JP5401673B2 - ロール装置を用いて軟質支持体を架橋性液状シリコーン組成物でコーティングする際のミストの出現を防止する方法 - Google Patents
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Description
本発明は、紙又は合成ポリマー（ポリオレフィン、ポリエステル等）又はさもなくば織物（テキスタイル）のシートのような様々な軟質支持体を、高速ロールを使用してシリコーンでコーティングする一般的な分野に関する。
より正確に言えば、本発明は、軟質材料を重付加、脱水素縮合、重縮合、カチオンルート又はラジカルルートによって架橋できる１種以上のポリオルガノシロキサンを含有する液状組成物でコーティングして、特に剥離性（非粘着性）及び／又は撥水性（疎水性）の特性を有する保護フィルム又はコーティングを形成させることに関する。
軟質支持体は、紙、板紙、プラスチックフィルム又は金属フィルムであることができる。これらのシリコーンコーティングされた支持体の用途は、例えば、食品用の紙（菓子用の型、包装）、粘着ラベル／テープ、パッキング及びシール材料等である。
架橋性の液状シリコーンによるこれらの軟質支持体のコーティングは、連続的に且つ非常に高速で運転されるコーティング装置によって実施される。これらの装置は、特にプレスロール及びコーティングロールを含む数個のロールから成るコーティングヘッドを含み、これに、互いに結びつけられた一連のロールによって架橋性液状シリコーン組成物が連続的に供給される。軟質支持体のウェブは、プレスロールとコーティングロールとの間を高速度で走行し、それによりその面の少なくとも一方を、コーティングヘッドの下流に位置した架橋手段によって架橋されるように予定されたシリコーンフィルムでコーティングされる。これらの架橋手段は、例えば、熱エミッター、放射線（例えば紫外線）エミッター又は電子線エミッターであることができる。
生産性の競争において、剥離性シリコーンでコーティングされた軟質支持体の製造業者は、軟質支持体ウェブをさらに高い線速度で走行させるのに好適な液状シリコーンコーティング配合物を求めている。高速コーティングのための新規のシリコーン配合物についてのこの探求において、経済的要因はもちろん取るに足らないことではない。
しかしながら、連続式コーティング機における高速度は、コーティングロールから走行している軟質支持体ウェブへの液状シリコーンフィルムの転写の問題と同義であることが知られている。これらの転写（層剥離）の問題は、特に、コーティングヘッド周辺の領域、より詳しくは回転ロールの間及び／又はコーティングロールとコーティングされるべき軟質支持体との間の接触部におけるミスト又はエーロゾルの出現（「ミスティング」又は「フォギング」）となって現れてくる。このミスト又はこのエーロゾルの密度は、走行線速度が増大し、従ってロールの回転速度が増大する時に、大きくなる。
この現象は、まず第１に、消耗品の損失という結果を招き、そして特に下流（例えばオーブン内）での支持体へのコーティング液の液滴の付着を結果として招き、これは、コーティングの品質に非常に有害である。
さらに、この望ましくないミストの形成は、ロールコーティング装置の近くで多量のエーロゾルに曝される作業者の労働衛生及び安全性という観点から、有害な結果を及ぼす。このエーロゾルは有毒なことがある。
さらに、このミスティングは、ロールコーティング装置の急速な汚染をもたらし、メンテナンスの点での制約及び早期の損耗をもたらす。
このミストの結果を未然に防ぐために、コーティングヘッドの周囲に該ミストを捕捉するための吸気装置を設置することが一般的に行われている。
さらに、当業者であれば、この現象を防止するためのコーティングヘッドに対する多数の調整法を知っている。これらの数例として、以下のものが挙げられる：
Ａ．速度を低下させる（これは生産性にとって不利である）、
Ｂ．シリコーンの付着率を低下させる（これは、得ることが望まれる軟質シリコーン支持体の特性（外観、被覆性、剥離性、機械的性質）にとって不利である）、
Ｃ．コーティングロールの接線速度と紙の線速度との間の相違を増大させる（しかしながら、ある一定の相違を超えると、被覆された層の均一性がひどく損なわれる。さらに、この手段によってミストの密度を減少させることはできるが、コーティング速度を有意に増大させるほど充分にミストを取り除けるわけではない。）、及び
Ｄ．コーティングロールとプレスロールとの間の圧力を大きくする（この場合もまた、ある一定の制限内であり、そしてこのミスト形成現象を有利に抑制するわけではない）。
Ａ．速度を低下させる（これは生産性にとって不利である）、
Ｂ．シリコーンの付着率を低下させる（これは、得ることが望まれる軟質シリコーン支持体の特性（外観、被覆性、剥離性、機械的性質）にとって不利である）、
Ｃ．コーティングロールの接線速度と紙の線速度との間の相違を増大させる（しかしながら、ある一定の相違を超えると、被覆された層の均一性がひどく損なわれる。さらに、この手段によってミストの密度を減少させることはできるが、コーティング速度を有意に増大させるほど充分にミストを取り除けるわけではない。）、及び
Ｄ．コーティングロールとプレスロールとの間の圧力を大きくする（この場合もまた、ある一定の制限内であり、そしてこのミスト形成現象を有利に抑制するわけではない）。
ロールコーティング機でのミストの形成を制御するための別の方法は、液状シリコーンコーティング組成物の配合を手を加えることから成る。
この方法に従えば、液状シリコーンコーティング液を構成するポリオルガノシロキサンの数平均重合度を減少させ、その結果、シリコーンコーティング浴の粘度を低下させてミストの密度を抑制することが知られている。
これらの周知の方法には、得ることが望まれるシリコーン軟質支持体の特性、特に剥離性を実質的に変性させるという重大な欠点がある。
シリコーン配合によるこの方法の例示として、国際公開ＷＯ２００４／０４６２４８号を挙げることができる。この国際公開には、軟質（可撓性）支持体上のコーティング用途のためのミスティング防止添加剤として用いられる星形枝分かれシリコーンポリマーの使用が記載されている。これらの星形枝分かれシリコーンポリマーを調製するための方法は、反応性≡ＳｉＨ単位を含有するポリオルガノシロキサンと長鎖オレフィンとを（ヒドロシリル化によって）不完全に反応させて部分置換ポリヒドロオルガノシロキサンを得て、これを次いでヒドロシリル化によりＭＱタイプのビニルシリコーン樹脂及び長鎖ジオレフィンと反応させることから成る。このような組成物は比較的複雑であり、それ故に得るのに費用がかかることは明らかである。さらに、これらのものは、高速度ロールを使用してシリコーンで被覆する時のミスティングを制御することに関して、いまだ改善の余地が残っている。
欧州特許出願公開第０７１６１１５号には、高速度ロールコーティング用のシリコーン組成物の製造方法が開示されており、この組成物は、ミストの密度を低下させることができると示されている。この方法によれば、トリメチルシリルを末端基とする重合度１２のポリジメチルメチルヒドロシロキサン、末端基がジメチルビニルシロキシ基であり且つペルフルオロエチルブチル官能基及びメチルビニル官能基で置換された重合度３００のポリジメチルシロキサン０．０１％、ポリプロピレングリコール並びに随意としてステアリルアルコール又はオレイルアルコールが用いられる。これは、ポリオキシプロピレン基によって官能化されたポリジメチルシロキサンを生じさせる。これらの官能化ポリジメチルシロキサンは、ミスト形成を減らすシリコーンコーティング組成物を形成させるために、他の官能化ポリジメチルシロキサン（例えばヘキセニル単位によって官能化されたもの）及び白金をベースとしたヒドロシリル化触媒と組み合わされる。この官能化単位は、ステアリン酸又はオレイン酸残基のような疎水性残基であることができる。
米国特許第４８０８３９１号は、シリコーンをベースとしたインク及びワニスに関し、より正確には、これらのインク／ワニスを高速度で運転されるロールコーティング機を使用して基材に塗布する方法に関する。この特許文献は、特に、ビニルを末端基とし、２５℃で１５０００〜５００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンを含む組成物を開示している。これらの液状コーティング組成物は、白金をベースとした触媒及び高い比表面積を有するシリカ（特にヒュームドシリカ）から成る流動学的添加剤をさらに含む。
米国特許第６０５７０３３号には、軟質支持体上にコーティングして、ＵＶ下でカチオン架橋させた後に剥離性コーティングを形成させるためのシリコーン組成物が開示されている。これらの組成物は、ポリオルガノシロキサンに加えて、１５〜１００μｍの平均長さ及び５〜４０μｍの平均厚さを有するセルロース繊維を含む。使用されるポリオルガノシロキサンは、ＵＶ下でラジカル架橋するのを可能にさせるアクリルオキシ又はメタクリルオキシタイプの架橋性基で官能化されたポリオルガノシロキサンである。
組成物中に組み込まれるセルロース繊維は、非脆性の架橋されたシリコーン剥離コーティングを得るという技術上の課題に対する解決策を提供することができる。セルロース繊維は、支持体へのシリコーンコーティングフィルムの転写、打抜き抵抗、機械的特性（引張り抵抗及び引裂抵抗）、紙に対するコーティングの付着性、紙内へのコーティング液の吸収の減少及び付随的にはミスト形成の減少に関して改善をもたらすことが示されている。
この最後の点について、米国特許第６０５７０３３号には、セルロース繊維がもたらしたミストの減少を評価するための定量的要素は何ら与えられていない。この減少は全く不充分なままであると考えるだけの充分な理由がある。
また、参考までに、特開昭６２−６４０１１号公報が挙げられる。この特許文献には、フィルム形成用樹脂と溶剤とを含有するコーティング液が開示されており、このコーティング液はさらに、１〜１０μｍの直径を有するワックス粒子であって最も粗大な粒子の直径が支持体に適用された未乾燥コーティングフィルムの厚さの１５０％以下であるものも含有する。この種のコーティング液は、一見したところではミストの形成が抑制されるため、少なくとも１０〜３０ｍ／分のコーティング速度の増大を可能にするようだが、この特許文献の教示はシリコーンコーティングに関するものではないので無視すべきである。
このような従来技術の記述に対して、本発明の本質的な目的の一つは、高速度で運転されるロールコーティング装置によって軟質支持体を架橋コーティングの前駆体である液状シリコーン組成物でコーティングする時のミスティングを制御するための効果的な方法を提供することにある。
本発明の別の本質的な目的は、高速度で運転されるロールコーティング装置によって軟質支持体を架橋させることが予定されるシリコーン組成物でコーティングする時のミスティングを制御するための簡単且つ経済性のよい方法を提供することにある。
本発明の別の本質的な目的は、シリコーンコーティングの前駆体であって高速ロールコーティングの際にミスティングをもはや示さない新規の液状シリコーン組成物Ｘを提供することにある。
本発明の別の本質的な目的は、ロールコーティング装置を用いて軟質支持体を架橋して剥離性コーティングになることができるシリコーン組成物でコーティングする際のミスティングを抑制する方法を提供することにある。
これらの全ての目的及び他の目的は、本発明によって達成される。本発明は、まず最初に、軟質支持体をコーティングする時のミスティングを抑制する方法を提供する。この方法は、次の工程（I）及び（II）：
（I）次の成分：
・重付加により、脱水素縮合により、重縮合により、カチオンルートで又はラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・随意としての、前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプの応じて選択される種類の、１種以上の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含み、シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘを調製する工程；
（II）この液状シリコーン組成物Ｘをロールコーティング装置によって軟質支持体上にコーティングする工程：
を含み、
この方法は、工程（ａ）において前記液状シリコーン組成物Ｘに下記の特徴を有するミスティング防止用添加剤Ｅを混合することを特徴とする。このミスティング防止用添加剤Ｅの特徴とは、
●（随意に希釈剤Ｊ'若しくは溶剤Ｊ''で希釈した又は前記液状シリコーン組成物Ｘの成分の内の１種中に希釈した）液体の形にあり、そして
●次の手順（１）及び（２）：
（１）下記化合物（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）次式：
・(Ｒ1)3ＳｉＯ1/2（Ｍ単位）、
・(Ｒ1)2ＳｉＯ2/2（Ｄ単位）、
・Ｒ1ＳｉＯ3/2（Ｔ単位）及び
・ＳｉＯ4/2（Ｑ単位）
（これら単位中、
基Ｒ1は同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル基及び３，３，３−トリフルオロプロピルから選択される）
のものから選択される少なくとも２つの異なるシロキシ単位を構造中に含む有機ケイ素樹脂Ｆ（随意に希釈剤Ｊ'若しくは溶剤Ｊ''で希釈したもの又は前記液状シリコーン組成物Ｘの成分の内の１種中に希釈したもの）
（ここで、
・前記の単位の内の少なくとも１つはＴ又はＱ単位であり、
・この有機ケイ素樹脂Ｆは基≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＯＲ2を含み、基ＯＨ及び／又はＯＲ2の重量による量は０．２〜１０重量％の範囲であり、Ｒ2は直鎖状又は分岐鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキル基である）；
（ｂ）次の一般式：
Ｒ3 dＳｉＸ4-d
（ここで、Ｒ3は１〜５個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基であり、ｄは１以下の平均値を有する）
の有機ケイ素化合物Ｎ；
（ｃ）前記有機ケイ素化合物Ｎの部分加水分解縮合物Ｌ；
（ｄ）前記有機ケイ素樹脂Ｆと前記有機ケイ素化合物Ｎ又は前記縮合物Ｌとの縮合物Ｍ：
から選択される１種以上の化合物と、
（ｅ）反応性単位≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を１分子当たりに少なくとも１個有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧ
とを、
・少なくとも１種の重縮合触媒Ｈ、
・随意としてのフィラーＺ、及び
・随意としての１種以上の希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''
の存在下で好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において反応させ；そして
（２）随意に縮合触媒Ｈを除去し且つ／又は脱蔵（揮発成分除去）を行い且つ／又は中和した後に、前記ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する：
によって得られたものであることである。
（I）次の成分：
・重付加により、脱水素縮合により、重縮合により、カチオンルートで又はラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・随意としての、前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプの応じて選択される種類の、１種以上の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含み、シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘを調製する工程；
（II）この液状シリコーン組成物Ｘをロールコーティング装置によって軟質支持体上にコーティングする工程：
を含み、
この方法は、工程（ａ）において前記液状シリコーン組成物Ｘに下記の特徴を有するミスティング防止用添加剤Ｅを混合することを特徴とする。このミスティング防止用添加剤Ｅの特徴とは、
●（随意に希釈剤Ｊ'若しくは溶剤Ｊ''で希釈した又は前記液状シリコーン組成物Ｘの成分の内の１種中に希釈した）液体の形にあり、そして
●次の手順（１）及び（２）：
（１）下記化合物（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）次式：
・(Ｒ1)3ＳｉＯ1/2（Ｍ単位）、
・(Ｒ1)2ＳｉＯ2/2（Ｄ単位）、
・Ｒ1ＳｉＯ3/2（Ｔ単位）及び
・ＳｉＯ4/2（Ｑ単位）
（これら単位中、
基Ｒ1は同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル基及び３，３，３−トリフルオロプロピルから選択される）
のものから選択される少なくとも２つの異なるシロキシ単位を構造中に含む有機ケイ素樹脂Ｆ（随意に希釈剤Ｊ'若しくは溶剤Ｊ''で希釈したもの又は前記液状シリコーン組成物Ｘの成分の内の１種中に希釈したもの）
（ここで、
・前記の単位の内の少なくとも１つはＴ又はＱ単位であり、
・この有機ケイ素樹脂Ｆは基≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＯＲ2を含み、基ＯＨ及び／又はＯＲ2の重量による量は０．２〜１０重量％の範囲であり、Ｒ2は直鎖状又は分岐鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキル基である）；
（ｂ）次の一般式：
Ｒ3 dＳｉＸ4-d
（ここで、Ｒ3は１〜５個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基であり、ｄは１以下の平均値を有する）
の有機ケイ素化合物Ｎ；
（ｃ）前記有機ケイ素化合物Ｎの部分加水分解縮合物Ｌ；
（ｄ）前記有機ケイ素樹脂Ｆと前記有機ケイ素化合物Ｎ又は前記縮合物Ｌとの縮合物Ｍ：
から選択される１種以上の化合物と、
（ｅ）反応性単位≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を１分子当たりに少なくとも１個有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧ
とを、
・少なくとも１種の重縮合触媒Ｈ、
・随意としてのフィラーＺ、及び
・随意としての１種以上の希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''
の存在下で好ましくは０℃〜２００℃の範囲の温度において反応させ；そして
（２）随意に縮合触媒Ｈを除去し且つ／又は脱蔵（揮発成分除去）を行い且つ／又は中和した後に、前記ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する：
によって得られたものであることである。
有機ケイ素樹脂Ｆの例には、当業者に周知の方法によってアルコキシシラン群又は式(Ｒ1)3ＳｉＣｌ、(Ｒ1)2Ｓｉ(Ｃｌ)2、Ｒ1Ｓｉ(Ｃｌ)3及びＳｉ(Ｃｌ)4のものより成る群から選択されるクロロシラン群を同時加水分解及び／又は同時縮合することによって調製される有機ケイ素樹脂が包含される。これらの樹脂は、商品として入手できる周知の分岐状オルガノポリシロキサンオリゴマー又はポリマーである。これらは、式(Ｒ1)3ＳｉＯ0.5（Ｍ単位）、(Ｒ1)2ＳｉＯ（Ｄ単位）、Ｒ1ＳｉＯ1.5（Ｔ単位）及びＳｉＯ2（Ｑ単位）のものから選択される少なくとも２つの異なるシロキシ単位を有し、これらの単位の内の少なくとも１つはＴ又はＱ単位である。基Ｒ1は、該樹脂がケイ素原子１個当たりに約０．８〜１．８個の基Ｒ1を含有するように分配される。さらに、これらの樹脂は完全には縮合しておらず、ケイ素原子１個当たりに約０．００１〜１．５個のＯＨ基及び／又はアルコキシ基ＯＲ2を依然として有する。基Ｒ1及びＲ2は上で規定した通りである。
有機ケイ素樹脂Ｆの例には、ＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＴＤ樹脂並びにＭＤＴ、ＭvinylＱ、ＭＤvinylＱ及びＱＱOH樹脂が包含され、基ＯＨ及び／又はＯＲ2はＭ、Ｄ及び／又はＴ単位が有し、基ＯＨ及び／又はＯＲ2の重量による量は０．２〜１０重量％の範囲である。
有機ケイ素化合物Ｎの例には、ＣＨ3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、ＣＨ3Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、(ＣＨ2＝ＣＨ)Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)4、Ｓｉ(ＯＣ3Ｈ7)4、(ＣＨ2＝ＣＨ)Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3及びＳｉ(ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5)4が包含される。
化合物Ｇは、１分子当たりに少なくとも１個の反応性単位≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ（Ｒはカルビノール基である）を有し、式（Ｉ）及び（II）の化合物より成る群から選択される：
（ここで、
ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは０以上の数であり、ｉ＋ｋは０より大きく、好ましくはｍ＝０であり且つｓ＝０であり、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは０以上の数であり、ｐ＋ｔは０より大きく、
ＭはＲ10Ｒ11Ｒ12ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ13Ｒ14ＳｉＯ2/2であり、
ＤRはＲＲ15ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ16ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
ＭRはＲＲ17Ｒ18ＳｉＯ1/2であり、
ＤOHはＲ19Ｒ20(ＯＨ)ＳｉＯ1/2であり、
ＴOHはＲ21(ＯＨ)ＳｉＯ2/2であり、
ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基であり、そして
記号Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれ、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン（好ましくはフッ素）で置換された直鎖状又は分岐鎖状アルキル基（好ましくはメチル、エチル、プロピル、オクチル又は３，３，３−トリフルオロプロピル）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、
・アルケニル、好ましくはビニル又はアリル、
・エポキシド−エーテル又はポリエーテルタイプの１種以上の官能基を含む基、並びに／或は
・５〜１４個の炭素原子を有するアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を有するアリール部分を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／又はアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす）。
ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは０以上の数であり、ｉ＋ｋは０より大きく、好ましくはｍ＝０であり且つｓ＝０であり、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは０以上の数であり、ｐ＋ｔは０より大きく、
ＭはＲ10Ｒ11Ｒ12ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ13Ｒ14ＳｉＯ2/2であり、
ＤRはＲＲ15ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ16ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
ＭRはＲＲ17Ｒ18ＳｉＯ1/2であり、
ＤOHはＲ19Ｒ20(ＯＨ)ＳｉＯ1/2であり、
ＴOHはＲ21(ＯＨ)ＳｉＯ2/2であり、
ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基であり、そして
記号Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれ、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン（好ましくはフッ素）で置換された直鎖状又は分岐鎖状アルキル基（好ましくはメチル、エチル、プロピル、オクチル又は３，３，３−トリフルオロプロピル）、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、
・アルケニル、好ましくはビニル又はアリル、
・エポキシド−エーテル又はポリエーテルタイプの１種以上の官能基を含む基、並びに／或は
・５〜１４個の炭素原子を有するアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を有するアリール部分を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／又はアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす）。
１つの好ましい実施態様において、オルガノシロキサンＧは、オルガノシロキサンポリマー、好ましくは線状ポリジメチルシロキサンであって、少なくとも１個の鎖末端単位≡ＳｉＯＨを有するものである。
化合物Ｇとして本発明にとって特に好適なものは、次式の化合物である。
（ここで、ｆは１≦ｆ≦２０００、好ましくは１≦ｆ≦１０００である。）
ミスティング防止用添加剤Ｅの調製方法において規定された条件、即ち反応の性状（縮合反応）が、非常に顕著なミスティング防止特性を有する液体の形の添加剤を得ることを可能にする。いずれか１つの科学理論やメカニズムに限定されることは望まないが、本発明に従うミスティング防止用添加剤Ｅのこの特性は、伴われる反応の性状（縮合反応）によるものであるように思われ、これが高速度で運転されるロールコーティングシステムにおいてミスティングを制御するのに有用な粘弾性を有する分岐状ポリマーを得ることを可能にする。これらの粘弾性は、ミスティング防止用添加剤Ｅの非常に粘りけのある外観によって特徴付けられる。
本発明に従うミスティング防止用添加剤Ｅは、コーティングの際のミスティングの量を減らすのに充分な量で用いられる。当業者はもちろん、通常の試験によって難なくこれらの量を決定することができる。例えば、シリコーンコーティングの前駆体である液状シリコーン組成物Ｘの総重量に対して０．１〜１５重量部の量で、本発明に従う添加剤を用いることができる。
「縮合」とは、≡ＳｉＯＨ（又は≡ＳｉＯＲ）単位間の反応を意味し、シロキシ結合≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡の生成及び水（又はアルコール）の遊離をもたらすものである。この反応は、有効量の縮合触媒Ｈによって触媒される。
当業者は、用いる触媒のタイプに従って縮合触媒Ｈの有効量を決定する方法を知るだろう。本発明の目的のための有効量は、反応を開始させるのに足りる量である。この量は、できるだけ最少量で組成物を経時的に効率良く保存することが可能になるように決定するのが好ましい。有効触媒濃度は、反応させるべきオルガノシロキサンポリマーの重量に対して１×１０-6〜５重量部の範囲、好ましくは１×１０-5〜２重量部の範囲にある。縮合反応を開始させることができる任意の触媒が好適であろう。縮合又は重縮合触媒は、スズ、チタン及びジルコニウムから選択される金属の化合物であるのが一般的である。従って、スズのモノカルボキシレート及びジカルボキシレート、例えば２−エチルヘキサン酸スズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、原子価IVのスズの六配位キレート等、例えば欧州特許公開第０３６７６９号公報又はNollの著書"Chemistry and technology of silicones"、Academic Press社、１９６８年、第２版、Ｐ２０５、３０７に記載されたものを用いることができる。
また、以下のものを用いることもできる：
・塩基性触媒、例えば水酸化カリウムＫＯＨ、カリウムシリコネート、ホスファゼン類、カルベン類、ＫＯＨとkryptofixのようなクリプタンドとの組合せ物、又は
・酸性触媒、例えば塩酸、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、Tonsil（登録商標）及びAmberlyst（登録商標）タイプのスルホン樹脂。
・塩基性触媒、例えば水酸化カリウムＫＯＨ、カリウムシリコネート、ホスファゼン類、カルベン類、ＫＯＨとkryptofixのようなクリプタンドとの組合せ物、又は
・酸性触媒、例えば塩酸、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、Tonsil（登録商標）及びAmberlyst（登録商標）タイプのスルホン樹脂。
架橋禁止剤Ｄは、所定のポットライフを有するすぐ使用できる組成物を提供するために一般的に用いられる。組成物中の触媒系の性状及びその濃度に作用する（所定の架橋速度をもたらす）と共に、遅延剤の性状及びその濃度にも作用することで、ポットライフを調節することが可能となる。触媒系の活性は、加熱することによって回復する（熱活性化）。
架橋禁止剤Ｄは、好ましくは、アセチレン性アルコール（エチニルシクロヘキサノール：ＥＣＨ）、マレイン酸ジアリル、イソシアヌル酸トリアリル、マレイン酸ジアルキル（マレイン酸ジエチル若しくはジアルキルアルキニルジカルボキシレート）（ジエチルアセチレンジカルボキシレート）又はポリオルガノシロキサン（有利には環状であり且つ少なくとも１個のアルケニルで置換されたもの）（テトラメチルビニルシクロテトラシロキサンが特に好ましい）、又はマレイン酸アルキルから選択される。
アセチレン性アルコール（例えば仏国特許第１５２８４６４Ｂ号及び仏国特許第２３７２８７４Ａ号を参照されたい）は、本発明に従って有用な遅延剤である。その例には、次のものが包含される：
・１−エチニルシクロヘキサン−１−オール；
・３−メチル−１−ドデシン−３−オール；
・３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール；
・１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール；
・３−エチル−６−エチル−１−ノニン−３−オール；
・３−メチル−１−ペンタデシン−３−オール。
・１−エチニルシクロヘキサン−１−オール；
・３−メチル−１−ドデシン−３−オール；
・３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール；
・１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール；
・３−エチル−６−エチル−１−ノニン−３−オール；
・３−メチル−１−ペンタデシン−３−オール。
これらのα−アセチレン性アルコールは、商品となっている。
シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘ中には、架橋したシリコーンコーティングの剥離特性を調節することを可能にするために、少なくとも１種の粘着性調整剤系Ｋを用いるのが有利である。
ポリマー系支持体を有する粘着テープや剥離紙用のシリコーン配合物中の粘着性調整剤系Ｋの例として、欧州特許公開第０６０１９３８Ａ号公報を挙げることができる。その開示内容すべてを本明細書に取り入れる。
１つの態様において、粘着性調整剤系Ｋは、
・重付加によって架橋する配合物の場合には：式ＭＤViＱ；ＭＭViＱ；ＭＭViＤViＱ；ＭＭViＤＤViＱ；ＭＤHＱ又はＭＭHＱ（ここで、Ｖｉはビニル基である）のポリオルガノシロキサン樹脂であり、
・重縮合によって架橋する配合物の場合には：式ＭOHＱのポリオルガノシロキサン樹脂であり、そして
・放射線下で架橋する配合物の場合には：式ＭＤHＱ又はＭＭHＱのポリオルガノシロキサン樹脂である。
・重付加によって架橋する配合物の場合には：式ＭＤViＱ；ＭＭViＱ；ＭＭViＤViＱ；ＭＭViＤＤViＱ；ＭＤHＱ又はＭＭHＱ（ここで、Ｖｉはビニル基である）のポリオルガノシロキサン樹脂であり、
・重縮合によって架橋する配合物の場合には：式ＭOHＱのポリオルガノシロキサン樹脂であり、そして
・放射線下で架橋する配合物の場合には：式ＭＤHＱ又はＭＭHＱのポリオルガノシロキサン樹脂である。
希釈剤Ｊ'及び／又は溶剤Ｊ''の例には、脂肪族及び芳香族溶剤、塩素化溶剤、例えばホワイトスピリット、ケトン類、例えばメチルエチルケトン及びアセトン、アルコール類、例えばイソプロパノール及びｎ−ブチルアルコール、飽和、不飽和又は芳香族炭化水素、有利にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン及びベンゼン、「ナフサ」と称される石油留分；Ｃ7〜Ｃ8石油留分、縮合反応に対して反応性ではないポリシロキサン、例えばポリジメチルシロキサン、及びハロゲン化炭化水素、並びにそれらの混合物が包含される。
シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物ＸのポリオルガノシロキサンＡは、周囲温度又は加熱条件下においてこの場合には白金をベースとする金属触媒の存在下で重付加反応によって架橋するタイプのものであることができる。これらは、ＲＴＶ（「室温加硫性」）と称される架橋性ポリオルガノシロキサン組成物又は「熱加硫性エラストマー」の略語であるＨＶＥと称される重付加ポリオルガノシロキサン組成物である。
二成分型又は一成分型ＲＴＶ又は重付加ＨＶＥポリオルガノシロキサン組成物は、本質的に、一般的に金属触媒（好ましくは白金触媒）の存在下におけるヒドロシリル基とシリルアルケニル基との反応によって硬化又は架橋する。これらは、例えば米国特許第３２２０９７２号、同第３２８４４０６号、同第３４３６３６６号、同第３６９７４７３号及び同第４３４０７０９号の各明細書に記載されている。
ポリオルガノシロキサンＡはまた、湿分の作用下で一般的に金属触媒、例えばスズ化合物の存在下で重縮合反応によって室温において架橋するタイプのものであることもできる（重縮合ＲＴＶ）。このタイプのポリオルガノシロキサンを用いた組成物は、例えば米国特許第３０６５１９４号、同第３５４２９０１号、同第３７７９９８６号及び同第４４１７０４２号の各明細書、並びに仏国特許第２６３８７５２号明細書（一成分型組成物）並びに米国特許第３６７８００２号、同第３８８８８１５号、同第３９３３７２９号及び同第４０６４０９６号の各明細書（二成分型組成物）に記載されている。
これらの重縮合ＲＴＶ組成物に用いられるポリオルガノシロキサンＡは、ヒドロキシル基又は加水分解性基（例えばアルコキシ基）を有する直鎖状、分岐鎖状又は架橋したポリシロキサンである。この種の組成物は追加的に架橋剤を含有していてもよく、この架橋剤は特に少なくとも３個の加水分解性基を有する化合物、例えばシリケート、アルキルトリアルコキシシラン又はアミノアルキルトリアルコキシシランである。
液状シリコーン組成物Ｘはまた、
・有効量のカチオン系開始剤系（熱開始剤及び／又は光開始剤）−有機金属錯体又はオニウムホウ酸塩タイプの開始剤、プロトン供与性有機溶剤（イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等）の存在下で、且つ／或は
・適宜にフリーラジカル開始剤の存在下で、化学線（ＵＶ）又は電子ビームによる活性化を介して、
カチオンルート又はラジカルルートによって架橋可能な１種以上のポリオルガノシロキサンＡを含むこともできる。
・有効量のカチオン系開始剤系（熱開始剤及び／又は光開始剤）−有機金属錯体又はオニウムホウ酸塩タイプの開始剤、プロトン供与性有機溶剤（イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等）の存在下で、且つ／或は
・適宜にフリーラジカル開始剤の存在下で、化学線（ＵＶ）又は電子ビームによる活性化を介して、
カチオンルート又はラジカルルートによって架橋可能な１種以上のポリオルガノシロキサンＡを含むこともできる。
これらのポリオルガノシロキサンは例えば、直鎖状又は環状のビニルエーテルシリコーン及び／又はエポキシシリコーンである。これらの種類のエポキシ官能性又はビニルオキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、より特定的には独国４００９８８９号明細書、欧州特許公開第０３９６１３０号、同第０３５５３８１号、同第０１０５３４１号の各公報、仏国特許第２１１０１１５号及び同第２５２６８００号の両明細書に記載されている。エポキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、≡ＳｉＨ単位を含有するオイルと１，２−エポキシ−４−ビニル−４−シクロハン（ＶＣＭＸ）又はアリルグリシジルエーテル等のエポキシ官能性化合物とのヒドロシリル化反応によって調製することができる。ビニルオキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、ＳｉＨ単位を含有するオイルとアリルビニルエーテル又はアリルビニルエトキシベンゼン等のビニルオキシ官能性化合物とのヒドロシリル化反応によって調製することができる。
本発明の方法の１つの好ましい態様において、シリコーンコーティングの前駆体であり、ミスティング防止用添加剤Ｅと混合される前記液状シリコーン組成物Ｘは、
・重付加によって架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・少なくとも１種の重付加反応触媒Ｃ１、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含む。
・重付加によって架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・少なくとも１種の重付加反応触媒Ｃ１、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含む。
この好ましい態様に従えば、ポリオルガノシロキサンＡは、重付加によって架橋するタイプのものであって、式（III）のシロキシ単位を有し且つ随意としてのその他の単位の少なくとも一部が平均式（IV）のシロキシ単位であるものである。
｛これら式中、
Ｗはアルケニル基、好ましくはビニル又はアリル基であり、
記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン（好ましくはフッ素）で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピル、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・５〜１４個の炭素原子を有するアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を有するアリール部分を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わし、
ａは１又は２、好ましくは１であり、ｂは０、１又は２であり、ａ＋ｂは１、２又は３であり、そして
ｃは０、１、２又は３である。｝
Ｗはアルケニル基、好ましくはビニル又はアリル基であり、
記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン（好ましくはフッ素）で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピル、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・５〜１４個の炭素原子を有するアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を有するアリール部分を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わし、
ａは１又は２、好ましくは１であり、ｂは０、１又は２であり、ａ＋ｂは１、２又は３であり、そして
ｃは０、１、２又は３である。｝
重付加によって架橋可能なポリオルガノシロキサンＡの例には、ジメチルビニルシリル末端基を有するジメチルポリシロキサン、トリメチルシリル末端基を有するメチルビニルジメチルポリシロキサンコポリマー、及びジメチルビニルシリル末端基を有するメチルビニルジメチルポリシロキサンコポリマーがある。
架橋用有機ケイ素化合物Ｂは、式（Ｖ）の単位を有し且つ随意としてのその他の単位の少なくとも一部が平均式（VI）の単位であるものである。
（ここで、記号Ｌは同一であっても異なっていてもよく、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン（好ましくはフッ素）で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピル、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・５〜１４個の炭素原子を有するアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を有するアリール部分を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わし、
ｃは０、１又は２であり、そして
ｇは０、１、２又は３である。｝
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲン（好ましくはフッ素）で置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピル、
・５〜８個の環炭素原子を有し且つ随意に置換されたシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有し且つ随意に置換されたアリール基、並びに／又は
・５〜１４個の炭素原子を有するアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を有するアリール部分を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わし、
ｃは０、１又は２であり、そして
ｇは０、１、２又は３である。｝
架橋用有機ケイ素化合物Ｂの例には、例えば次のものがある。
・ヒドロジメチルシリル末端基を有するジメチルポリシロキサンポリマー、
・ポリ（ジメチルシロキサン）（メチルヒドロシロキシ）−α，ω−ジメチルヒドロシロキサンポリマー、
・ＭＤＤH：（ジメチル）ジメチルヒドロメチルポリシロキサン単位を含有し且つトリメチルシリル末端基を有するコポリマー、
・ＭHＤＤH：ジメチルヒドロメチルポリシロキサン単位を含有し且つヒドロメチルシリル末端基を有するコポリマー、
・ＭＤH：トリメチルシリル末端基を有するヒドロメチルポリシロキサン。
・ヒドロジメチルシリル末端基を有するジメチルポリシロキサンポリマー、
・ポリ（ジメチルシロキサン）（メチルヒドロシロキシ）−α，ω−ジメチルヒドロシロキサンポリマー、
・ＭＤＤH：（ジメチル）ジメチルヒドロメチルポリシロキサン単位を含有し且つトリメチルシリル末端基を有するコポリマー、
・ＭHＤＤH：ジメチルヒドロメチルポリシロキサン単位を含有し且つヒドロメチルシリル末端基を有するコポリマー、
・ＭＤH：トリメチルシリル末端基を有するヒドロメチルポリシロキサン。
重付加触媒Ｃ１は、例えば白金族に属する少なくとも１種の金属から成る。この触媒は、より特定的には白金の化合物及びロジウムの化合物から選択される。特に、米国特許第３１５９６０１号、同第３１５９６０２号及び同第３２２０９７２号の各明細書並びに欧州特許公開第００５７４５９Ａ号、同第０１８８９７８Ａ号及び同第０１９０５３０Ａ号の各公報に記載された白金と有機物質との錯体、並びに米国特許第３４１９５９３号、同第３７１５３３４号、同第３３７７４３２号及び同第３８１４７３０号の各明細書に記載された白金とビニルオルガノシロキサンとの錯体を用いることができる。一般的に好ましい触媒は、白金である。この場合、白金金属の重量によって計算した重付加触媒Ｃ１の重量による量は、２〜４００ｐｐｍの範囲であるのが一般的である。
これらの成分に加えて、シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘにはさらに、重付加により、重縮合により、カチオンルートで又はラジカルルートで架橋するシリコーン組成物において一般的な少なくとも１種の添加剤を含ませることができる。例えば顔料等を挙げることができる。
フィラーＺは、無機フィラーであるのが好ましい。これらのフィラーは、非常に微細に粉砕した製品の形を呈することができる。これらのフィラーには、熱分解法シリカ及び沈降シリカが包含される。これらの比表面積は、例えば４０ｍ2／ｇ以上、通常は４０〜３００ｍ2／ｇの範囲である。
これらのフィラーＺはまた、もっと粗大な製品の形、例えば１μｍ超の平均粒子直径を有する製品の形にあることもできる。斯かるフィラーの例には、粉砕石英、ケイ藻土シリカ、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、様々な形のアルミナ（水和又は非水和）が包含される。それらの比表面積は、例えば３０ｍ2／ｇ以下である。
フィラーＺは、様々な有機ケイ素化合物で処理することによって表面変性されていることができる。この有機ケイ素化合物は、この目的のために通常用いられるものであり、例えばオルガノクロロシラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキサオルガノジシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン又はジオルガノシクロポリシラザンであることができる。被処理フィラーは、多くの場合、それらの重量の２％〜２０％の有機ケイ素化合物を含有する。
フィラーＺは、粒度が異なる２タイプ以上のフィラーの混合物から成ることができる。従って、これらは例えば、４０ｍ2／ｇ以上の比表面積を有する微粉砕シリカ３０％〜７０％と、３０ｍ2／ｇ以下の比表面積を有する粗大シリカ７０％〜３０％とから成ることができる。
本発明はさらに、シリコーンコーティングの前駆体である液状シリコーン組成物Ｘであって、
・重付加、脱水素縮合、重縮合、カチオンルート又はラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・上記の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・随意としての、前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプの応じて選択される種類の、１種以上の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含む前記液状シリコーン組成物Ｘを提供する。
・重付加、脱水素縮合、重縮合、カチオンルート又はラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・上記の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・随意としての、前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプの応じて選択される種類の、１種以上の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含む前記液状シリコーン組成物Ｘを提供する。
１つの好ましい実施態様において、シリコーンコーティングの前駆体である液状シリコーン組成物Ｘは、
・重付加、脱水素縮合、重縮合、カチオンルート又はラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・上記の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプの応じて選択される種類の、少なくとも１種の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含む。
・重付加、脱水素縮合、重縮合、カチオンルート又はラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・上記の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプの応じて選択される種類の、少なくとも１種の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含む。
別の好ましい実施態様において、シリコーンコーティングの前駆体である液状シリコーン組成物Ｘは、
・重付加、脱水素縮合、重縮合、カチオンルート又はラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・上記の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ、
・少なくとも１種の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプの応じて選択される種類の、少なくとも１種の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含む。
・重付加、脱水素縮合、重縮合、カチオンルート又はラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・上記の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ、
・少なくとも１種の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプの応じて選択される種類の、少なくとも１種の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含む。
別の好ましい実施態様において、シリコーンコーティングの前駆体である液状シリコーン組成物Ｘは、
・重付加、脱水素縮合、重縮合、カチオンルート又はラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・上記の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ、
・少なくとも１種の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプの応じて選択される種類の、少なくとも１種の触媒又は光開始剤Ｃ、
・少なくとも１種の粘着性調整剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含む。
・重付加、脱水素縮合、重縮合、カチオンルート又はラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・上記の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ、
・少なくとも１種の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプの応じて選択される種類の、少なくとも１種の触媒又は光開始剤Ｃ、
・少なくとも１種の粘着性調整剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含む。
別の好ましい実施態様において、シリコーンコーティングの前駆体である液状シリコーン組成物Ｘは、
・重付加、脱水素縮合、重縮合、カチオンルート又はラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・上記の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ、
・少なくとも１種の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプの応じて選択される種類の、少なくとも１種の触媒又は光開始剤Ｃ、
・少なくとも１種の粘着性調整剤系Ｋ、及び
・少なくとも１種の架橋禁止剤Ｄ
を含む。
・重付加、脱水素縮合、重縮合、カチオンルート又はラジカルルートで架橋可能な少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ、
・上記の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ、
・少なくとも１種の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプの応じて選択される種類の、少なくとも１種の触媒又は光開始剤Ｃ、
・少なくとも１種の粘着性調整剤系Ｋ、及び
・少なくとも１種の架橋禁止剤Ｄ
を含む。
本発明は最後に、軟質支持体をシリコーンコーティングの前駆体である液状シリコーン組成物Ｘでコーティングする時のミスティングを減らすために、前記のミスティング防止用添加剤Ｅを使用することにも関する。
従って、本発明は、高速で運転されるロールコーティング装置を用いた軟質支持体（例えば紙、フィルム又はポリマーフィルム）のコーティングにおけるミストの生成を抑制するための、独創的であり、簡単であり、経済性がよく且つ信頼できる手段を提供するものである。実際の産業上の結果として、コーティングの品質にとって有害なこのミスティング現象を起こすことなく、運転速度をさらに高めることができる。本発明が提供する制御手段は、軟質支持体の少なくとも一方の面の上で得ることが望まれる架橋したコーティングの外観品質、被覆性、剥離性及び機械的特性（擦り落ち）に影響を及ぼさないという、無視できない利点をも有する。
さらに、ミスティングが減少すれば、高速で運転されるロール上でのシリコーンコーティングのための工業用装置の周辺にいる作業員にとっての衛生上及び安全上の環境が有意に向上する。
以下の実施例は、本発明の特定実施態様を例示するためのものであり、本発明の範囲をこれらの実施態様に限定するものではない。
シロキシ単位：
Ｍ＝(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2
Ｑ＝ＳｉＯ4/2
Ｍ＝(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2
Ｑ＝ＳｉＯ4/2
（Ｉ）ミスティング防止用添加剤Ｅの調製：
粘度は、ブルックフィールド（Brookfield）DV-I+粘度計（スピンドルS34）を用いて２５±２℃において測定した。
例１：本発明のミスティング防止用添加剤Ｅ１の調製：
アンカー型撹拌機を備え且つ窒素流出入り口を備えた１リットルの三つ口フラスコに、トリメチルシリル鎖末端を有するポリジメチルシロキサン（粘度：２５℃において１０００ｃＰ）１５０ｇ、２５℃において１４０００ｃＰの粘度を有する鎖末端ヒドロキシル官能基含有ポリジメチルシロキサン７２ｇ及びケイ酸エチルの部分加水分解縮合物（部分加水分解ポリエチルシリケートと通常称される）７．２ｇを装填する。この混合物を撹拌し、アルカリ金属触媒（オクタメチルシクロテトラシロキサン中のカリウムシラノラートの溶液、ＫＯＨ当量含量：１４重量％）０．９ｇを添加する。この混合物を１３０℃に加熱する。撹拌及び加熱を続ける。次いでシリカ（日本アエロジェル社から入手した２００ｍ2／ｇの比表面積を有する「Aerogel（登録商標）200」）５ｇ及び２５℃において５０ｃＰの粘度を有する鎖末端ヒドロキシル官能基含有ポリジメチルシロキサン４．７ｇを添加し、ホモミキサーを用いて均質に分散させる。１８０℃において４時間加熱を続けて反応を完了させる。次いで反応生成物を冷まして周囲温度にし、２５℃において２６００ｃＰの粘度を有する粘りけのある透明な無色のミスティング防止用添加剤を得た。この全プロセスは、窒素雰囲気下で実施した。
例２：本発明のミスティング防止用添加剤Ｅ２の調製
ミスティング防止用添加剤を２工程で調製する。工程１では、超高分子量樹脂を得る。
工程１：
ディーン・スターク装置と一般的に称される装置及び凝縮器を備えた三つ口フラスコ中で、分子量（Ｍｗ）１２９００を有する一般式ＳｉＯ1.3(ＯＨ)1.28Ｍｅ0.12の固体状ＭＱ樹脂（Ａ）と、≡ＳｉＯＨ鎖末端を有する式ＨＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)15Ｈの線状ポリジメチルシロキサン（Ｂ）及びキシレンとを反応させることによって、超高分子量ＭＱ樹脂を調製する。化合物（Ａ）の分子量（Ｍｗ）は１２９００だった。化合物Ｂは、≡ＳｉＯＨ鎖末端を有する式ＨＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)15Ｈの線状ポリジメチルシロキサンであるのが好ましい。（Ａ）／（Ｂ）の重量比は１５．７／１とする。この反応混合物を撹拌しながら２４時間加熱還流し（１４０℃）、その間にアンモニアガス、触媒を連続的に反応混合物に吹き込み、反応によって生成した水をディーン・スターク装置によって取り除く。反応終了時に、反応器を窒素でパージし、反応生成物（１）を含有する混合物を冷まして周囲温度にする。得られた樹脂のＭｗは、サイズ排除クロマトグラフィーによって測定して６６５０００だった。
工程２：
上で調製したキシレン中に超高分子量ＭＱ樹脂を５６％含有する混合物５２．２ｇを含有させた２リットルの三つ口フラスコに、トリメチルシロキシを末端基とするポリジメチルシロキサン７７１．６ｇを撹拌しながら装填する。この混合物を撹拌しながら５３２０Ｐａにおいて１８０℃に１時間加熱してキシレンを除去する。次いでこの混合物を９０℃まで冷まし、次いでシラノールを末端基とするポリジメチルシロキサン（３）３８４ｇ及びイソプロパノール中のＫＯＨの溶液（溶液１リットル当たりにＫＯＨ１．７モル）１．８ｇを添加する。この混合物を所望の粘度が得られるまで５３３０Ｐａ下で９０℃に加熱する。反応終了時に、ＫＯＨ触媒を水１．９２ｇ中の酢酸０．１８ｇで中和し、この混合物を冷めて周囲温度になるまで０．５時間撹拌する。得られた生成物は、粘りけがあり、２５℃において３１８００ｃＰの粘度を有していた。次いでTS-350シリカ（Cabot Corp.より入手したヘキサメチルジシラザンＨＭＤＺで処理したヒュームドシリカ）３５ｇを添加し、ホモミキサーによって均質に分散させる。
例３：本発明のミスティング防止用添加剤Ｅ３の調製：
撹拌機及び窒素シールシステムを備えた１リットルの三つ口フラスコに、２５℃において１００ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチルシリル鎖末端含有ポリジメチルシロキサン２８０ｇ、２５℃において１４０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するヒドロキシル鎖末端含有ポリジメチルシロキサン５０５ｇ及びＭＱ樹脂を約３１％含有し且つＯＨ含有率が０．７重量％である混合ポリシロキサン１６５ｇを装填する。この混合物を撹拌し、次いでアルカリ金属触媒（オクタメチルシクロテトラシロキサン中のカリウムシラノラートの溶液、ＫＯＨ当量含量：１４重量％）３０．７ｇを添加する。４５分間撹拌を続け、次いでシリカ（Rhodia社から入手した沈降シリカTixosil-365（登録商標））３８．４ｇを添加し、ホモミキサーを用いて均質に分散させる。この混合物を次いで１６０℃に１時間加熱して反応を完了させ、次いで冷まして周囲温度にする。２５℃において７００００ｃＰ付近又はそれ以下の粘度を有する粘りけのある生成物が得られた。貯蔵時の粘度増大の問題を抑制するために、この生成物を、酢酸ＡｃＯＨやポリジメチルシロキサン中のリン酸の溶液で中和したり、非反応性ポリシロキサン中に希釈したりすることができる。
例４：本発明のミスティング防止用添加剤Ｅ４の調製：
撹拌機及び窒素シールシステムを備えた１リットルの三つ口フラスコに、２５℃において１００ｃＰの粘度を有するトリメチルシリル鎖末端含有ポリジメチルシロキサン２８０ｇ、２５℃において１４０００ｃＰの粘度を有するヒドロキシル鎖末端含有ポリジメチルシロキサン５０５ｇ及びＭＱ樹脂を約３１％含有し且つＯＨ含有率が０．７重量％である混合ポリシロキサン１６５ｇを装填する。この混合物を撹拌し、アルカリ金属触媒（オクタメチルシクロテトラシロキサン中のカリウムシラノラートの溶液、ＫＯＨ当量含量：１４重量％）０．７６ｇを添加する。 この混合物を所望の粘度に達するまで１１０℃に加熱し、次いでＫＯＨ触媒をポリジメチルシロキサン中のリン酸の溶液で中和する。２５℃において６８０００ｃＰの粘度を有する透明で粘りけのある生成物が得られた。
例５：本発明のミスティング防止用添加剤Ｅ５の調製：
撹拌機及び窒素シールシステムを備えた３５０ミリリットルの三つ口フラスコに、２５℃において１４０００ｃＰの粘度を有するヒドロキシル鎖末端含有ポリジメチルシロキサン１６１ｇ及びＭＱ樹脂を約３１％含有し且つＯＨ含有率が０．７重量％である混合ポリシロキサン１３．６ｇを装填する。この混合物を撹拌し、アルカリ金属触媒（オクタメチルシクロテトラシロキサン中のカリウムシラノラートの溶液、ＫＯＨ当量含量：１４重量％）０．０２４ｇを添加する。この混合物を所望の粘度に達するまで１３０℃に加熱し、次いでＫＯＨ触媒をポリジメチルシロキサン中のリン酸の溶液で中和する。２５℃において９１０００ｃＰの粘度を有する透明で粘りけのある生成物が得られた。
例６：本発明のミスティング防止用添加剤Ｅ６の調製：
撹拌機及び窒素シールシステムを備えた３５０ミリリットルの三つ口フラスコに、２５℃において３５００ｃＰの粘度を有するヒドロキシル鎖末端含有ポリジメチルシロキサン１０８ｇ及びＭＱ樹脂を約３１％含有し且つＯＨ含有率が０．７重量％である混合ポリシロキサン６７ｇを装填する。この混合物を撹拌し、アルカリ金属触媒（オクタメチルシクロテトラシロキサン中のカリウムシラノラートの溶液、ＫＯＨ当量含量：１４重量％）０．０５１ｇを添加する。この混合物を所望の粘度に達するまで１１０℃に加熱し、次いでＫＯＨ触媒をポリジメチルシロキサン中のリン酸の溶液で中和する。２５℃において１０００００ｃＰの粘度を有する透明で粘りけのある生成物が得られた。
（II）ミスティング防止用添加剤としての試験
（Ｉ）で調製したミスティング防止用添加剤Ｅ１〜Ｅ６を、ミスティング防止用途について試験した。観察された結果を、様々なロール回転速度について添加剤を用いて又は添加剤を用いずに測定されたミスティング量（ｍｇ／ｍ3）として又はミスティングの比の形で、下記の表にまとめる。
試験の説明
高速で運転されるロールコーティング装置において生成するミストを分析して定量化するために、実験室規模で、再現性のある態様で運転され、９００ｍ／分超の線速度で紙テープを前進させることができる２本ロール装置（フランス国所在のＥｒｍａｐ社から入手）を用いた。プレスロール／コーティングロールの２本のロールは、１０ｃｍの直径を有する。プレスロールはゴムで被覆されたものであり、コーティングロールはクロムで被覆されたものである。コーティングロールは、２本のロールの速度が同調するように、ダンベル形状にカットされたものである。プレスロールはモーターで駆動させることができ、コーティングロールと一定圧力で接触する。シリコーンコーティング液は、２本のロールの間隙に直接注がれる。この液の使用量は０．２５ミリリットルとする。
次いで、シリコーンポリマーＡ１（末端基がジメチルビニルシロキシ基でブロックされた、粘度２２０ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン）と例１〜６に上記した生成物とを、ポリマー１００重量部中に該生成物１〜４重量部の割合で混合することによって、様々な組成物を調製した。これらの組成物を、バレルローリング装置を用いて必要な時間均質化させる。上記の回転システムを用い、ロール上に対象製剤を塗り広げる。次いでロールの回転速度を次第に高める。同時に、ロール間の接触点付近に配置させた粒子カウンターと称される測定装置（フランス国所在のＩＴＳ社より販売されているもの）によって、ミストの密度を測定する。ミスト密度測定結果は、所定測定速度における空気１ｍ3当たりのシリコーンエーロゾルのｍｇ数で表わされる。下記の表に、得られた結果をまとめる。
例１の添加剤Ｅ１も、試験した添加剤Ｅ２〜Ｅ６と同様に、良好な結果を与える。
紙支持体上のシリコーン剥離性コーティングの製造
下記の物質を順次混合することによって、浴を得る。
・末端基がジメチルビニルシロキシ基でブロックされた粘度２２０ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサンシリコーンポリマー、
・本発明に従う添加剤（例２、３及び４）、
・ポリヒドロメチルシロキサン及びポリジメチルシロキサンコポリマーから成るオイル混合物（これら２つのタイプのコポリマーは、トリメチルシロキサン基でブロックされたものである）、
・ジビニルテトラメチルジシロキサン中の溶液状のＰｔ含有触媒（カーステッド触媒）。
・末端基がジメチルビニルシロキシ基でブロックされた粘度２２０ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサンシリコーンポリマー、
・本発明に従う添加剤（例２、３及び４）、
・ポリヒドロメチルシロキサン及びポリジメチルシロキサンコポリマーから成るオイル混合物（これら２つのタイプのコポリマーは、トリメチルシロキサン基でブロックされたものである）、
・ジビニルテトラメチルジシロキサン中の溶液状のＰｔ含有触媒（カーステッド触媒）。
混合物の割合は、最終浴中で、ビニル基の総モル数とヒドロシロキサン基の総モル数との間の比が１．８となり、白金濃度が５０ｐｐｍとなり、エチニルシクロヘキサン−１−オール含量が配合物の重量に対して約０．１５重量％となるように、計算する。さらに、本発明に従うミスティング防止用添加剤は、前記の末端基がジメチルビニルシロキシ基でブロックされた粘度２２０ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサンシリコーンポリマーに、配合物の総重量に対して１〜２重量％の割合で、添加する。これらの浴を次いで、コーティングヘッドが４本の湿式ロールを供えたヘッドであるコーティング基を用いて、「グラシン紙」と称される紙支持体をコーティングするために連続的に用いる。このヘッドの下流に、約１９５℃において空気が循環する乾燥ステーションを用い、１３０〜１６０℃の範囲の最高温度にすることによってシリコーンコーティングを硬化させる。
上記の浴を連続的に用いて実施したコーティング操作の後に、コーティングの際のミストの減少に関して匹敵しうる結果が得られつつ、指触乾燥状態であり且つ剥離性のコーティングが得られた。
Claims (9)
- 次の成分：
・少なくとも１種の架橋性ポリオルガノシロキサンＡ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・随意としての、前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプに応じて選択される種類の、１種以上の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ：
を含み、シリコーンコーティングの前駆体となる液状シリコーン組成物Ｘをロールコーティング装置によって軟質支持体上にコーティングする時のミスティングを抑制するためのミスティング防止用添加剤Ｅであって、
該ミスティング防止用添加剤Ｅが、前記液状シリコーン組成物Ｘを調製する時にこの組成物Ｘに添加されるものであり、
次の点：
●液体の形にあること（希釈剤Ｊ'若しくは溶剤Ｊ''で希釈した形又は前記液状シリコーン組成物Ｘの成分の内の１種中に希釈した形であってもよい）；並びに
●次の手順（１）及び（２）：
（１）下記化合物（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）次式：
・(Ｒ1)3ＳｉＯ1/2（Ｍ単位）、
・(Ｒ1)2ＳｉＯ2/2（Ｄ単位）、
・Ｒ1ＳｉＯ3/2（Ｔ単位）及び
・ＳｉＯ4/2（Ｑ単位）
（これら単位中、
基Ｒ1は同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル基及び３，３，３−トリフルオロプロピルから選択される）
のものから選択される少なくとも２つの異なるシロキシ単位を構造中に含む有機ケイ素樹脂Ｆ（随意に希釈剤Ｊ'若しくは溶剤Ｊ''で希釈したもの又は前記液状シリコーン組成物Ｘの成分の内の１種中に希釈したもの）
（ここで、
・前記の単位の内の少なくとも１つはＴ又はＱ単位であり、
・この有機ケイ素樹脂Ｆは基≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＯＲ2を含み、基ＯＨ及び／又はＯＲ2の重量による量は０．２〜１０重量％の範囲であり、Ｒ2は直鎖状又は分岐鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキル基である）；
（ｂ）ＣＨ 3 Ｓｉ(ＯＣＨ 3 ) 3 、ＣＨ 3 Ｓｉ(ＯＣ 2 Ｈ 5 ) 3 、(ＣＨ 2 ＝ＣＨ)Ｓｉ(ＯＣＨ 3 ) 3 、Ｃ 6 Ｈ 5 Ｓｉ(ＯＣ 2 Ｈ 5 ) 3 、Ｓｉ(ＯＣ 2 Ｈ 5 ) 4 、Ｓｉ(ＯＣ 3 Ｈ 7 ) 4 、(ＣＨ 2 ＝ＣＨ)Ｓｉ(ＯＣ 2 Ｈ 5 ) 3 及びＳｉ(ＯＣ 2 Ｈ 4 ＯＣ 2 Ｈ 5 ) 4 より成る群から選択される有機ケイ素化合物Ｎ；
（ｃ）前記有機ケイ素化合物Ｎの部分加水分解縮合物Ｌ；
（ｄ）前記有機ケイ素樹脂Ｆと前記有機ケイ素化合物Ｎ又は前記縮合物Ｌとの縮合物Ｍ：
から選択される１種以上の化合物と、
（ｅ）反応性単位≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基である）を１分子当たりに少なくとも１個有する少なくとも１種のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧ
とを、
・少なくとも１種の重縮合触媒Ｈ、
・随意としてのフィラーＺ、及び
・随意としての１種以上の希釈剤Ｊ'又は溶剤Ｊ''
の存在下で反応させ；そして
（２）随意に縮合触媒Ｈを除去し且つ／又は脱蔵を行い且つ／又は中和した後に、前記ミスティング防止用添加剤Ｅを単離する：
によって得られたものであること：
を特徴とする、前記ミスティング防止用添加剤Ｅ。 - 前記の化合物（ａ）〜（ｄ）から選択される化合物と前記のオルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧとの反応を０℃〜２００℃の範囲の温度において実施した、請求項１に記載のミスティング防止用添加剤Ｅ。
- 前記オルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーＧが１分子当たりに少なくとも１個の反応性単位≡ＳｉＯＨ及び／又は≡ＳｉＲ（Ｒはカルビノール基である）を有し、式（Ｉ）及び（II）：
ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは０以上の数であり、ｉ＋ｋは０より大きく、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは０以上の数であり、ｐ＋ｔは０より大きく、
ＭはＲ10Ｒ11Ｒ12ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ13Ｒ14ＳｉＯ2/2であり、
ＤRはＲＲ15ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ16ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
ＭRはＲＲ17Ｒ18ＳｉＯ1/2であり、
ＤOHはＲ19Ｒ20(ＯＨ)ＳｉＯ1/2であり、
ＴOHはＲ21(ＯＨ)ＳｉＯ2/2であり、
ＲはＣ1〜Ｃ40カルビノール基であり、そして
記号Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20及びＲ21は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してそれぞれ、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲンで置換された直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、
・５〜８個の環炭素原子を有するシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、
・アルケニル、
・エポキシド−エーテルタイプ又はポリエーテルタイプの１種以上の官能基を含む基、並びに／或は
・５〜１４個の炭素原子を有するアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を有するアリール部分を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／又はアルキルで置換されたアラルキル基
を表わす｝
の化合物より成る群から選択される、請求項１に記載のミスティング防止用添加剤Ｅ。 - シリコーンコーティングの前駆体であり、請求項１〜３のいずれかに記載のミスティング防止用添加剤Ｅと混合される前記液状シリコーン組成物Ｘが、
・少なくとも１種の架橋性ポリオルガノシロキサンＡ、
・少なくとも１種の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・少なくとも１種の重付加反応触媒Ｃ１、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含む、請求項１に記載のミスティング防止用添加剤Ｅ。 - 前記の重付加によって架橋可能なポリオルガノシロキサンＡが式（III）の単位を有し且つ随意としてのその他の単位の少なくとも一部が平均式（IV）の単位である：
Ｗはアルケニル基であり、
記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲンで置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、
・５〜８個の環炭素原子を有するシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、並びに／又は
・５〜１４個の炭素原子を有するアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を有するアリール部分を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わし、
ａは１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、ａ＋ｂは１、２又は３であり、そして
ｃは０、１、２又は３である｝
ものであることを特徴とする、請求項４に記載のミスティング防止用添加剤Ｅ。 - Ｗがビニル又はアリル基である、請求項５に記載のミスティング防止用添加剤Ｅ。
- 前記架橋用有機ケイ素化合物Ｂが式（Ｖ）の単位を有し且つ随意としてのその他の単位の少なくとも一部が平均式（VI）の単位である：
・１〜２０個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも１個のハロゲンで置換された直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、
・５〜８個の環炭素原子を有するシクロアルキル基、
・６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、並びに／又は
・５〜１４個の炭素原子を有するアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を有するアリール部分を有し且つ随意にアリール部分上をハロゲン及び／若しくはアルキルで置換されたアラルキル基
を表わし、
ｃは０、１又は２であり、そして
ｇは０、１、２又は３である｝
ものであることを特徴とする、請求項４に記載のミスティング防止用添加剤Ｅ。 - シリコーンコーティングの前駆体である液状シリコーン組成物Ｘであって、
・少なくとも１種の架橋性ポリオルガノシロキサンＡ、
・請求項１〜７のいずれかに記載の少なくとも１種のミスティング防止用添加剤Ｅ、
・随意としての１種以上の架橋用有機ケイ素化合物Ｂ、
・随意としての、前記ポリオルガノシロキサンＡに考えられる反応のタイプに応じて選択される種類の、１種以上の触媒又は光開始剤Ｃ、
・随意としての１種以上の粘着性調整剤系Ｋ、及び
・随意としての１種以上の架橋禁止剤Ｄ
を含む、前記液状シリコーン組成物Ｘ。 - 請求項１〜７のいずれかに記載の液状シリコーン組成物Ｘをロールコーティング装置によって軟質支持体上にコーティングする時のミスティングを抑制する方法であって、
前記液状シリコーン組成物Ｘを調製する時にこの組成物Ｘに請求項１〜７のいずれかに記載のミスティング防止用添加剤Ｅを混合することを特徴とする、前記方法。
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