JPS60251906A - シリコ−ン消泡剤組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は消泡剤組成物の製造方法に関するものである。

一般に液体の処理工程若しくは液体による処理工程を含
む各種の工業的方法においては、当該液体における発泡
が重大な問題となることが少なくない。即ち、液体が発
泡すると、必扱な処理工程の効率が低下したシ、製造さ
れる製品の品質の低下を招く原因となる。

斯かる液体の発泡問題を解決するために、液体の泡を消
滅させる破泡効果或いは液体の起泡性を抑制低下させる
発泡抑制効果を有する消泡剤を適用することが知られて
お９、％にシリコーン糸消泡剤は、化学的に安定であり
、適用対象に与える影響か殆んどなく、微量で比較的大
きな消泡効果が得られる等の点で好ましいものである。

従来、シリコーン糸消泡剤としては種々のものが提案さ
れ公知となっており、例えば特公昭４５−２３６１３号
公報には、ジメチルポリシロキサンオイルと、特定の７
０キザン樹脂と、シリカエーロゲルとよ、！ｌｌｌ成る
消泡剤について記載されている。

捷だ特公昭４７−１６０２号公報には、アルカリ物質の
存在下にポリオルガノシロキサンをシリカなど系消泡剤
においては、その消泡効果、特に発泡抑制効果の持続性
が低い欠点があり、長時間に亘って発泡の抑制か必要と
される工程において十分にその璧請を満足させることが
できない欠点かある。

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、優れた発泡抑制効果を長時間に亘って発
揮することのできる消泡剤組成物の製造方法を提供する
にある。

本発明の特徴とするところは １）（１）一般式　ＲｌａＳｉｎ、−、（式中Ｒ１は炭
素原子を１個乃至１０個有する１価炭化水素基金表わし
、ａの平均値が１．９から２８２である。）で表わされ
、２５℃での粘度が　９（ｌｃｓ乃至１００，０００　
ｃ　ｓであるポリオルガノシロキサン０乃ｍ１−ＯＱ・
重量部と、（２）一般式　几２ｂ（Ｒ３０）Ｃ８ＩＯ４
−ｂ−ｏ（式中−薯− Ｒ２は炭素原子を１個乃至１０個有する１価炭化水素基
を表わし、Ｒ６は水素原子又は炭素原子を１個乃至１０
個有する１価炭化水素基を表わし、ｂの平均値は１．９
から２．２であり、Ｃは１分子中１個以上の−ＯＲ’基
を与えるに十分な値であり、−０Ｒ３基が少なくとも分
子鎖末端に存在する。）で表わされ、２５℃での粘度が
２００Ｃ８乃至数貞万ＣＳであるポリオルガノシロキサ
ン５〜１００重量部と、 （３）上記成分（ｉ）と（２）の合計１００重量部に対
して、下記イ）〜二）から選ばれる化合物の１種又は２
種以上の０５〜２０重量部と、イ）一般式　Ｒ４ａＳＩ
Ｘ４−ｄ （７） （式中　Ｒ’：炭素原子を１個乃至５個有する飽和また
は不飽和 １価炭化水素基 Ｘ　ニーＯＲ５，−０Ｒ６０Ｒ７のような加水分解性基 Ｂ５　、　Ｒ７：水素原子又は炭素原 子を１個乃至５個有する １価炭化水素基 Ｒ６：炭素原子を１個乃至５個 有する２価炭化水素基 ｄの平均値はｌ身重であ る。） で表わされる有機シリコン化合物 口）上記化合物イ）の部分加水分解縮合物ハ）　（ＣＨ
５）３Ｓ　ｉ　０１７２単位と８ｉ０２単位から本質的
になり、（Ｃ）（５）３８１０１　／２単位の８１０２
単位に対する比が０．４／１〜１．２．／１の範囲にあ
るシロキサン樹脂 二）上記化合物ハ）と化合物イ）又はロノとの縮合物 （４）上記成分（１）と（２）の合計１ｏｎｚ量部に対
して、シリカ０５〜３ｏ３Ｉ量部と、 （５）触媒量の、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属
シラル−ト、アルカリ金属ア ルコキシド及び有機酸金属塩から選ばれる化合物と、 （６）上記成分（１）と（２）の金側１００１振部に対
し又、一般式Ｒ８ｅ（Ｒ９０）ｆＳｉＯ４ｅ−ｆ（式中
Ｒ８は炭素原子を１個乃至１０個有する１価炭化水素基
を表わし、Ｒ９は水素原子又は炭素原子を１個乃至１０
個有する１価炭化水素基を表わし、ｅの平均値は１９か
ら２２で必り、ｆは１分子中２個以上の一０Ｒ９基を分
子鎖末端に与えるに十分な値である。）で表わされ、２
５℃での粘度が５ｃｓ乃至２００Ｃ８であるポリオルガ
ノシロキサ７０〜２０重量部と を５０℃〜３００℃で反応させる点にある。

以下本発明について具体的に説明する。

本発明において、次の成分（１）乃至成分（５）からな
るか、又はさらに成分（６）ヲ含む混合物を′力ロ熱反
応させて消泡剤組成物を得る。

成分（１ン　ニ 一般式　１（，１ａＳ１０４−ａで表わされ、２５℃で
の一シー 粘度が　２０ｃｓ乃至１００，０００Ｃ５′″′Ｃある
ポリオルガノシロキサン。このポリオルガノシロキサン
のオルガノ基で必るＲ’は、すべて同じか異なっていて
もよく、炭素原子音１個乃至１０個有する１価炭化水素
基である。その具体的例はシリコーン業界では周知であ
り、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オク
チル基、トリフロログロビル基、フェニル基、２−フェ
ニルエチル基、ビニル基等が挙けられ、特にメチル基が
好ましい。

Ｒ”３Ｓｉ０１７２単位とから本質的になり、几’　／
Ｓ　ｒのモル比を表わすａの値が上記範囲内にある限り
において他の構成シロキサン単位であるＲ１５ｉ０３／
２及び５ｉ０４／２単位を含んでいてもよい。またＯＨ
基や加水分解性基は、製造工程中に含まれる残査量で存
在しでもよいか本質的には含ぼれない。このポリオルガ
ノボリシロキザンの特に好ましいものは２５℃での粘度
３５０ｃｓ乃至１５．（１００ｃｓ′（ｉｌ−有するト
リメチルシリル基末端封鎖ポリジメチルシワキサンであ
る。

成分（２）ニ 一般式　Ｒ２ｂ　（Ｒ３０）（８１０４Ｂ−ｃで表わさ
れ、−２’−− ２５℃での粘度が２００Ｃ５乃至数百万ｃｓであるポリ
オルガノシロキサン。Ｒ７は炭素原子全１個乃至１０個
有する１価炭化水素基であり、その具体的例等は前記Ｒ
１についてのものと同様である。

Ｒ６は水素原子又はＲ２と同様な炭素原子を１個乃至１
０個有する１価炭化水素基であり、−ｏＩ（’基はポリ
オルガノシロキサン分子鎖の末端に存在する。

ｂは１．９から２．２の範囲にある値で、Ｃは１分子中
に１個以上の一０Ｒ５基を与えるに十分な値である。こ
のポリオルガノシロキサンとしては、２５ｔ、テＯ粘丸
が１，０００ｃｓ乃至５０，００・Ｏｃｓである水酸基
末端封鎖ポリジメチルシロキサンが特に好ましい０ 成分（３）： 次の化合物イ）乃至二）のいずれかの化合物。

イ）一般式　Ｒ’　ｄＳ　ｌＸ４−（１で表わされる有
機シリコン化合物。Ｒ４は炭素原子を１個乃至５個有す
る飽オロ又は不飽和１価炭化水素基を表わす。Ｘは一〇
Ｒ５、−０Ｒ６０Ｒ’のような加水分解性基を表わし、
Ｒ６は炭素原子を１個乃至５個有する２価炭化水素基を
、Ｒ５又はＲ７、は水素原子又は炭素原子を１個乃至５
個有する１価炭化水素基を表わす。ｄの平均値は１以下
でろシ、従ってＲ’５ｉＸ６若しくは５ＩＸ４の単独体
又はそれらの混合物であることを意味する。

この有機シリコン化合物はシリコーン業界で周知のもの
で、例えばＣｉＨ，３Ｓ　ｌ　（Ｕ　ＣＨ３）３、ＣＨ
３Ｓ　ｉ　（ＵＣ２Ｈ５）５、ＣＨ２＝ＣＨ８１（ＯＣ
Ｈ３）　５、Ｃｂ　Ｈ５Ｓｒ　（ＵＣ２Ｈ５）　５、ａ
ｉ（ＵＣ２１−１５）４、Ｓ　ｔ　（ｏｃ３）１．　）
４、ＣＨ２＝　ＣＨＳ　ｌ　（ＯＣ２Ｈ５）ｓ、Ｓ　ｉ
　（ＯＣ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５）４等が挙りられる０口）上
記化合物イ）の部分力ｌ水分解縮合物。

この縮合物の製造法は公知である。

ハ）　（ＣＨ３）３８　ｉ　０１７２単位と５１０２単
位から本質的になり、（ＣＨ，）５　Ｓ　ｉ　０１７２
単位の５ｉ０２単位に対する比が０４／１〜１２／１の
範囲にあるシロキサン樹脂。このシロキサン樹脂は市販
されており、（ＣＨ３）３ＳＩＣｔ及び５ＩＣｔ４の共
加水分解・縮合によって、又は（ＣＨ４）３　Ｓｉ　ｃ
ｚとケイ酸塩溶液との反応によって製造される。通常製
造されたシロキサン樹脂は残留ヒドロキシル基を有する
（約２〜５重量％）。この残留ヒドロキシル基は公知の
方法で実質上皆無にまで減少させることができる。これ
らのシロキサン樹脂のすべては、残留ヒドロキシル基の
量に関係なく本発明に有用である。

二）上記化合物ハ）のシロキサン樹脂と上記化合物イ）
又は口）との縮合物。

成分（４）ニ シリカ。これは周知の微粉末状シリカであり、ハロゲン
化ケイ素の熱分解、ケイ酸も壱物の加熱反応等から製造
される乾式法シリカ、及びケイ酸ナトリウム等のケイ酸
金鵜塩の酸により分解反応、エアロゲル法等から製造さ
れる湿式法シリカかある。粒子径が数ミリミクロンかう
数ミクロン、比表面積が５００ｎ？／ｌから５０ｍ’／
ｆ’程度の種々のシリカが市販されでいる。

成分（５）： 各成分間の反応全促進するための触媒としての化合物。

この化合物は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属シ
ラル−ト、アルカリ金属アルコキシド及び有機酸金属塩
から選ばれる。

これらの化合物もシリコーン化学においては良く知られ
ており、多くを説明する必要はないであろ９０アルカリ
金属水酸化物の例としては、ＫＯＨ，ＣｓＯＨ等がある
。これらのいずれかと、低金属シラル−トである。ここ
に用いられる低分子量シリコーン又はシリケートが成分
（３）の何れかに該当するものであるときには、当該ア
ルカリ金属シラル−トは成分（３）としての適格をも有
し、従ってその配合量が成分（３）としてのそれを充足
するときＩｉ、独立した化合物よυなる成分（３）を配
合することは必ずしも必要ではない。

アルカリ金属アルコキシドは上記のアルカリ金属水酸化
物と炭素原子ｉ１個乃至５個有するアルコールとの反応
生成物である。有機酸金属塩としては、ジプチル錫ジラ
ウレート、酢酸第一錫、オクタン酸第−錫、ナンテン酸
鉛、オクタン酸亜鉛、２−エチルへ、キサン酸鉄、ナン
テン酸コバルト等がある。

成分（６）ニ 一般式　Ｒ８ｅ（Ｒ’０）４Ｈ８ｉ０４　（２−（Ｔ：
表わされ、２５℃での粘度が５ｃｓ乃至２００ｃｓであ
るポリオルガノシロキサン。Ｒ８は炭素原子を１個乃至
１０個有する１価炭化水素基金表わし、Ｒ９は水素原子
又は炭素原子’に１個乃至１０個有する１価炭化水素基
を表わし、ｅは１９から２．２の範囲にある値を表わす
。このポリオルガノシロキサンは、２５℃での粘度が５
ｃｓ乃至２００Ｃ３Ｔ、かつｆは１分子中２個以上の一
〇ｖ基を与えるに十分な値であり、これらのことを除け
ば、他は成分（２）のポリオルガノシロキサンと同じで
ある。特に好ましいポリオルガノシロキサンは、２５℃
での粘度が１０ｃｓ乃至５０ＣＳである水酸基末端封鎖
ポリジメチルシロキサンである。

以上の成分（１）乃至（５）又は（１）乃至（６）全混
合し、加熱反応させてシリコーン消泡剤組成物を製造す
る。

このときの各成分の配合割合は： 成　分　（１）０〜１００重量部 成　分　（２）５〜１００重量部 であり、以下、成分（１）と■）の合計１００重量部に
対して 成　分　（３）　０．５〜２０重量部、好ましくは１〜
７重量重量部分　（４）　０．５〜３０重量部、好まし
くは１〜７重量重量部分　（５）　触媒有効成分の触媒
量で、一般には０．０３〜１重量部 成　分　（６）０〜２０重量部、好寸しくは１−１０重
量部である。成分（１）と成分（２）の配合割合は、そ
れらの粘度に大きく影響され、高粘度（カム状に近い）
の成分０ンは低粘度の成分（υとの組合せによって使用
可能である。その組合せたときの粘度（２５℃）が１．
００００８乃至１１００，０００　ｃ　ｓ　（７）範１
ｉ［人るような配合割合とすることが好ましい。

以上の各成分の所定量は適当に混合されるが、成分（４
）を除き、他成分を最初に混合し、これに適当な分散手
段、例えばホモミキサー、コロイドミル、３本ロール等
を用いて成分（４）を均一に混合せしめる。混合物’１
１００〜３００℃に加熱し、温度によって異なるが１〜
８時間反応させる。このときの反応は、成分（１）、（
塵（３）い（４）（又は成分（６））間の反応でその詳
細は不明であるが、加熱をせずに単に成分を混合しただ
けでは消泡剤としての効果を期待することができないこ
とから、加熱処理によって反応が起っていること　１は
事実である。以上の混合・刀ｎ熱工程の実施は、不活性
ガス中で行なうのが危険防止上また揮発性成分（未反応
物、削生底物ｅｔｃ　）を除去する点からも好ましい。

本発明を実施するのに、上述の混合の順序、加熱温度及
び加熱時間は厳密なものではなく、適宜変更し得るもの
であることに注意されるべきである。

本発明により得られたシリコーン消泡剤組成物は、その
まま使用されるか、或いは適当な溶剤に分散した溶液と
して、又は周知の乳化技術によってエマルジョンとして
使用され、長時間に亘って良好な消泡特性を持続する消
泡剤としての効果を有する。

以上、本発明の実施例について説明するが、これによっ
て本発明が限定されるものではない。

実施例１ 攪拌機と窒素ガス導入・導出手段を設けた容量ｌｔの三
日フラスコに、トリメチルシリル末端封鎖ポリジメチル
シロキサン（２５℃での粘度１，０００ｃｓ）３７８Ｆ
と、水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサン（２５℃Ｔ
１７）粘度１２，５００ｃｓ）１８０Ｆと、エチルポリ
シリケート（「シリケート４５」多摩化学工業■Ｊｌｉ
り１８ｆとを入れ、攪拌しなからカロ熱した。温度１３
０〜１４０’Ｃｉ／こおいて触媒Ａ（予め、トリメチル
シリル末端封鎖ポリジメチルシロキサン（２５℃テ（７
）粘度１０００ｃｓ）９０ｒとＫＯＨ１０Ｖとを１２０
℃で１５分間反応させて得られるもの）３１を添力口し
、攪拌及びカロ熱を続けた。次にシリカ（「アエロジル
ナ２００Ｊ日本アエロジル社製、表面積２００ｍ”／ｒ
）３０ｊ’及び水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサン
（２５℃での粘ＩＩｔ［４０ｃｓ）３０Ｆを添加してホ
モミキサーを用いて均一に分散させた。その後１８ｏ℃
で４時間方口熱して反応を完結させた。得られた反応物
’に４０ｍｍ）（ｙの減圧下、１８０℃で１時間加熱し
、未反応物・反応副生成物を除去した後、室温まで冷却
して粘稠な無色透明なシリコーン消泡剤組成物（［組成
物ＡＪ）を得た。

なお全工程は窒素ガスパーン下で行われた。

実施例２゜ 水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサン（２５℃での、
粘度４Ｑｃｓ）を用いないほかは実施例１を繰返し、シ
リコーン消泡剤組成物（「組成物ＢＪ）を得た。

実施例３゜ 実施例１と同様にして、水酸基末端封鎖ポリジメチルシ
ロキサンとして、２５℃での粘度が１２．５００　ｃ　
ｓのものの代シに２５℃での粘度が２，０００　ＣＳＯ
ものを用いて７リコ一ン消泡剤組成物（［組成物ＣＪ）
を製造した。

実施例４ 実施例１ど同じ装置を使って、２５℃での粘度が１，０
ＯＯｃｓであるトリメチルシリル床端封鎖ポリジメチル
シロキサン３８４９と、触媒Ｂ（ｎ−プロピルオルソシ
リケート９５１とＫＯＨ５ｇ′とを１１０℃で２０分間
反応させて得られるシジル−１）６ｒとを攪拌し加熱し
た。温度が１００〜１１０℃になった時、２５℃での粘
度が１２，５００Ｃ８である水酸基末端封鎖ポリジメチ
ルシロキサン１８０Ｆを加え、攪拌及び加熱を続けた。

数十分間経過後実施例１で用いたものと同様のシリカ３
０ｔを加え、ホモミキサーで均一に分散した後２３０℃
まで加熱した。２３０℃で２時間反応させた後加熱を止
め、室温筐で冷却してシリコーン消泡剤組成物（［組成
物ＤＪ）を製造した。

なお全工程は窒素ガスバージ下で行われた。

実施例５ 容量ｌｔのビーカーに２５℃での粘度が１０００ＣＳで
あるトリメチルシリル末端封鎖ポリジメチルシロキサン
３８４７と（ＣＨ３）３　Ｓ　ｊ　Ｏ＋　／２単位と５
Ｉ０２単位からなシ（ＣＨ５）３　Ｓ　ｉ　０１７２単
位のＳ　＋　０２岸位に対する比が０．４／１〜１．２
　／　１の範囲にあるシロキサン樹脂２５．８ｆとを攪
拌しながら均一に混合し、これに、２５℃での粘度が１
２，５００Ｃ５′″Ｃある水酸基末端封鎖ポリジメチル
シロキサン１８０ｆ’ｉｚ加えた。数分間攪拌した後触
媒Ｃ（インプロピルアルコール９０２にＫＯＨ１０Ｐｆ
：８０℃で２０分間反応させて得られるもの）３？全添
加し、加熱全開始した。そして１３０〜１４０℃に加熱
した後、実施例１で用いたものと同様のシリカ３０Ｆを
ホモミキサーを用いて均一に分散させた。その後実施例
１と同じ装置を用いて２３０℃で２時間反応させた。反
応後４０　Ｑ　ｍｍＨ？減圧下で１８０℃で１時間力ロ
熱して未反応物及び反応副生成物を除去し、室温に冷却
してシリコーン消泡剤組成物（［ｍ放物Ｅｌ）を得た。

実施例６ 実施例１と同じ装置を用いて、２５℃での粘度が１００
０ｃｓであるトリメチルシリル末端封鎖ポリジメチルシ
ロキサン５５２ｆと、実施例５て用いたものと同様のシ
ロキサン樹脂１８Ｆと、オクチル酸鉛０．７８ｔとを攪
拌して均一に混合した後、実施例１−を用いたものと同
様のシリカ１８ｆを加え、ホモミキサーを用いて均一な
分数液とした。

これに実施例１で用いたものと同様のエチルホリシリケ
ート１．２Ｆと、２５℃での粘度が２０００ｃｓである
水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサン１２（ｌとを加
えて、２００℃で２時間反応させ、冷却してシリコーン
消泡剤組成物（［組成物ＦＪ）を得た。

なお全工程は窒素ガスバージ下で行われた。

比較例１ 実施例１で用いたものと同様のトリメチルシリル床端封
鎖ポリジメチルシロキサン５７０１に実施例５で用いた
ものと同様の触媒Ｃ３９を均一に攪拌混合した後、これ
に実施例１で用いたものと同様のシリカ３０Ｆを３本ロ
ールを用いて均一に分散させた。その後実施例１で用い
た装置に後し、窒素ガスバージ下２２０℃で２時間反応
させて、比較シリコーン組成物（「組成物Ｐｊ）を製造
した０ 比較例２ 反応１ｒ：２８０℃で２時間行ったことを除いて上記比
較例１を繰り返して比較シリコーン組成物（［組成物Ｑ
Ｊ）を得た。

比較例３ 実施例１で用いたものと同様のトリメチルシリル末端封
鎖ポリジメチルシロキサン５２５１に実施例５で用いた
ものと同様のシロキサン樹脂１５ｆを均一に溶解した後
、これに湿式法シリカ（［Ｄｅｇｕｓｓａ　ＦＫ　３８
３　ＤＳｊ米国デクツサ社表）６０ｆｔ３本ロールで均
一に分散させた。その後実施例１て用いた装置に移し、
窒素ガスバージ下で１８０℃で２時間反応させ、シリコ
ーン組成物（「組成物Ｒ・」）を製造した。

実施例７ 実施例１の装置を用いて２５℃での粘度が１２．５００
Ｃ３でるるトリメナルシリル末端側鎖ポリジメチルシロ
キサン３７８２と、実施例１で用いたものと同様の水酸
基末端封鎖ポリジメチルシロキサン１８０ｆとエチルポ
リシリケート１８ｆとを攪拌しながら、力ロ熱した。１
３０〜１４０℃で実施例１で用いたものと同様の触媒１
３ｆを投入した後、数分間攪拌した。更にこれに実施例
１で用いたものと同様のシリカ３０ｆを投入しホモミキ
サーを用いて均一に分散させた後、２３０ｔ）で２時間
力口熱し反応を完結させ、反応後、４０ｍｍＨｒ減圧丁
で１８０℃で１時間加熱して、未反応物、反応副生成物
を除去し、冷却してシリコーン消泡剤組成物（［組成物
ＧＪ）を得た。

実施例８ トリメチルシリル末端封鎖ポリジメチルシロキサン（２
５℃での粘度１０００ｃｓ）５２８　ｆと、水酸基末端
側鎖ポリジメチルシロキサン（２５℃での粘度数百万Ｃ
Ｓ、ガム状）３０ｒとをホモミキサーを用い１均一に混
合した。この混合物にエチルポリシリケート（「シリケ
ート４５」、多摩化学工業■製）１８Ｆを加え、攪拌し
ながら加熱した。

１３（１−１４０℃で実施例１で用いたものと同様の触
媒Ａ３ｆを添加し攪拌・カロ熱を続けた。次に、シリカ
［アエロジルナ２００ｊ３０ｒｉ加え、ホモミキサーを
用い１均−に分散させた。そして実施例１と同様にして
反応させ、シリコーン消泡剤組成物（「組成物ＨＪ）を
得た。

実施例９中 実施例１の装置を用いて、２５℃での粘度が１０００ｃ
ｓであるトリメチルシリル末端封鎖ポリジメチルシロキ
サ７３Ｂ４９と、実施例５で用いたものと同様のシロキ
サン樹脂と正けい酸エチル　（との部分カロ水分解縮合
物２５．８ｒとを、攪拌しながら均一に混合し、２５℃
での粘度が１２，５００　ＣＳである水酸基末端封鎖ポ
リジメチルシロキサン１８０２を加えた。数分間攪拌し
た後、実施例５で用いたものと同様の触媒ＣＢｒを添加
後、加熱攪拌した。１３０〜１４０℃で実施例１で用い
たものと同様のシ、リカ、３０ｇ１ヲ投入した後、ホモ
ミキサーを用いて均一に混合した。そして２３０℃で２
時間反応させた後、４０ｍｍＨｆ減圧下で１８０℃で１
時間加熱して、未反応物、反応副生成物を除去した。

その後室温まで冷却して、シリコーン消泡剤組成物（［
組成物ＩＪ）を得た。

比較例４ 実施例１の装置を用いて、実施例１で用いたものと同様
のトリメチルシリル末端封鎖ポリジメチルシロキサン３
９０ｖと、実施例１で用いたもの。

と同様の水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサン１８（
１９とを均一に攪拌した後、実施例５で用いたものと同
様の触媒Ｃ３ｆｉ添加して加熱・攪拌した。ｌ　３　（
１〜１．４０　℃で実施例１で用いたものと同様のシリ
カ３０２を加え、ホモミキサーを用いて均一混合した。

そして１８０℃で４時間反応させた後、４０ｍｍＨｆ減
圧下で１８０℃で１時間加熱した。その後室温捷て冷却
してシリコーン消泡剤組成物（「組成物Ｓｊ）を得た。

〔消泡特性の試験方法〕

以上のようにして製造した組成物を１記の処方に従って
乳化し、１０％エマルジョン浴液を調製した。

組成物　１ｔｏｆｆｌ址部 ポリオキシエチレンモノスデアリン酸エステル　１．４
　Ｎ　ｔ　部グリセリン脂肪酸ニスデル　１２重量部ヒ
ドロキシエチルセルロース　１．５重量部防　腐　剤　
０−１重ｉ部 合計　１００重量部 バレル　リスト　アクション　シェーカー（Ｈａｒｒｅ
ｌｌ　Ｗｒｉｓｔ　Ａｃｔｉｏｎ　５ｈａｋｅｒ）　ｆ
用いて、以下の条件で１０秒間振とうし、停止直後から
大きな泡が消えるまでの時間ｔ（秒）と液拘が現われる
までの時間Ｔ（秒）を測定した。その後７４０秒間振と
９し、同じように告時ｍＪ　ｋ測定し、更に同様の操作
及び測定全６０秒、１２０秒、（２７） １８０秒、１８０秒と振とぅ時間を変えて繰υ返した。

その結果を第１表に示す。

テスト容器・・・容量２００ｍｔのガラスビン発泡液・
・〜・−・−・・・−・・ツウイン（Ｔｗｅｅｎ）８０
の１％水溶液１００ｍｔ 消泡剤協力１か２・・シリコーン分が２０ｐ１）ｍとな
る振とう数・−・・　３５０サイクル／分試験温度・・
−・・　２５℃ １寺ＥＢｏ［；（１−２５１９０６（８）実施例１０ 水酸基末端封鎖ポリジメチルシロキサン（２５℃での粘
度１２，５００ｃｓ　）　５５８９と、正けい酸エチル
（ｌシリフート２８」多摩化学工業■製）２４ｇとを、
実施例１で用いたものと同様の反応容器に入れ、実施例
１と同様にして加熱攪拌を行なった。

加熱の途中でアルカリ触媒（エチルアルコール９０ｇに
ＫＯＨＩＯｇとを６０〜８０℃で加熱して反応させて得
ら）するもの）３Ｎを加えて加熱攪拌を続けた。そして
１３０〜１４０℃に加熱した後、実施例１で用いたもの
と同様のシリカ３０ｇをホモミキサーを用いて均一に分
散させた。１８０〜］８５℃で約４時間加熱攪拌して反
応させた後、室温まで冷却してシリコーン消泡剤組成物
（［組成物ＪＪ　）を製造した。

この組成物Ｊの消泡特性を既述と同様の方法により試験
した。結果は第２表に示す通りである。

実施例１１ トリメチル末端封鎖ポリジメチルシロキサン（２５℃で
の粘度１００ｃｓ）２１０．９と、水酸基末端封鎖ポリ
ジメチルシロキサン（２５℃での粘度１２．５００ｃｓ
）３００！！と、エチルポリシロキサン（「シリケート
４５」多摩化学工業■製）２４ｇとを、実施例１で用い
たものと同様の反応容器に入れ、実施例１と同様にして
加熱攪拌を行なった。実施例１で用いたものと同様の触
媒Ａ３，９を加えて加熱攪拌を続けた。そして実施例１
で用いたものと同様のシリカ３０ｇをホモミキサーを用
いて均一に分散させた。更に、水酸基末端封鎖ポリジメ
チルシロキサン（２５℃での粘度４０ｃｓ）３０ｐを加
え、１８０℃で約４時間加熱攪拌して反応させた後、１
８０℃で１時間、圧力４ＣｈｎｍＨｇに減圧して反応副
生物を除去し、室温まで冷却してシリコーン消泡剤組成
物（［組成物Ｋｌ　）を製造した。

この組成物にの消泡特性を既述と同様の方法により試験
した。結果は第３表に示す通りである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　（１）一般式　）ｊｌａ８１０４−ａ　（式中Ｒ
   １は炭素−巧一 原子を１個乃至１０個有する１価災化水素基′ｆ：表わ
   し、ａの平均値が１．９から２２である。）で表わされ
   、２５℃での粘度が　２０Ｃ８乃至１００，０００ｃｓ
   であるポリオルガノシロキサン０：乃至、ｉ　ｏ−ｇ重
   量部と、（２）一般式　Ｒ２ｂ（Ｒ３０）。Ｓ＋０４−
   ｂ−（（式中Ｒ２は炭素原子を１個乃至１０個有する１
   価炭化水素基を表わし、几３は水素原子又は炭素原子′
   ｆ：１個乃至１０個有する１価炭化水素基を表わし、ｂ
   の平均値は１９から２．２でｂジ、Ｃは１分子中１個以
   上の一０几３基を与えるに十分な値てめり、−ｏｎｓ基
   が少なくとも分子鎖末端に存在する。）で表わされ、２
   ５℃での粘ルガノシロキサン５〜１００　重量部と、（
   ３）上記成分（１）と（２）の金側１００皇量部に対し
   て、下記イ）−二）から選ばれる化合物の１種又は２種
   以上の０５〜２０重量部と、イ）一般式　Ｒ’ｄＳｉＸ
   ４　、　ｄ （式中　Ｒ４：炭素原子を１個乃至５個有する飽和また
   は不飽和 １価炭化水素基 Ｘ　：　−ＯＩ’ｔ５．−０Ｒ６０Ｒ７のような加水分
   解性基 Ｒ５，Ｒ７：水素原子又は炭素原 子ｔ−１個乃至５個有する １価炭化水素基 Ｒ６：炭素原子を１個乃至５個 有する２価炭化水素基 ｄの平均値は１以下であ る。） で表わされる有機シリコン化合物 口）上記化合物イ）の部分加水分解縮合物ハ）　（Ｃ８
   ４）５　Ｓ”　１７２単位と８１０２単位から本質的に
   なり、（ＣＨ３）５　Ｓ’０１７２単位の８ＩＯ２単位
   に対する比が０．４／１〜１．２／１の範囲にあるシロ
   キサン樹脂 二）上記化合物ハ）と化合物イ）又は口）との縮合物 （４）上記成分（１）と（２）の合計１００重量部ＶＣ
   対して。 シリカ０５〜３０重量部と、 （５）触媒量の、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属
   シラル−ト、アルカリ金属アルコキシド及び有機酸金属
   塩から選ばれる化合物と、 （６）上記成分（１）と（２）の合計１００重量部に対
   して、一般式Ｂ８ｅ（Ｒ９０）ｆＳＩＯ４−ｅ−ｆ　＜
   式中Ｒ８は炭素原子を１個乃至１０個有する１価炭化水
   素基を表わし、Ｒ９は水素原子又は炭素原子を１個乃至
   １０個有する１価炭化水素基を表わし、ｅの平均値は１
   ．９から２．２であり、ｆは１分子中２個以上の−ＯＲ
   ９基を分子鎖末端に与えるに十分な値である。）で表わ
   され、２５℃での粘度が５ｃｓ乃至２００ｃｓであるポ
   リオルガノシロキサ７０〜２０重量部と ｆ：５０℃〜３００℃で反応させることを特徴とするシ
   リコーン消泡剤１・１１組成物の製造方法。