定性］
毛髪化粧料５０ｍＬをガラス瓶に入れて、５℃の恒温槽で１ヶ月間保存した。保存後の外観安定性を下記評価基準に基づいて評価した。
<評価基準>
５：外観に変化がない。
４：ガラス瓶底面にごくわずかに澱がある。
３：ガラス瓶底面にわずかに澱がある。
２：ガラス瓶底面や壁面に析出物が塊となってある。
１：ガラス瓶底面や壁面に析出物が層になってある。
［実施例１９］
オイルゲル（外観：透明ゲル状）
組成 ％
グレープシード油（Ａ） １５．０
スィートアーモンド油（Ａ） ２０．０
ホホバ油（Ａ） ５．０
ユチャ油（Ａ） ３０．０
流動イソパラフィン（Ｂ） １４．５
ポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）
（ＦＺ−２２３３、５０００ｍｍ2／ｓ） １０．０
パルミチン酸デキストリン（Ｆ） ４．０
１２−ヒドロキシステアリン酸（Ｆ） ０．２
モノオレイン酸ソルビタン（Ｄ） ０．５
ロスマリン酸（Ｅ） ０．１
香料 ０．７
合計 １００．０
ジャー容器に充填した。
［（Ａ）＋（Ｃ）］／（Ｄ）＝（１５＋２０＋５＋３０＋１０）／０．５＝１６０
枝毛抑制率（％）：７０，◎
スプリット幅（μｍ）：２８５，◎
低温安定性：４
得られたオイルゲルについて、塗布のしやすさを評価した。
塗布のしやすさ：５
（評価方法：得られたオイルゲル０．４ｇをとり、手のひらでのばした後、頭髪の毛先を中心に塗布した。このときの、塗布のしやすさを下記評価基準で評価した。
評価基準：５点：よい，４点：ややよい，３点：どちらともいえない，２点：ややよくない，１点：よくない）
［実施例２０］
オイルリキッド（外観：透明液状）
組成 ％
マカダミアナッツ油（Ａ） ５０．０
ハイオレヒマワリ油（Ａ） ２０．０
コメヌカ油（Ａ） １０．０
流動イソパラフィン（２）（Ｂ） ９．９９９
メチルフェニルポリシロキサン（フェニルトリメチコン）（Ｃ） ５．０
アミノ変性シリコーン（Ｃ） ３．０
タンニン酸（Ｅ） ０．００１
セスキオレイン酸ソルビタン（Ｄ） １．５
香料 ０．５
合計 １００．０
ディスペンサーポンプ容器に充填した。
［（Ａ）＋（Ｃ）］／（Ｄ）＝（５０＋２０＋１０＋５＋３）／（１．５）＝５８．７
枝毛抑制率（％）：７２，◎
スプリット幅（μｍ）：２１０，◎
低温安定性：５
［実施例２１］
オイルリキッド（外観：透明液状）
組成 ％
マカダミアナッツ油（Ａ） ３０．０
ハイオレヒマワリ油（Ａ） ２０．０
コメヌカ油（Ａ） １０．０
オリーブスクワラン（Ｂ） ２９．９９９
メチルフェニルポリシロキサン（フェニルトリメチコン）（Ｃ） ５．０
アミノ変性シリコーン（Ｃ） ３．０
タンニン酸（Ｅ） ０．００１
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（Ｄ） １．５
香料 ０．５
合計 １００．０
ディスペンサーポンプ容器に充填した。
［（Ａ）＋（Ｃ）］／（Ｄ）＝（３０＋２０＋１０＋５＋３）／（１．５）＝４５．３
枝毛抑制率（％）：６２，○
スプリット幅（μｍ）：２１０，◎
低温安定性：４
［実施例２２］
オイルリキッド（外観：透明液状）
組成 ％
スィートアルモンド油（Ａ） ８０．０
流動イソパラフィン（Ｂ） ７．７９９
メチルフェニルポリシロキサン（フェニルトリメチコン）（Ｃ） １０．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド（Ｅ） ０．００１
モノイソステアリン酸ソルビタン（Ｄ） １．０
テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット（Ｄ） ０．２
没食子酸プロピル ０．０３
香料 ０．７
合計 １００．０
ディスペンサーポンプ容器に充填した。
［（Ａ）＋（Ｃ）］／（Ｄ）＝（８０＋１０）／（１．０＋０．２）＝７５
枝毛抑制率（％）：７０，◎
スプリット幅（μｍ）：２７０，◎
低温安定性：５
本発明の実施例及び比較例で使用した原料を下記に示す。
スプリットを示す電子顕微鏡写真である。

Claims (6)

  1. （Ａ）常温で液状の植物油、（Ｂ）炭化水素、（Ｃ）ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン及びメチルフェニルポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上のシリコーン油、及び（Ｄ）ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビットテトラ脂肪酸エステル及びグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤を含有する毛髪化粧料であって、（Ａ）成分の含有量が毛髪化粧料中３０〜９０質量％、［（Ａ）＋（Ｃ）］／（Ｄ）で表される質量比が２０〜２００である毛髪化粧料。
  2. さらに、（Ｅ）ロスマリン酸、没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド及び没食子酸−３，５−ジグルコシドから選ばれる成分を０．００１〜５質量％含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
  3. さらに、（Ｆ）炭素数１０〜２２のアルキル基と水酸基とを有する油分からなる増粘剤を含有する請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
  4. （Ａ）成分が、スイートアーモンド油、ツバキ油及び紅花油から選ばれる請求項１〜３のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
  5. 毛髪化粧料中の（Ｂ）成分の含有量が１〜６０質量％、（Ｃ）成分の含有量が１〜５０質量％、（Ｄ）成分の含有量が０．１〜４質量％である請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
  6. 損傷毛用である請求項１〜５のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
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