JP5307433B2

JP5307433B2 - 高内水相油中水型乳化化粧料

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Publication number: JP5307433B2
Application number: JP2008090579A
Authority: JP
Inventors: 利之伊藤
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2008-03-31
Filing date: 2008-03-31
Publication date: 2013-10-02
Anticipated expiration: 2028-03-31
Also published as: JP2009242294A

Description

本発明は、ポリグリセリン変性シリコーン、長鎖アルキル基を含有する部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物、揮発性シリコーン油、水を含有することを特徴とする高内水相油中水型乳化化粧料に関し、さらに詳細には、水相成分を７０質量％以上含有し、塗布時ののび広がりや塗布後の肌の滑らかさに優れ、特に経時での粘度変化の少ない高内水相油中水型乳化化粧料に関する。

肌に対して水分のみならず油分を与えることのできる乳化化粧料は高付加価値のある剤型として化粧料分野においては数多くの検討がなされている。この乳化化粧料には大きく分けると水中油型乳化化粧料と油中水型乳化化粧料に大別される。油中水型乳化型化粧料は、肌表面を油膜で被覆し、水分の蒸散を防ぎ、肌を乾燥から保護することから、肌に対してエモリエント効果、保湿効果、トリートメント効果等に優れる特徴がある。一方で油中水型乳化化粧料においては乳化剤の選択も、乳化機能のみならず官能特性の上で重要な因子として検討されている。

従来より、油中水型乳化化粧料の乳化剤としてポリオキシアルキレン変性シリコーンを用いる技術が多数ある。また近年においてはポリオキシアルキレン変性シリコーンよりも、塗布後の肌感触が良好となるポリグリセリン変性シリコーンに関する技術もある（例えば、特許文献１、２参照）。

また、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は油中水乳化型化粧料において、外相分に粘性を付与し、経時安定性を向上させる目的で配合されている。例えば、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物とポリオキシアルキレン変性シリコーンやポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーンを組み合わせる技術（例えば、特許文献３参照）がある。

一方、塗布時のみずみずしい使用性を得るために、５０％以上の水相成分を乳化する技術として分子の一部に架橋構造をもつ特定のポリオキシアルキレン変性シリコーンを用いる技術がある（例えば、特許文献４参照）。さらに部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と親油性ポリオキシアルキレン変性シリコーンを用いて水相成分８３〜９５％を乳化する技術もある（例えば、特許文献５参照）。

特開２００３−１４６８３２号公報特開２００５−９７１５１号公報特開平５−１０５６１４号公報特開２００１−２２０３１１号公報特開２００３−５５１４１号公報

しかしながら、特許文献１又は特許文献２の技術においては、多量の水相成分を乳化しようとすると、乳化安定性に劣る場合や、経時安定性が充分とはいえない場合があった。そこで乳化安定性や経時安定性を向上させるためには、乳化剤であるポリグリセリン変性シリコーンを多量に配合する必要があり、その結果として肌に対してべたつき感を生じる等、使用性上問題となる場合があった。
また特許文献３の技術においては、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を用いて経時での粘度変化を抑えることは可能であるが、配合量によっては粘度変化のある場合や、塗布後の肌の滑らかさに優れない場合があった。
また特許文献４や特許文献５の技術は、高内水相型乳化化粧料に関する技術として、経時安定性に優れるものであるが、これらはおもに外観変化の度合いについて検討したものであり、粘度変化の少ないもの関する技術としての開示はされていない。

一般に、油中水型乳化化粧料は水中油型乳化化粧料よりも乳化滴の凝集が合一などによる粘度変化はおこりやすいことが知られている。外観変化にはあらわれないレベルにおいても粘度変化は生じており、油中水型乳化化粧料において粘度変化が少ない技術開発が重要である。特に水相成分を多量に含む高内水相油中水型乳化化粧料においては経時安定性を検討する上で粘度変化の少ない技術開発が要望されていた。

すなわち、本発明においてはみずみずしい使用性のある高内水相油中水型乳化化粧料の経時安定性において特に粘度変化が少ない特性を有しながらも、使用感として軽い伸び広がりや使用後の肌の滑らかさに優れる油中水型乳化化粧料の開発することを課題とする。

かかる実情において、本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、乳化剤として（Ａ）ポリグリセリン変性シリコーン、乳化安定化剤として（Ｂ）長鎖アルキル基を含有する部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を用いることにより水相成分を７０質量％以上含有しても、経時での粘度変化がなく安定性に優れた高内水相油中水型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）ポリグリセリン変性シリコーン
（Ｂ）長鎖アルキル基を含有する部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物
（Ｃ）揮発性シリコーン油
（Ｄ）水
を含有し、成分（Ｄ）を含む水相成分が７０質量％以上であることを特徴とする高内水相油中水乳化型化粧料を提供するものである。

さらには、成分（Ｅ）として粉体を配合することを特徴とする高内水相油中水乳化型化粧料を提供するものである。

さらには、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．７５〜５であることを特徴とする高内水相油中水乳化型化粧料を提供するものである。

本発明の高内水相油中水型乳化化粧料は、水相成分を７０質量％以上含有した高内水相油中水型乳化化粧料であり、塗布時ののび広がりがよく、塗布後の肌の滑らかさに優れており、経時での粘度変化が少なく安定性に優れた品質を有する。

以下、本発明について詳述する。
本発明で用いられる成分（Ａ）のポリグリセリン変性シリコーンは、成分（Ｄ）の水を乳化するために用いるものであり、下記一般式（１）で表されるポリグリセリン変性シリコーンである。

（１）式中Ｒ^１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基あるいは下記一般式（２）で示される有機基から選択される同種または異種の有機基である。式中ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。
（２）式中Ｒ^４は水素基あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、又はＲ^５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ^２は炭素数１〜３０の炭化水素基である。（２）式中ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０≦ｄ≦１５、０≦ｅ≦５０、０≦ｆ≦５０の整数である。

（１）式中Ｒ^２は下記一般式（３）及び／又は（４）で示されるポリグリセリン誘導体である。

Ｑはエーテル結合又はエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、ｓは２〜２０の整数、ｔは１〜２０の整数である。

（１）式中Ｒ^３は下記一般式（５）で示されるケイ素含有基である。
（ｇは１≦ｇ≦５の整数であり、ｈは０≦ｈ≦５００の整数である。）

本発明で用いられる成分（Ａ）の含有量は０．５〜５質量％（以下「質量％」は「％」と記す）
であれば、成分（Ｄ）を含む水相成分の乳化が良好であり、更には成分（Ａ）の配合量が1〜３％の範囲であれば塗布後の肌の滑らかさに特に優れている高内水相油中水型乳化化粧料を得ることができる。
本発明の成分（Ａ）は例えば、特開２００４−１６９０１５号公報等に記載の方法等により合成することができ、ＩＮＣＩ名（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＮｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔｌａｂｅｌｉｎｇｎａｍｅｓ）で、ラウリルポリグリセリル３−ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が挙げられる。市販品としては、ＫＦ−６１０５（信越化学工業社製）等が挙げられる。

本発明で用いられる成分（Ｂ）の長鎖アルキル基を含有する部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は油中水型乳化化粧料の安定性を向上するために用いるものであり、部分的に架橋結合を有する三次元構造を呈するシリコーン系エラストマーに長鎖アルキル基を有する化合物であれば特に制限されず、上記長鎖アルキル基としては炭素数８〜３０個の直鎖状のアルキル基を好適に例示することができる。
かかる成分（Ｂ）は、例えば、ＳｉＯ_２単位、ＨＳｉＯ_１．５単位、ＲＳｉＯ_１．５単位、ＲＨＳｉＯ単位、Ｒ_２ＳｉＯ単位、Ｒ_３ＳｉＯ_０．５単位及びＲ_２ＨＳｉＯ_０．５単位（ここで、Ｒは脂肪族不飽和基を除く置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基である）からなる群から選択された少なくとも１種の構造単位で構成され、ケイ素原子に結合した水素原子を平均で１．５個以上分子中に含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、ＳｉＯ_２単位、（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_１．５単位、ＲＳｉＯ_１．５単位、Ｒ（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ単位、Ｒ_２ＳｉＯ単位、Ｒ_３ＳｉＯ_０．５単位、Ｒ_２（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_０．５単位、（ここでＲは脂肪族不飽和基を除く置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基である）からなる群から選択された構造単位で構成されると共に、分子中にケイ素原子に結合したビニル基を平均で１．５個以上含有するビニル基含有オルガノポリシロキサン及び／又はＣ_ｍＨ_２ｍ−１（ＣＨ_２）_ｘＣ_ｍＨ_２ｍ−１で表される不飽和炭化水素（但し、ｍは２〜６、ｘは１以上の整数である。）との付加重合によって得ることができる。
但し、前記構造単位であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとビニル基含有オルガノポリシロキサンのＲは、脂肪酸不飽和基を除く置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基を表すが、そのＲの一部は脂肪酸不飽和基を除く置換もしくは非置換の炭素数８〜３０の一価炭化水素基である。この炭素数８〜３０の一価炭化水素基は、構造単位中５〜５０モル％であることが好ましく、特に１０〜４０モル％であると経時安定性が良好になり好ましい。

このような長鎖アルキル基を含有する部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物としては、例えばＩＮＣＩ名（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＮｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔｌａｂｅｌｉｎｇｎａｍｅｓ）で（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーが挙げられる。市販品としては、長鎖アルキル基を含有する部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物に炭化水素油又はエステル油を配合したシリコーンゲルを挙げることができる。例えば、ＫＳＧ−４１は、ミネラルオイル６５〜７５質量％（以下単に「％」と略す。）を含み、ＫＳＧ−４２は、イソドデカン７０〜８０％を含み、ＫＳＧ−４３は、トリオクタノイン（トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル）６５〜７５％を含み、ＫＳＧ−４４は、スクワラン６５〜７５％を含んでいるもの（いずれも信越化学工業社製）等を具体的に挙げることができる。

本発明で用いられる成分（Ｂ）の含有量は０．１〜３質量％であれば、化粧料の安定性をより向上させることができ、更には成分（Ｂ）の含有量が０．５〜２％の範囲であれば、塗布時ののび広がりがよく、経時での粘度変化がなく安定性に優れた高内水相油中水型乳化化粧料を得ることができる。

本発明では、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を特定の含有質量比で用いることにより、さらに塗布時の伸び広がりやみずみずしさといった使用性に優れる効果を得ることが可能である。このような成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）は特に限定されるものではないが、０．７５〜５が好ましく、さらに１．５〜３．５であればより好ましい。

本発明に用いられる成分（Ｃ）の揮発性シリコーン油は、のび広がりの良さや油っぽさの無さなどの使用感向上を目的として配合されるものであり、具体的に例示するのであれば、直鎖型ジメチルポリシロキサン、分岐型ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等であり、なかでも、揮発性の４量体、５量体、６量体の環状ジメチルポリシロキサンあるいは２５℃の動粘度が１ｍｍ^２／ｓ以上かつ２ｍｍ^２／ｓ以下の直鎖型のジメチルポリシロキサンは優れた使用性が得られることから特に好ましいものとして挙げることができる。これらのシリコーン油は必要に応じて一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明の成分（Ｄ）の水は、油中水型乳化化粧料の内水相を構成する成分として、必須の成分であり、化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、例えば精製水、温泉水、深層水、又は植物等の水蒸気蒸留水等が挙げられる。

本発明の成分（Ｄ）の水は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に応じて適宜含有量を決めることができるが、本発明には内水相の比率が高いくみずみずしい使用感であることから、概ね４０〜８０％の水を含有することができる。

成分（Ｄ）以外の水相成分としては特に限定されるものではないが、グリセリン、プロプレングリコール、ジプロプレングリコール、ブチレングリコール等の多価アルコールやエタノール、ソルビトール、マンニトール、グルコース、スクロース、フルクトース等の糖類、塩化ナトリウム、セリン、プロリン、アセチルグルタミン酸塩、乳酸塩等の塩類、その他、ポリオキシエチレングリコールやポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルなどの水可溶性物質を挙げることができる。

本発明に用いられる成分（Ｄ）を含む水相成分の含有量は、７０％以上とすることによりみずみずしい使用性を得ることができる。７０％未満の場合は、みずみずしい使用感を得ることができない。

更には成分（Ｅ）として粉体を外相中に配合することができる。成分（Ｅ）の粉体は使用後の肌の滑らかさを向上するために用いられ、化粧料に用いられるものであれば特に限定されるものではないが、タルク、マイカ、窒化ホウ素等が挙げることができ、粒子形状としては板状が好ましく、平均粒子径は２〜３０μｍが好ましい。

また本発明の成分（Ｅ）は分散性を向上させる目的のためあらかじめ表面処理をしておくこともできる。表面処理剤として用いられるメチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体は、より具体的に例示するのであれば、特許第３０７３８９０号に記載の下記一般式（６）により表されるメチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が挙げられる。また成分（Ｅ）に表面処理されるアルコキシシリル化ポリシロキサンは、より具体的に例示するのであれば特開平７−１９６９４６公報記載の下記一般式（７）により表されるアルコキシシリル化ポリシロキサンが挙げられる。

（ｊ、ｋはそれぞれ整数で、ｊ＋ｋ＝７〜５０、ｊ：ｋ＝０．７〜１．３：１）

（ｚは互いに独立してアルキル基（メチル、エチル、プロピル等）を表し、Ｘは水酸基またはアルコキシ基を表し、Ｙは直接結合、または二価の炭化水素基（メチレン、エチレン、ブチレン等）を表し、それらの水素原子はその他の置換基により置換されていてもよく、ｐは１〜３の整数を表し、そしてｑは２５〜１００の整数を表す）

本発明に用いられる成分（Ｅ）に表面処理されるメチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体は、粉体のぬれや分散性、水素発生抑制の観点から、好ましくはｊ＋ｋ＝１０〜３０、ｊ：ｋ＝０．８〜１．１：１である。

本発明に用いられる成分（Ｅ）に表面処理されるアルコキシシリル化ポリシロキサンは粉体処理効率の観点からｐ＝１又は３が好ましい。

本発明に用いられる成分（Ｅ）に表面処理されるメチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体及び／又はアルコキシシリル化ポリシロキサンの表面処理量は特に限定されるものではないが、成分（Ｅ）に対して１〜１０％が好ましく、更に好ましくは３〜７％である。

成分（Ｅ）の含有量は特に限定されるものではないが、１〜１０％の範囲であれば軽いのび広がりやみずみずしいなど使用性が良好であり、更には３〜７．５％の範囲であればより好ましい使用性を得ることができる。

本発明の乳化化粧料の製造方法としては、種々の方法を用いることができる。例えば、ディスパミキサーで攪拌しながら成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を混合しておいたものに、成分（Ｄ）を徐々に添加することで乳化することで乳化化粧料を得ることができる。また成分（Ｅ）を配合する場合は、予め成分（Ｅ）を３本ローラーにて均一に分散し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）と共に均一に混合し、成分（Ｄ）を徐々に添加することで乳化することで乳化化粧料を得ることができる。

本発明の油中水乳化型日焼け止め料には、さらに任意成分として一般に化粧料に使用される成分、例えば水可溶性成分、保湿剤、油剤、界面活性剤、増粘剤、粉体、色素、紫外線吸収剤、皮膜系製剤、ｐＨ調整剤、退色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、通常の化粧料に用いられる成分を本発明の効果を損なわない量的質的範囲において適宜配合することができる。

本発明の高内水相油中水型乳化化粧料は、メトキシケイヒ酸オクチルを含有することにより日焼け止め料として用いることもできる。メトキシケイヒ酸オクチルは一般的に揮発性シリコーン油との相溶性が悪く、揮発性シリコーン油を主体とした油中水型乳化化粧料では、乳化不良や経時での安定性が損なわれてしまう問題があった。しかしながら、メトキシケイヒ酸オクチルを本発明の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と組み合わせる場合には、良好な乳化と経時での安定性に優れた品質を得ることができる。

メトキシケイヒ酸オクチルの配合量は特に限定されるものではないが、紫外線防御効果の観点から１〜１０％が好ましく、３〜７．５％であればさらに好ましい。

本発明の乳化化粧料の用途は、化粧水、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディクリーム、日焼け止め料等のスキンケア化粧料やヘアクリーム、ヘアワックス、ヘアコンディショナー等の頭髪用化粧料を例示することができ、性状としては乳液状、クリーム状を例示することができる。またその使用法は、手や指で使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。

以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。

本発明品１〜１２および比較品１〜６クリーム状高内水相油中水型乳化化粧料（日焼け止め料）
表１〜表３に示す組成および下記製法にてクリーム状高内水相油中水型乳化化粧料を調製し、下記の評価項目について、以下に示す評価方法及び判断基準により評価した。これらの結果を表１〜表３に併記する。

（製法）
Ａ．成分（１０）〜（１２）を３本ローラーにて均一に混合する。
Ｂ．Ａ及び成分（１）〜（９）を均一に混合する。
Ｃ．成分（１３）〜（１６）を均一に混合する。
Ｄ．ＢにＣを添加し、乳化混合する
Ｅ．Ｄを脱泡し容器に充填してクリーム状油中水乳化型化粧料を得た。

（評価項目）
＜１＞軽いのび広がり
＜２＞使用後の肌の滑らかさ
＜３＞粘度変化のなさ

（評価方法）
評価項目＜１＞軽いのび広がり、＜２＞使用後の肌の滑らかさ
２０名の専門パネルに、本発明品１〜１２および比較品１〜６の各試料を使用してもらい、＜１＞軽いのび広がり、＜２＞使用後の肌の滑らかさの各評価項目について、下記（イ）絶対評価基準を用いて７段階評価してもらった。そして、各試料の評点の平均値をさらに下記（ロ）４段階評価基準を用いて評価した。
（イ）絶対評価基準（評点）：
４：非常に良い
３：良い
２：どちらとも言えない
１：悪い
０：非常に悪い
（ロ）４段階評価基準（評点）：（評価）
３．５以上：◎（非常に良好）
３．０以上、３．５未満：○（良好）
２．５以上、３．０未満：△（やや不良）
２．５未満：×（不良）

（評価方法）
評価項目＜４＞粘度変化のなさ
本発明品１〜１２および比較品１〜６の各試料を調整後、３０℃恒温槽に６時間放置したものをブルックフィールド粘度計にて（ホ）の条件で測定し直後粘度とした。また、５０℃の恒温槽に１４日間放置後、３０℃恒温槽に６時間放置したものをブルックフィールド粘度計にて（ホ）の条件で測定し経時粘度とした。
（ホ）測定条件
４号ローターで1分間に６回転、１分後の粘度値を測定した。
（ニ）４段階評価基準（評点）：（評価）
（経時粘度）／（直後粘度）＝
０．８以上、１．２５未満：◎
（経時粘度）／（直後粘度）＝
０．６６以上、０．８未満：○
１．２５以上、１．５未満：○
（経時粘度）／（直後粘度）＝
０．３３以上、０．６６未満：△
１．５以上、３未満：△
（経時粘度）／（直後粘度）＝
０．３３未満もしくは３以上：×

表１〜表３の結果から明らかなように、本発明品１〜１２のクリーム状油中水乳化型日焼け止め料は、塗布後の肌の滑らかさに優れており、経時での粘度変化がなく安定性に優れているが実証された。これに対して成分（Ａ）に替えてポリオキシエチレン変性シリコーンを用いた比較品１は、経時で粘度変化が著しくおこりを使用感において満足のいくものではなく、これを増量した比較品２においても粘度変化はおこり、使用感についてはさらに悪いものであった。また成分（Ａ）に替えてセチル・ポリオキシエチレン変性シリコーンを用いた比較品３においても、経時で粘度変化がおこり、使用感において満足のいくものではなく、これを増量した比較品４においては粘度変化は少ないが、使用感においては満足のいくものではなかった。成分（Ｂ）に替えて長鎖アルキル基のない部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を用いた比較品５は、経時で粘度変化がおこり、使用感において満足のいくものではなく、これを増量した比較品６においても同様の結果であった。以上のことから本発明において、成分（Ａ）ポリグリセリン変性シリコーンと成分（Ｂ）長鎖アルキル基含有部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物含む組み合わせが、本発明の効果において重要なものであることが示された。

日中用日焼け止めクリーム
下記に示す組成および製法にて、日中用日焼け止めクリームを調製した。
（原液組成）
（成分）（％）
（１）ポリグリセリン変性シリコーン＊注１１．５
（２）部分架橋型ラウリル変性オルガノポリシロキサン重合物の混合物＊注４６
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン５
（４）パルミチン酸オクチル２．５
（５）メトキシケイヒ酸オクチル１０
（６）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾアイト０．５
（７）２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２‘−エチルヘキシル
−１’−オキシ）−１，３，５トリアジン０．５
（８）エタノール８
（９）グリセリン３
（１０）フェニルベンズイミダゾールスルホン酸２
（１１）トリエタノールアミン１
（１２）メチルパラベン０．１
（１３）香料０．１
（１４）精製水（加えて１００％）残量
＜＜Ａ／Ｂ＝０．８３３＞＞

（製法）
Ａ．成分（１）〜（７）を加温し均一に混合する。
Ｂ．成分（８）〜（１４）を加温し均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを徐々に加えながら均一に乳化混合する。
Ｄ．Ｃを冷却する。
Ｅ．脱泡し、日中用日焼け止めクリームを得た。

以上のようにして得られた実施例２の日中用日焼け止めクリームは、水相成分を７０質量％以上含有し、塗布時ののび広がりがよく、塗布後の肌の滑らかさに優れており、経時での粘度変化がなく安定性に優れた品質を有するものであった。

日中用日焼け止め乳液（ノンケミカルタイプ）
下記に示す組成および製法にて、日中用日焼け止め乳液（ノンケミカルタイプ）を調製した。
（原液組成）
（成分）（％）
（１）ポリグリセリン変性シリコーン＊注１２．５
（２）５％メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン
共重合体処理微粒子酸化亜鉛２
（３）５％メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン
共重合体処理微粒子酸化チタン３
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン５
（５）部分架橋型ラウリル変性オルガノポリシロキサン重合物の混合物＊注４３
（６）ブチレングリコール８
（７）グリセリン３
（８）フェノキシエタノール１
（９）香料０．１
（１０）精製水（加えて１００％）残量
＜＜Ａ／Ｂ＝２．７７＞＞

（製法）
Ａ．成分（１）〜（４）を３本ロールミルで均一に混合する。
Ｂ．Ａに成分（５）加え、室温にて均一に混合する。
Ｃ．成分（６）〜（１０）を室温にて均一に混合する。
Ｄ．ＢにＣを徐々に加えながら均一に乳化混合する。
Ｅ．Ｄを脱泡し、日中用日焼け止め乳液（ノンケミカルタイプ）を得た。

以上のようにして得られた実施例３の日中用日焼け止め乳液（ノンケミカルタイプ）は、水相成分を７０質量％以上含有し、塗布時ののび広がりがよく、塗布後の肌の滑らかさに優れており、経時での粘度変化がなく安定性に優れた品質を有するものであった。

日中用日焼け止めクリーム
下記に示す組成および製法にて、日中用日焼け止めクリームを調製した。
（原液組成）
（成分）（％）
（１）ポリグリセリン変性シリコーン＊注１２
（２）５％メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン
共重合体処理微粒子酸化亜鉛２
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン３
（４）ジメチコジエチルベンザルマロネート１
（５）メトキシケイヒ酸オクチル５
（６）部分架橋型ラウリル変性オルガノポリシロキサン重合物の混合物＊注４３
（７）ブチレングリコール８
（８）グリセリン３
（９）メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール
分散液＊注７３
（１０）フェノキシエタノール１
（１１）香料０．１
（１２）精製水（加えて１００％）残量
＊注７；ＴＩＮＯＳＯＲＢＭ（ＣＩＢＡ社製）
＜＜Ａ／Ｂ＝２．２２＞＞

（製法）
Ａ．成分（１）〜（３）を３本ロールミルで均一に混合する。
Ｂ．Ａに成分（４）〜（６）加え、室温にて均一に混合する。
Ｃ．成分（７）〜（１２）を室温にて均一に混合する。
Ｄ．ＢにＣを徐々に加えながら均一に乳化混合する。
Ｅ．Ｄを脱泡し、日中用日焼け止めクリームを得た。

以上のようにして得られた実施例４の日中用日焼け止めクリームは、水相成分を７０質量％以上含有、塗布時ののび広がりがよく、塗布後の肌の滑らかさに優れており、経時での粘度変化がなく安定性に優れた品質を有するものであった。

日中用日焼け止めクリーム
下記に示す組成および製法にて、日中用日焼け止めクリームを調製した。
（原液組成）
（成分）（％）
（１）ポリグリセリン変性シリコーン＊注１１
（２）５％メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン
共重合体処理微粒子酸化チタン２
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン５
（４）（１，３，５）−トリアジン−２，４−ビス（（４−
（２−エチルヘキシロキシ）−２−ヒドロキシ）−フェニル）
−６−（４−メトキシフェニル）２
（５）メトキシケイヒ酸オクチル５
（６）イソノナン酸イソノニル２
（７）部分架橋型ラウリル／ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン
重合物の混合物注５３
（８）部分架橋型ラウリル変性オルガノポリシロキサン重合物の混合物＊注４５
（９）ブチレングリコール８
（１０）グリセリン３
（１１）メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール
分散液＊注７１
（１２）フェノキシエタノール１
（１３）香料０．１
（１４）精製水（加えて１００％）残量
＊注７；ＴＩＮＯＳＯＲＢＭ（ＣＩＢＡ社製）
＜＜Ａ／Ｂ＝０．６６＞＞

（製法）
Ａ．成分（１）〜（３）を３本ロールミルで均一に混合する。
Ｂ．Ａに成分（４）〜（８）加え、均一に混合する。
Ｃ．成分（９）〜（１４）を室温にて均一に混合する。
Ｄ．ＢにＣを徐々に加えながら均一に乳化混合する。
Ｅ．Ｄを脱泡し、日中用日焼け止めクリームを得た。

以上のようにして得られた実施例５の日中用日焼け止めクリームは、水相成分を７０質量％以上含有し、塗布時ののび広がりがよく、塗布後の肌の滑らかさに優れており、経時での粘度変化がなく安定性に優れた品質を有するものであった。

クリーム状ファンデーション
下記に示す組成および製法にて、クリーム状ファンデーションを調製した。
（原液組成）
（成分）（％）
（１）ポリグリセリン変性シリコーン＊注１０．５
（２）酸化チタン３
（３）酸化鉄１．５
（４）イソノナン酸イソトリデシル３
（５）ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）５
（６）部分架橋型ラウリル変性オルガノポリシロキサン重合物の混合物＊注４３
（７）部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン
重合物の混合物＊注８２
（８）１，２−ペンタンジオール７
（９）フェノキシエタノール１
（１０）パラオキシ安息香酸メチル０．１
（１１）精製水（加えて１００％）残量
＊注８；シリコンＫＳＧ２１（信越化学工業社製）
＜＜Ａ／Ｂ＝０．５５＞＞

（製法）
Ａ．成分（１）〜（５）を３本ロールミルで均一に混合する。
Ｂ．Ａに成分（６）〜（７）加え、室温にて均一に混合する。
Ｃ．成分（８）〜（１０）を室温にて均一に混合する。
Ｄ．ＢにＣを徐々に加えながら均一に乳化混合する。
Ｅ．Ｄを脱泡し、クリーム状ファンデーションを得た。

以上のようにして得られた実施例６のクリーム状ファンデーションは、水相成分を７０質量％以上含有、塗布時ののび広がりがよく、塗布後の肌の滑らかさに優れており、経時での粘度変化がなく安定性に優れた品質を有するものであった。

クリーム状ヘアトリートメント（洗い流し不要タイプ）
下記に示す組成および製法にて、クリーム状ヘアトリートメント（洗い流し不要タイプ）を調製した。
（原液組成）
（成分）（％）
（１）ポリグリセリン変性シリコーン＊注１２
（２）部分架橋型ラウリル変性オルガノポリシロキサン重合物の混合物＊注４１
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン５
（４）パルミチン酸オクチル１
（５）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム１
（６）アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン
共重合体エマルション＊注８３
（７）エタノール３
（８）プロピレングリコール３
（９）１，２−ペンタンジオール０．１
（１０）香料０．１
（１１）精製水（加えて１００％）残量
＜＜Ａ／Ｂ＝６．６６＞＞

（製法）
Ａ．成分（１）〜（４）を均一に混合する。
Ｂ．成分（５）〜（１１）を加温し均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを徐々に加えながら均一に乳化混合する。
Ｄ．Ｃを冷却する。
Ｅ．脱泡し、クリーム状ヘアトリートメント（洗い流さないタイプ）を得た。

以上のようにして得られた実施例７のクリーム状ヘアトリートメント（洗い流し不要タイプ）は、水相成分を７０質量％以上含有、毛髪への塗布時ののび広がりがよく、塗布後の毛髪の滑らかさに優れており、経時での粘度変化がなく安定性に優れた品質を有するものであった。

保湿クリーム
下記に示す組成および製法にて、保湿クリームを調製した。
（原液組成）
（成分）（％）
（１）ポリグリセリン変性シリコーン＊注１２
（２）部分架橋型ラウリル変性オルガノポリシロキサン重合物の混合物＊注４１０
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン１０
（４）流動パラフィン８
（５）セリン１
（６）プロリン１
（７）Ｎ−アセチルグルタミン１
（８）ピロリドンカルボン酸１
（９）１，２−ペンタンジオール０．１
（１０）グリセリン２０
（１１）精製水（加えて１００％）残量
＜＜Ａ／Ｂ＝０．６６＞＞

（製法）
Ａ．成分（１）〜（４）を均一に混合する。
Ｂ．成分（５）〜（１１）を加温し均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを徐々に加えながら均一に乳化混合する。
Ｄ．Ｃを冷却する。
Ｅ．脱泡し、保湿クリームを得た。

以上のようにして得られた実施例８の保湿クリームは、水相成分を７０質量％以上含有、塗布時ののび広がりがよく、塗布後の肌の滑らかさに優れており、経時での粘度変化がなく安定性に優れた品質を有するものであった。

Claims

次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）ポリグリセリン変性シリコーン
（Ｂ）炭素数８〜３０個のアルキル基を含有する部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物
（Ｃ）揮発性シリコーン油
（Ｄ）水
を含有し、成分（Ｄ）を含む水相成分を７０質量％以上含有することを特徴とする高内水相油中水型乳化化粧料であって、
前記成分（Ｃ）が４量体、５量体または６量体の環状ジメチルポリシロキサンおよび２５℃の動粘度が１ｍｍ²／ｓ以上かつ２ｍｍ²／ｓ以下の直鎖型ジメチルポリシロキサンを含む、高内水相油中水型乳化化粧料。
更に成分（Ｅ）として粉体を含有することを特徴とする請求項１記載の高内水相油中水型乳化化粧料。
前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．７５〜５であることを特徴とする請求項１又は２に記載の高内水相油中水型乳化化粧料。
前記成分（Ｂ）の含有量が０．１〜３質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の高内水相油中水型乳化化粧料。