JP2010260819A - 水中油型乳化組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】多価アルコールの配合量を多くしてもべたつき感がなく、うるおい感が付与されるとともに優れた保湿効果を発揮し、良好な乳化安定性を有する乳化組成物の提供。
【解決手段】炭化水素系油分及びエステル系油分からなる群から選ばれる少なくとも１種の油性成分（Ａ）と、主鎖がＳｉ−Ｏ結合の繰返し構造からなるシリコーン化合物（Ｂ）と、多価アルコール（Ｃ）２０〜５０質量％と、式（ｄ１−１）［式中、Ｒ^３及びＲ^４は有機基、ヒドロキシ基又は水素原子］で表される繰返し単位（ｄ１）と式（ｄ２−１）［式中、Ｒ^５はアルキレン基］で表される繰返し単位（ｄ２）と式（ｄ３−１）［式中、ｎは２〜４の整数］で表される繰返し単位（ｄ３）とが直鎖状に結合したシリコーン化合物（Ｄ）と、非イオン界面活性剤（Ｅ）とを含有する水中油型乳化組成物。［化１］

【選択図】なし

Description

本発明は、水中油型乳化組成物に関する。

食品、薬剤、化粧品などの分野においては、水と油を乳化して作られる、たとえば水中に油粒子が分散した水中油滴（Ｏ／Ｗ）型の水−油エマルションを形成した乳化組成物が利用されている。
化粧品の分野において、当該乳化組成物はたとえば皮膚化粧料などに用いられており、肌の乾燥や肌荒れを防いで保湿効果を発揮しやすい商品としてこれまで数多く市場に提供されている。
Ｏ／Ｗ型の乳化組成物は、水や多価アルコールからなる水相が分散媒であるため、皮膚に塗布した際にべたつき感がなく、肌にうるおい感が付与されて使用感が良好であるため、使用者に広く好まれている。
しかしながら、依然として肌の乾燥や肌荒れに悩む生活者が減ることはない上に、保湿効果がさらに高く、良好な使用感を有する乳化組成物の開発が望まれている。

乳化組成物には、皮膚に水分を供給する保水作用を有する保湿剤として多価アルコールが古くから用いられている。
しかしながら、従来、保湿効果を高めるために、乳化組成物中の多価アルコールの配合量を多く（２０質量％以上と）した場合、べたつき感が強まるとともに、うるおい感が失われて使用感が悪くなり、加えて、油粒子の分散不良が生じる等、乳化安定性に悪影響を与えるという問題があった。

多価アルコールの配合量を多くした場合の乳化安定性を向上させる目的で、常温で固形又は半固形状である油性成分５．０〜２５．０質量％を含有する乳化組成物が提案されている（特許文献１参照）。
しかしながら、特許文献１に記載された発明では、常温で固形又は半固形状の油性成分を多く配合する必要があり、べたつき感が生じる問題があった。

皮膚化粧料においては、皮膚からの水分の蒸散を防ぐ閉塞作用を有する保湿剤として炭化水素系油分又はエステル系油分などの油性成分が用いられている。
しかしながら、これらの油性成分は、皮膚に塗布した際にべたつき感が生じやすい問題があった。
この油性成分のべたつき感を低減するために、従来、シリコーンが広く用いられている。
しかしながら、シリコーンには、皮膚からの水分の蒸散を防ぐ閉塞作用による保湿効果は期待できず、また、シリコーンに特有の肌のすべり感が発現することから、うるおい感が付与されにくい問題があった。さらに、シリコーンは、炭化水素系油分又はエステル系油分などの油性成分との相溶性が低いため、乳化安定性に悪影響を与えるという問題があった。

この炭化水素系油分又はエステル系油分とシリコーンとを配合した乳化安定性を向上させる目的で、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン直鎖型ブロック共重合体等のシリコーン系界面活性剤を配合した乳化化粧料が提案されている（たとえば特許文献２、３参照）。

また、シリコーンの微細な分散物を得るために、水溶性アルコールとポリシロキサン−ポリオキシアルキレン直鎖型ブロック共重合体とを配合した、Ｏ／Ｗ型の特に毛髪化粧料に好適な化粧品組成物が提案されている（特許文献４参照）。

特開２００５−９７１２４号公報 特開平１０−１２０５２４号公報 特開平０４−２３４３０７号公報 特開平０７−３１６０１０号公報

しかしながら、特許文献２、３に記載された発明においては、多価アルコールを多く配合することは想定されておらず、乳化化粧料として保湿効果又はうるおい感が不充分である。

特許文献４に記載された発明においては、炭化水素系油分又はエステル系油分などの油性成分を配合することは想定されておらず、化粧品組成物として保湿効果又はうるおい感が不充分である。
さらに、エマルションが形成された乳化組成物において、経時保存に伴う乳化安定性を確保することは必須であり、撹拌直後のシリコーン油の分散状態を観察しているのみである特許文献４の技術では、乳化安定性が不充分である。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、多価アルコールの配合量を多くしてもべたつき感がなく、うるおい感が付与されるとともに優れた保湿効果を発揮し、かつ、良好な乳化安定性を有する乳化組成物を提供することを課題とする。

本発明者らは鋭意検討した結果、保湿剤として多価アルコールを２０質量％以上配合しても、安定なＯ／Ｗ型エマルションを形成でき、かつ、保湿効果及び使用感にも優れる成分の組合せをあらたに見出すことにより、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の水中油型乳化組成物は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有することを特徴とする。
（Ａ）成分：炭化水素系油分及びエステル系油分からなる群から選ばれる少なくとも１種の油性成分。
（Ｂ）成分：主鎖がＳｉ−Ｏ結合の繰返し構造からなるシリコーン化合物。
（Ｃ）成分：多価アルコール２０〜５０質量％。
（Ｄ）成分：下記一般式（ｄ１−１）で表される繰返し単位（ｄ１）と、下記一般式（ｄ２−１）で表される繰返し単位（ｄ２）と、下記一般式（ｄ３−１）で表される繰返し単位（ｄ３）とが直鎖状に結合したシリコーン化合物。
（Ｅ）成分：非イオン界面活性剤。

［式（ｄ１−１）中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して有機基、ヒドロキシ基又は水素原子を表す。式（ｄ２−１）中、Ｒ^５はアルキレン基を表す。式（ｄ３−１）中、ｎは２〜４の整数を表す。］

本発明の水中油型乳化組成物においては、前記（Ｄ）成分と前記（Ｅ）成分との合計の含有量［（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分］に対する、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計の含有量［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］が、質量比［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／［（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分］で１．０〜５．０であることが好ましい。

本発明の水中油型乳化組成物によれば、多価アルコールの配合量を多くしてもべたつき感がなく、うるおい感が付与されるとともに優れた保湿効果を発揮し、かつ、良好な乳化安定性が得られる。

≪水中油型乳化組成物≫
本発明の水中油型乳化組成物は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有するものである。
（Ａ）成分：炭化水素系油分及びエステル系油分からなる群から選ばれる少なくとも１種の油性成分。
（Ｂ）成分：主鎖がＳｉ−Ｏ結合の繰返し構造からなるシリコーン化合物。
（Ｃ）成分：多価アルコール２０〜５０質量％。
（Ｄ）成分：前記一般式（ｄ１−１）で表される繰返し単位（ｄ１）と、前記一般式（ｄ２−１）で表される繰返し単位（ｄ２）と、前記一般式（ｄ３−１）で表される繰返し単位（ｄ３）とが直鎖状に結合したシリコーン化合物。
（Ｅ）成分：非イオン界面活性剤。
本発明に係る乳化組成物は、Ｏ／Ｗ型のエマルションをなすものである。

＜（Ａ）成分：油性成分＞
本発明において、（Ａ）成分は、炭化水素系油分及びエステル系油分からなる群から選ばれる少なくとも１種の油性成分である。
ここで、「炭化水素系油分」とは、炭素と水素とからなる化合物及びその誘導体、並びに、炭素と水素とからなる化合物又はその誘導体を主成分とする成分を包含するものをいう。
炭素と水素とからなる化合物として具体的には、パラフィン炭化水素、オレフィン炭化水素、アセチレン系炭化水素などの鎖式炭化水素、環式炭化水素（芳香族化合物、脂環式化合物、非ベンゼノイド芳香族化合物などに属するものを含む。）である。
「エステル系油分」とは、酸の水素原子を炭化水素基で置換したもの及びその誘導体、並びに、酸の水素原子を炭化水素基で置換したもの又はその誘導体を主成分とする成分を包含するものをいう。

炭化水素系油分としては、たとえば、流動パラフィン、スクワラン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
エステル系油分としては、たとえば、ミリスチン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、イソオクタン酸セチル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリ２−エチルヘキシル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、ステアリン酸コレステリル、ピバリン酸２−オクチルデシル、イソステアリン酸フィトステリル等が挙げられる。

上記のなかでも、（Ａ）成分としては、べたつき感が低いことから、常温で液状のもの（液状油）が好ましい。
当該液状油のなかでも、べたつき感が低いことに加えて、シリコーン化合物との相溶性が良く、乳化安定性の点でも優れていることから、流動パラフィン、スクワラン、水添ポリイソブテン；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピルがより好ましく、そのなかでも、べたつきのなさ、乳化安定性、保湿効果のいずれも優れていることから、スクワラン、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピルが特に好ましい。

（Ａ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の乳化組成物中、（Ａ）成分の配合量は１〜２０質量％であることが好ましく、３〜９質量％であることがより好ましい。
（Ａ）成分の配合量が１質量％以上であると、保湿効果がより向上し、２０質量％以下であると、べたつき感がより低減され、乳化安定性がより向上する。
なかでも、（Ａ）成分の配合量が３〜９質量％であると、保湿効果、べたつきのなさ、乳化安定性が特にバランスよく優れる。

本発明において、（Ａ）成分は、乳化組成物を皮膚に塗布した際、主として皮膚からの水分の蒸散を防ぐ閉塞作用により保湿効果の向上に寄与すると考えられる。

＜（Ｂ）成分：主鎖がＳｉ−Ｏ結合の繰返し構造からなるシリコーン化合物＞
本発明において、（Ｂ）成分は、ケイ素原子と酸素原子とが結合したＳｉ−Ｏ結合の繰返し構造のみで構成された主鎖をもつシリコーン化合物である。
（Ｂ）成分としては、鎖状のものでもよく、環状のものでもよく、具体的には、ジメチルシリコーン、環状シリコーン、変性シリコーン（たとえば、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーンなど）等が挙げられる。

（Ｂ）成分は、たとえば、下記一般式（ｂ１−１）で表される繰返し単位（ｂ１）を有するシリコーン化合物として表すことができる。

［式（ｂ１−１）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して有機基、ヒドロキシ基又は水素原子を表す。］

ここで「有機基」とは、炭素原子を含む基を意味し、炭素原子以外の原子（たとえば水素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子等）を含んでいてもよい。

（Ｂ）成分において、鎖状のシリコーン化合物としては、たとえば、両末端の間に、前記繰返し単位（ｂ１）からなる鎖状構造を有するものが挙げられる。
環状のシリコーン化合物としては、たとえば、複数の前記繰返し単位（ｂ１）が結合して環を形成したものが挙げられる。

前記式（ｂ１−１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、有機基、ヒドロキシ基又は水素原子を表す。
Ｒ^１又はＲ^２の有機基は、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、脂環式基などの脂肪族炭化水素基；アリール基、アリールアルキル基（ベンジル基Ｃ_６Ｈ_５ＣＨ_２−、フェネチル基Ｃ_６Ｈ_５ＣＨ_２ＣＨ_２−、Ｃ_６Ｈ_５ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−等）などの芳香族炭化水素基；アミノ基（−ＮＨ_２）を含む基、オキシアルキレン基（−Ｃ_２Ｈ_４Ｏ−、−Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−等）を含む基などが挙げられる。

なかでも、（Ｂ）成分としては、Ｒ^１とＲ^２とがいずれもメチル基である繰返し単位（以下この繰返し単位を「繰返し単位（ｂ１−１１）」という。）からなる鎖状シリコーン化合物（ジメチルシリコーン）若しくは環状シリコーン化合物（環状シリコーン）；前記繰返し単位（ｂ１−１１）と、Ｒ^１がメチル基でかつＲ^２がフェニル基、又はＲ^１及びＲ^２がいずれもフェニル基である繰返し単位とを有するシリコーン化合物（フェニル変性シリコーン）； 前記繰返し単位（ｂ１−１１）と、Ｒ^１がメチル基でかつＲ^２が水素原子である繰返し単位とを有するシリコーン化合物（メチルハイドロジェンシリコーン）； 前記繰返し単位（ｂ１−１１）と、Ｒ^１がメチル基でかつＲ^２がメチル基以外の有機基である繰返し単位とを有するシリコーン化合物（アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等）が好適なものとして挙げられる。
なお、ここでアミノ変性シリコーンは、Ｒ^２がアミノ基（−ＮＨ_２）を含む基であるものを示し；ポリエーテル変性シリコーンは、Ｒ^２がオキシアルキレン基（−Ｃ_２Ｈ_４Ｏ−、−Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−等）を含む基であるもの（側鎖型：いわゆるペンダントタイプ）を示し；アルキル変性シリコーンは、Ｒ^２が一例として長鎖アルキル基であるものを示す。

前記繰返し単位（ｂ１）を有するシリコーン化合物の両末端としては、たとえば、当該両末端が（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）Ｓｉ−Ｏ−と−Ｓｉ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）（Ｒ^１６）との組合せである場合、
（ａ）Ｒ^１１〜Ｒ^１６がいずれもメチル基であるもの；
（ｂ）Ｒ^１１〜Ｒ^１５がいずれもメチル基、Ｒ^１６がメチル基以外の有機基又はヒドロキシ基であるもの；
（ｃ）Ｒ^１１がメチル基以外の有機基又はヒドロキシ基、Ｒ^１２〜Ｒ^１６がいずれもメチル基であるもの；
（ｄ）Ｒ^１１がメチル基以外の有機基又はヒドロキシ基、Ｒ^１２〜Ｒ^１５がいずれもメチル基、Ｒ^１６がメチル基以外の有機基又はヒドロキシ基であるもの、が挙げられる。

（Ｂ）成分は、２５℃における粘度が１〜１００万ｍｍ^２／ｓであるものが好ましく、１〜１万ｍｍ^２／ｓであるものがより好ましく、４〜５０００ｍｍ^２／ｓであるものがさらに好ましい。
特に（Ｂ）成分がジメチルシリコーンの場合、２５℃における粘度が１〜１００万ｍｍ^２／ｓであるものが好ましく、５〜５０００ｍｍ^２／ｓであるものがより好ましく、５〜１０００ｍｍ^２／ｓであるものがさらに好ましい。
特に（Ｂ）成分が環状シリコーンの場合、２５℃における粘度が１００ｍｍ^２／ｓ以下であるものが好ましく、１〜１０ｍｍ^２／ｓであるものがより好ましい。
特に（Ｂ）成分がフェニル変性シリコーンの場合、２５℃における粘度が５〜２０００ｍｍ^２／ｓであるものが好ましく、１０〜２００ｍｍ^２／ｓであるものがより好ましい。
特に（Ｂ）成分がアルキル変性シリコーンの場合、２５℃における粘度が１〜１００ｍｍ^２／ｓであるものが好ましく、１〜５０ｍｍ^２／ｓであるものがより好ましい。
特に（Ｂ）成分がアミノ変性シリコーンの場合、２５℃における粘度が１〜１００万ｍｍ^２／ｓであるものが好ましく、５００〜１０万ｍｍ^２／ｓであるものがより好ましい。
特に（Ｂ）成分がポリエーテル変性シリコーン（側鎖型）の場合、２５℃における粘度が１〜１万ｍｍ^２／ｓであるものが好ましく、１００〜２０００ｍｍ^２／ｓであるものがより好ましい。
上述したいずれのシリコーン化合物においても、前記粘度の範囲の下限値以上であると、べたつき感を低減する効果がより向上し、上限値以下であると、（Ａ）成分との相溶性が高まり、乳化安定性がより向上する。
なお、（Ｂ）成分の粘度は、オストワルド型粘度計（毛管粘度計）に、２５℃に保たれた（Ｂ）成分１０ｍＬをセットし、測定液の上面が一定の距離を通過する時間ｔを測定する方法により求められる値を示す。

かかる粘度の測定は、ＪＩＳ Ｋ２２２０に記載された方法で行う。基準液体の粘度をη_０、密度をρ_０、流下時間をｔ_０とすると、動粘度（ｍｍ^２／ｓ（ｃｓ））は、次式により算出される。式：動粘度＝（η_０／ρ_０）×（ｔ／ｔ_０）

上記のなかでも、（Ｂ）成分としては、ジメチルシリコーン、環状シリコーン、フェニル変性シリコーン、アルキル変性シリコーンがより好ましく、そのなかでも、（Ａ）成分との相溶性が高く、乳化安定性がより向上することから、ジメチルシリコーン、環状シリコーン、フェニル変性シリコーンがさらに好ましく、ジメチルシリコーンが特に好ましい。
環状シリコーンとしては、たとえばデカメチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。
フェニル変性シリコーンとしては、たとえばメチルフェニルポリシロキサンが挙げられる。

ジメチルシリコーンの市販品としては、たとえば、信越化学社製のメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６Ａ−２ｃｓ（２ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−５ｃｓ（５ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（６ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−１０ｃｓ（１０ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−２０ｃｓ（２０ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−３０ｃｓ（３０ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−５０ｃｓ（５０ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−１００ｃｓ（１００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−２００ｃｓ（２００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−３００ｃｓ（３００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−３５０ｃｓ（３５０ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−５００ｃｓ（５００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−１０００ｃｓ（１０００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−３０００ｃｓ（３０００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−５０００ｃｓ（５０００ｍｍ^２／ｓ））、高重合メチルポリシロキサン（ＫＦ−９６Ｈ−６０００ｃｓ（６０００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−１万ｃｓ（１万ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−１．２５万ｃｓ（１．２５万ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−３万ｃｓ（３万ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−５万ｃｓ（５万ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−６万ｃｓ（６万ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−１０万ｃｓ（１０万ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−３０万ｃｓ（３０万ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−５０万ｃｓ（５０万ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−９６Ｈ−１００万ｃｓ（１００万ｍｍ^２／ｓ））（以上、商品名）等；東レ・ダウコーニングシリコーン社製のメチルポリシロキサン（ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １．５ｃｓ（１．５ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ２ｃｓ（２ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ５ｃｓ（５ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ６ｃｓ（６ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １０ｃｓ（１０ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ２０ｃｓ（２０ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ３０ｃｓ（３０ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ５０ｃｓ（５０ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １００ｃｓ（１００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ２００ｃｓ（２００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ３５０ｃｓ（３５０ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ５００ｃｓ（５００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ １０００ｃｓ（１０００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ ３０００ｃｓ（３０００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｃ Ｆｌｕｉｄ ５０００ｃｓ（５０００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １００００ｃｓ（１００００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １２５００ｃｓ（１２５００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ ３００００ｃｓ（３００００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ ６００００ｃｓ（６００００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １０００００ｃｓ（１０００００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １００００００ｃｓ（１００００００ｍｍ^２／ｓ））（以上、商品名）等を用いることができる。

環状シリコーンの市販品としては、たとえば、信越化学社製のデカメチルシクロペンタシロキサン（商品名：ＫＦ−９９５（４．０ｍｍ^２／ｓ））等を用いることができる。

フェニル変性シリコーンの市販品としては、たとえば、信越化学社製のメチルフェニルポリシロキサン（ＫＦ−５０−１００ｃｓ（１００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−５０−１０００ｃｓ（１０００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−５３（１７５ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−５４（４００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−５６（１４ｍｍ^２／ｓ））（以上、商品名）等；東レ・ダウコーニングシリコーン社製のメチルフェニルポリシロキサン（ＳＨ５５６（２２ｍｍ^２／ｓ）、ＰＨ−１５５５ ＨＲＩ Ｃ．Ｆ．（１７５ｍｍ^２／ｓ）、２−２０７８Ｆｌｕｉｄ（２０００ｍｍ^２／ｓ））（以上、商品名）等を用いることができる。

他の変性シリコーンの市販品としては、たとえば、信越化学社製のステアロキシ変性シリコーン（商品名：ＫＦ−７００２（固体））等；東レ・ダウコーニングシリコーン社製のアルキル変性シリコーン（ＦＺ−３１９６（２．９ｍｍ^２／ｓ）、ＳＳ−３４０８（２．９ｍｍ^２／ｓ）、ＳＳ−３４１２（５ｍｍ^２／ｓ）、２５０２Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ（４５ｍｍ^２／ｓ））（以上、商品名）等を用いることができる。
また、他の変性シリコーンの市販品としては、たとえば、信越化学社製のポリエーテルシリコーンとして、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０１１（１００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−６０１１Ｐ（１４０ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−６０１３（４００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−６０１５（１５０ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−６０１６（１５０ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−６０１７（６００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−６０１７Ｐ（８５０ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−６０２８（９００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−６０２８Ｐ（９００ｍｍ^２／ｓ））、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（ＫＦ−６０１２（１６００ｍｍ^２／ｓ））（以上、商品名）等；東レ・ダウコーニングシリコーン社製のポリエーテル変性シリコーンとして、たとえば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（ＳＨ３７７１Ｍ（４００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ３７７２Ｍ（１０５０ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ３７７３Ｍ（６５０ｍｍ^２／ｓ）、ＳＨ３７７５Ｍ（１６００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＳ−２８０１（１３０ｍｍ^２／ｓ）、ＳＳ−２８０２（１３０ｍｍ^２／ｓ）、ＳＳ−２８０４（３９０ｍｍ^２／ｓ））、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（ＳＨ３７４９（１３００ｍｍ^２／ｓ））（以上、商品名）等も用いることができる。
さらに、信越化学社製のアミノ変性シリコーン（ＫＦ−８００４（８００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ−８０１５（５００００−１０００００ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ８６７Ｓ（１３００ｍｍ^２／ｓ））（以上、商品名）等；東レ・ダウコーニングシリコーン社製のアミノ変性シリコーン（ＳＦ８４５２Ｃ（７００ｍｍ^２／ｓ）、ＳＳ−３５５１（１０００ｍｍ^２／ｓ））（以上、商品名）等も用いることができる。

（Ｂ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の乳化組成物中、（Ｂ）成分の配合量は０．５〜２０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。
（Ｂ）成分の配合量が０．５質量％以上であると、べたつき感を低減する効果がより向上する。（Ｂ）成分の配合量が２０質量％以下であると、シリコーン特有の肌のすべり感が抑えられ、うるおい感がより向上する。また、（Ｂ）成分自体の溶解性が良好となり、乳化安定性がより向上する。
なかでも、（Ｂ）成分の配合量が１〜５質量％であると、べたつきのなさ、うるおい感、乳化安定性が特にバランスよく優れる。

本発明において、（Ｂ）成分は、乳化組成物を皮膚に塗布した際、主として（Ａ）成分に起因するべたつき感を低減する効果の向上に寄与すると考えられる。

＜（Ｃ）成分：多価アルコール＞
本発明において、（Ｃ）成分は多価アルコールである。
（Ｃ）成分としては、たとえば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のポリグリセリン類；１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、３−メチル−１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール、３，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオール類；ソルビトール等の糖アルコール；ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール１５００、ポリエチレングリコール４０００、ポリエチレングリコール６０００等の重量平均分子量が２００〜１０，０００のポリエチレングリコールなどが挙げられる。
上記のなかでも、（Ｃ）成分としては、保湿効果の付与、べたつき感の低減の効果に優れることから、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、１，２−ペンタンジオールが特に好ましい。

ここで、「重量平均分子量」は、医薬部外品原料規格２００６（株式会社薬事日報社），１３８３頁に収載の試験法により測定される値を示す。

（Ｃ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の乳化組成物中、（Ｃ）成分の配合量は２０〜５０質量％であり、２５〜４０質量％であることがより好ましい。
（Ｃ）成分の配合量が２０質量％以上であると、保湿効果が充分に得られる。また、乳化安定性においても、水相と油相の界面張力が充分に低下し、特に乳化初期において、微細な油滴を形成することが容易となる。
（Ｃ）成分の配合量が５０質量％以下であると、べたつき感が低減し、乳化安定性が良好となる。
なかでも、（Ｃ）成分の配合量が２５〜４０質量％であると、保湿効果、べたつきのなさ、乳化安定性が特にバランスよく優れる。

本発明において、（Ｃ）成分は、乳化組成物を皮膚に塗布した際、主として皮膚に水分を供給する保水作用により保湿効果の向上に寄与すると考えられる。

＜（Ｄ）成分：繰返し単位（ｄ１）と繰返し単位（ｄ２）と繰返し単位（ｄ３）とが直鎖状に結合したシリコーン化合物＞
本発明において、（Ｄ）成分は、下記一般式（ｄ１−１）で表される繰返し単位（ｄ１）と、下記一般式（ｄ２−１）で表される繰返し単位（ｄ２）と、下記一般式（ｄ３−１）で表される繰返し単位（ｄ３）とが直鎖状に結合したシリコーン化合物である。
すなわち、（Ｄ）成分は、Ｓｉ−Ｏ結合の繰返し構造と、オキシアルキレン基の繰返し構造と、アルキレン基とが結合して形成された主鎖を有する化合物である。

［式（ｄ１−１）中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して有機基、ヒドロキシ基又は水素原子を表す。式（ｄ２−１）中、Ｒ^５はアルキレン基を表す。式（ｄ３−１）中、ｎは２〜４の整数を表す。］

前記式（ｄ１−１）中、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、有機基、ヒドロキシ基又は水素原子を表す。
Ｒ^３又はＲ^４の有機基は、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、アリール基等が挙げられ、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基であることが好ましい。
前記式（ｄ２−１）中、Ｒ^５はアルキレン基を表し、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、なかでもエチレン基、プロピレン基（−Ｃ_３Ｈ_６−、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−）がより好ましい。
前記式（ｄ３−１）中、ｎは、２〜４の整数を表し、４であることが好ましい。すなわち、前記式（ｄ３−１）で表される繰返し単位（ｄ３）は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であり、これらは直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。

（Ｄ）成分は、ブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。
（Ｄ）成分としては、繰返し単位（ｄ１）、繰返し単位（ｄ２）、繰返し単位（ｄ３）がそれぞれブロック状に配列してなるものでもよいし；かかる３種の繰返し単位が、たとえば、繰返し単位（ｄ１）、繰返し単位（ｄ２）、繰返し単位（ｄ３）、繰返し単位（ｄ１）、繰返し単位（ｄ３）、繰返し単位（ｄ２）のように一つ一つの繰返し単位がランダムに配列してなるものでもよいし；少なくとも１種の繰返し単位がブロック状に配列したものと、繰返し数が１の繰返し単位とを含むブロックが繰り返されてなるものでもよい。
また、（Ｄ）成分は、繰返し単位（ｄ１）、繰返し単位（ｄ２）及び繰返し単位（ｄ３）以外の他の繰返し単位を有していてもよい。

（Ｄ）成分のなかで好適なものとしては、たとえば、繰返し単位（ｄ１）からなるブロック構造と、繰返し単位（ｄ２）からなるブロック構造とが、繰返し単位（ｄ３）（アルキレン基）を介して結合した直鎖型のブロック共重合体が挙げられる。
かかるブロック共重合体として具体的には、下記一般式（Ｄ−１）で表されるシリコーン化合物が挙げられる。

［式中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^４１及びＲ^４２はそれぞれ独立してメチル基又はフェニル基である。ｍは５〜４０の数であり、ｐは２〜２０の数である。ａは０〜４５の数であり、ｂは０〜４５の数である。ただし、ａ＋ｂ≧１である。ｎ’及びｎ”はそれぞれ独立して２〜４の数である。ＥＯはオキエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。］

前記式（Ｄ−１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^４１及びＲ^４２は、それぞれ独立して、メチル基又はフェニル基であり、メチル基であることが好ましい。
Ｒ^３１とＲ^３２とは同一であることが好ましく、Ｒ^４１とＲ^４２とは同一であることが好ましい。
なかでも、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^４１及びＲ^４２は、いずれも同一であることが好ましく、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^４１及びＲ^４２のいずれもメチル基であることが最も好ましい。
ｎ’及びｎ”は、それぞれ独立して、２〜４の数であり、４であることが好ましく、ｎ’ とｎ” とは同一であることが好ましい。

前記式（Ｄ−１）で表されるシリコーン化合物としては、たとえば、主として両末端にヒドロキシ基を有するメチルポリシロキサンと、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）とを、ブチレンで結合したブロック共重合体［ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・ブチレン・メチルポリシロキサン共重合体］が挙げられる。
また、前記ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）を、ポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレンに置き換えたものも挙げられる。

また、（Ｄ）成分は、親水親油バランス（ＨＬＢ値）が１〜６であるものが好ましく、ＨＬＢ値が２．５〜６であるものがより好ましい。
ＨＬＢ値が１以上であると、水と油を乳化して安定なエマルションを作る効果（乳化性能）がより発揮されやすくなり、ＨＬＢ値が６以下であると、（Ｄ）成分の親水性が高くなりすぎず、水相への溶解性が適度に抑えられるため、乳化安定性がより向上する。
なお、（Ｄ）成分のＨＬＢ値は、以下の方法で求めることができる。
すなわち、曇数Ａを測定し、下記の換算式によって求められる。
ＨＬＢ値＝０．８９×（曇数Ａ）＋１．１１
ここで「曇数Ａ」とは、（Ｄ）成分０．５ｇをエタノール５ｍＬで溶解し、２５℃に保ちながら２質量％−フェノール水溶液で滴定する（液が混濁するときを終点とする）ときに要する、２質量％−フェノール水溶液のｍＬ数をいう。

（Ｄ）成分は、２５℃における粘度が５０〜３００００ｍｍ^２／ｓであるものが好ましく、１００〜２５０００ｍｍ^２／ｓであるものが好ましく、２０００〜２００００ｍｍ^２／ｓであるものがより好ましい。
上述した粘度の範囲の下限値以上であると、乳化安定性、べたつき感を低減する効果、うるおい感がより向上し、上限値以下であると、（Ｄ）成分自体の溶解性が良好となる。
なお、（Ｄ）成分の粘度を測定する方法は、（Ｂ）成分の粘度を測定する方法と同様である。

（Ｄ）成分の市販品としては、たとえば、前記一般式（Ｄ−１）で表されるシリコーン化合物に該当する、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・ブチレン・メチルポリシロキサン共重合体タイプのＦＺ−２２２２（２００００ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢ値６）、ＦＺ−２２３３（５０００ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢ値２．５）、ＦＺ−２２０３（５０００ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢ値１）；ポリオキシエチレン共重合体タイプのＦＺ−２２３１（２５００ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢ値４）、ＦＺ−２１５４（１１０ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢ値６）、ＦＺ−２２０７（２５００ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢ値３）；ポリオキシプロピレン共重合体タイプのＦＺ−２２０６（２０００ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢ値１）（以上、商品名；日本ユニカー社製）等を用いることができる。

（Ｄ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の乳化組成物中、（Ｄ）成分の配合量は０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。
（Ｄ）成分の配合量が０．０５質量％以上であると、乳化安定性、べたつき感を低減する効果、うるおい感がより向上する。（Ｄ）成分の配合量が１０質量％以下であると、（Ｄ）成分と他の成分との相溶性が高まり、乳化安定性がより向上する。
なかでも、（Ｄ）成分の配合量が０．５〜５質量％であると、べたつきのなさ、うるおい感、乳化安定性が特にバランスよく優れる。

本発明において、（Ｄ）成分は、乳化組成物を皮膚に塗布した際、主として乳化安定性の向上に寄与するとともに、べたつかず、うるおった感触を付与していると考えられる。

＜（Ｅ）成分：非イオン界面活性剤＞
本発明において、（Ｅ）成分は非イオン界面活性剤である。ただし、上述した（Ｄ）成分に該当するシリコーン化合物及びエステル系油分は当該（Ｅ）成分から除くものとする。

（Ｅ）成分は、たとえば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、プロピレングリコール脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール等が挙げられる。

（Ｅ）成分として具体的には、ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、モノラウリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値１４．５）、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値１１．０）、モノステアリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値９．０）、モノオレイン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値９．０）、モノミリスチン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１４．０）、モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、モノイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１２．０）；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとして、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１４．９）、モノステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン（ＨＬＢ値９．５）、トリステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１０．５）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１５．０）、トリオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１１．０）；グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体として、モノステアリン酸ＰＯＥ（５）グリセリル（ＨＬＢ値９．５）、モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ値１３．５）、モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリル（ＨＬＢ値９．５）、モノステアリン酸ＰＯＥ（５）グリセリル（ＨＬＢ値１４．５）；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油として、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１１．０）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１３．５）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１４．０）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１５．０）；ポリオキシエチレンフィトステロールとして、ＰＯＥ（５）フィトステロール（ＨＬＢ値９．５）、ＰＯＥ（１０）フィトステロール（ＨＬＢ値１２．５）が挙げられる。
なお、一例として、上記「ＰＯＥ（２０）」は、オキシエチレン基の平均の繰返し数（エチレンオキサイドの平均付加モル数）が２０であることを示す。

上記のなかでも、（Ｅ）成分としては、ＨＬＢ値が９〜１５であるものが好ましく、ＨＬＢ値が１０〜１３であるものがより好ましい。
ＨＬＢ値が９以上であると、（Ｄ）成分との併用効果が高まり、特に乳化安定性が向上する。一方、ＨＬＢ値が１５以下であると、（Ｅ）成分の水相への溶解性が適度に抑えられるため、乳化安定性がより向上する。
なかでも、ＨＬＢ値が１０〜１３の範囲であると、乳化安定性が特に優れる。
また、（Ｅ）成分は、乳化安定性がさらに向上することから、親水性（好ましくはＨＬＢ値が９〜１５）の非イオン界面活性剤と、親油性（好ましくはＨＬＢ値が２〜６）の非イオン界面活性剤とを組み合わせて用いることも好ましい。

なお、（Ｅ）成分におけるＨＬＢは、以下に示す「川上の式」により求められるＨＬＢ値を示す。
ＨＬＢ値＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍ_Ｗ／Ｍ_Ｏ）
Ｍ_Ｗ：界面活性剤の親水部分の分子量
Ｍ_Ｏ：界面活性剤の親油部分の分子量

（Ｅ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の乳化組成物中、（Ｅ）成分の配合量は０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。
（Ｅ）成分の配合量が０．０５質量％以上であると、乳化安定性がより向上する。（Ｅ）成分の配合量が１０質量％以下であると、べたつき感が低減され、うるおい感がより向上する。また、（Ｅ）成分と他の成分との相溶性が高まり、乳化安定性がより向上する。
なかでも、（Ｅ）成分の配合量が０．５〜５質量％であると、べたつきのなさ、うるおい感、乳化安定性が特にバランスよく優れる。

本発明において、（Ｅ）成分は、乳化組成物を皮膚に塗布した際、主として乳化安定性の向上に寄与すると考えられる。

本発明の水中油型乳化組成物においては、前記（Ｄ）成分と前記（Ｅ）成分との合計の含有量［（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分］に対する、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計の含有量［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］が、質量比［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／［（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分］で１．０〜５．０であることが好ましい。
当該質量比が１．０以上であると、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分と、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分との相溶性が高まり、乳化安定性がさらに向上する。当該質量比が５．０以下であると、べたつき感を低減する効果とうるおい感が共に向上し、より安定なエマルションが形成されやすくなり、乳化安定性が充分に確保される。

＜その他の成分＞
本発明の水中油型乳化組成物においては、本発明の効果を損なわない範囲で、上述した（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の成分を適宜、配合することができる。
（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の成分としては、たとえば、一価のアルコール類、保湿剤、高級アルコール、高分子、防腐剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。

本発明の水中油型乳化組成物は、たとえば、水溶性成分（（Ｃ）成分を含む。）と、油溶性成分（（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含む。）とを、加熱等によりそれぞれ個別に溶解して水相と油相とを調製し、撹拌条件等を制御しながら、水相に油相を少しずつ投入した後、撹拌を続けながら室温付近まで冷却し、必要に応じてｐＨ調整などを行うことにより製造できる。
かかる製造により、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型の水−油エマルションを形成した乳化組成物が得られる。

本発明の水中油型乳化組成物の粘度は、特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜、設定することができる。
たとえば皮膚化粧料に用いる場合、当該乳化組成物の粘度は、１０００〜２００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２０００〜５０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
当該乳化組成物の粘度は、２５℃に調温した乳化組成物を、Ｂ型粘度計（製品名：型式Ｂ８Ｌ又はＢ８Ｈ、いずれも東京計器製造所製）を用い、所定の条件（粘度０〜４０００ｍＰａ・ｓの範囲はロータＮｏ．３，回転速度３０ｒｐｍ；粘度４０００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲はロータＮｏ．４，回転速度３０ｒｐｍ；粘度１００００ｍＰａ・ｓ以上の範囲はロータＮｏ．３，回転速度２０ｒｐｍなど）で、６０秒後の指示値を読み取ることにより測定される値を示す。

また、本発明の水中油型乳化組成物に分散している油滴粒子の平均粒子径は１０μｍ以下であることが好ましく、０．５〜５μｍであることがより好ましい。油滴粒子の平均粒子径が上限値以下であると、乳化安定性がより良好となる。また、保湿効果が高まり、使用感（べたつきのなさ、うるおい感）もより向上する。
当該油滴粒子の平均粒子径は、光学顕微鏡を用い、倍率６００倍にて観察する方法により測定される値を示す。

以上説明した本発明の水中油型乳化組成物によれば、多価アルコールの配合量を多くしてもべたつき感がなく、うるおい感が付与されるとともに優れた保湿効果を発揮し、かつ、良好な乳化安定性が得られる。
本発明の水中油型乳化組成物においては、多価アルコール（Ｃ）２０〜５０質量％を含有する。従来、多価アルコール２０質量％以上を含有する乳化組成物を皮膚に塗布した場合、上述したように、べたつき感が強まるとともに、うるおい感が失われて使用感が悪くなり、加えて、油粒子の分散不良が生じる等、乳化安定性に悪影響を与えるという問題があった。
また、油性成分のべたつき感を低減するためにシリコーンを用いた場合、その特有の肌のすべり感から、うるおい感が付与されにくい問題があった。

エマルションの水相中に多価アルコールを多く存在させることにより、水相と油相との界面張力を低下させ、乳化初期において、微細な油滴を形成することが可能となる。
本発明者らは、検討を続けるなかで、水相中に含まれる多価アルコール量が多いため、界面活性剤が水相中に溶解しやすくなり、すなわち、水相と油相との界面に存在する界面活性剤が減少するため、分離、油浮きなどが起こりやすくなって乳化安定性が悪くなるとの考えに至った。

界面活性剤は、親水部を水相側に、疎水部を油相側に向けて配向し、疎水部は油相に突き刺さったような状態で、水相と油相との界面に存在する。
水相と油相との界面に界面活性剤が留まろうとする力は、界面活性剤の疎水部と油相との相溶性である。しかしながら、一般的な界面活性剤の場合、たとえば長鎖炭化水素基等の疎水部は１本（多くても数本）しかないので、水相と油相との界面に界面活性剤が留まろうとする力は弱い。従って、水相中に含まれる多価アルコール量が多いことによって界面活性剤が水相中に溶解しやすくなった場合、界面活性剤は油相から外れやすくなる、と考えられる。
これに対して、繰返し単位（ｄ１）と繰返し単位（ｄ２）と繰返し単位（ｄ３）とが直鎖状に結合した（Ｄ）成分は、主鎖に、親水部と疎水部とが繰り返されてなる直鎖型のブロック構造を有している。かかる（Ｄ）成分は、親水部を水相側に、疎水部を油相側に向けて配向するために、繰返し単位（ｄ１）の繰り返し数分の疎水部が油相に突き刺さり、当該疎水部が油相を縫うような状態で、水相と油相との界面に波線状に存在する、と考えられる。
これにより、水相中に含まれる多価アルコール量が多いことによって界面活性剤が水相中に溶解しやすくなった場合においても、（Ｄ）成分の水相と油相との界面に留まろうとする力は一般的な界面活性剤に比べて非常に強いため、油相から外れにくく、乳化安定性の向上が図られると推測される。この効果は、側鎖に繰返し単位（ｄ２）を有するタイプ（いわゆるペンダントタイプ）のシリコーン化合物よりも高く、主鎖に繰返し単位（ｄ２）を有するタイプの（Ｄ）成分の方が格段に乳化安定性に優れる。
また、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分との併用により、（Ｄ）成分の疎水部が油相に突き刺さったところに、（Ｅ）成分が水相と油相との界面にさらに存在することで、当該界面における配向性が高まってパッキングが密な状態となり、一層の乳化安定性の向上が図られている、と考えられる。

また、上記のように、（Ｄ）成分は、主鎖に、親水部と疎水部とが繰り返されてなる直鎖型のブロック構造を有している。この親水部はうるおい感を付与し、この疎水部はべたつき感を低減する効果を発揮する、と考えられる。これにより、乳化組成物を皮膚に塗布した際、べたつき感が抑えられると同時に、うるおい感が付与されるため、従来問題とされていたシリコーンの添加により、うるおい感が付与されにくい問題も解決される。

一方、水相中に多価アルコールを多く含むことにより、水相と油相との界面張力が低下し、乳化初期において、微細な油滴を形成することが可能となる。加えて、（Ｅ）成分が水相と油相との界面へバランスよく配向しやすくなるため、乳化安定性がさらに向上する、と考えられる。

以上の理由により、本発明の水中油型乳化組成物は、多価アルコールを従来よりも多く含んでいても、べたつきのなさ、うるおい感、保湿効果及び乳化安定性のいずれも優れる、という効果が得られると考えられる。

本発明の水中油型乳化組成物は、その用途が特に限定されるものではなく、従来、皮膚若しくは毛髪などに利用されている化粧料、医薬品又は医薬部外品；食品などの様々な分野で、目的に応じて用いることができる。
なかでも、皮膚に利用されている化粧料、医薬品又は医薬部外品の用途に好適であり、たとえば、本発明の水中油型乳化組成物を、乳液、クリーム又は美容液として用いることができる。
具体的には、水中油型乳化組成物を、乳液、クリーム又は美容液として、顔、腕、首、胸、尻などに手で塗布して用いたり；水中油型乳化組成物を不織布に含浸したシートを、顔、腕、首、胸、尻などに貼付して用いたりすることができる。その際、塗布量又は含浸量も、特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜、設定することができる。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。

（実施例１〜４２、比較例１〜６）
下記の表に示す組成の乳化組成物を調製し、後述する評価方法により、乳化組成物の保湿効果、べたつき感としてべたつきのなさ、うるおい感、乳化安定性をそれぞれ評価した。

［乳化組成物の調製（１）］
実施例１〜３７と比較例１〜６の乳化組成物を以下のようにして調製した。
１）まず、水相と、油相と、トリイソプロパノールアミン水溶液をそれぞれ個別に調製した。
水相は、（Ｃ）成分と、カルボキシビニルポリマーと、精製水とを、７０〜７５℃に加温しながら撹拌し、均一に溶解して調製した。
油相は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｄ）成分又は（Ｄ’）成分と、（Ｅ）成分と、セトステアリルアルコ−ルとを、７０〜７５℃に加温しながら撹拌し、均一に溶解して調製した。
トリイソプロパノールアミン水溶液は、トリイソプロパノールアミンを、精製水の一部に溶解して調製した。
２）７０〜７５℃の温度下で、ホモミキサーを用いて回転速度６０００ｒｐｍで水相を撹拌しながら、油相を、３０秒間を費やして添加し、続けて２分間撹拌（乳化）した。
３）次いで、４０℃付近まで冷却した後、トリイソプロパノールアミン水溶液を添加してｐＨを約６に調整（中和）し、乳化組成物を得た。
得られた乳化組成物の粘度（２５℃）は、いずれの例も、約２０００〜５０００ｍＰａ・ｓであった。

［乳化組成物の調製（２）］
実施例３８〜４２の乳化組成物は、前記調製（１）と同様、水相と油相とを個別に調製し、温度を制御しながら水相と油相とを撹拌し、その後、ｐＨを５〜８（弱酸性〜中性）に調整することにより調製した。
得られた乳化組成物の粘度（２５℃）は、実施例３８は５０００ｍＰａ・ｓ、実施例３９は１００００ｍＰａ・ｓ、実施例４０は１５０００ｍＰａ・ｓ、実施例４１は７０００ｍＰａ・ｓ、実施例４２は３０００ｍＰａ・ｓであった。

ｐＨの測定は、ｐＨメータ（製品名：ＨＭ−２０Ｓ、東亜ディーケーケー株式会社製）とｐＨ電極（製品名：ＧＳＴ−５２１１Ｃ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、約２５℃の乳化組成物に対してｐＨ電極を浸漬し、１５秒経過後の指示値を読み取ることにより行った。
粘度の測定は、２５℃に調温した乳化組成物を、Ｂ型粘度計（製品名：型式Ｂ８Ｌ又はＢ８Ｈ、いずれも東京計器製造所製）を用い、所定の条件（粘度０〜４０００ｍＰａ・ｓの範囲はロータＮｏ．３，回転速度３０ｒｐｍ；粘度４０００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲はロータＮｏ．４，回転速度３０ｒｐｍ；粘度１００００ｍＰａ・ｓ以上の範囲はロータＮｏ．３，回転速度２０ｒｐｍ）で、６０秒後の指示値を読み取ることにより測定した。

乳化組成物の平均粒子径は、いずれの例も０．５〜１０μｍであった。
平均粒子径の測定は、光学顕微鏡を用い、倍率６００倍にて観察する方法により測定した。

［乳化組成物の保湿効果の評価］
前腕内側部を石けんで洗浄し、次に、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下にて３０分間馴化後、前腕内側部に、乳化組成物（試料）２ｍｇ／ｃｍ^２を塗布した。
塗布後７時間３０分が経過するまでは、温度２５℃に設定された空調の環境下で安静に過ごし、再度、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下にて３０分間馴化後、試料を塗布してから８時間後の角質水分量（コンダクタンス値）を測定して評価した。
かかる評価は、一つの乳化組成物について、２０〜４０才の６名の評価パネラーに対して実施した。
角質水分量は、ＳＫＩＣＯＮ２００（アイ・ビイ・エス社製）を用い、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で測定した。
保湿効果の評価は、以下の計算式より保湿効果（％）を算出して６名の平均値を求め、下記判断基準に基づいて行った。その結果を表に示す。
保湿効果（％）＝（塗布後８時間後の角質水分量／未塗布時の角質水分量）×１００
（判断基準）
◎：保湿効果（％）が、２００％以上５００％未満であった。
○：保湿効果（％）が、１５０％以上２００％未満であった。
△：保湿効果（％）が、１１０％以上１５０％未満であった。
×：保湿効果（％）が、１００％以上１１０％未満であった。

［乳化組成物のべたつきのなさ（べたつき感）とうるおい感の評価］
前腕内側部を石けんで洗浄し、次に、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下にて３０分間馴化後、前腕内側部に、乳化組成物（試料）２ｍｇ／ｃｍ^２を塗布した。指で軽くなじませた後の「べたつき」と「うるおい」について、専門の官能評価パネラー１０名により、下記の５段階の官能評価基準で評価を行った。
そして、１０名の評点の平均点を求め、下記判断基準に基づいて、べたつきのなさ（べたつき感）の評価と、うるおい感の評価とをそれぞれ行った。その結果を表に示す。

なお、かかる評価において、「べたつき」とは、試料の塗布部位で、指をすべらせたときに、指がひっかかり、重く感じることをいう。
（官能評価基準）
５点：べたつきを感じなかった。
４点：べたつきをわずかに感じた。
３点：べたつきをやや感じた。
２点：べたつきをかなり感じた。
１点：べたつきを非常に感じた。
（判断基準）
◎：平均点が４．５点以上５点以下。
○：平均点が３．５点以上４．５点未満。
△：平均点が３．０点以上３．５点未満。
×：平均点が３．０点未満。

なお、かかる評価において、「うるおい」とは、試料の塗布部位で、指をすべらせたときに、肌がみずみずしく感じられることをいう。
（官能評価基準）
５点：うるおいを非常に感じた。
４点：うるおいをかなり感じた。
３点：うるおいをやや感じた。
２点：うるおいをわずかに感じた。
１点：うるおいを感じなかった。
（判断基準）
◎：平均点が４．５点以上５点以下。
○：平均点が３．５点以上４．５点未満。
△：平均点が３．０点以上３．５点未満。
×：平均点が３．０点未満。

［乳化安定性の評価］
各例の乳化組成物約５０ｍＬを、容量７０ｍＬの透明ガラスバイヤルびんにそれぞれ入れて密栓し、５０℃で１ヶ月間静置して保存した。
そして、当該保存後の乳化組成物の外観（分離状態）を目視観察し、以下の評価基準に基づいて乳化安定性を評価した。その結果を表に示す。
（判断基準）
◎：表面につやがあり、分離又はツブの発生が認められなかった。
○：表面のつやが若干失われるが、分離又はツブの発生が認められなかった。
△：分離又はツブの発生がわずかに認められた。
×：分離又はツブの発生が認められた。

＊１ 商品名：ＦＺ−２２３３、東レ・ダウコーニング社製。
＊２ 商品名：ＦＺ−２２０３、日本ユニカー社製。
＊３ 商品名：ＦＺ−２２３１、東レ・ダウコーニング社製。
＊４ 商品名：ＦＺ−２２２２、東レ・ダウコーニング社製。
＊５ 商品名：ＫＦ−６０１６、信越化学社製；（Ｄ）成分の比較成分（Ｄ’）。
＊６ 商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＢＰＳ−１０、日光ケミカルズ社製。
＊７ 商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０Ｖ、日光ケミカルズ社製。
＊８ 商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０６Ｖ、日光ケミカルズ社製。
＊９ 商品名：ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−Ｓ、日光ケミカルズ社製。
＊１０ 商品名：ハイビスワコー１０５、和光純薬社製。

＊１１ 商品名：ＦＺ−２２０７、日本ユニカー社製。
＊１２ 商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＴＭＧＯ−１５、日光ケミカルズ社製。
＊１３ 商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−４０、日光ケミカルズ社製。
＊１４ 商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＢＰＳ−３０、日光ケミカルズ社製。
＊１５ 商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＢＯ−７、日光ケミカルズ社製。
＊１６ 商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−ＡＶ、日光ケミカルズ社製。
＊１７ 商品名：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５−ＩＳ、日光ケミカルズ社製。
＊１８ 商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ−２、日光ケミカルズ社製。
＊１９ 商品名：エコーガムＴ、大日本住友製薬社製。
＊２０ 商品名：ＨＰＣ−Ｈ、日本曹達社製。
＊２１ 商品名：ＴＲ−１、日光ケミカルズ社製。
＊２２ 商品名：ローズウォーター、豊玉香料社製。

表１〜４の結果から、本発明に係る実施例１〜４２の乳化組成物はいずれも、多価アルコールの配合量が多くてもべたつき感がなく、うるおい感が付与されるとともに優れた保湿効果を発揮し、かつ、良好な乳化安定性を有することが確認できた。

また、実施例１と、実施例５〜７と、実施例１２〜１５と、実施例２７〜３０と、実施例３３〜３４との対比から、質量比［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／［（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分］が１．０〜５．０であることにより、さらに本発明の効果が向上することが分かる。特に、乳化安定性に優れるとともに、べたつきのなさとうるおい感がいずれも向上することが分かる。

Claims (2)

1. 下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
   （Ａ）成分：炭化水素系油分及びエステル系油分からなる群から選ばれる少なくとも１種の油性成分。
   （Ｂ）成分：主鎖がＳｉ−Ｏ結合の繰返し構造からなるシリコーン化合物。
   （Ｃ）成分：多価アルコール２０〜５０質量％。
   （Ｄ）成分：下記一般式（ｄ１−１）で表される繰返し単位（ｄ１）と、下記一般式（ｄ２−１）で表される繰返し単位（ｄ２）と、下記一般式（ｄ３−１）で表される繰返し単位（ｄ３）とが直鎖状に結合したシリコーン化合物。
   

   

   ［式（ｄ１−１）中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して有機基、ヒドロキシ基又は水素原子を表す。式（ｄ２−１）中、Ｒ^５はアルキレン基を表す。式（ｄ３−１）中、ｎは２〜４の整数を表す。］
   （Ｅ）成分：非イオン界面活性剤。
2. 前記（Ｄ）成分と前記（Ｅ）成分との合計の含有量［（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分］に対する、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計の含有量［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］が、
   質量比［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／［（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分］で１．０〜５．０である請求項１記載の水中油型乳化組成物。