JP5424764B2 - 顔料分散物、インク組成物、及び、インクジェット記録方法 - Google Patents

Description

本発明は、顔料分散物、インク組成物、及び、インクジェット記録方法に関する。

インク吐出口からインクを液滴で吐出するインクジェット方式は、小型で安価であり、被記録媒体に非接触で画像形成が可能である等の理由から多くのプリンタに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、及び、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用しインクを液滴吐出する熱インクジェット方式は、高解像度、高速印字性に優れるという特徴を有する。

最近では、家庭用又はオフィス用の写真印刷や文書印刷に留まらず、インクジェットプリンタを用いた商業用印刷機器や産業用印刷機器の開発が行なわれるようになってきた。
従来の家庭用又はオフィス用のインクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法に対して、商業用印刷機器や産業用印刷機器を目的としたインクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法には、形成した画像の色再現性が広いこと、及び、長時間の吐出信頼性に優れていること、が強く要求されるようになってきた。

また、特許文献１には、全組成物の８０重量％乃至９５重量％の多官能価のアルコキシ及び／又は多官能価のポリアルコキシアクリレート単量体と、光重合開始剤とを含有する放射線硬化性インクジェット組成物が開示されている。
また、イエローインクとしては、例えば、特許文献２には、少なくともイエロー顔料と、光重合性化合物と、光重合開始剤からなる紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物において、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０を含有し、かつ塩基性の吸着基を有する高分子分散剤を含有することを特徴とする紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が開示されている。
特許文献３には、光酸発生剤、光重合性化合物及び顔料を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物が開示されており、前記顔料としてＰＹ１８５が記載されている。
特許文献４には、少なくとも顔料と分散剤と重合性化合物を含む非水系顔料分散液の製造方法が開示されており、前記分散剤として有機顔料を形成する複素環残基を有する繰り返し単位を含む重合体が開示されている。

特表２０００−５０４７７８号公報 特開２００４−２５２８号公報 特開２００５−１０５２２５号公報 特開２００７−２０４６６４号公報

本発明が解決しようとする課題は、流動性、分散性及び保存安定性に優れた顔料分散物を提供することである。
本発明が解決しようとするもう１つの課題は、硬化性、色相彩度、色相色濃度、保存安定性、硬化膜の耐光性及び吐出信頼性に優れたインク組成物を提供することである。

本発明の上記課題は、下記の手段によって達成された。
＜１＞有機顔料であるピグメントイエロー１８５、及び、式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体を含有することを特徴とする顔料分散物、

（式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｊは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ¹−、−ＯＣＯ−、メチレン基又はフェニレン基を表し、Ｒ¹は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｗは単結合又は二価の連結基を表し、Ｐは有機顔料を形成する複素環残基を表す。）

＜２＞前記ピグメントイエロー１８５の含有量が、顔料分散物全量に対して１５〜３５重量％である、＜１＞に記載の顔料分散物、
＜３＞前記式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体の含有量が、顔料分散物全量に対して５〜１０重量％である、＜１＞又は＜２＞に記載の顔料分散物、
＜４＞重合性化合物を含む、＜１＞〜＜３＞いずれか１つに記載の顔料分散物、
＜５＞前記重合性化合物として、カチオン重合性化合物及び／又はラジカル重合性化合物を含む、＜４＞に記載の顔料分散物、
＜６＞有機顔料であるピグメントイエロー１８５、及び、式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体を含有することを特徴とするインク組成物、

（式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｊは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ¹−、−ＯＣＯ−、メチレン基又はフェニレン基を表し、Ｒ¹は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｗは単結合又は二価の連結基を表し、Ｐは有機顔料を形成する複素環残基を表す。）

＜７＞前記ピグメントイエロー１８５の含有量が、インク組成物全量に対して５〜１２重量％である、＜６＞に記載のインク組成物、
＜８＞前記式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体の含有量が、インク組成物全量に対して、０．１〜５重量％である、＜６＞又は＜７＞に記載のインク組成物、
＜９＞重合性化合物を含む、＜６＞〜＜８＞いずれか１つに記載のインク組成物、
＜１０＞前記重合性化合物として、カチオン重合性化合物及び／又はラジカル重合性化合物を含む、＜９＞に記載のインク組成物、
＜１１＞被記録媒体上に、＜６＞〜＜１０＞いずれか１つに記載のインク組成物を吐出する工程、及び、吐出されたインク組成物に活性放射線を照射してインク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。

本発明により、流動性、分散性及び保存安定性に優れた顔料分散物を提供することができた。
また、本発明により、硬化性、色相彩度、色相色濃度、保存安定性、硬化膜の耐光性及び吐出信頼性に優れたインク組成物を提供することができた。

Ｉ．顔料分散物
本発明の顔料分散物は、有機顔料であるピグメントイエロー１８５、及び、式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体を含有することを特徴とする。

（式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｊは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ¹−、−ＯＣＯ−、メチレン基又はフェニレン基を表し、Ｒ¹は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｗは単結合又は二価の連結基を表し、Ｐは有機顔料を形成する複素環残基を表す。）

以下、本発明の顔料分散物について詳細に説明する。なお、数値範囲を表す「Ａ〜Ｂ」等の記載は「Ａ以上、Ｂ以下」と同義である。

１．ピグメントイエロー１８５
本発明の顔料分散物は、有機顔料であるピグメントイエロー１８５を含有する。ピグメントイエロー１８５は、イソインドリン系有機顔料であり、以下に示す構造を有する。

前記ピグメントイエロー１８５の含有量は、顔料分散物全量に対して１５〜３５重量％が好ましく、２５〜３５重量％がより好ましい。上記の数値の範囲内であると、分散性、及び、インクの生産効率に優れる。

本発明においては他の顔料を併用してもよく、他の顔料としては公知の顔料を用いることができ限定されないが、イソインドリン系の有機顔料が好ましく、イソインドリン系イエロー有機顔料であることがより好ましい。なお、本発明においては顔料としてピグメントイエロー１８５のみを含有する顔料分散物が好ましい。

顔料分散物中の顔料は微細であるほど発色性に優れるため、平均粒径（直径）は、６００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ未満がより好ましく、１００ｎｍ未満がさらに好ましい。また、５ｎｍ以上であることが好ましい。
前記顔料の最大粒径は、３μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましい。前記顔料の粒径は、分散剤、分散媒の選択、分散条件、ろ過条件の設定などにより調整することができる。また、前記顔料の粒径を制御することにより、顔料分散物の流動性、保存安定性を維持することができる。
顔料分散物中における顔料の平均粒径及び最大粒径は、市販の粒径測定機（レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製）等を用いて測定することができる。

２．式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体
本発明の顔料分散物は、顔料の分散剤として式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体を含有する。

（式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｊは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ¹−、−ＯＣＯ−、メチレン基又はフェニレン基を表し、Ｒ¹は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｗは単結合又は二価の連結基を表し、Ｐは有機顔料を形成する複素環残基を表す。）

前記特定の繰り返し構造単位を有する高分子化合物とすることで、顔料と高分子鎖との間での立体反発効果により分散安定化が可能である。

式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表す。
式（１）中、Ｊは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ¹−、−ＯＣＯ−、メチレン基又はフェニレン基を表す。これらの内、Ｊとしては−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、フェニレン基が好ましい。

Ｒ¹は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−ヒドロキシエチル基、フェニルメチル基、フェニルエチル基など）、アリール基（例えばフェニル基）を表し、水素原子、メチル基、エチル基が好ましい。

Ｗは、単結合又は二価の連結基を表す。前記二価の連結基としては、例えば、直鎖、分岐若しくは環状のアルキレン基、アラルキレン基もしくはアリーレン基、又は、これらの基もしくはこれらの基の組み合わせと、−ＮＲ²−、−ＮＲ²Ｒ³−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＮＨＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯＮＨ−との組み合わせ等が挙げられる。これらの基は置換基を有してもよい。

前記Ｗで表されるアルキレン基としては、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基がより好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基等が挙げられ、中でもメチレン基、エチレン基、プロピレン基等は特に好ましい。
前記Ｗで表されるアラルキレン基としては、炭素数７〜１３のアラルキレン基が好ましく、例えば、ベンジリデン基、シンナミリデン基等が挙げられる。
前記Ｗで表されるアリーレン基としては、炭素数６〜１２のアリーレン基が好ましく、例えば、フェニレン基、クメニレン基、メシチレン基、トリレン基、キシリレン基等が挙げられ、中でもフェニレン基は特に好ましい。
前記Ｒ²，Ｒ³は、それぞれ独立に水素又はアルキル基を表し、水素、メチル基、エチル基、プロピル基等が好適に挙げられる。
前記Ｗで表される連結基の中でも、単結合、アルキレン基が特に好ましく、メチレン基、エチレン基、２−ヒドロキシプロピレン基が特に好ましい。
ｎは０又は１を表し、０が好ましい。

式（１）中、Ｐは有機顔料を形成する複素環残基を表し、ピグメントイエロー１８５に対しては、該複素環残基としてアクリドン骨格、インドール骨格、キノリン骨格、又は、ナフタルイミド骨格を有するものが好ましい。式（１）で表される繰り返し単位の好ましい具体例を以下に挙げる。

中でも、アクリドン骨格を有する重合体が好ましい。
式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体は、さらに末端にエチレン性不飽和結合を有する重合性オリゴマー又は重合性ポリマー（以下、単に「重合性ポリマー」とも表記する。）を共重合単位として含む共重合体であることが好ましい。

前記重合性ポリマーは、ポリマー鎖部分及びその末端に重合可能なエチレン性不飽和結合を有する官能基を有する重合性ポリマーであることが好ましい。このようなエチレン性不飽和結合を有する基は、ポリマー鎖の一方の末端にのみ有することが、所望の重合体を得るという観点から好ましい。

エチレン性不飽和結合を有する官能基としては、（メタ）アクリロイル基及びビニル基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。なお「（メタ）アクリロイル基」等は、「メタクリロイル基及び／又はアクリロイル基」等と同義であり、以下同様とする。

重合性ポリマーのポリマー鎖の部分は、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン及びその誘導体、アクリロニトリル、酢酸ビニル及びブタジエンよりなる群から選ばれた少なくとも一種のモノマーから形成される単独重合体並びに共重合体が好ましい。また、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシド等のポリアルキレンオキシド、並びに、ポリカプロラクトン等も好ましい。

前記重合性ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、１，０００〜１０，０００の範囲内にあることが好ましく、２，０００〜９，０００の範囲内がより好ましい。上記の数値の範囲内であると、分散のしやすさ、及び、分散物、インクの流動性の観点から好ましい。

前記重合性ポリマーは、式（２）で表されるポリマーであることが好ましい。

式（２）中、Ｒ¹¹及びＲ¹³は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ¹²は、炭素原子数１〜１２のアルキレン基（好ましくは炭素原子数２〜４のアルキレン基であり、置換基（例えば水酸基）を有していてもよく、さらにエステル結合、エーテル結合、アミド結合等がアルキレン鎖中に含まれていてもよい。）を表す。
Ｙは、フェニル基又は−ＣＯＯＲ¹⁴を表す。フェニル基は置換されていてもよく、置換基としては炭素原子数１〜４のアルキル基（例えば、メチル、エチル）などが挙げられる。Ｒ¹⁴は、炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ベンジル）又はフェニル基を表す。
Ｙは、無置換のフェニル基又はＲ¹⁴が炭素原子数１〜４のアルキル基である−ＣＯＯＲ¹⁴が好ましい。
ｑは、２０〜２００を表し、２５〜１５０が好ましく、３０〜１００がより好ましい。

前記重合性ポリマーとしては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリイソブチル（メタ）アクリレート及びポリスチレンの分子末端の一個に（メタ）アクリロイル基が結合したポリマーを挙げることができる。
市場で入手できるこのような重合性ポリマーとしては、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６，０００、商品名：ＡＳ−６、東亞合成（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６，０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成（株）製）及び片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６，０００、商品名：ＡＢ−６、東亞合成（株）製）を挙げることができる。

前記重合性ポリマーは、前記式（２）で表される重合性ポリマーだけでなく、式（３）で表される重合性ポリマーであることも好ましい。これらは使用する重合性化合物に応じて適宜選択することが好ましい。

式（３）中、Ｒ²¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ²²は炭素数１〜８のアルキレン基を表し、Ｘ²¹は−ＯＲ²³又は−ＯＣＯＲ²⁴を表し、Ｒ²³、Ｒ²⁴はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｎは２〜２００を表す。

Ｒ²¹は、水素原子又はメチル基を表し、メチル基が好ましい。
Ｒ²²は、炭素数１〜８のアルキレン基を表し、中でも、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基がより好ましい。
Ｘ²¹は、−ＯＲ²³又は−ＯＣＯＲ²⁴を表す。ここで、Ｒ²³は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基、又は炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたフェニル基が好ましい。Ｒ²⁴は、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましい。
ｎは、２〜２００を表し、５〜１００が好ましく、１０〜１００がより好ましい。

式（３）で表される重合性ポリマーとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレートなどが挙げられ、これらは市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。

式（３）で表される重合性ポリマーの市販品としては、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−４０Ｇ，Ｍ−９０Ｇ，Ｍ−２３０Ｇ（以上、新中村化学工業（株）製）；商品名：ブレンマーＰＭＥ−１００，ＰＭＥ−２００，ＰＭＥ−４００，ＰＭＥ−１０００，ＰＭＥ−２０００、ＰＭＥ−４０００（以上、日油（株）製））、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０，日油（株）製）、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＰＰ−１０００，日油（株）製）、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー７０ＰＥＰ−３７０Ｂ，日油（株）製）、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー５５ＰＥＴ−８００，日油（株）製）、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＮＨＫ−５０５０，日油（株）製）などが挙げられる。

式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体は、窒素原子を有するモノマーとの共重合体でもよい。
窒素原子を有するモノマーとしては式（４）で表されるモノマーが好ましい。

式（４）中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ²は炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、Ｘ¹は−Ｎ（Ｒ³）（Ｒ⁴）、−Ｒ⁵−Ｎ（Ｒ⁶）（Ｒ⁷）又は塩基性含窒素複素環基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数６〜１８のアリール基を表し、Ｒ⁵は炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１又は０を表す。

Ｒ²は炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表し、炭素原子数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基が特に好ましい。
Ｘ¹は−Ｎ（Ｒ³）（Ｒ⁴）、−Ｒ⁵−Ｎ（Ｒ⁶）（Ｒ⁷）又は塩基性含窒素複素環基である。Ｒ³、Ｒ⁴は、Ｒ⁶及びＲ⁷は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数６〜１８のアリール基を表す。アルキル基としては炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。アリール基としては炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。Ｒ⁵は、炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基がより好ましい。
Ｘ¹の塩基性含窒素複素環基としては、ピリジル基（特に１−ピリジル基、２−ピリジル基）、ピペリジノ基（１−ピペリジノ基）、ピロリジル基（特に、２−ピロリジル基）、ピロリジノ基、イミダゾリノ基、又はモルホリノ基（４−モルホリノ基）であることが好ましく、ピリジル基、イミダゾリノ基がより好ましい。
式（４）で表されるモノマーは、さらに下記の式（４−２）〜（４−４）のいずれかで表される化合物であることが特に好ましい。

式（４−２）中、Ｒ²¹はＲ¹と同義であり、Ｒ²²はＲ²と同義であり、そしてＸ²はＸ¹と同義である。

式（４−３）中、Ｒ³¹はＲ¹と同義であり、そしてＸ³はＸ¹と同義である。好ましくは、Ｘ³は−Ｎ（Ｒ³³）（Ｒ³⁴）（但し、Ｒ³³及びＲ³⁴は、それぞれに対応するＲ³及びＲ⁴と同義である）、あるいは−Ｒ³⁵−Ｎ（Ｒ³⁶）（Ｒ³⁷）（但し、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷は、それぞれに対応するＲ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷と同義である。）である。

式（４−４）中、Ｒ⁴¹はＲ¹と同義であり、Ｘ⁴はピロリジノ基、ピロリジル基、ピリジル基、ピペリジノ基又はモルホリノ基を表す。

式（４）で表わされる化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１、１−ジメチルメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｉ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ピペリジノエチル（メタ）アクリレート、１−ピロリジノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチル−２−ピロリジルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−メチルフェニルアミノエチル（メタ）アクリレート（以上（メタ）アクリレート類）；ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリルアミド（以上（メタ）アクリルアミド類）；２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリルアミド及び６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ヘキシル（メタ）アクリルアミド（以上アミノアルキル（メタ）アクリルアミド類）；及び、ビニルピリジンを挙げることができる。

本発明に用いられる分散剤は、さらにこれらと共重合可能な他のモノマーとの共重合体でもよい。共重合可能な他のモノマーの例として、不飽和カルボン酸（例、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸）、芳香族ビニル化合物（例、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾールなど）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル（例、ベンジル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル（例、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど）、カルボン酸ビニルエステル（例、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）、シアン化ビニル（例、（メタ）アクリロニトリル及びα−クロロアクリロニトリル）、及び脂肪族共役ジエン（例、１、３−ブタジエン及びイソプレン）を挙げることができる。これらの中で、不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル及びカルボン酸ビニルエステルが好ましい。

本発明の分散剤は、式（１）で表される繰り返し単位と前記重合性ポリマーから与えられる単位とからなる共重合体、あるいは式（１）で表される繰り返し単位と前記重合性ポリマーから与えられる単位と窒素原子を有するモノマーから与えられる単位とからなる共重合体であることが特に好ましい。

上記共重合体が、式（１）で表される繰り返し単位を、全繰り返し単位の５〜５０重量％（特に５〜３０重量％）の範囲で有することが好ましい。さらに、前記重合性ポリマーから与えられる単位を、全繰り返し単位の３０〜８０重量％（特に５０〜８０重量％）、窒素含有基を有するモノマーに由来する繰り返し単位を、全繰り返し単位の５〜８０重量％（特に５〜５０重量％）の範囲で有することが好ましい。さらにこれらと共重合可能な他のモノマーを使用する場合、このモノマーに由来する繰り返し単位を全繰り返し単位の５〜３０重量％の範囲で有することが好ましい。

上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００〜２００，０００の範囲が好ましく、特に１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましい。この重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（キャリア：テトラヒドロフラン）により測定されるポリスチレン換算重量平均分子量である。

分散剤に好適に用いられる前記重合体の例を以下に示すが、本発明はこれらに制限されるものではない。
（１）上記例示化合物Ｍ−１を与えるモノマー／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（１０：９０重量比）共重合体
（２）上記例示化合物Ｍ−１を与えるモノマー／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（１５：８５重量比）共重合体
（３）上記例示化合物Ｍ−１を与えるモノマー／末端メタクリロイル化ポリカプロラクトン（２０：８０重量比）共重合体
（４）上記例示化合物Ｍ−４を与えるモノマー／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（１０：９０重量比）共重合体
（５）上記例示化合物Ｍ−４を与えるモノマー／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（２０：８０重量比）共重合体
（６）上記例示化合物Ｍ−４を与えるモノマー／末端メタクリロイル化ポリカプロラクトン（２５：７５重量比）共重合体
（７）上記例示化合物Ｍ−４を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（１０：２０：７０重量比）共重合体
（８）上記例示化合物Ｍ−４を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（１５：２５：６０重量比）共重合体
（９）上記例示化合物Ｍ−４を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（８：２２：５０：２０重量比）共重合体
（１０）上記例示化合物Ｍ−４を与えるモノマー／２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（８：４２：５０重量比）共重合体
（１１）上記例示化合物Ｍ−４を与えるモノマー／２−ビニルピリジン／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（２０：３０：５０重量比）共重合体
（１２）上記例示化合物Ｍ−４を与えるモノマー／ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（７：４３：５０重量比）共重合体
（１３）上記例示化合物Ｍ−４を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート／片末端メタクリロイル化ポリｎ−ブチルメタクリレート（１０：１０：８０重量比）共重合体
（１４）上記例示化合物Ｍ−４を与えるモノマー／スチレン／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（１５：１５：７０重量比）共重合体
（１５）上記例示化合物Ｍ−４を与えるモノマー／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（２０：１０：７０重量比）（５：２５：７０重量比）共重合体
（１６）上記例示化合物Ｍ−６を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（１０：４０：５０重量比）共重合体
（１７）上記例示化合物Ｍ−６を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（１５：１５：７０重量比）共重合体
（１８）上記例示化合物Ｍ−６を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（１０：２０：７０重量比）共重合体
（１９）上記例示化合物Ｍ−１３を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（２５：２５：５０重量比）共重合体
（２０）上記例示化合物Ｍ−１３を与えるモノマー／４−ビニルピリジン／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（５：２５：７０重量比）共重合体
（２１）上記例示化合物Ｍ−１３を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（１０：３０：６０重量比）共重合体
（２２）上記例示化合物Ｍ−１４を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（１５：２５：６０重量比）共重合体

このような重合体は、重合性ポリマー、所望により併用される窒素原子含有基を有するモノマーや他のモノマーを、溶媒中でラジカル重合させることにより得ることができる。その際、一般に、ラジカル重合開始剤が使用されるが、開始剤に加えてさらに連鎖移動剤（例、２−メルカプトエタノール及びドデシルメルカプタン）を添加して合成してもよい。

顔料の分散を行う際に式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、他の分散剤を添加することができる。
他の分散剤としては水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体等を挙げることができる。また、ルーブリゾール社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。

本発明の顔料分散液には、式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体である分散剤を１種のみ添加してもよく、２種以上を併用してもよい。前記分散剤の使用量は、顔料の添加量に対し、１〜１００重量％が好ましく、１０〜６０重量％がより好ましく、１５〜３５重量％であることがさらに好ましい。上記の数値の範囲内であると、分散のしやすさ、流動性、保存安定性の観点から好ましい。
また、前記分散剤の含有量は、顔料分散物全体を１００重量％として、１〜１５重量％が好ましく、２〜１２重量％がより好ましく、５〜１０重量％がさらに好ましい。上記の数値の範囲内であると、微細な顔料の分散性及びその安定性がより向上し、流動性に優れた顔料分散物が得られ、鮮明な色調と高い着色力も顕著に向上するため好ましい。

３．分散媒
本発明の顔料分散物は、イソインドリン系有機顔料であるピグメントイエロー１８５及び式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体を任意の分散媒に分散して得られる。
この分散には、種々の公知の分散手段を採用することができ、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ビーズミルなどの分散装置を好適に使用することができる。これらの中でも、ボールやビーズ等を使用するメディア分散装置を使用することがより好ましく、ビーズミル分散装置を使用することがさらに好ましい。

顔料の分散媒として好ましくは重合性化合物を含む。重合性化合物としては、活性放射線の付与により重合する化合物が好ましく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができる。中でも、活性放射線の付与により重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する光重合性モノマーとして知られる各種公知の重合性化合物がより好ましい。重合性化合物は単官能化合物であっても、多官能化合物であってもよい。

前記重合性化合物としては、カチオン重合性化合物及び／又はラジカル重合性化合物が好ましく、カチオン重合性化合物又はラジカル重合性化合物のいずれかがより好ましい。インク組成物に添加する顔料のマスターバッチとして本発明の顔料分散物を用いる場合には、インク組成物がカチオン重合性である場合には、顔料分散物に分散媒として添加する重合性化合物もカチオン重合性のモノマーが好ましい。一方、インク組成物がラジカル重合性である場合には、顔料分散物に添加する重合性化合物もラジカル重合性のモノマーが好ましい。これらの重合性化合物については後述する。

重合性化合物以外に有機溶媒等を分散媒として用いることもできるが、本発明の顔料分散物は有機溶媒を含まず、無溶剤であることが好ましい。これは、本発明の顔料分散物をインク組成物に添加して用いた場合に、硬化されたインク画像中に溶剤が残留すると、耐溶剤性が劣化したり、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じるためである。このため、前記分散媒として、重合性化合物を用い、その中でも、粘度が低い重合性化合物を選択することが、分散適性やハンドリング性向上の点で好ましい。

顔料分散物中の分散媒として用いる重合性化合物の含有量は、顔料分散物の総重量に対して４０〜９０重量％が好ましく、５０〜８５重量％がより好ましい。上記の数値の範囲内であると、流動性、分散性、保存安定性に優れた顔料分散物が得られる。

ＩＩ．インク組成物
本発明のインク組成物は、前記ピグメントイエロー１８５、及び、前記式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体を含有することを特徴とする。前記インク組成物は、さらに重合性化合物及び重合開始剤を含むものが好ましい。
本発明のインク組成物は、顔料の分散性、保存安定性に優れることから、長期間にわたってインクジェットノズルの詰まりを抑制できるためインクジェット記録用インクとして好ましく用いることができる。

本発明のインク組成物は、本発明の顔料分散物を調製する分散工程、並びに、得られた顔料分散物を光重合開始剤（単に「開始剤」ともいう。）及び重合性化合物を含む希釈組成物により希釈する希釈工程により製造されたものであることが好ましい。なお、分散工程において、インク組成物に含有させる成分を必要に応じて顔料分散物に含有させた後、希釈工程を行ってもよい。

インク組成物中の前記ピグメントイエロー１８５の含有量は、インク組成物全重量を１００重量％として、１〜１５重量％が好ましく、５〜１２重量％がより好ましい。上記の数値の範囲内であると、色再現性、吐出安定性に優れる。

インク組成物中における顔料は微細であるほど発色性に優れるため、平均粒径（直径）は、６００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ未満がより好ましく、１００ｎｍ未満がさらに好ましい。また、５ｎｍ以上であることが好ましい。
また、前記顔料の最大粒径としては、３μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましい。前記顔料の粒径は、顔料、分散剤、分散媒の選択、分散条件、ろ過条件の設定などにより調整することができ、前記顔料の粒径を制御することにより、インク組成物のインクジェット吐出安定性、保存安定性、色相を維持することができる。
インク組成物中における顔料の平均粒径は、市販の粒径測定機（レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製）等を用いて測定することができる。

インク組成物中の前記式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体の含有量は、インク組成物全体を１００重量％として、０．１〜５重量％が好ましく、１．０〜４重量％がより好ましく、１．５〜３．５重量％がさらに好ましい。上記の数値の範囲内であると、色再現性、吐出安定性に優れる。

本発明において、ピグメントイエロー１８５に対する前記式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体の重量比は、本発明の顔料分散物における重量比と同様であり、好ましい範囲についても同様である。

本発明のインク組成物は、油性のインク組成物であることが好ましい。油性とは、インクが水と混和しないことをいう。
本発明においては、吐出性を考慮し、２５℃におけるインク組成物の粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５〜４０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、７〜３０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
また、吐出温度（好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃）における粘度が、３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。さらにインク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。

本発明のインク組成物の２５℃における表面張力は、２０〜３５ｍＮ／ｍであることが好ましく、２３〜３３ｍＮ／ｍであることがより好ましい。ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点からは、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の観点からは、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましい。

本発明のインク組成物は、好ましくは活性放射線により硬化可能なインク組成物である。本発明でいう「活性放射線」とは、その照射によりインク組成物中において開始種を発生させることができるエネルギーを付与することができる活性放射線であれば特に制限はなく、広くα線、γ線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、可視光線、電子線などを包含するものであるが、中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。したがって、本発明のインク組成物は、紫外線の照射により硬化可能なインク組成物であることが好ましい。

本発明のインク組成物は、添加する重合性化合物及び重合開始剤の選択により、カチオン重合性インク組成物、又は、ラジカル重合性インク組成物とすることができる。ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物とを併用することにより、ハイブリッド型のインク組成物とすることもできるが、本発明においては、カチオン重合性又はラジカル重合性のいずれかが好ましく、硬化感度の観点からはカチオン重合性のインク組成物が好ましい。以下、カチオン重合性インク組成物及びラジカル重合性インク組成物の成分について説明する。

ＩＩＩ．カチオン重合性インク組成物
１．カチオン重合性化合物
以下、本発明のインク組成物をカチオン重合性インク組成物とした場合に好ましく用いられるカチオン重合性化合物について説明する。
カチオン重合性化合物としては、環状エーテル化合物及び／又はビニルエーテル化合物を使用することが好ましく、環状エーテル化合物がより好ましい。

本発明に使用することができる環状エーテル化合物としては、硬化性及び耐擦過性の観点から、オキセタン環含有化合物及びオキシラン環含有化合物が好適であり、オキセタン環含有化合物及びオキシラン環含有化合物の両方を含有する態様がより好ましい。

オキシラン環含有化合物（以下、「オキシラン化合物」ともいう。）とは、分子内に、少なくとも１つのオキシラン環（オキシラニル基、エポキシ基）を含む化合物であり、具体的にはエポキシ樹脂として通常用いられているものの中から適宜選択することができる。例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は、モノマー、オリゴマー及びポリマーのいずれであってもよい。また、オキセタン環含有化合物（以下、適宜「オキセタン化合物」と称する場合がある。）とは、分子内に少なくとも１つのオキセタン環（オキセタニル基）を含む化合物である。

単官能オキシラン化合物の例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。

多官能オキシラン化合物の例としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−７，８−エポキシ−１，３−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。

これらのオキシラン化合物の中でも、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。

オキセタン化合物としては、特開２００１−２２０５２６号、同２００１−３１０９３７号、同２００３−３４１２１７号の各公報に記載される如き、公知のオキセタン化合物を任意に選択して使用できる。

オキセタン化合物としては、その構造内にオキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。このような化合物を使用することで、インクジェット記録用インクの粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが容易となり、また、硬化後のインクの被記録媒体との高い密着性を得ることができる。

単官能オキセタン化合物の例としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル［ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。

多官能オキセタン化合物の例としては、例えば、３，３’−オキシビスメチレンビス（３−エチル−オキセタン）、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等の多官能オキセタンが挙げられる。
このようなオキセタン化合物については、前記特開２００３−３４１２１７号公報、段落００２１乃至００８４に詳細に記載され、ここに記載の化合物は本発明にも好適に使用しうる。

本発明で使用するオキセタン化合物の中でも、インクジェット記録用インク組成物の粘度と粘着性の観点から、オキセタン環を１〜２個有する化合物を使用することが好ましい。本発明においては、これらの環状エーテル化合物は、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。

ビニルエーテル化合物としては、何らかのエネルギー付与によりカチオン重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができるが、特に、光酸発生剤から発生する開始種により重合反応を生起する、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。また、ビニルエーテル重合性化合物は単官能化合物であっても、多官能化合物であってもよい。

カチオン重合性化合物の含有量は、インク組成物全重量に対して、６０〜９５重量％が好ましく、７０〜９０重量％がより好ましく、７５〜８５重量％がさらに好ましい。上記の数値の範囲内であると、硬化性に優れる点で好ましい。

２．カチオン重合開始剤
本発明のインク組成物には、カチオン重合開始剤として光酸発生剤を用いることができる。本発明に用いることができる光酸発生剤としては、第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-塩を挙げることができる。第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができる。第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。

本発明に用いることができるカチオン重合開始剤の好ましい具体例としては、特開２００７−２２４１４９号公報に記載された（ｂ−１）〜（ｂ−９６）の化合物、特開２００２−１２２９９４号公報、段落番号〔００２９〕乃至〔００３０〕に記載のオキサゾール誘導体、ｓ−トリアジン誘導体などや、特開２００２−１２２９９４号公報、段落番号〔００３７〕乃至〔００６３〕に例示されるオニウム塩化合物、スルホネート系化合物を本発明に好適に使用することができる。光酸発生剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

インク組成物中の光酸発生剤の含有量は、インク組成物の全固形分換算で、０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜７重量％である。

３．増感剤
本発明のカチオン重合性のインク組成物は増感剤を含有してもよい。
本発明に用いることができる増感剤としては、以下に列挙する化合物類に属しており、且つ３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものが挙げられる。
例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等）などが挙げられる。

本発明に用いる増感剤としては、下記式（ｖｉ）〜（ｘｉｖ）で表される化合物が好適に挙げられる。

式（ｖｉ）中、Ａ¹は硫黄原子又はＮＲ⁵⁰を表し、Ｒ⁵⁰はアルキル基又はアリール基を表す。Ｌ¹は隣接するＡ¹及び隣接炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表す。Ｒ⁵¹及びＲ⁵²は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ｒ⁵¹及びＲ⁵²は互いに結合して、色素の酸性核を形成してもよい。Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表す。

式（ｖｉｉ）中、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞれ独立にアリール基を表し、Ｌ²による結合を介して連結している。Ｌ²は−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。Ｗは式（ｖｉ）に示したものと同義である。

式（ｖｉｉｉ）中、Ａ²は硫黄原子又はＮＲ⁵⁹を表し、Ｒ⁵⁹はアルキル基又はアリール基を表す。Ｌ³は隣接するＡ²及び炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表す。Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸は、それぞれ独立に一価の非金属原子団の基を表す。

式（ｉｘ）中、Ａ³及びＡ⁴は、それぞれ独立に、−Ｓ−、−ＮＲ^62-、又は−ＮＲ^63-を表し、Ｒ⁶²及びＲ⁶³は、それぞれ独立に、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアリール基を表す。Ｌ⁴及びＬ⁵は、それぞれ独立に、隣接するＡ³、Ａ⁴及び隣接炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表す。Ｒ⁶⁰及びＲ⁶¹は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の非金属原子団を表す。Ｒ⁶⁰とＲ⁶¹は互いに結合して脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。

式（ｘ）中、Ｒ⁶⁶は置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表す。Ａ⁵は酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ^67-を表す。Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵及びＲ⁶⁷はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団を表す。Ｒ⁶⁷とＲ⁶⁴、及びＲ⁶⁵とＲ⁶⁷は、それぞれ互いに結合して脂肪族性又は芳香族性の環を形成してもよい。

式（ｘｉ）中、Ａ₂は硫黄原子又はＮＲ⁵⁹を表し、Ｌ⁴は隣接するＡ₂及び炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸はそれぞれ独立に一価の非金属原子団の基を表し、Ｒ⁵⁹はアルキル基又はアリール基を表す。

式（ｘｉｉ）中、Ａ³、Ａ⁴はそれぞれ独立に−Ｓ−、−ＮＲ⁶²−又は−ＮＲ⁶³−を表し、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³はそれぞれ独立に置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアリール基を表し、Ｌ⁵、Ｌ⁶はそれぞれ独立に、隣接するＡ³、Ａ４^及び隣接炭素原子と共同してして色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団であるか又は互いに結合して脂肪族性又は芳香族性の環を形成することができる。

式（ｘｉｉｉ）中、Ｒ⁶⁶は置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表し、Ａ⁵は酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ⁶⁷−を表す。Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵及びＲ⁶⁷はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ｒ⁶⁷とＲ⁶⁴、及びＲ⁶⁵とＲ⁶⁷はそれぞれ互いに脂肪族性又は芳香族性の環を形成するため結合することができる。

式（ｘｉｖ）中、Ｒ₆₈、及び、Ｒ₆₉それぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団を表す。Ｒ₇₀、及び、Ｒ₇₁は、それぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団を表しｎは０−４の整数を表す。ｎが２以上のときＲ₇₀、Ｒ₇₁はそれぞれ互いに脂肪族性又は芳香族性の環を形成するため結合することができる。

式（ｖｉ）〜（ｘｉｖ）で表される化合物の好ましい具体例としては、以下に示す（Ｃ−１）〜（Ｃ−２６）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本発明のインク組成物に用いることができる増感剤の含有量は、インクの着色性の観点から、インク組成物の全固形分に対し、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．１〜１５重量％がより好ましく、更に好ましくは０．５〜１０重量％の範囲である。
増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

また、増感剤と前記重合開始剤とのインク組成物中における含有比としては、重合開始剤の分解率向上と照射した光の透過性の観点から、重量比で、重合開始剤／増感剤＝１００〜０．５が好ましく、重合開始剤／増感剤＝５０〜１がより好ましく、重合開始剤／増感剤＝１０〜１．５が更に好ましい。

４．その他の添加剤
本発明の顔料分散物、及び、インク組成物には、前述した各成分以外にも、目的に応じて種々のその他の添加剤を併用することができる。
例えば、得られる画像の耐候性向上の観点から、紫外線吸収剤を用いることができる。また、安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。
さらに、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤、吐出物性の制御を目的としたチオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類、インク組成物と基材との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することができる。
また、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは２種以上併用してもかまわない。
また、重合禁止剤を含有することが好ましい。重合禁止剤としては、特に制限はなく、公知の重合禁止剤や、塩基性化合物等を用いることができる。
この他にも、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤー（粘着付与剤）などを含有させることができる。

ＩＶ．ラジカル重合性インク組成物
以下、本発明のインク組成物をラジカル重合性インク組成物とした場合に好ましく用いられるラジカル重合性化合物及び重合開始剤等について説明する。

１．ラジカル重合性化合物
ラジカル重合性化合物は、活性放射線の照射により重合するエチレン性不飽和化合物が好ましく、単官能重合性モノマー又は多官能重合性モノマーのいずれでもよいが、本発明においては多官能重合性モノマーと単官能重合性モノマーとを併用する態様が好ましい。

ラジカル重合性の多官能重合性モノマーとして、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、ビニルオキシ基、及びＮ−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和結合基を２つ以上有する多官能重合性モノマーを好ましく使用することができる。多官能重合性モノマーを含有することで、高い硬化膜強度が得られるインク組成物を提供することができる。

多官能重合性モノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン（メタ）アクリル系モノマーあるいはプレポリマー、エポキシ系モノマーあるいはプレポリマー、ウレタン系モノマーあるいはプレポリマー等の（メタ）アクリル酸エステルであって、エチレン性不飽和二重結合基を２つ以上有する化合物が好ましく用いられる。

具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等の（メタ）アクリル誘導体；その他、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、さらに具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、（株）大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、（株）日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。

なお、上記（メタ）アクリル酸誘導体の中で、硬化性に優れる点から、アクリル酸誘導体が好ましい。また、芳香族環、脂肪族環等の環状構造を有していない多官能重合性モノマーが好ましい。

本発明のインク組成物は、前記多官能重合性モノマーの他に、好ましくは単官能（メタ）アクリレート、単官能ビニルオキシ化合物、単官能Ｎ−ビニル化合物及び単官能（メタ）アクリルアミドよりなる群から選択される単官能重合性モノマーを含む。

上記単官能ラジカル重合性モノマーとしては、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基及びＮ−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和結合基を１つのみ有し、かつ環状構造を有するモノマーを使用することがより好ましい。
本発明に好適に用いることができる単官能重合性モノマーとして下記式（Ａ）で表されるエチレン性不飽和化合物が挙げられる。

式（Ａ）中、Ｒ¹は水素原子、又は、メチル基を表す。
Ｘ¹は、式（１）に示すエチレン性不飽和結合に（−Ｃ（Ｏ）Ｏ−）又は（−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−）が結合した第１の二価の連結基を示し、この第１の二価の連結基に単結合、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−ＯＣ（Ｏ）−）、アミド結合（−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、又は、−ＮＨＣ（Ｏ）−）、カルボニル結合（−Ｃ（Ｏ）−）、分岐を有していてもよい炭素数２０以下のアルキレン基、又はこれらを組み合わせた第２の二価の連結基が結合してもよく、第１の二価の連結基のみ又は第２の二価の連結基を有する場合はエーテル結合、エステル結合及び炭素数２０以下のアルキレン基を有するものが好ましい。
Ｒ²は少なくとも１つ以上の環状構造を有する基であり、単環芳香族基及び多環芳香族基を含む芳香族基、並びに、シクロアルカン骨格、アダマンタン骨格及びノルボルナン骨格を含む脂環式炭化水素基を表す。上記の芳香族基及び脂環炭化水素基の環状構造には、Ｏ、Ｎ、Ｓ等のヘテロ原子を含んでいてもよい。

式（１）中、Ｒ²で表される芳香族基として好ましいものは、単環芳香族であるフェニル基のほか、２〜４つの環を有する多環芳香族基であり限定されるものではないが、具体的には、ナフチル基、アントリル基、１Ｈ−インデニル基、９Ｈ−フルオレニル基、１Ｈ−フェナレニル基、フェナントレニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、ナフタセニル基、テトラフェニル基、ビフェニレニル基、ａｓ−インダセニル基、ｓ−インダセニル基、アセナフチレニル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、クリセニル基、プレイアデニル基等が好ましく挙げられる。本発明においては、フェニル基が好ましい。

これらの芳香族基は、Ｏ、Ｎ、Ｓ等のヘテロ原子を含む芳香族複素環基であってもよい。上記の芳香族基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基、シロキサン基、炭素数３０以下の置換基を１又は２以上有していてもよい。例えば無水フタル酸や無水フタルイミドのように芳香族基が有する２以上の置換基でＯ、Ｎ、Ｓ等のヘテロ原子を含む環状構造を形成してもよい。

また、式（１）のＲ²は脂環式炭化水素基でもよい。また、Ｏ、Ｎ、Ｓなどのヘテロ原子を含む脂環式炭化水素基でもよい。
これらの脂環式炭化水素基及びヘテロ単環を有する脂環式炭化水素基は、１つ以上の置換基を有していても良く、置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基、シロキサン基、さらに置換基を有していてもよい総炭素数３０以下の炭化水素基が例示できる。また、二価の置換基としてオキシ基（＝Ｏ）を有していてもよく、脂環式炭化水素基の２以上の置換基で、Ｏ、Ｎ、Ｓ等のヘテロ原子を含む複素環構造を形成していてもよい。

本発明に用いることができる単官能ラジカル重合性モノマーとして、好ましくは、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、ジシクロデシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、２−ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−フタルイミドエチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−フェニル）エチルアクリルアミド、Ｎ−ジフェニルメチルアクリルアミド、Ｎ−フタルイミドメチルアクリルアミド、Ｎ−（１，１’−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル））プロピルアクリルアミド、５−（メタ）アクリロイルオキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサシクロヘキサン等を例示できる。

本発明のインク組成物中の重合性化合物の総量は、インク組成物の総重量に対し、５５〜９５重量％であることが好ましく、６０〜９０重量％であることがより好ましい。上記範囲内であると、硬化性に優れ、また、粘度が適度であるため好ましい。

２．重合開始剤
本発明のインク組成物は、重合開始剤を含有するものが好ましく、重合開始剤として、アシルホスフィンオキサイド化合物及び／又はα−アミノアセトフェノン化合物を含むものがより好ましい。また、本発明のインク組成物は、２種以上の重合開始剤を含有することが好ましく、３〜５種の重合開始剤を含有することがより好ましい。さらに、本発明のインク組成物は、２種以上のアシルホスフィンオキサイド化合物を含有することが好ましく、２〜４種のアシルホスフィンオキサイド化合物を含有することがより好ましく、２種のアシルホスフィンオキサイド化合物を含有することがさらに好ましい。また、本発明において、重合開始剤として、少なくとも１種のアシルホスフィンオキサイド化合物、及び、少なくとも１種のα−アミノアセトフェノン化合物を併用することがより好ましい。これらの光重合開始剤を使用することにより、膜内部での硬化性を高めることができる。

アシルホスフィンオキサイド化合物としては、下記式（２）又は下記式（３）で表される化合物であることが好ましい。

前記式（２）中のＲ¹及びＲ²は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環基を表し、Ｒ³は、脂肪族基、芳香族基、複素環基を表す。前記Ｒ¹とＲ²とは結合して５員環乃至９員環を形成してもよい。前記環構造は、環構造中に酸素原子、窒素原子、硫黄原子等を有する複素環であってもよい。
前記Ｒ¹、Ｒ²又はＲ³で表される脂肪族基は、例えば、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基等が挙げられ、中でも、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基が好ましく、アルキル基、置換アルキル基が特に好ましい。また、前記脂肪族基は、環状脂肪族基でも鎖状脂肪族基でもよい。また、鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。
前記アルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素原子数としては、１以上３０以下が好ましく、１以上２０以下がより好ましい。置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数の好ましい範囲については、アルキル基の場合と同様である。前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、ネオペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基等が挙げられる。
前記置換アルキル基の置換基としては、−ＣＯＯＨ（カルボキシル基）、−ＳＯ₃Ｈ（スルホ基）、−ＣＮ（シアノ基）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、−ＯＨ（ヒドロキシ基）、炭素数３０以下のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、炭素数３０以下のアルキルスルホニルアミノカルボニル基、炭素数３０以下のアリールスルホニルアミノカルボニル基、炭素数３０以下のアルキルスルホニル基、炭素数３０以下のアリールスルホニル基、炭素数３０以下のアシルアミノスルホニル基、炭素数３０以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、フェネチルオキシ基等）、炭素数３０以下のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、メチルチオエチルチオエチル基等）、炭素数３０以下のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基等）、ニトロ基、炭素数３０以下のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数３０以下のアリールオキシカルボニルオキシ基、炭素数３０以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等）、炭素数３０以下のアシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等）、炭素数３０以下のカルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、炭素数３０以下のモルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基等）、炭素数３０以下のスルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基等）、炭素数３０以下のアリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基等）、炭素数３０以下の置換アミノ基（例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アシルアミノ基等）、炭素数３０以下の置換ウレイド基、炭素数３０以下の置換ホスホノ基、炭素数３０以下の複素環基等が挙げられる。ここで、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は、塩の状態であってもよい。その際、塩を形成するカチオンは、陽イオンを形成し得る基であり、有機カチオン性化合物、遷移金属配位錯体カチオン（特許第２７９１１４３号公報に記載の化合物等）又は金属カチオン（例えば、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ａｇ⁺、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｕ⁺、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ａｌ³⁺等）が好ましい。

前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケニル基の炭素原子数としては、２以上３０以下が好ましく、２以上２０以下がより好ましい。また、該アルケニル基は、置換基を有する置換アルケニル基、無置換のアルケニル基のいずれであってもよく、置換アルケニル基のアルケニル部分の炭素原子数の好ましい範囲はアルケニル基の場合と同様である。前記置換アルケニル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキニル基の炭素原子数としては、２以上３０以下が好ましく、２以上２０以下がより好ましい。また、該アルキニル基は、置換基を有する置換アルキニル基、無置換のアルキニル基のいずれであってもよく、置換アルキニル基におけるアルキニル部分の炭素原子数の好ましい範囲はアルキニル基の場合と同様である。置換アルキニル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

前記Ｒ¹、Ｒ²又はＲ³で表される芳香族基としては、例えば、アリール基、置換アリール基が挙げられる。アリール基の炭素原子数としては、６以上３０以下が好ましく、６以上２０以下がより好ましい。置換アリール基のアリール部分の好ましい炭素原子数の範囲としては、アリール基と同様である。前記アリール基としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。置換アリール基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基及び炭素数３０以下の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基が挙げられる。
前記Ｒ¹又はＲ²で表される脂肪族オキシ基としては、炭素数１以上３０以下のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、フェノキシエトキシ基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
前記Ｒ¹又はＲ²で表される芳香族オキシ基としては、炭素数６以上３０以下のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、メチルフェニルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基、オクチルオキシフェニルオキシ基等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
前記Ｒ¹、Ｒ²又はＲ³で表される複素環基としては、Ｎ、Ｏ又はＳ原子を含む複素環基が好ましく、例えば、ピリジル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピロリル基等が挙げられる。

前記式（３）中のＲ⁴及びＲ⁶は、それぞれ独立にアルキル基、アリール基、複素環基を表し、Ｒ⁵は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基を表す。
前記Ｒ⁴、Ｒ⁵又はＲ⁶で表される、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基及びアリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、前記置換基としては、前記式（２）における場合と同様の置換基が挙げられる。
前記式（３）におけるアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基及びアリールオキシ基としては、前記式（２）における場合と同義である。

前記式（２）で表される化合物は、下記式（４）で表される化合物であることがより好ましい。

式（４）中、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ独立に、フェニル基、メトキシ基、又は、イソプロポキシ基を表し、Ｒ⁹は２，４，６−トリメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２−メチルフェニル基（ｏ−トルイル基）、イソブチル基、又は、ｔ−ブチル基を表す。

前記式（３）で表される化合物は、下記式（５）で表される化合物であることがより好ましい。

式（５）中、Ｒ¹⁰及びＲ¹²はそれぞれ独立に、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、又は、２，６−ジメトキシフェニル基を表し、Ｒ¹¹はフェニル基、又は、２，４，４−トリメチルペンチル基を表す。

前記式（２）又は（３）で表されるアシルホスフィンオキサイド化合物としては、例えば、特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報等に記載の化合物を挙げることできる。

アシルホスフィンオキサイド化合物としては、モノアシルホスフィンオキサイド化合物及びビスアシルホスフィンオキサイド化合物等を使用することができ、モノアシルホスフィンオキサイド化合物としては、公知のモノアシルホスフィンオキサイド化合物を使用することができる。例えば、特公昭６０−８０４７号公報、特公昭６３−４０７９９号公報に記載のモノアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。
具体例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスインオキサイド、イソブチリル−メチルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、２−エチルヘキサノイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイル−フェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ｐ−トルイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、ｏ−トルイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４−ジメチルベンゾイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイル−フェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、アクリロイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−エチルヘキサノイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ｏ−トルイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、３−ピリジルカルボニル−ジフェニルホスフィンオキサイド、アクリロイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイル−フェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイル−ビス−ジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−トルイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、４−（ｔ−ブチル）−ベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−２−エチルヘキサノイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチル−シクロヘキサノイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル及びピバロイル−フェニルホスフィン酸イソプロピルエステル等が挙げられる。

ビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては公知のビスアシルホスフィンオキサイド化合物が使用できる。例えば、特開平３−１０１６８６号公報、特開平５−３４５７９０号公報、特開平６−２９８８１８号公報に記載のビスアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。具体例としては、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−クロロフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，４−ジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）デシルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−オクチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロ−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロ−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メトキシ−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−クロロ−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。

これらの中でも、本発明において、アシルホスフィンオキサイド化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド（ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ：ＢＡＳＦ社製）などが好ましい。

α−アミノアセトフェノン化合物は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用することもできる。
前記α−アミノアセトフェノン化合物としては、下記の式（１）で表される化合物を好ましく用いることができる。

（式中Ｘ¹は下記式（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）で表される基を表す。）

（式中ｐは０又は１である。）

（式中ｑは０乃至３の整数であり、ｒは０又は１である。）

（式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、ＯＨ基、炭素数１以上１２以下のアルキル基（なお、特に断りのない場合、アルキル基とは直鎖状又は分岐状のアルキル基を意味する。本発明において、同様。）、炭素数１以上１２以下のアルコキシ基、芳香環基、又は、複素環基を表す。）

前記芳香環基としては、フェニル基、又は、ナフチル基が好ましく例示できる。
また、前記複素環基としては、フリル基、チエニル基、又は、ピリジル基が好ましく例示できる。
Ｙにおけるアルキル基、アルコキシ基、芳香環基、及び、複素環基は置換基を有していてもよい。
Ｙにおけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、ＯＨ基、ハロゲン原子、−Ｎ（Ｘ¹⁰）₂（Ｘ¹⁰は水素原子、炭素数１以上８以下のアルキル基、炭素数３以上５以下のアルケニル基、炭素数７以上９以下のフェニルアルキル基、炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基又はフェニル基を表す。）、炭素数１以上１２以下のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上１８以下のアルキル基を表す。）、−ＣＯ（ＯＣＨ₂ＯＣＨ₂）_nＯＣＨ₃（ｎは１以上２０以下の整数を表す。）、又は、−ＯＣＯＲ（Ｒは炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）が挙げられる。
Ｙにおけるアルコキシ基が有していてもよい置換基としては、−ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上１８以下のアルキル基を表す。）、又は、−ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＣＨ₃（ｎは１以上２０以下の整数を表す。）が挙げられる。
Ｙにおける芳香環基又は複素環基が有していてもよい置換基としては、−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＨ（ｎは１以上２０以下の整数を表す。）、−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＣＨ₃（ｎは１以上２０以下の整数を表す。）、炭素数１以上８以下のアルキルチオ基、フェノキシ基、−ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上１８以下のアルキル基を表す。）、−ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＣＨ₃（ｎは１以上２０以下の整数を表す。）、フェニル基、又は、ベンジル基が挙げられる。
これら置換基は、可能であれば、２以上有していてもよい。また、これら置換基は、可能であれば、置換基をさらに置換していてもよい。
また、式中、Ｘ¹²は水素原子、炭素数１以上８以下のアルキル基、又は、フェニル基を表す。Ｘ¹³、Ｘ¹⁴及びＸ¹⁵は互いに独立して水素原子、又は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。Ｘ¹³とＸ¹⁴とは架橋して炭素数３以上７以下のアルキレン基を形成してもよい。

式中Ｘ²は前記式（ａ）、（ｂ）若しくは（ｃ）で表される基、炭素数５若しくは６のシクロアルキル基、炭素数１以上１２以下のアルキル基、又は、フェニル基を表す。
Ｘ²におけるアルキル基、及び、フェニル基は置換基を有していてもよい。
Ｘ²におけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、フェニル基が挙げられる。
Ｘ²におけるフェニル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基、又は、炭素数１以上４以下のアルコキシ基が挙げられる。
これら置換基は、可能であれば２以上有していてもよい。また、これら置換基は、置換基をさらに置換していてもよい。
また、式中Ｘ¹とＸ²とは架橋して次式で表される基を形成してもよい。

式中Ｘ³は水素原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基、炭素数３以上５以下のアルケニル基、炭素数５以上１２以下のシクロアルキル基、又は、炭素数７以上９以下のフェニルアルキル基を表す。
Ｘ³におけるアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、及び、フェニルアルキル基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、ＯＨ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、−ＣＮ、又は、−ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）が挙げられる。
式中Ｘ⁴は炭素数１以上１２以下のアルキル基、炭素数３以上５以下のアルケニル基、炭素数５以上１２以下のシクロアルキル基、炭素数７以上９以下のフェニルアルキル基、又は、フェニル基を表す。
Ｘ⁴におけるアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基、及び、フェニル基は置換基を有していてもよい。
Ｘ⁴におけるアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、及び、フェニルアルキル基が有していてもよい置換基としては、ＯＨ基、炭素数１以上４以下のアルコキシル基、−ＣＮ、又は、−ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）が挙げられる。また、Ｘ⁴におけるアルキル基が置換基を有する場合、置換されるアルキル基の炭素数は２以上４以下であることが好ましい。
Ｘ⁴におけるフェニル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、又は、−ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）が挙げられる。
ここで、Ｘ²とＸ⁴とは架橋して炭素数１以上７以下のアルキレン基、炭素数７以上１０以下のフェニルアルキレン基、ｏ−キシリレン基、２−ブテニレン基、又は、炭素数２若しくは３のオキサ−若しくはアザ−アルキレン基を形成してもよい。
また、Ｘ³とＸ⁴とは架橋して炭素数３以上７以下のアルキレン基を形成してもよい。
Ｘ³とＸ⁴とが架橋して形成するアルキレン基は、置換基として、ＯＨ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、又は、−ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上４以下のアルキルを表す。）を有していてもよく、また、結合中に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、又は、−Ｎ（Ｘ¹⁶）−（Ｘ¹⁶は水素原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基、又は、結合鎖中に１若しくは２以上の−Ｏ−を介在させた炭素数１以上１２以下のアルキル基、炭素数３以上５以下のアルケニル基、炭素数７以上９以下のフェニルアルキル基、炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）、炭素数２以上８以下のアルカノイル基若しくはベンゾイル基を介在させた炭素数１以上１２以下のアルキル基を表す。）を介在させてもよい。
式中Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹は互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基、炭素数５若しくは６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、−ＯＸ¹⁷基、−ＳＸ¹⁸基、−ＳＯ−Ｘ¹⁸基、−ＳＯ₂−Ｘ¹⁸基、−Ｎ（Ｘ¹⁹）（Ｘ²⁰）基、−ＮＨ−ＳＯ₂−Ｘ²¹基、又は、次式で表される基を表す。

式中、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｘ¹⁰）−Ｘ¹¹−Ｎ（Ｘ¹⁰）−、又は、次式で表される基を表す。Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴はそれぞれ独立に、前記式（１）と同義である。

式中Ｘ¹⁰は前記と同義であり、Ｘ¹¹は炭素数が２以上１６以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は、これらの鎖中に１以上の−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−Ｎ（Ｘ¹⁰）−が介在する炭素数が２以上１６以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基（Ｘ¹⁰は前記と同義である。）を表す。
Ｘ¹⁷は水素原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｎは２以上２０以下の整数を表す。）、炭素数２以上８以下のアルカノイル基、炭素数３以上１２以下のアルケニル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシシクロヘキシル基、フェニル基、炭素数７以上９以下のフェニルアルキル基、又は、−Ｓｉ（Ｒ⁴）_r（Ｒ⁵）_3-r（Ｒ⁴は炭素数１以上８以下のアルキル基を表し、Ｒ⁵はフェニル基を表し、ｒは１、２又は３を表す。）を表す。
Ｘ¹⁷におけるアルキル基、及び、フェニル基は置換基を有していてもよい。
Ｘ¹⁷におけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、−ＣＮ、−ＯＨ、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、炭素数３以上６以下のアルケニルオキシ基、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）、−ＣＯＯＨ、又は、−ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）が挙げられる。また、Ｘ¹⁷におけるアルキル基が置換基を有する場合、置換されるアルキル基の炭素数は１以上６以下であることが好ましい。
Ｘ¹⁷におけるフェニル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基、又は、炭素数１以上４以下のアルコキシ基が挙げられる。
Ｘ¹⁸は水素原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基、炭素数３以上１２以下のアルケニル基、シクロヘキシル基、フェニル基、又は、炭素数７以上９以下のフェニルアルキル基を表す。
Ｘ¹⁸におけるアルキル基、及び、フェニル基は置換基を有していてもよい。
Ｘ¹⁸におけるアルキル基が有していてもよい置換基は、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ、又は、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上４以下のアルキルを表す。）が挙げられる。
Ｘ¹⁸におけるフェニル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基、又は、炭素数１以上４以下のアルコキシ基が挙げられる。
Ｘ¹⁹及びＸ²⁰は互いに独立して水素原子；炭素数１以上１２以下のアルキル基；炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基；炭素数２以上１０以下のアルコキシアルキル基；炭素数３以上５以下のアルケニル基；炭素数５以上１２以下のシクロアルキル基；炭素数７以上９以下のフェニルアルキル基；フェニル基；ハロゲン原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基若しくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基により置換されたフェニル基；又は炭素数２若しくは３のアルカノイル基；又はベンゾイル基を表す。また、Ｘ¹⁹とＸ²⁰とは架橋して炭素数２以上８以下のアルキレン基、又は、ＯＨ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基若しくは−ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１以上４以下のアルキルを表す。）基により置換された炭素数２以上８以下のアルキレン基；結合鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−Ｎ（Ｘ¹⁶）−を介在させた炭素数２以上８以下のアルキレン基（Ｘ¹⁶は前記と同義である。）を形成してもよい。
Ｘ²¹は炭素数１以上１８以下のアルキル基；フェニル基；ナフチル基；又は、ハロゲン原子、炭素数１以上１２以下のアルキル基若しくは炭素数１以上８以下のアルコキシ基によって置換されたフェニル基若しくはナフチル基を表す。

式（１）は、式（ｄ）で表されることがより好ましい。

式（ｄ）中、Ｘ¹及びＸ²はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、又は、ベンジル基を表し、−ＮＸ³Ｘ⁴はジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、又は、モルフォリノ基を表し、Ｘ⁵は、水素原子、炭素数１以上８以下のアルキル基、炭素数１以上８以下のアルコキシ基、炭素数１以上８以下のアルキルチオ基、ジメチルアミノ基、又は、モルフォリノ基を表す。これらの中でも−ＮＸ³Ｘ⁴はジメチルアミノ基、又は、モルフォリノ基であることがより好ましい。

さらに、α−アミノアセトフェノン化合物として、前記式（１）で表される化合物の酸付加物塩を使用することもできる。
また、市販のα−アミノアセトフェノン化合物として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製からイルガキュア９０７（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７）、イルガキュア３６９（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９）、イルガキュア３７９（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９）の商品名で入手可能な重合開始剤が例示できる。

α−アミノアセトフェノン化合物として、具体的には、以下の化合物が例示できる。
例えば、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ジエチルアミノ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルホリノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−（４−メチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−エチルフェニル）−２−メチルプロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ブチルフェニル）−２−ジメチルアミノ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−ジメチルアミノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォルニル）フェニル］−１−ブタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９）などが挙げられる。

本発明の光硬化性組成物は、その他の光重合開始剤を含有することができる。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。
具体的なその他の光重合開始剤は、当業者間で公知のものを制限なく使用でき、具体的には、例えば、Bruce M. Monroeら著、Chemical Reviews, 93, 435 (1993)や、R. S. Davidson著、Journal of Photochemistry and Biology A: Chemistry, 73, 81 (1993)や、J. P. Faussier "Photoinitiated Polymerization - Theory and Applications": Rapra Review, vol.9, Report, Rapra Technology (1998)や、M. Tsunooka et al., Prog. Polym. Sci., 21, 1 (1996)に多く、記載されている。また、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照、に化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が多く記載されている。さらには、F. D. Saeva, Topics in Current Chemistry, 156, 59 (1990)、G. G. Maslak, Topics in Current Chemistry, 168, 1 (1993)、H. B. Shuster et al, J. Am. Chem. Soc., 112, 6329 (1990)、I. D. F. Eaton et al, J. Am. Chem. Soc., 102, 3298 (1980)等に記載されているような、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、酸化的又は還元的に結合解裂を生じる化合物群も知られる。

Ｖ．インクジェット記録方法
本発明において、インクジェット記録方法は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体（支持体、記録材料等）上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、インクを硬化して画像を形成する方法である。
より具体的には、本発明のインクジェット記録方法は、（ａ¹）被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、（ｂ¹）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射してインク組成物を硬化する工程、を含むことが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、上記（ａ¹）及び（ｂ¹）工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物である。
本発明のインクジェット記録方法における（ａ¹）工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置を用いることができる。

本発明のインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の（ａ¹）工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。

本発明で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。

インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐｌ、より好ましくは８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、更に好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。

本発明のインクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法において、該インクの１画素当たりの付与液滴量が２ｐＬ以上１０ｐＬ以下であって、さらに、最大付与量が２．２ｍｇ／ｃｍ²超８．８ｍｇ／ｃｍ²未満である記録方法が好ましい。より好ましい最大付与量は３．３ｍｇ／ｃｍ²以上７．７ｍｇ／ｃｍ²以下である。

上述したように、本発明のインク組成物は、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。

温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、或いは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。

上記のインクジェット記録装置を用いて、本発明のインク組成物の吐出は、インク組成物を、好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは３〜１５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３〜１３ｍＰａ・ｓに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインク組成物として、２５℃におけるインク粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるものを用いると、良好に吐出が行えるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。

本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インクの温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。

次に、（ｂ¹）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬
化する工程について説明する。

被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、カチオン、酸、塩基、ラジカルなどの開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。

ここで、使用される活性放射線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性放射線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０〜４２０ｎｍであることが更に好ましく、活性放射線が、ピーク波長が３４０〜４００ｎｍの範囲の紫外線であることが特に好ましい。

また、本発明のインク組成物の、重合開始系は、低出力の活性放射線であっても十分な感度を有するものである。したがって、露光面照度が、好ましくは１０〜４，０００ｍＷ／ｃｍ²、より好ましくは２０〜２，５００ｍＷ／ｃｍ²で硬化させることが適当である。

活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。

また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。さらに一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源はＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは３４０〜４００ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
なお、ＬＥＤの被記録媒体上での最高照度は１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ²であることが好ましく、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ²であることがより好ましく、５０〜８００ｍＷ／ｃｍ²であることが特に好ましい。
本発明のインク組成物は、このような活性放射線に、好ましくは０．０１〜１２０秒、より好ましくは０．１〜９０秒照射されることが適当である。

活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１〜０．５秒、より好ましくは０．０１〜０．３秒、更に好ましくは０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。

さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。

上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインク組成物のドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインク組成物から順に重ねることにより、下部のインク組成物まで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明のインク組成物は、活性放射線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインク組成物をイエローインク組成物として用いることが好ましい。

本発明のインク組成物は、複数のインクジェット記録用インクからなるインクセットとして使用することが好ましく、この場合、インク組成物の他に、シアン、マゼンタ及びブラックの各色を呈するインクと併用してインクセットとすることが好ましく、必要に応じてホワイト色を呈するインクを併用することが好ましい。

本発明のインクジェット記録方法において、吐出する各着色インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の低い着色インク組成物から被記録媒体に付与することが好ましく、本発明のインク組成物及びシアン、マゼンタ、ブラックを使用する場合には、本発明のインク組成物→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。また、これにホワイトを加えて使用する場合にはホワイト→本発明のインク組成物→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。さらに、本発明はこれに限定されず、本発明のインク組成物と、ライトシアン、ライトマゼンタ、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトのインク組成物との計７色が少なくとも含まれる本発明のインクセットを好ましく使用することもでき、その場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→本発明のインク組成物→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。

本発明において、被記録媒体としては、特に限定されず、支持体や記録材料として公知の被記録媒体を使用することができる。例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。また、本発明における被記録媒体として、非吸収性被記録媒体が好適に使用することができる。

以下、本発明を、実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。なお、特に断りのない限り「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を表す。

１．式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体の調製
以下、実施例において、以下のように調製した重合体Ａ〜Ｃを用いた。
（重合体Ａの合成）
９（１０Ｈ）−アクリドン９．７６部、ｔ−ブトキシカリウム５．６１部をジメチルスルホキシド３０部に溶解させ、４５℃に加熱した。これにクロロメチルスチレン１５．２６部を滴下し、５０℃でさらに５時間加熱撹拌した。この反応液を蒸留水２００部に撹拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、モノマー１を１１．９部得た。
メチルエチルケトン１５部を窒素置換した三口フラスコに導入し、撹拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて撹拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７８℃まで昇温した。別に調製した下記のモノマー溶液と開始剤溶液とをそれぞれ２時間かけて同時に上記の液に滴下した。滴下後、さらに下記Ｖ−６５を０．０８部添加し、７８℃にて３時間加熱撹拌を行った。得られた反応液をヘキサン１，０００部に撹拌しながら注ぎ、生じた沈殿を濾取して、加熱乾燥させることで重合体Ａを得た。
（モノマー溶液）
・モノマー１ ３．０部
・ＡＡ−６（末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（数平均分子量６，０００、東亞合成（株）製） ２１．０部
・３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド） ６．０部
・メチルエチルケトン ４５部
（開始剤溶液）
・Ｖ−６５（２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、和光純薬工業（株）製） ０．０４部
・メチルエチルケトン ９．６部

（重合体Ｂの合成）
「重合体Ａの合成」で用いたＡＡ−６（末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート）をＮＫエステルＭ−２３０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、新中村化学工業（株）製）に変更した以外は、「重合体Ａの合成」と同様にして重合体Ｂを得た。

（重合体Ｃの合成）
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）フタルイミド９．５６部、トリエチルアミン５．１６部、酢酸エチル５０部を溶解させ、４０℃に加熱した。これに２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工（株）製カレンズＭＯＩ）７．７６部を徐々に滴下した。４５℃でさらに７時間加熱撹拌を行った。得られた反応液を酢酸エチルで抽出、水洗、及び飽和食塩水で洗浄し、乾燥・濃縮させることでモノマー２を１５．１部得た。
「重合体Ａの合成」で用いたモノマー１を上記モノマー２に変更した以外は、「重合体Ａの合成」と同様にして重合体Ｃを得た。

２．カチオン重合性イエロー顔料分散物及びイエローインク組成物の調製及び評価
２−１．イエロー顔料分散物の調製
（イエロー顔料分散物の作製）
イエロー顔料分散物Ａ〜Ｋ及びＸを予備分散工程と本分散工程とを経て作製した。
予備分散工程：表１に示す成分を混合し、１時間スターラーで撹拌した。
本分散工程：撹拌後の混合物をビーズミル分散にて分散し、顔料分散物を得た。分散条件は直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを７０体積％の充填率で充填し、周速を９ｍ／ｓとし、分散時間は、２〜８時間で行った。

（使用した素材一覧）
・イエロー顔料：ＰＹ１８５（ピグメントイエロー１８５、Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１１５５、ＢＡＳＦ社製）

・イエロー顔料：ＰＹ１５０（ピグメントイエロー１５０）

・カチオン重合性化合物：ＯＸＴ−２２１（環状エーテル化合物、東亞合成（株）製）
・分散剤：ＢＹＫ１１６（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６、ビックケミー社製）
・分散剤：ＢＹＫ１６８（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ビックケミー社製）
・分散剤：ＢＹＫ１８２（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２、ビックケミー社製）
・分散助剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２２０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）

２−２．イエロー顔料分散物Ａ〜Ｋ及びＸの評価
得られたイエロー顔料分散物Ａ〜Ｋ及びＸの流動性、流径分布、保存安定性を評価した。以下に評価方法を示す。

＜流動性＞
本分散後のイエロー顔料分散物の流動性を、下記手順に従い評価した。本分散後のイエロー顔料分散液約５０ｃｃを２００ｃｃ容量の新しいプラスチックディスポカップに移した。その後、ディスポカップの開口部を水平よりも下向き斜め３０度に１５秒間静置し、分散液が流れ出た量で、流動性を評価した。ここで、液温は２５℃とした。なお、評価基準は下記の通りであり、「良好」及び「適合」が要求性能を満たす基準である。
良好：９０％以上の混合物が流れ出て、ディスポカップの残留物は１０％未満である。
適合：７０％以上の混合物が流れ出て、ディスポカップの残留物は３０％未満である。
不適：大部分の混合物がディスポカップに残留し、その量は３０％以上である。
結果を表２に示した。

＜粒径分布＞
イエロー顔料分散物の粒径分布は、市販の粒径測定機（レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置：ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製））を用いて測定した。なお、評価基準は下記の通りであり、「優秀」と「良好」と「適合」とが要求性能を満たす基準である。
優秀：１μｍ以上の分布が検出できず、平均粒径が１００ｎｍ未満であった。
良好：１μｍ以上の分布が検出できず、平均粒径が３００ｎｍ未満１００ｎｍ以上であった。
適合：１μｍ以上の分布が検出できず、平均粒径が６００ｎｍ以下３００ｎｍ以上であった。
不適：１μｍ以上の分布が検出された。
結果を表２に示した。

＜保存安定性＞
５０ｃｃ（ｃｍ³）のイエロー顔料分散物をガラス製のねじ口瓶（１００ｃｃ）に入れしっかりと蓋をし、温度６０℃、湿度４５％ＲＨに設定した恒温恒湿槽に３０日間保管し、粘度、平均粒子径の変化率及び沈殿物の有無によってイエロー顔料分散物の保存安定性を評価した。イエロー顔料分散物の保存安定性の評価基準は下記の通りであり、ここで「良好」、及び、「適合」が要求性能範囲である。
良好：粘度と平均粒子径の変化率は両方とも１０％未満であった。沈殿物は確認できなかった。
適合：粘度の変化率は１０％未満であり、平均粒子径の変化率が１０％以上５０％未満であった。また、沈殿物は確認できなかった。
不適合：粘度変化率が１０％以上か、又は、平均粒子径の変化率が５０％以上、又は、沈殿物の発生、のいずれか１つ以上に該当した。
結果を表２に示した。

２−３．イエローインク組成物の調製
表３に示す成分（単位は重量部）を撹拌混合溶解し、カチオン重合性のイエローインク組成物Ａ〜Ｋ及びＸを得た。

（使用した素材一覧）
・カチオン重合性化合物：ＯＸＴ−２２１（環状エーテル化合物、東亞合成（株）製）
・カチオン重合性化合物：ＯＸＴ−２１１（環状エーテル化合物、東亞合成（株）製）
・カチオン重合性化合物：１，２，８，９−ジエポキシリモネン（環状エーテル化合物、ダイセル化学工業（株）製）

２−４．イエローインク組成物Ａ〜Ｋ及びＸの評価
（記録用プリンター）
インクジェット記録用ヘッドユニット部は、市販ヘッド（東芝テック（株）製ヘッドＣＥ２）を２つ配列して６００ｄｐｉにしたヘッドセットで構成した。インクヘッド部に調製したイエローインク組成物Ａ〜Ｋ及びＸを入れ替えて充填した。
市販紫外線硬化型ランプ（メタルハライドランプ）はヘッドユニット部の両端に２基配置した。該インクジェット記録用ヘッドユニット部は、長軸の金属軸で固定し、往復運動が可能な動力部によって、可変スピードで往復運動を行う。なお、往復運動が可能な動力部には、インク供給用チューブとヘッド制御用の電気配線が内蔵されている。また、インクジェット記録用ヘッドに対し、ヘッド温度を３０〜７０℃の範囲になるように、恒温槽からの温水を送り込んだ。
該インクジェット記録用ヘッドユニット部の固定軸の両端には、ヘッドのメンテナンス及びクリーニングを実施するためのＢＯＸを具備する。さらにこれらの外側には、インクジェット記録用プリンターをコントロールするためのＰＣ及びインクタンクを配置した。
ヘッドの直下には、被記録媒体を吸引固定可能な被記録媒体吸引ステージを配置した。被記録媒体は、複数本の被記録媒体搬送用ローラーと被記録媒体巻取用ローラーによって、ヘッドの往復運動とは垂直方向に搬送する機構となっている。なお、ここでは被記録媒体は白色ＰＶＣ機材を使用した。
ヘッドの吐出周波数とヘッド往復運動のスピードを制御し、常に６００×６００ｄｐｉの打滴密度で画像を印刷するように設定した。さらに、被記録媒体上に付与するインク量が４．４ｍｇ／ｃｍ²となるように駆動電圧とヘッド温度を調整した。
メタルハライドランプからの照射強度は被記録媒体上で約５００ｍＷ／ｃｍ²と一定にし、照射量が可変となるように往復運動のスピードとメタルハライドランプに内蔵しているスリット開口幅とを調整した。

作製したイエローインクを前記プリンターに充填し硬化膜を作製し、硬化性、色相及び耐光性を評価した。インクの保存安定性の評価については、遮光ボトルに充填し、一定条件下で保管した後で物性を調べることで実施した。また、同プリンターを用いて吐出性を評価した。これらの評価の詳細な手順、条件及び基準を以下に示す。

＜硬化性＞
露光後の表面のベトツキが無くなる（タックフリーとなる）露光エネルギーによって硬化性を定義した。印刷後の表面のベトツキの有無は、印刷直後に普通紙（富士ゼロックス（株）製コピー用紙Ｃ２）を押し付け、インク組成物の移りが起きる場合はベトツキ有り、移りが起きない場合はベトツキ無しと判断した。
露光エネルギーは、１００ｍＪ／ｃｍ²、１５０ｍＪ／ｃｍ²、２００ｍＪ／ｃｍ²、２５０ｍＪ／ｃｍ²、３００ｍＪ／ｃｍ²、と変化させた。
ここでは、露光エネルギーは低い方が好ましく、評価基準は下記の通りであり、２００ｍＪ／ｃｍ²以下が要求性能範囲である。
優秀：１００ｍＪ／ｃｍ²でタックフリーとなる
良好：１５０ｍＪ／ｃｍ²でタックフリーとなる
適合：２００ｍＪ／ｃｍ²でタックフリーとなる
不適合：２５０ｍＪ／ｃｍ²でタックフリーとなる
不良：３００ｍＪ／ｃｍ²でタックフリーとならない
結果を表４に示した。

＜色相（彩度と色濃度）＞
イエローのベタ画像を白色ＰＶＣ基材上に印画（インク量：４．４ｍｇ／ｃｍ²、露光量：１，５００ｍＪ／ｃｍ²のエネルギーで露光）し、イエロー硬化膜を得た。市販の測色計（グレタグ社製ＳＰＭ１００−ＩＩ）を用いて、硬化膜の反射濃度及びａ^*、ｂ^*値（彩度）を測定した。評価基準は下記の通りである。
彩度
優秀：１１０＜ｂ＊
良好：１０５＜ｂ＊≦１１０
適合：１００＜ｂ＊≦１０５
不適合：ｂ＊≦１００
色濃度
優秀：１．８＜ｂ＊
良好：１．７＜ｂ＊≦１．８
適合：１．６＜ｂ＊≦１．７
不適合：ＤＹ≦１．６
結果を表４に示した。

＜保存安定性＞
５０ｃｃ（ｃｍ³）のインク組成物をガラス製のねじ口瓶（１００ｃｃ）に入れてしっかりと蓋をし、温度６０℃、湿度４５％ＲＨに設定した恒温恒湿槽に３０日間保管し、粘度、平均粒子径の変化率、及び、沈殿物の有無によってインク組成物の保存安定性を評価した。
インク組成物の保存安定性（高温）の評価基準は下記の通りであり、ここで良好、及び、適合が要求性能範囲である。
良好：粘度と平均粒子径の変化率は両方とも１０％未満であった。沈殿物は確認できなかった。
適合：粘度の変化率は１０％未満であり、平均粒子径の変化率が１０％以上５０％未満であった。また、沈殿物は確認できなかった。
不適合：粘度変化率が１０％以上か、又は、平均粒子径の変化率が５０％以上、又は、沈殿物の発生、のいずれか１つ以上に該当した。
結果を表４に示した。

＜硬化膜の耐光性＞
イエローのベタ画像を白色ＰＶＣ基材上に印画（インク量：４．４ｍｇ／ｃｍ²、露光量：１，５００ｍＪ／ｃｍ²のエネルギーで露光）し、イエロー硬化膜を得た。市販の測色計（グレタグ社製ＳＰＭ１００−ＩＩ）を用いて、硬化直後硬化膜の反射濃度（ＤＹ（初期））を測定した。測定後の膜を耐光性試験機に４週間保管し、保管後の反射濃度（ＤＹ（保管後））を測定した。耐光性試験機の保管前後の反射濃度の変化率を算出し、下記基準に基づき耐光性を評価した。
優秀：反射濃度の変化率が１０％未満
良好：反射濃度の変化率が１５％未満
適合：反射濃度の変化率が２０％未満
不適合：反射濃度の変化率が２０％以上
不良：反射濃度の変化率が３０％以上
結果を表４に示した。

＜吐出信頼性＞
前記プリンターのインク用ヘッドにインク組成物を充填した。なお、ここではヘッドの温度が４５±１℃となるように恒温槽を設定し、ヘッドの駆動電圧は２５．０（Ｖ）の一定の値を保った。
６．２ｋＨｚの吐出周波数にて印刷を実施し、不吐出の有無によって吐出信頼性を評価した。評価基準は下記の通りであり、ここで優秀と良好が要求性能範囲である。
良好：不吐出が発生したノズルは無かった
適合：不吐出が発生したノズルは１又は２個であった
不適合：不吐出が発生したノズルは３個以上１０個未満であった
不良：不吐出が発生したノズルは１０個以上であった
結果を表４に示した。

２−５．顔料濃度を変更して分散した場合の顔料分散剤の評価
（イエロー顔料分散物の作製）
表５に示す成分を混合し、顔料濃度が１０重量％、１５重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％となるイエロー顔料分散物Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４及びＬ５を予備分散工程と本分散工程とを経て調製した。

（イエローインク組成物の調製）
表６〜表９に示す成分（単位は重量部）を撹拌混合溶解し、インク組成物を得た。ここではイエローインク組成物Ｌ１（５）〜Ｌ５（５）の顔料濃度はおよそ５重量％になるように顔料分散物Ｌ１〜Ｌ５の濃度を調整した。同じように、イエローインク組成物Ｌ１（７）〜Ｌ５（７）の顔料濃度はおよそ７重量％、イエローインク組成物Ｌ１（１０）〜Ｌ５（１０）の顔料濃度はおよそ１０重量％、イエローインク組成物Ｌ１（１２）〜Ｌ５（１２）の顔料濃度はおよそ１２重量％になるように、顔料分散物の濃度を調整した。

（イエローインクの性能評価）
顔料濃度を変えて作製したイエロー顔料分散物の流動性、粒径分布、高濃度インクへの適応性を評価した。流動性及び粒径分布の評価方法は上記の通りである。高濃度インクへの適応性の評価の詳細な手順、条件及び基準を以下に示す。評価結果は表１０に示す通りであった。

＜高濃度インクへの適応性＞
顔料濃度の高いインク組成物作製への適応性を下記基準で評価した。
優秀：１２重量％以上のインク化に適応できた
良好：１０重量％以上のインク化に適応できた
適合：８重量％以上のインク化に適応できた
不適：８重量％以上のインク化に適応できなかった

３．ラジカル重合性イエロー顔料分散物及びイエローインク組成物の調製及び評価
３−１．イエロー顔料分散物の調製
（イエロー顔料分散物の作製）
表１１に示すイエロー顔料分散物Ｍ〜Ｗを予備分散工程と本分散工程とを経て作製した。

（使用した素材一覧）
・ラジカル重合性化合物：ＤＰＧＤＡ（アクリレート化合物、新中村化学工業（株）製）

３−２．イエロー顔料分散物Ｍ〜Ｗの評価
得られたイエロー顔料分散物Ｍ〜Ｗの流動性、流径分布、保存安定性を評価した。
結果を表１２に示した。

３−３．イエローインク組成物の調製
表１３に示す成分（単位は重量部）を撹拌混合溶解し、ラジカル重合性イエローインク組成物Ｍ〜Ｗを得た。

（使用した素材一覧）
・ラジカル重合性化合物：ＤＰＧＤＡ（アクリレート化合物、新中村化学工業（株）製）
・ラジカル重合性化合物：ＰＥＡ（フェノキシエチルアクリレート、第一工業製薬（株）製）
・ラジカル重合性化合物：Ａ−ＴＭＰＴ（トリメチロールプロパントリアクリレート、新中村化学工業（株）製）
・開始剤：ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・開始剤：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・開始剤：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・増感剤Ｂ：Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントンと４−イソプロピルチオキサントンとの混合物；Ｌａｍｂｓｏｎ社製）

３−４．ラジカル重合性イエローインク組成物Ｍ〜Ｗの評価
作製したイエローインク組成物を前記プリンターに充填し硬化膜を作製し、硬化性、色相及び耐光性を評価した。インクの保存安定性の評価については、遮光ボトルに充填し、一定条件下で保管した後で物性を調べることで実施した。また、同プリンターを用いて吐出性を評価した。なお、硬化性の評価基準は下記の通りである。各評価結果は表１４に示す通りであった。

＜硬化性＞
露光後の表面のベトツキが無くなる（タックフリーとなる）露光エネルギーによって硬化性を定義した。印刷後の表面のベトツキの有無は、印刷直後に普通紙（富士ゼロックス（株）製コピー用紙Ｃ２）を押し付け、インク組成物の移りが起きる場合はベトツキ有り、移りが起きない場合はベトツキ無しと判断した。
露光エネルギーは、３００ｍＪ／ｃｍ²、６００ｍＪ／ｃｍ²、９００ｍＪ／ｃｍ²、１，２００ｍＪ／ｃｍ²、１，５００ｍＪ／ｃｍ²、と変化させた。
ここでは、露光エネルギーは低い方が好ましく、評価基準は下記の通りであり、２００ｍＪ／ｃｍ²以下が要求性能範囲である。
優秀：３００ｍＪ／ｃｍ²でタックフリーとなる
良好：６００ｍＪ／ｃｍ²でタックフリーとなる
適合：９００ｍＪ／ｃｍ²でタックフリーとなる
不適合：１，２００ｍＪ／ｃｍ²でタックフリーとなる
不良：１，５００ｍＪ／ｃｍ²でタックフリーとならない

Claims (11)

1. 有機顔料であるピグメントイエロー１８５、
   式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体、
   ラジカル重合性化合物、及び、
   重合開始剤を含有し、
   前記重合開始剤として、アシルホスフィンオキサイド化合物を含有することを特徴とする
   インク組成物。
   

   

   （式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｊは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ¹−、−ＯＣＯ−、メチレン基又はフェニレン基を表し、Ｒ¹は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｗは単結合又は二価の連結基を表し、前記二価の連結基は、直鎖、分岐もしくは環状の炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数７〜１３のアラルキレン基、もしくは、炭素数７〜１３のアリーレン基、又は、これらの基もしくはこれらの基の組み合わせと、−ＮＲ ² −、−ＮＲ ² Ｒ ³ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ ₂ ＮＨ−、−ＮＨＳＯ ₂ −、−ＨＨＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯＮＨ−との組み合わせを示し、前記Ｒ ² 及びＲ ³ はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、Ｐは、アクリドン骨格、インドール骨格、キノリン骨格、及び、ナフタルイミド骨格よりなる群から選ばれた骨格を有する１価の複素環残基を表す。）
2. 有機顔料であるピグメントイエロー１８５、
   式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体、
   ラジカル重合性化合物、及び、
   重合開始剤を含有し、
   前記重合開始剤として、２種以上のアシルホスフィンオキサイド化合物、及び、少なくとも１種のα−アミノアセトフェノン化合物を含有することを特徴とする
   インク組成物。
   

   

   （式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｊは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ ¹ −、−ＯＣＯ−、メチレン基又はフェニレン基を表し、Ｒ ¹ は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｗは単結合又は二価の連結基を表し、前記二価の連結基は、直鎖、分岐もしくは環状の炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数７〜１３のアラルキレン基、もしくは、炭素数７〜１３のアリーレン基、又は、これらの基もしくはこれらの基の組み合わせと、−ＮＲ ² −、−ＮＲ ² Ｒ ³ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ ₂ ＮＨ−、−ＮＨＳＯ ₂ −、−ＨＨＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯＮＨ−との組み合わせを示し、前記Ｒ ² 及びＲ ³ はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、Ｐは、アクリドン骨格、インドール骨格、キノリン骨格、及び、ナフタルイミド骨格よりなる群から選ばれた骨格を有する１価の複素環残基を表す。）
3. 前記重合体が、末端にエチレン性不飽和結合を有する重合性オリゴマー又は重合性ポリマーを共重合単位として含む共重合体である、請求項１又は２に記載のインク組成物。
4. 前記重合体が、さらに窒素原子を有するモノマーとの共重合体である、請求項１〜３いずれか１つに記載のインク組成物。
5. 前記ピグメントイエロー１８５の含有量が、インク組成物全量に対して５〜１２重量％である、請求項１〜４いずれか１つに記載のインク組成物。
6. 前記式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体の含有量が、インク組成物全量に対して、０．１〜５重量％である、請求項１〜５いずれか１つに記載のインク組成物。
7. 前記ラジカル重合性化合物として、多官能重合性モノマーと単官能重合性モノマーとが併用された、請求項１〜６いずれか１つに記載のインク組成物。
8. 前記単官能重合性モノマーが、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基及びＮ−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和結合基を１つのみ有し、かつ環状構造を有するモノマーである、請求項７に記載のインク組成物。
9. ２種以上のアシルホスフィンオキサイド化合物が、式（４）で表される少なくとも１種の化合物、及び、式（５）で表される少なくとも１種の化合物を含む、請求項２〜８いずれか１つに記載のインク組成物。
   

   

   式（４）中、Ｒ ⁷ 及びＲ ⁸ はそれぞれ独立に、フェニル基、メトキシ基、又は、イソプロポキシ基を表し、Ｒ ⁹ は２，４，６−トリメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２−メチルフェニル基（ｏ−トルイル基）、イソブチル基、又は、ｔ−ブチル基を表す。
   

   

   式（５）中、Ｒ ¹⁰ 及びＲ ¹² はそれぞれ独立に、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、又は、２，６−ジメトキシフェニル基を表し、Ｒ ¹¹ はフェニル基、又は、２，４，４−トリメチルペンチル基を表す。
10. α−アミノアセトフェノン化合物が、式（ｄ）で表される少なくとも１つの化合物を含有する、請求項２〜９いずれか１つに記載のインク組成物。
    

    

    式（ｄ）中、Ｘ ¹ 及びＸ ² はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、又は、ベンジル基を表し、−ＮＸ ³ Ｘ ⁴ はジメチルアミノ基、又は、モルフォリノ基を表し、Ｘ ⁵ は、水素原子、炭素数１以上８以下のアルキル基、炭素数１以上８以下のアルコキシ基、炭素数１以上８以下のアルキルチオ基、ジメチルアミノ基、又は、モルフォリノ基を表す。
11. 被記録媒体上に、請求項１〜１０いずれか１つに記載のインク組成物を吐出する工程、及び、
    吐出されたインク組成物に活性放射線を照射してインク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする
    インクジェット記録方法。