JP5397671B2 - 消泡剤組成物、潤滑油組成物および潤滑油組成物の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、消泡剤組成物、潤滑油組成物および該潤滑油組成物の製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、消泡剤組成物、該消泡剤組成物を用いることにより得られる初期消泡性能およびその耐久性に優れ、かつ貯蔵後においても初期の消泡性能を長期間にわたり維持することが可能な性能（以下、「安定性」または「貯蔵安定性」ということがある。）を有する潤滑油組成物およびその製造方法に関するものである。

また、本発明によれば、潤滑油組成物の初期消泡性能および耐久性ならびに貯蔵安定性の改善方法を提供するものである。

各種機械装置の摺動部位の潤滑に使用される潤滑油および駆動系装置において使用される駆動系流体にとって、泡の発生により、油の噴出、油膜切れまたは油切れ等に伴なう機械装置の作動不良、潤滑油のオーバーフロー、潤滑油の酸化劣化の促進など多数の弊害が生ずるため、従来からその防止技術が求められている。その防止技術の手段の一つとして潤滑油に配合される各種消泡剤が開発されてきており、各種の消泡剤のなかでも現在ではシリコーンを消泡剤として配合するのが一般的であるが、かかるシリコーンには消泡性能の寿命が短いという難点がある。

初期の消泡性能を長期に維持できないということは、長期連続的な作動が要求される機械装置にとって、重大な障害となり得るため、従来から長寿命の消泡剤が求められてきた。

かかる状況下において、長寿命の消泡剤として、例えば、パーフルオロアルキル基含有オルガノシロキサンを有効成分とする有機溶媒用消泡剤が提案されている（特公１９９２−５００４５号公報（以下、「特許文献１」という））。特許文献１によれば、かかる消泡剤は炭化水素またはフッ素系界面活性剤を溶解した有機溶媒溶液の気泡に対して優れた消泡効果を示すことが記載されている。しかし、特許文献１には、有機溶媒として潤滑油の如き消泡剤に対して低溶解性を示す炭化水素油は開示されておらず、かかる消泡剤の配合による該炭化水素油の気泡に対する消泡効果についても開示されていない。

また、低温から高温まで優れた消泡性を維持できる潤滑油組成物として、基油に、（ａ）２５℃における動粘度が３００，０００から１，５００，０００ｍｍ^２／ｓのポリジメチルシロキサンおよび（ｂ）２５℃における動粘度が５００〜９０００ｍｍ^２／ｓのフッ素化ポリシロキサンを配合した潤滑油組成物が提案されている（特開２０００−８７０６５号公報（以下、「特許文献２」という））。

さらに、溶解性の高い基油を用いた場合、高温下においても安定した消泡性能を与える潤滑油組成物としては、粘度比重恒数（ＶＧＣ）が０．８５以上である炭化水素系合成油からなる基油に１５℃における密度が１．１５ｇ／ｃｍ^３以上のポリフルオロアルキルシロキサンを５〜３０ｐｐｍ配合した潤滑油組成物が提案されている（特開２０００−８７０６９号公報（以下、「特許文献３」という））。

また、米国特許第７０６０６６２号明細書、（以下、「特許文献４」という。）には、自動車用の自動変速機流体に用いられる消泡剤として、ポリジメチルシロキサンとフッ素化シリコーン消泡剤との混合物からなるケイ素含有消泡剤が記載されている。

前記の通り、各特許文献にはフッ素化シリコーンを消泡剤として使用することが開示されているが、フッ素化シリコーンは、潤滑油の如き消泡剤に対する低溶解性を有する炭化水素油に対しては分散性が低く、しかも貯蔵に伴ない消泡性能が著しく低下するという問題点が指摘されている。

かかるフッ素化シリコーンの問題点の解決については、前記特許文献のいずれにも開示がなく、また、その解決について示唆する点も当然なく、実用上の難点を包蔵したものである。

従って、消泡性能が高く、貯蔵安定性にも優れた潤滑油組成物、特に前記潤滑油組成物を実現するために、潤滑油組成物におけるフッ素化シリコーンの分散性の維持に有用な消泡剤組成物の開発が切望されてきた。

特公１９９２−５００４５号公報 特開２０００−８７０６５号公報 特開２０００−８７０６９号公報 米国特許第７０６０６６２号明細書

従って、本発明の課題は、フッ素化シリコーンを潤滑油組成物の消泡剤として使用する場合において、潤滑油基油または潤滑油組成物に対してフッ素化シリコーンの分散性が高く、優れた初期消泡性能を付与すると共にその耐久性に優れ、かつ貯蔵安定性の付与可能な消泡剤組成物、該消泡剤組成物を構成成分とする初期消泡性能およびその耐久性ならびに貯蔵安定性に優れた潤滑油組成物、およびかかる潤滑油組成物の製造方法を提供することにある。

そこで、本発明者は、前記の本発明の課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、フッ素化シリコーンと特定の含フッ素有機化合物と特定の有機溶媒との組合せからなる消泡剤組成物が潤滑油組成物に対し良好な初期消泡性能および貯蔵安定性を付与できることに着目し、さらには、フッ素系界面活性剤を付加することにより、一層優れた消泡性能およびその耐久性ならびに貯蔵安定性が得られることを見出し、かかる知見に基いて本発明に到達した。

かくして、本発明によれば、
潤滑油組成物の成分として用いられる消泡剤組成物であって、下記の成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）；
（Ａ）下記の一般式（１）および（２）で表される含フッ素有機化合物からなる群より選択される少なくとも一種の含フッ素有機化合物，

Ｘ−(Ｒ^１)_ｍ （１）

Ｙ−(Ｒ^２)_ｎ （２）

（一般式（１）および（２）において、
（ｉ）Ｘは芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基であり、
（ii）Ｙは、Ｏ，Ｓ，Ｎ，ＰまたはＳｉのヘテロ原子を少なくとも一種含有する基であり、
（iii）Ｒ¹は、前記芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基の水素原子と置換されるフッ素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、二種以上存在する置換基については、互いに同一でもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基がフッ素原子または炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
（iv）ｍは１〜６であり、
（ｖ）Ｒ^２は、前記ヘテロ原子を含有する基に結合する置換基であって、水素原子，フッ素原子，炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であり、二種以上存在する置換基については、互いに同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
（vi）ｎは２〜５である。）
（Ｂ）フッ素化シリコーン
および
（Ｃ）炭化水素系またはアルコール系有機溶媒
からなることを特徴とする消泡剤組成物が提供される。

また、本発明によれば、
潤滑油基油と、該潤滑油基油に配合された消泡剤組成物とからなる潤滑油組成物であって、該消泡剤組成物が、
（Ａ）下記の一般式（１）および（２）で表される含フッ素有機化合物からなる群より選択される少なくとも一種の含フッ素有機化合物，

Ｘ−(Ｒ^１)_ｍ （１）

Ｙ−(Ｒ^２)_ｎ （２）

（一般式（１）および（２）において、
（ｉ）Ｘは芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基であり、
（ii）Ｙは、Ｏ，Ｓ，Ｎ，ＰまたはＳｉのヘテロ原子を少なくとも一種含有する基であり、
（iii）Ｒ¹は、前記芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基の水素原子と置換されるフッ素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、二種以上存在する置換基については、互いに同一でもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基がフッ素原子または炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
（iv）ｍは１〜６であり、
（ｖ）Ｒ^２は、前記ヘテロ原子を含有する基に結合する置換基であって、水素原子，フッ素原子，炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であり、該二種の置換基については、互いに同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
（vi）ｎは２〜５である。）
（Ｂ）フッ素化シリコーン
および
（Ｃ）炭化水素系またはアルコール系有機溶媒
からなることを特徴とする潤滑油組成物が提供される。
さらに、本発明によれば、
（Ａ）下記の一般式（１）および（２）；

Ｘ−(Ｒ^１)_ｍ （１）

Ｙ−(Ｒ^２)_ｎ （２）

（一般式（１）および（２）において、
（ｉ）Ｘは芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基であり、
（ii）Ｙは、Ｏ，Ｓ，Ｎ，ＰまたはＳｉのヘテロ原子を少なくとも一種含有する基であり、
（iii）Ｒ¹は、前記芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基の水素原子と置換されるフッ素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、二種以上存在する置換基については互いに同一でもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基がフッ素原子または炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
（iv）ｍは１〜６であり、
（ｖ）Ｒ^２は、前記ヘテロ原子を含有する基に結合する置換基であって、水素原子，フッ素原子，炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、二種以上存在する置換基については互いに同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
（vi）ｎは２〜５である。）
で表される含フッ素有機化合物からなる群より選択される少なくとも一種の含フッ素有機化合物と、（Ｂ）フッ素化シリコーンと、（Ｃ）炭化水素系またはアルコール系有機溶媒とを混合することからなる消泡剤組成物を調製する工程
および
前記工程において調製された前記消泡剤組成物を潤滑油基油に配合する工程からなることを特徴とする潤滑油組成物の製造方法
が提供される。

また、本発明によれば、前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の混合溶液からなる消泡剤組成物を調製し、これを潤滑油基油に添加することを特徴とする潤滑油組成物の初期消泡性能およびその耐久性ならびに貯蔵安定性の改善方法が提供される。

本発明に係る消泡剤組成物は、含フッ素有機化合物とフッ素化シリコーンと炭化水素系またはアルコール系有機溶媒との均質な混合溶液からなり、消泡有効成分、特にフッ素化シリコーンの透明溶液を提供するものである。かかる均質な混合溶液を潤滑油基油に配合することにより、消泡有効成分のフッ素化シリコーンの分離、白濁を防止し、その分散性を改善した潤滑油組成物を提供することができる。

また、本発明に係る潤滑油組成物は、優れた初期消泡性能および特に、フッ素化シリコーンが有する酸化等による劣化に対する耐久性を有し、かつ、貯蔵によっても初期の消泡性能を維持することができるという著しく顕著な効果を奏し、広範囲の潤滑油の使用条件下における各種の用途に使用することができる。例えば、空気混入の可能性の高い高速回転条件下においても気泡の形成を防止し、または形成した気泡を容易に破壊することができるので、円滑な潤滑が可能であり、自動変速機油、無段変速機油、油圧油、コンプレッサー油、エンジン油等として好適な潤滑油組成物を提供することができる。特に、本発明に係る潤滑油組成物は、駆動系装置用の駆動流体、特に自動車用自動変速機油、ＣＶＴフルード等として好適である。

さらに、本発明に係る潤滑油組成物の製造方法によれば、消泡剤組成物の調製工程と、消泡剤組成物の基油への配合工程を組み合わせることにより、安定性の優れた消泡特性を有する潤滑油組成物を効率的に安定して製造することができ、生産能率を上げることができる。

本発明によれば、（Ａ）含フッ素有機化合物、（Ｂ）フッ素化シリコーンおよび（Ｃ）炭化水素系またはアルコール系有機溶媒を混合してなる消泡剤組成物を提供するものである。また、本発明によれば、前記の通り潤滑油基油と、該潤滑油基油に配合された（Ａ）含フッ素有機化合物、（Ｂ）フッ素化シリコーンおよび（Ｃ）炭化水素系又はアルコール系有機溶媒とを混合してなる消泡剤組成物を含有してなる潤滑油組成物を提供するものである。さらに、本発明によれば、（Ａ）含フッ素有機化合物、（Ｂ）フッ素化シリコーンおよび（Ｃ）炭化水素系またはアルコール系有機溶媒を混合してなる消泡剤組成物の調製工程と、該調製工程において得られた消泡剤組成物を潤滑油基油に配合する配合工程とからなる潤滑油組成物の製造方法を提供するものである。

また、（Ａ）含フッ素有機化合物、（Ｂ）フッ素化シリコーンおよび（Ｃ）炭化水素系またはアルコール系有機溶媒の混合溶液から消泡剤組成物を調製し、これを潤滑油基油または潤滑油組成物に添加することからなる潤滑油組成物の消泡性能の改善方法を提供するものであるが、さらに好ましい実施の態様として次の（１）〜（１４）に掲げるものを包含する。

（１）前記成分（Ａ）の含フッ素有機化合物が、次の一般式（１１）または一般式（２２）で表される構造を有する化合物である前記消泡剤組成物。

Ｒ_１１−Ｘ−Ｒ_１２ （１１）

Ｒ_２１−Ｙ−Ｒ_２２ （２２）

（一般式（１１）および（２２）において、
（ｉ）Ｘは芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基であり、
（ii）Ｙは、ＯまたはＳのヘテロ原子を少なくとも一種有する基であり、
（iii）Ｒ_１１およびＲ_１２は、前記芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基の二個の水素原子と置換されるフッ素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、該置換基が互いに同一でもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基がフッ素原子または炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
（iv）Ｒ_２１およびＲ_２２は、各々前記ヘテロ原子を含有する基に結合する置換基であって、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であり、該置換基は互いに同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基である。)

（２）前記一般式（１１）において、Ｒ_１１およびＲ_１２が、それぞれ炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基および炭素数１〜５のフッ素含有脂肪族炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、該置換基が同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜５のフッ素含有脂肪族炭化水素基であり、Ｘが芳香族炭化水素基である前記消泡剤組成物。

（３）前記一般式（２２）において、Ｒ_２１およびＲ_２２が、それぞれ炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基および炭素数１〜５のフッ素含有脂肪族炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、該置換基が同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜５のフッ素含有脂肪族炭化水素基であり、Ｙが酸素原子または硫黄原子を有する基である前記消泡剤組成物。

（４）前記消泡剤組成物の成分（Ａ），成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の配合割合が前記消泡剤組成物の全重量基準で成分（Ａ）２〜９８重量％，成分（Ｂ）０．０１〜１０重量％および成分（Ｃ）２〜９８重量％である前記消泡剤組成物。

（５）前記消泡剤組成物の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の配合割合が前記消泡剤組成物の全重量基準で、成分（Ａ）２０〜８０重量％、成分（Ｂ）０．１〜８重量％、成分（Ｃ）２０〜８０重量％である前記消泡剤剤組成物。

（６）前記（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）からなる成分にさらに添加される成分が成分（Ｄ）フッ素系界面活性剤である前記消泡剤組成物。

（７）潤滑油基油と、該潤滑油基油に配合された前記（１）〜（６）のいずれかの消泡剤組成物とからなる前記潤滑油組成物。

（８）前記含フッ素有機化合物が、次の一般式（１１）または一般式（２２）で表される構造を有する化合物である前記潤滑油組成物の製造方法。

Ｒ_１１−Ｘ−Ｒ_１２ （１１）

Ｒ_２１−Ｙ−Ｒ_２２ （２２）

（一般式（１１）および（２２）において、
（ｉ）Ｘは芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基であり、
（ii）Ｙは、ＯまたはＳのヘテロ原子を少なくとも一種有する基であり、
（iii）Ｒ_１１およびＲ_１２は、前記芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基の二個の水素原子と置換されるフッ素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、該置換基が互いに同一でもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基がフッ素原子または炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
（iv）Ｒ_２１およびＲ_２２は、前記ヘテロ原子を含有する基に結合する置換基であって、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であり、該置換基は互いに同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基である。)

（９）前記一般式（１１）において、Ｒ_１１およびＲ_１２が、それぞれ炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基および炭素数１〜５のフッ素含有脂肪族炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、該置換基が同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜５のフッ素含有脂肪族炭化水素基であり、Ｘが芳香族炭化水素基である前記潤滑油組成物の製造方法。

（１０）前記一般式（２２）において、Ｒ_２１およびＲ_２２が、それぞれ炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基および炭素数１〜５のフッ素含有脂肪族炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、該置換基が同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜５のフッ素含有脂肪族炭化水素基であり、Ｙが酸素原子または硫黄原子を有する基である前記潤滑油組成物の製造方法。

（１１）前記（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）からなる成分にさらに添加される成分が成分（Ｄ）フッ素系界面活性剤である前記潤滑油組成物の製造方法。

（１２）前記潤滑油基油の１００℃における動粘度が２〜１０ｍｍ^２／_Ｓである前記潤滑油組成物。

（１３）前記潤滑油基油の配合割合が、前記潤滑油組成物全重量基準で、９９．５〜５０重量％である前記潤滑油組成物。

（１４）潤滑油基油に（Ａ）含フッ素有機化合物、（Ｂ）フッ素化シリコーンおよび（Ｃ）炭化水素系またはアルコール系有機溶媒の混合溶液からなる消泡剤組成物を添加することによる初期消泡性能および耐久性の改善方法。

消泡剤組成物
本発明に係る消泡剤組成物は、潤滑油組成物の成分として用いられる構成成分であって、（Ａ）含フッ素有機化合物、（Ｂ）フッ素化シリコーンおよび（Ｃ）炭化水素系またはアルコール系有機溶媒からなるものであり、任意成分として（Ｄ）フッ素系界面活性剤が付加されてなる混合溶液である。かかる混合溶液は均質であり、透明のものが好適である。消泡剤組成物は添加剤パッケージの一成分として、また添加剤マスターバッチの形態で使用することもできる。

添加剤マスターバッチは、鉱油系基油、合成油系基油またはこれらの混合油系基油に消泡剤組成物を高割合で混合したものであり、潤滑油組成物の調製の際にはこれを媒体により適宜希釈して使用すればよい。

本発明に係る消泡剤組成物の構成成分において、成分（Ａ）の含フッ素有機化合物および成分（Ｃ）の有機溶媒は、成分（Ｂ）のフッ素化シリコーンの透明溶液を調製するために、それぞれ特定されたものであり、特に成分（Ａ）の含フッ素有機化合物は、前記一般式（１）または（２）で表される化合物である。

前記消泡剤組成物の前記各成分の混合割合は、消泡剤組成物の全重量基準で、成分（Ａ）２〜９８重量％、成分（Ｂ）０．０１〜１０重量％、成分（Ｃ）２〜９８重量％であり、好ましい混合割合は、成分（Ａ）２０〜８０重量％、成分（Ｂ）０．１〜８重量％、成分（Ｃ）２０〜８０重量％である。さらに好ましい混合割合としては、成分（Ａ）３０〜７０重量％、成分（Ｂ）１〜３重量％、成分（Ｃ）３０〜７０重量％の範囲が採用される。

また、成分（Ｄ）は、０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１％〜１重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．５重量％の範囲で使用することができる。

潤滑油組成物において、成分（Ｂ）のフッ素化シリコーンの分散性及び貯蔵における安定性が維持されるには、消泡剤組成物における成分（Ａ）と成分（Ｃ）の共存が重要であり、特に、成分（Ａ）が２重量％に達しない場合は成分（Ｃ）が存在しても消泡剤組成物が白濁・分離状態となり、分離状態の消泡剤組成物を潤滑油基油に配合しても成分（Ｂ）の分散性が劣り十分な消泡効果が得られない。一方、成分（Ａ）が含まれる場合も、成分（Ｃ）が含まれないとき、特に２重量％に達しないときは、消泡剤組成物は均質で透明状態であり分離状態にはならないが、成分（Ｂ）の初期消泡性能を維持することができず、貯蔵安定性を欠如するなどの難点が生ずることから成分（Ｂ）の初期性能および貯蔵安定性を発揮させるには成分（Ａ）と成分（Ｃ）が不可欠であり、従って、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の共存は重要である。

消泡剤組成物が、前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）ならびにそれぞれの混合割合をすべて充足することにより、白濁、分離を生ずることなく透明となり、これを基油に配合することにより、前記成分（Ａ），成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を各々単独で基油に配合した場合に比較して著しく優れた初期消泡性能および貯蔵安定性を有する潤滑油組成物の形成に寄与することができる。

また、成分（Ｄ）を添加することにより、消泡性能およびその貯蔵安定性をさらに改善することができる。

（Ａ）含フッ素有機化合物
本発明に係る潤滑油組成物の構成成分である含フッ素有機化合物は、下記の一般式（１）および（２）；

Ｘ−(Ｒ^１)_ｍ （１）

Ｙ−(Ｒ^２)_ｎ （２）

一般式（１）および（２）において、
（ｉ）Ｘは芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基であり、
（ii）Ｙは、Ｏ，Ｓ，Ｎ，ＰまたはＳｉのヘテロ原子を少なくとも一種含有する基である。
（iii）Ｒ¹は、前記芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基の水素原子と置換されるフッ素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、該置換基が互いに同一でもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基がフッ素原子または炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
（iv）ｍは１〜６であり、
（ｖ）Ｒ^２は、前記ヘテロ原子を含有する基に結合する置換基であって、水素原子，フッ素原子，炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であり、二種以上存在する置換基については互いに同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基がフッ素原子または炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
（vi）ｎは２〜５である。

前記の含フッ素有機化合物のうち、さらに好ましい化合物は、次の一般式（１１）または一般式（２２）で表される構造を有するものである。

Ｒ_１１−Ｘ−Ｒ_１２ （１１）

Ｒ_２１−Ｙ−Ｒ_２２ （２２）

一般式（１１）および（２２）で表される含フッ素系有機化合物は、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基または２価のヘテロ原子を有する基にそれぞれニ置換基を有するものである。前記炭化水素基のなかでは、芳香族炭化水素基が好適である。

炭素数１〜１０の炭化水素基は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基および炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基を包含するものである。これらの炭化水素基のなかで、特に好ましい炭化水素基は脂肪族炭化水素基であり、不飽和結合を有し、直鎖構造または分岐構造等を有すものでもよい。また、脂肪族炭化水素基のなかでも炭素数１〜７の比較的短鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜６であり、最も好ましくは、炭素１〜５の低級炭化水素基が挙げられる。

また、炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基は、前記の炭化水素基の水素原子の全部または一部をフッ素原子と置換した構造のものでよいが、異なる炭化水素構造のものでもよい。

従って、一般式（１）、（２）、（１１）および（１２）において、好ましい置換基Ｒ^１、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ^２、Ｒ_２１およびＲ_２２は、フッ素原子、炭素数１〜７の脂肪族系炭化水素基および炭素数１〜７のフッ素含有脂肪族炭化水素基からなる群より選択される置換基であり、これらの二種以上存在する置換基については、互いに同一でも異なるものでもよく、それらの置換基の少なくとも一種が、炭化水素数１〜７のフッ素含有脂肪族炭化水素基である。

さらに、好適な置換基Ｒ^１としては、炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基および水素数１〜５のフッ素含有脂肪族炭化水素基が挙げられる。

含フッ素有機化合物において、一分子中のフッ素の数は、含フッ素有機化合物全体で、一般式（１）のＲ^１の合計の炭素数または一般式（２）のＲ^２の合計の炭素数より多いことが好ましい。また、含フッ素有機化合物中に少なくとも一つのトリフルオロメチル基（ＣＦ_３−）を有することが好ましい。

前記一般式（１）、（２）において、Ｘは、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基であり、Ｙは、Ｏ，Ｓ，Ｎ，ＰまたはＳｉのヘテロ原子を少なくとも一個有する基であり、具体的には、次の１〜３のグループに属する基から選択することができる。

１．芳香族炭化水素基
芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１０を有するものであり、ベンゼン環、少なくとも一つのアルキル基、アルケニル基を有するベンゼン環、例えば、アルキルベンゼン、スチルベンゼン、キシレン等のほか、ナフタレン環等の縮合環を挙げることができるが、フッ素化シリコーンの溶解性の維持を図るという観点からは、ベンゼン環、ナフタレン環が好適であり、特に、ベンゼン環が好ましく、アルキルベンゼンとしては、特に２個の置換基を有するもの、例えば、２個のアルキルを有するベンゼン環がさらに好ましい。

２．脂環式炭化水素基
脂環式炭化水素基としては炭素数３〜１０を有するシクロアルキル基または側鎖を有するシクロアルキル基を挙げることができるが、シクロアルキル基としては具体的にはシクロプロパン、シクロペンタン、シクロへキサン等が好ましい。また、特に２個の置換基を有するシクロアルキル基がさらに好ましい。
なお、前記芳香族炭化水素基および前記脂環式炭化水素基のなかでは、前記芳香族炭化水素基が好ましい。

３．Ｏ，Ｓ，Ｎ，ＰまたはＳｉのヘテロ原子を有する基
Ｏ，Ｓ，Ｎ，Ｐ，Ｓｉのヘテロ原子を有する基としては、酸素（−Ｏ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、カルボキシル基（−ＣＯ_２−）、カーボネート（−ＣＯ_３−）、イオウ（−Ｓ−）、スルホキシド基（−ＳＯ−）、スルホン基（−ＳＯ_２−）、スルホン酸基（−ＳＯ_３−）、硫酸基（−ＳＯ_４−）、−Ｏ（Ｒ^４Ｏ）ｎ−（ここでＲ^４は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基またはフッ素含有炭化水素基、ｎは１〜１０の整数である。ｎが２以上の場合、Ｒ^４は同一であっても異なるものであってもよい。）、窒素（−Ｎ＝）、ホスホリル基（−ＰＯ＝）、ホスホン酸基（−ＰＯ_３＝）、リン酸基（−ＰＯ_４＝）等を挙げることができる。

前記ヘテロ原子を有する基のなかでも、酸素（−Ｏ−）、イオウ（−Ｓ−）、窒素（−Ｎ＝）を有する基が好適であり、特に酸素（−Ｏ−）、イオウ（−Ｓ−）を有する基が好適である。

前記の含フッ素有機化合物の具体例として、下記記載のものを挙げることができる。

トリフルオロメチルベンゼン
トリス（トリフルオロメチル）ベンゼン
ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン
メチルペンタフルオロベンゼン
ペンタフルオロトルエン
ヘキサフルオロベンゼン
パーフルオロトルエン
ベンゾトリフルオライド
ｏ−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン
ｍ−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン
ｐ−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン
パーフルオロシクロペンタン
パーフルオロシクロヘキサン
２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール
オクタフルオロペンタノール
パーフルオロブチルメチルエーテル
パーフルオロブチルエチルエーテル
パーフルオロブチルブチルエーテル
パーフルオロブチルベンジルエーテル
パーフルオロブチルフェニルエーテル
ペンタフルオロアニソール
ペンタフルオロアセトフェノン
ペンタフルオロベンゾニトリル
パーフルオロトリブチルアミン
パーフルオロトリプロピルアミン
パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）
ビス（ヘプタフルオロイソプロピル）ケトン
Ｆ−ＤＰＣ〔Ｃ_２Ｆ_５ＣＨ_２Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＣＨ_２Ｃ_２Ｈ_５〕
Ｆ−ＤＥＣ〔ＣＦ_３ＣＨ_２Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＣＨ_２Ｃ_２Ｆ_３〕
フルオロエチレンカーボネート、
前記の含フッ素有機化合物のなかで好ましい具体例として、トリス（トリフルロオメチル）ベンゼン、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、ビス（トリフルオロメチル）エーテル、メチルペンタフルオロベンゼン、トリフルオロメチルペンタフルオロエチルエーテル、トリフルオロメチルエチルエーテル、トリフルオロメチルトリフルオロエーテル、ビス（ペンタフルオロエチル）エーテル、ビス（テトラフルオロエチル）エーテル、トリフルオロエチルテトラフルオロエチルエーテル、ビス（トリフルオロエチルエーテル）、トリフルオロメチルイソプロピルエーテル、ビス（ヘプタフルオロｎ−プロピル）エーテル、エチルイソノナフルオロブチルエーテル等を挙げることができる。

また、前記含フッ素有機化合物として利用可能な市販品のなかで、パーフルオロブチルメチルエーテルとしては、スリーエム社のＨＦＥ−７１００を、パーフルオロブチルエチルエーテルとしては、同社のＨＦＥ−７２００を使用することができる。その他の商品としてもＦＣ−７２，ＦＣ−８４，ＦＣ−７７，ＦＣ−７５，ＰＦ−５０８０，ＰＦ−５０５２等を挙げることができる。また、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンとして、セントラルガラス社のＭＴＦ−ＴＦＭを、トリフルオロエチルテトラフルオロエチルエーテルとしてアサヒガラス社のアサヒクリーンＡＥ−３０００等の含フッ素有機化合物をそれぞれ入手することができる。

（Ｂ）フッ素化シリコーン
本発明に係る消泡剤組成物の構成成分であるフッ素化シリコーンとしては、分子中にフッ素含有オルガノシロキサンおよびオルガノシロキサンを有する化合物が用いられる。

フッ素含有オルガノシロキサンとしては、下記に示す一般式（３）または一般式（４）で表される構造が、また、オルガノシロキサンとしては一般式（５）で表される構造を挙げることができる。

本発明におけるフッ素化シリコーンは、分子中に前記一般式（３）、（４）で表されるフッ素含有オルガノシロキサン構造および前記一般式（５）で表されるオルガノシロキサン構造を有するものであり、下記一般式（６）で例示することができる。

前記一般式（３）、一般式（４）において、Ａは、ＲfＲ^７−で示される一価の基、水素原子または炭素数１〜８の非置換または置換の一価炭化水素基である。

Ｒfは、炭素数１〜１４のパーフルオロアルキル基であり、Ｒ^７は炭素数１〜８の二価炭化水素基である。
Ｒfの具体例としては、例えば、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロペプチル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロノニル基、パーフルオロデシル基、パーフルオロウンデシル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロトリデシル基、パーフルオロテトラデシル基等を挙げることができる。

かかるパーフルオロアルキル基は直鎖状または分岐状のいずれのものでもよい。
Ｒ^７の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、フェニレン基等を挙げることができる。

また、一般式（３）および（６）におけるＲ^５は、水素原子または炭素数１〜１０の一価炭化水素基であり、炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、フェニルエチル基等のアラルキル基である。

一般式（５）および一般式（６）のＲ^６も前記Ｒ^５と同様に水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、炭化水素基の具体例としてＲ^５と同様に
Ｒ^６は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基の如きシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、フェニルエチル等のアラルキル基等である。

一般式（６）のｍおよびｎは、それぞれ１０００以下の整数であり、所望の粘度により決定される。粘度としては２５℃における動粘度が１００〜２５００ｍｍ^２／ｓ、好ましくは３００〜２０００ｍｍ^２／ｓの範囲のものを採用することができる。２５℃動粘度が１００ｍｍ^２／ｓに達しないと消泡効果が得られにくくなり、一方、２５００ｍｍ^２／ｓを超える場合も消泡剤組成物においても沈降分離等を生ずるおそれがある。

かかるフッ素化シリコーンの市販品として、ＦＬ−５，Ｘ−２２−８２１，Ｘ−２２−８２２，ＦＬ−１００−１００ｃｓ，ＦＬ−１００−４５０ｃｓ，ＦＬ−１００−１０００ｃｓ，ＦＬ−１００−１００００ｃｓ，ＦＡ６３０（以上、信越化学社製）、ＦＳ１２６５（３００ｃｓ），ＦＳ１２６５（１０００ｃｓ），ＦＳ１２６５（１００００ｃｓ），（以上、東レダウコーニング社製）等を入手することができる。これらのなかでも本発明に係る潤滑油組成物の成分としてはＦＬ−１００−４５０ｃｓ、ＦＡ６３０、ＦＳ１２６５（３００ｃｓ）等が好ましく、特にＦＬ−１００−４５０ｃｓ、ＦＡ６３０を選択することが好ましい。

（Ｃ）炭化水素系またはアルコール系有機溶媒
本発明に係る消泡剤組成物の構成成分としての有機溶媒は、フッ素化シリコーンの分散性の安定のために使用される媒体である。有機溶媒としては、フッ素化シリコーンの分散化および分散状態の維持にとって有効に作用するものであれば、例えば、カルボニル基を含有するものでも特に制限されることなく、任意に選択することができる。特に好ましい有機溶媒は、炭化水素系溶媒であり、具体的には、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環式炭化水素等であり、また、メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒、エーテル等を含めた含酸素化合物を挙げることができる。さらに好ましい有機溶媒としては、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素を挙げることができる。特に引火点が−１０℃〜２００℃、好ましくは０℃〜１５０℃、さらに好ましくは１０℃〜１００℃のものを用いることができる。引火点が−１０℃未満では本発明に係る消泡剤組成物を用いる潤滑油組成物の製造において、安全性確保のために冷却装置の導入が必要となる場合があり、一方、２００℃を超えると良好な消泡性能は得られないという問題が生じるおそれがある。

（Ｄ）フッ素系界面活性剤
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキル基、親油基および親水基からなるオリゴマーを採用することができ、かかるオリゴマーは、分子中の疎水基の炭素原子に結合した水素原子の代わりにその全部または一部をフッ素原子で置換したものである。

本発明に係る潤滑油組成物の構成成分としては分子中にオキシＣ_２−３アルキレン基およびフッ素化炭化水素基を有するフッ素系界面活性剤が用いられる。オキシＣ_２−３アルキレン基は式；−Ｒ−Ｏ−（Ｒは炭素数２または３の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基）で表される。オキシＣ_２−３アルキレン基を有することにより、潤滑油基油へのフッ素化シリコーンの分散性を改善することができる。フッ素系界面活性剤はオキシＣ_２−３アルキレン基およびフッ素化炭化水素基を有していれば特に限定されないが、潤滑油基油に対する分散性の観点から非イオン型界面活性剤が好ましい。また、分子中にオキシエチレン基（−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）、オキシプロピレン基［−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ−］等のいずれか１種を有していてもよく、２種以上を有していてもよい。なお、フッ素系界面活性剤は、単独で、または２種以上組み合せて使用することができる。

フッ素化炭化水素基としては、特に限定されないが、パーフルオロ基が好適であり、該パーフルオロ基は、１価であってもよく、２価以上の多価であってもよい。また、フッ素化炭化水素基は二重結合や三重結合を有していてもよく、直鎖でも枝分かれ構造や環式構造を有していてもよい。フッ素化炭化水素基の炭素数としては特に限定されず、１または２以上、好ましくは３〜３０、さらに好ましくは４〜２０である。これらのフッ素化炭化水素基が界面活性剤分子中に１種または２種以上導入されている。オキシＣ_２−３アルキレン基としては、末端の酸素原子に水素原子が結合したアルコール、他の炭化水素基と結合したエーテル、カルボニル基を介して他の炭化水素基と結合したエステル等、いずれの形態でもよい。また、環式エーテル類やラクトン類等、環状構造の一部に該構造を有する形態でもよい。

フッ素系界面活性剤の構造としては特に制限されないが、例えば、オキシＣ_２−３アルキレン基を有する単量体およびフッ素化炭化水素基を有する単量体をモノマー成分として含む共重合体を好適に用いることができる。このような共重合体としては、ブロック共重合体、グラフト共重合体など、様々な構造が考えられるが、いずれも好適に用いられる。

ブロック共重合体（主鎖にオキシＣ_２−３アルキレン基およびフッ素化炭化水素基を有する共重合体）としては、例えば、ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル、ポリオキシエチレンパーフルオロアルキレート、ポリオキシプロピレンパーフルオロアルキルエーテル、ポリオキシイソプロピレンパーフルオロアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンパーフルオロアルキレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーパーフルオロアルキレート、ポリオキシエチレングリコールパーフルオロアルキレート等である。

グラフト共重合体（測鎖にオキシＣ_２−３アルキレン基およびフッ素化炭化水素基を有する共重合体）としては、モノマー成分として少なくとも、ポリオキシアルキレン基を有するビニル系化合物およびフッ素化炭化水素基を有するビニル系化合物を含む共重合体、特に、アクリル系共重合体が好適に用いられる。ポリオキシアルキレン基を有するビニル系化合物としては、例えば、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートが挙げられる。フッ素化炭化水素基を有するビニル系化合物としては、例えば、パーフルオロブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロイソブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロペンチル（メタ）アクリレートなどのパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート等、フッ素化炭化水素基を含有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。

フッ素系界面活性剤は、分子中に上記構造の他に脂環式炭化水素基や芳香族炭化水素基などの構造を有していてもよく、潤滑油基油への分散性を阻害しない範囲内でカルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、アミド基、アミノ基等様々な官能基を有していてもよい。例えばフッ素系界面活性剤がビニル系共重合体である場合は、モノマー成分として、ポリオキシアルキレン基を有するビニル系化合物およびフッ素化炭化水素基を有するビニル系化合物と共重合可能なモノマー成分が用いられてもよい。このようなモノマーは単独でまたは２種以上組み合せて使用することができる。

上記共重合可能なモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ_１−２０アルキルエステル；シクロペンチル（メタ）アクリレートなどの脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；フェニル（メタ）アクリレートなどの芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好適に用いられる。その他、マレイン酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有単量体；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエンなどのオレフィンまたはジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリルアミド等のアミド基含有単量体；（メタ）アクリロイルモルホリンなどのアミノ基含有単量体；（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有単量体；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体などが挙げられる。さらにまた、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどの多官能性共重合性単量体（多官能モノマー）が用いられてもよい。

フッ素系界面活性剤の具体例としては、商品名「メガファックＦ−４７７」、「メガファックＦ−４８３」、「メガファックＦ−４７０」（以上、ＤＩＣ株式会社製）、商品名「サーフロンＳ−３８１」（セイケミカル株式会社製）、商品名「サーフロンＳ−３８３」（セイケミカル株式会社製）、商品名「サーフロンＳ−３９３」（セイケミカル株式会社製）、商品名「サーフロンＫＨ−２０」（セイケミカル株式会社製）、商品名「サーフロンＫＨ−４０」（セイケミカル株式会社製）、などが挙げられる。オキシＣ_２−３アルキレン基およびフッ素化炭化水素基を有し、且つ重量平均分子量２００００以上であるフッ素系界面活性剤の具体例としては、商品名「エフトップＥＦ−３５２」（株式会社ジェムコ製）、商品名「エフトップＥＦ−８０１」（株式会社ジェムコ製）、商品名「ユニダインＴＧ−６５６」（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、いずれも本発明に好適に用いることができる。 特に本発明の目的を達成するには、前記のＤＩＣ社製「メガファックＦ−４７７」、「メガファックＦ−４８３」を採用することが好ましい。

潤滑油基油
本発明に係る潤滑油組成物の構成成分の基油は、通常の潤滑油基油として使用され、また使用が可能なものであれば、特に限定されるものではないが、本発明に係る潤滑油組成物の構成成分として用いられるフッ素化シリコーンを完全に溶解せず分散させることができるものが好適である。具体的には、かかる要求を満たす鉱油系基油、ＧＴＬ（Gas to liquid）系基油、合成油系基油またはこれらの混合油系基油等が用いられる。

鉱油系基油としては、パラフィン系、中間基系またはナフテン系原油の常圧蒸留装置の残渣油の減圧蒸留による留出油として得られる潤滑油留分または残渣油を溶剤精製、水素化分解、水素化処理、水素化精製、溶剤脱蝋、接触脱蝋、白土処理等の各種精製工程を任意に選択して用いることにより処理して得られる溶剤精製鉱油または水素化処理鉱油および溶剤精製と水素化処理を組み合わせた工程により得られる鉱油、または減圧蒸留残渣油の溶剤脱瀝処理により得られる脱瀝油を前記の精製工程により処理して得られる鉱油、またはワックス分の異性化により得られる鉱油等、これらの混合油を基油基材として用いることができる。

前記の溶剤精製においては、フェノール、フルフラール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の芳香族抽出溶剤が用いられ、溶剤脱瀝処理には液化プロパン等の脱瀝溶剤が、また、溶剤脱蝋の溶剤としては、液化プロパン、ＭＥＫ／トルエン等が用いられる。

一方、接触脱蝋においては、例えば形状選択性ゼオライト等が脱蝋触媒として用いられる。

前記の如くして得られる精製基油基材として粘度レベルの異なる軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストック等を挙げることができ、これらの基材を潤滑油製品の各用途に応じて動粘度等の要求性状を満たすように適宜調合することにより鉱油系基油を製造することができる。

また、ＧＴＬ油系基油としては、ＧＴＬプロセスにより天然ガス等を原料として得られる液体生成物から分離される潤滑油留分、または生成ワックスの水添異性化または水素化分解により得られる潤滑油留分等を挙げることができる。さらには、アスファルト等の重質残油成分を原料とするＡＴＬ(Asphalt to Liquid)プロセスにより得られる液状生成油から分離される潤滑油留分等も用いることができる。

一方、合成油系基油としては、ポリアルファオレフィンオリゴマー（例えば、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）等およびこれらの混合物。）；ポリブテン；エチレン−アルキレンコポリマー；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン、ジノニルベンゼン等。）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、アルキル化ポリフェニル等。）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドおよびこれらの誘導体；二塩基酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバチン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー等。）と各種アルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、２ーエチルヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール等。）とのエステル；炭素数５〜１８のモノカルボン酸とポリオール（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等。）とのエステル；その他、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、リン酸エステル等を挙げることができる。

潤滑油基油は、前記の鉱油系基油、合成油系基油およびＧＴＬ油系基油を潤滑油組成物の用途に応じて所望の粘度およびその他の性状を満たすように単独でまたは二種以上の基油を混合することにより製造される。
潤滑油基油としては、特に合成油系基油と鉱油系基油との混合油系基油が好適であり、ＧＴＬ油系基油と鉱油系基油との混合油系基油、二種以上の鉱油系基油からなる混合油系基油または二種以上のＧＴＬ油系基油からなる混合油系基油等が好ましく、さらに、ＧＴＬ油系基油と鉱油系基油との混合油系基油および二種以上の鉱油系基油からなる混合油系基油が粘度特性と経済性とのバランスを図る点から好適である。

本発明に係る潤滑油組成物中の構成成分としての潤滑油基油の粘度は、潤滑油組成物の用途に応じて決定されるが、環境保全の観点から低粘度化油が求められる状況下にあり、潤滑油基油の１００℃における動粘度が２〜１０ｍｍ^２／ｓの範囲にあり、好ましくは３〜７ｍｍ^２／ｓの範囲に制御される。

潤滑油基油の粘度が高すぎると、摩擦抵抗が大きくなり、また流体潤滑域における摩擦係数が高くなり、省燃費特性が悪化するという問題がある。一方、粘度が低すぎると、摺動部分、例えば内燃機関の動弁系、ピストンリングおよび軸受等において摩耗が増加するという難点が生ずる。

潤滑油基油の含有量は、潤滑油組成物全重量基準で９９．５〜５０重量％、好ましくは９９〜６０重量％、さらに好ましくは９５〜７０重量％である。

潤滑油組成物
本発明に係る潤滑油組成物は、潤滑油基油と、該潤滑油基油に配合された消泡剤組成物とからなるものであり、潤滑油組成物の用途に応じて要求される性能を満たすためにさらに他の各種添加剤が任意に配合される。消泡剤組成物については前記に記載の通りであり、成分（Ａ）の含フッ素有機化合物、成分（Ｂ）のフッ素化シリコーンおよび成分（Ｃ）の炭化水素系またはアルコール系有機溶媒からなるものであり、任意成分（Ｄ）としてフッ素系界面活性剤を含有させたものである。

潤滑油基油と該潤滑油基油に配合された成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）さらに（Ｄ）を含有する消泡剤組成物とからなる潤滑油組成物において、消泡剤組成物の含有量は、潤滑油組成物全重量基準で、０．０５〜１０重量％の範囲で採用される。

成分（Ａ）の含フッ素有機化合物の含有量は、潤滑油組成物全重量基準で０．００１〜５重量％であり、好ましくは０．００５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％である。含有量が０．００１重量％に満たないと良好な消泡性能が得られないおそれがあり、一方、５重量％を超えると潤滑油に沈澱が発生するおそれがある。

また、成分（Ｂ）のフッ素化シリコーンの含有量は、０．０００５〜１重量％、好ましくは０．００５〜０．８重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量％である。

また、成分（Ｃ）の炭化水素系またはアルコール系有機溶媒の含有量は、有機溶媒の含有量は、潤滑油組成物全重量基準で０．００１〜５重量％であり、好ましくは０．００５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％である。含有量が０．００１重量％に満たないと消泡剤組成物を基油に配合した際に沈澱が発生する場合があり、一方、５重量％を超えると良好な消泡性を得ることができないおそれがある。

成分（Ｄ）のフッ素系界面活性剤の含有量は、潤滑油組成物全重量基準で０．０００００５〜０．５重量％、好ましくは０．００００１〜０．１重量％、さらに好ましくは０．００００５〜０．０５重量％である。

潤滑油組成物の製造方法
本発明に係る潤滑油組成物の製造方法は、次の工程Ｉおよび工程IIによることが好ましい。
工程Ｉは、（Ａ）下記の一般式（１）および（２）；

Ｘ−(Ｒ^１)_ｍ （１）

Ｙ−(Ｒ^２)_ｎ （２）

（一般式（１）および（２）において、
（ｉ）Ｘは芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基であり、
（ii）Ｙは、Ｏ，Ｓ，Ｎ，ＰまたはＳｉのヘテロ原子を少なくとも一種含有する基である。

（iii）Ｒ¹は、前記芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基の水素原子と置換されるフッ素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、該置換基が互いに同一でもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基がフッ素原子または炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
（iv）ｍは１〜６であり、
（ｖ）Ｒ^２は、前記ヘテロ原子を含有する基に結合する置換基であって、水素原子，フッ素原子，炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であり、該置換基は互いに同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
（vi）ｎは２〜５である。）
で表される含フッ素有機化合物、（Ｂ）フッ素化シリコーンおよび（Ｃ）炭化水素系またはアルコール系有機溶媒を混合することからなる消泡剤組成物を調製する工程である。

成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の混合方法の操作は、特に限定されるものではなく、任意に決定すればよいが、成分（Ａ）と（Ｂ）をあらかじめ混合した後に成分（Ｃ）を添加して全体を溶解させることが好ましい。成分（Ｄ）を付加する場合においても、これらを混合する際には成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ溶解させた後に成分（Ｃ）を添加して全体を溶解させることが好ましい。かかる混合の条件は特に限定されるものではなく、環境温度でよいが、必要な範囲において適宜加温してもよい。
工程IIは、前記工程Ｉにおいて調製された成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）好ましくはさらに（Ｄ）からなる消泡剤組成物を潤滑油基油に配合する工程である。配合の操作および条件として特に限定されるものではなく、通常の添加剤配合方法を採用すればよい。また、他の添加剤は、前記工程Ｉにおいて、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の混合溶液に加えてもよいが、工程IIにおいて基油に事前にまたは消泡剤組成物と同時に添加してもよい。

他の添加剤
本発明に係る潤滑油組成物は、自動変速機油、無段変速機油、油圧油、ギヤ油、タービン油、コンプレッサー油およびエンジン油等として好適なものであり、基油の選択により、必要な粘度調整を行ない、用途に応じてそれぞれ要求される性能を満たすために各種添加剤、例えば、粘度指数向上剤、無灰分散剤、有機酸金属塩（金属系洗浄剤）、摩擦調整剤、摩擦防止剤、酸化防止剤、極圧剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、防錆剤、着色剤などを適宜添加することができる。

粘度指数向上剤としては、一般に非分散型ポリメタアクリレート、分散型ポリメタアクリレート、非分散型オレフィンコポリマー（ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体）、分散型オレフィンコポリマー、ポリアルキルスチレン、スチレン−ブタジエン水添共重合体、スチレン−無水マイレン酸エステル共重合体、星状イソプレン等が挙げられる。非分散型オレフィンコポリマーとは、分子中に酸素または窒素を含有せずに分散性能を有しているものである。ポリイソブチレンやエチレン−プロピレン共重合体の分子量としては、重量平均分子量で１０万以上（ＧＰＣ分析においてポリスチレン換算量）のものが好ましい。これは単独だけでなく複数のものを併用してもよい。通常０．０１重量％〜３０重量％の割合で使用される。

無灰分散剤としては、コハク酸イミド、コハク酸アミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル、コハク酸エステル−アミド等を含有する添加剤およびそれらのホウ素含有等が挙げられるが、コハク酸イミド系およびホウ素含有コハク酸イミド系が好ましく用いられる。コハク酸イミド系およびホウ素含有コハク酸イミド系の配合量は、通常０．０５重量％〜８重量％である。

金属系清浄剤としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のスルホネート、フェネート、サリシレート、カルボキシレートから選択される化合物を含むものが挙げられ、過塩基性塩、塩基性塩、中性塩等の塩基価の異なるものを任意に選択して用いることができる。これらの配合量は、金属元素量として、通常０．０５重量％〜５重量％の範囲で使用することが好ましい。

摩擦調整剤としては、例えば、有機モリブデン系化合物、脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、油脂類、アミン、ポリアミド、硫化エステル、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられる。これらは、通常０．０５重量％〜５重量％の割合で使用される。

摩耗防止剤としては、一般にジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸金属塩（Ｐｂ，Ｓｂ，Ｍｏなど）、ジチオカルバミン酸金属塩（Ｚｎ，Ｐｂ，Ｓｂ，Ｍｏなど）ナフテン酸金属塩（Ｐｂなど）、脂肪酸金属塩（Ｐｂなど）、ホウ素化合物、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられ、通常０．１重量％〜５重量％の割合で使用される。

酸化防止剤としては、一般にアルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネイト等の硫黄系酸化防止剤、ホスファイト等のリン系酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤、さらにジチオリン酸亜鉛等が挙げられ、特に、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤およびこれらの組合せが好ましく用いられる。これらは、通常０．０５重量％〜５重量％の割合で使用される。

極圧剤としては、一般に無灰系サルファイド化合物、硫化油脂、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられ、これらは、通常０．０５重量％〜３重量％の割合で使用される。

金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体等が挙げられ、これらは、通常０．０１重量％〜３重量％の割合で使用される。

流動点降下剤としては、一般にエチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタリンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられ、特に、ポリメタアクリレートが好ましく用いられる。これらは、通常０．０１重量％〜５重量％の割合で使用される。

防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸基、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられ、これらは、通常０．０１重量％〜３重量％の割合で使用される。

また、特に、自動変速機油（ＡＴＦ）用の添加剤パッケージとしては、自動変速機の駆動系流体としてスリップ制御等の性能を発揮できるように前記の添加剤群から有用な添加剤を選択して使用することができるが、摩擦調整剤のほか、通常、酸化防止剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、防錆剤、腐食防止剤等を含有するものである。各添加剤の配合量の具体例としては、下記記載の通りである。本発明に係る消泡剤組成物を配合した潤滑油組成物は、発泡を抑制し、または形成された気泡を破壊することができ、如何なる添加剤フォーミュレーションによっても泡立ち抑制上での問題は生じない。

また、本発明を実施するに際し、市販の自動変速機油（ＡＴＦ）用添加剤パッケージを用いることができる。例えば、ＡＴＦＷＳパッケージ等を使用することができる。

好ましい含有量（重量％）
金属清浄剤 ０．０５〜 ５．０
粘度指数向上剤 ４．０〜 ３０．０
無灰分散剤 ０．１〜 ５．０
酸化防止剤 ０．１〜 ３．０
極圧剤 ０．１〜 ２．０
金属不活性化剤 ０．０１〜 ２．０
摩耗防止剤 ０．１〜 ３．０
摩擦調整剤 ０．１〜 ５．０
流動点降下剤 ０．０１〜 ８．０
腐食防止剤 ０．０１〜 ５．０

以下、本発明について実施例および比較例によりさらに具体的に説明する。もっとも本発明は、実施例等により限定されるものではない。

なお、実施例、比較例で使用した基油、消泡剤混合溶液の組成および性能評価試験等については次に示す。また、実施例等の「％」は重量％を示す。

基油
（１）鉱油系基油
溶剤精製・水素化処理鉱油
１００℃動粘度； ３ｍｍ^２／ｓ
（２）合成油系基油
ポリアルファオレフィンオリゴマー
１００℃動粘度； ３ｍｍ^２／ｓ

消泡剤混合溶液
消泡剤混合溶液は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の混合溶液であり、各成分の混合割合については表１に示す。

成分（Ａ）；含フッ素有機化合物
（１）セントラルガラス社製ＭＴＦ−ＴＦＭ；ＣＦ_３−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＦ_３
（２）アサヒガラス社製Ａｓａｈｉ−ＣｌｅａｎＡＥ３０００；
ＣＦ_３−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＨＦ_２
（３）スリーエム社製 ＨＦＥ７２００； Ｃ_４Ｆ_９−Ｏ−Ｃ_２Ｈ_５
（４）デュポン社製 Ｖｅｒｔｒｅｌ； Ｃ_５Ｈ_２Ｆ_１０

成分（Ｂ）；フッ素化シリコーン
（１）信越化学社製 ＦＬ−１００−４５０ＣＳ
（２）信越化学社製 ＦＡ−６３０

成分（Ｃ）；炭化水素系またはアルコール系有機溶媒
ｎ−ヘプタン、ケロシン、軽油、アルケンＬ（新日石社製アルキルベンゼン）、トルエン、メタノール

成分（Ｄ）．フッ素系界面活性剤
（１）ＤＩＣ社製 メガファックＦ−４７７
（２）ＤＩＣ社製 メガファックＦ−４８３

その他の添加剤
ＡＴＦ用添加剤パッケージ
ＡＴＦＷＳ消泡剤不含パッケージ
金属清浄剤
アフトンケミカル社製Ｈｉｔｅｃｈ６１４（カルシウムスルホネート）

性能評価方法
外観観察試験および消泡性能を次の方法により評価した
（１）外観観察試験
試料を２００ＣＣビーカーに１００ＣＣ採り、２０℃に調整した恒温エアオーブン内で２４時間保持した後、白色光源をビーカーの背後に設置した状態で目視観察を行なう。その際に、白色光源が鮮明に確認できる透過度の有無について、さらに分離および白濁の生成の有無について観察する。
（２）消泡性能試験
試料を５００ＣＣのトールビーカーに２００ＣＣ採取し、ホットプレートで１２０℃に昇温後に空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込みながらホモジナイザー（ＩＫＡ社製）にて３分間撹拌した後の上昇した液面高さを測定し泡立ち量とする。

下記の実施例および比較例においては、消泡剤混合溶液を配合し、試作油の調製直後および７日間静置後に、それぞれ消泡性能試験を行ない、各試験結果（泡立ち量）について前者を初期消泡性能、後者を貯蔵安定性と称する。
実施例１
フッ素化シリコーンＦＬ−１００−４５０ｃｓを含フッ素有機化合物ＭＴＦ−ＴＦＭ（ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）に溶解させた後、さらに炭化水素溶媒（ｎ−ヘプタン）に全体を溶解させ、フッ素化シリコーン３％、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン６８％ および ｎ−ヘプタン２９％の消泡剤混合溶液Ｍ１を調製した（表１−１参照。）。混合溶液Ｍ１を前記の性能評価試験に供し、外観を観察したところ透明であった。

前記の如くして調製された外観が透明の消泡剤混合溶液Ｍ１を前記の鉱油系基油に配合し、表２−１に示す組成の試作油１を調製した。

なお、実施例１６〜１９および比較例９を除き、以下のすべての実施例および比較例において調製する各試作油に共通して他の添加剤として前記ＡＴＦ用添加剤パッケージを試作油全重量基準で２０％配合した。実施例１６〜１９および比較例７においては、金属清浄剤を試作油全重量基準で５重量％配合した。

前記試作油１を前記消泡性能試験に供したところ、試作油の調製直後の消泡性能が１２ｍｍ、７日間静置後の消泡性能が１４ｍｍであり、消泡性能の水準が高く、しかもその低下はほとんどなく、優れた貯蔵安定性が示された。

実施例２
含フッ素有機化合物ＭＴＦ−ＴＦＭ（ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）の代わりに、Ａｓａｈｉ−ｃｌｅａｎ ＡＥ−３０００（ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２）を使用したこと以外、すべて実施例１の成分と同一の成分を同一割合で含有する消泡剤混合溶液Ｍ２を調製した。混合溶液Ｍ２の外観観察によれば透明であった。

前記の如くして調製した消泡剤混合溶液Ｍ２を前記基油に配合し、表２−１に示す組成の試作油２を調製した。

前記試作油２を前記消泡性能試験に供したところ、調製直後の消泡性能が１２ｍｍ、７日間静置後の消泡性能が１２ｍｍであり、実施例１の試作油１と同様に優れた消泡性能および貯蔵安定性が示された。

実施例３
含フッ素有機化合物ＭＴＦ−ＴＦＭ（ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）の代わりに、含フッ素有機化合物ＨＦＥ７２００パーフルオロプチルエチルエーテル（Ｃ_４Ｆ_９ＯＣ_２Ｈ_５）を使用したこと以外、すべて実施例１の成分と同一の成分を同一割合で含有する消泡剤混合溶液Ｍ３を調製した。混合溶液Ｍ３は外観観察によれば透明であった。

前記の如くして調製した消泡剤混合溶液Ｍ３を前記基油に配合し、表２−１に示す組成の試作油３を調製した。

試作油３を前記消泡性能試験に供したところ、調製直後の消泡性能が１２ｍｍ、７日間静置後の消泡性能が１３ｍｍであり、優れた初期消泡性能およびその貯蔵安定性が示された。

実施例４〜６
表１−１に示すようにフッ素化シリコーンＦＡ−６３０を用い、同表に示す割合で含フッ素有機化合物および炭化水素溶媒を用い、消泡剤混合溶液Ｍ４〜Ｍ６を調製した。

混合溶液Ｍ４〜Ｍ６をそれぞれ基油と配合し、表２−１に示す組成の試作油４〜６を調製した。性能評価の結果を同表に示す。

実施例７〜１１
フッ素化シリコーンＦＬ−１００−４５０ｃｓおよび含フッ素有機化合物ＭＴＦ−ＴＦＭと、表１−１及び表１−２に示す各種炭化水素溶媒とを同表に示す割合で混合し、混合溶液Ｍ７〜Ｍ１１を調製した。これらの混合溶液は前記の外観観察によれば透明であった。

混合溶液Ｍ７〜Ｍ１１をそれぞれ基油に配合し、表２−１に示す組成の試作油７〜１１を調製した。消泡性能を同表に示す。
実施例１２〜１５
フッ素化シリコーンＦＡ−６３０、含フッ素有機化合物ＭＴＦ−ＴＦＭおよび炭化水素溶媒としてケロシンの混合物に対し、フッ素化界面活性剤Ｆ−４７７またはＦ−４８３を表１−２に示すように混合した混合溶液Ｍ１２〜Ｍ１５をそれぞれ基油に配合し、表２−１に示す組成の試作油１２〜１５を調製した。
試作油の性能評価は、前記の性能評価試験により行ない表２に示す結果が得られた。

実施例１６〜１９
表１−２に示す消泡剤混合溶液Ｍ１２〜Ｍ１５を、表２−１に示すように、ＡＴＦ用パッケージの代わりに前記金属清浄剤を配合した基油に、それぞれ配合したこと以外すべて実施例１と同様にして試作油１６〜１９を調製した。性能評価の結果を表２−２に示す。

実施例２０
基油として鉱油の代わりに合成油を使用したこと以外、すべて実施例1と同様に同一の消泡剤混合溶液Ｍ１を用いて試作油２０を調製した。
試作油２０の性能評価を前記の性能評価試験により行ない表２−２に示す消泡結果を得た。

前記性能評価によれば、基油が鉱油または合成油であってもその相違は消泡効果には大きい影響がないことが判明した。

実施例２１
ＡＴＦ用添加剤パッケージまたは金属清浄剤のいずれの添加剤も使用しなかったこと以外すべて実施例１と同様に同一の消泡剤混合溶液Ｍ１を用いて試作油２１を調製した。
試作油２１の性能評価を前記の性能評価試験により行ない表２−２に示す消泡効果を得た。

比較例１
表１−２に示す割合で、フッ素化シリコーンＦＬ−１００−４５０ｃｓを含フッ素脂肪族炭化水素溶媒Ｃ_５Ｈ_２Ｆ_１０に溶解させた後、炭化水素溶媒（ケロシン）に全体を溶解させ混合溶液Ｍ１６を調製した。含フッ素脂肪族炭化水素溶媒は、本発明の含フッ素有機化合物の範囲を逸脱するものであり、混合溶液の外観は白濁状態であった。混合溶液Ｍ１６を基油に配合し、表２−２に示す組成の試作油ａを調製した。
試作油ａの前記性能評価の結果を表２−２に示す。この結果から、特に貯蔵安定性に欠けることが判明した。

比較例２
フッ素化シリコーンＦＬ−１００−４５０ｃｓを含フッ素有機化合物ＨＦＥ７２００に溶解させて混合溶液Ｍ１７を調製したが、炭化水素系またはアルコール系有機溶媒を使用しなかった。混合溶液Ｍ１７の外観は透明であった。次に、混合溶液Ｍ１７を基油に配合し、表２−２に示す組成の試作油ｂを得た。試作油ｂは前記の通り有機溶媒を欠如するものであり、同表に示すように初期消泡性能が低く、また、貯蔵安定性を欠如することが判明した。

比較例３
フッ素化シリコーンＦＬ−１００−４５０ｃｓを炭化水素溶媒（ケロシン）のみに溶解させた。得られた混合溶液Ｍ１８は含フッ素有機化合物を欠如したものであり、透明であったが、混合溶液１８を基油に配合し、試作油ｃを調製したところ、試作油ｃは二層に分離した。

比較例４
フッ素化シリコーンを使用せずに含フッ素有機化合物ＨＦＥ７２００と炭化水素溶媒（ケロシン）のみの混合溶液Ｍ１９を調製した。混合溶液１９の外観観察によれば透明であった。表２−２に示すように混合溶液Ｍ１９を基油に配合し、同表に示す組成の試作油ｄを調製した。
試作油ｄを前記性能評価試験に供したところ、初期消泡性能、貯蔵安定性共に消泡剤性能は得られなかった。

比較例５
表２−２に示すように、潤滑油基油とＡＴＦ用添加剤パッケージにフッ素化シリコーンＦＬ−１００−４５０ｃｓのみを配合し、試作油ｅを調製した。前記消泡性能試験により評価した結果を同表に示した。性能評価の結果、フッ素化シリコーンを配合したにも拘らず、フッ素化シリコーンを含有しない試作油ｆと比較して同様に初期消泡性能および貯蔵安定性が劣るものであった。この事実からも消泡剤混合溶液の有効性がわかる。

比較例６
表２−２に示すように、基油とＡＴＦ用添加剤パッケージのみの組成の試作油ｆを調製した。性能評価の結果を同表に示す。

比較例７
ＡＴＦ用添加剤パッケージの代わりに金属清浄剤を表２−２に示す割合で基油に配合したこと以外比較例６と同一の操作により試作油ｇを調製した。

性能評価の結果を表２−２に示す。

以上の実施例および比較例の結果から、潤滑油組成物を調製する際に、含フッ素有機化合物、フッ素化シリコーンならびに炭化水素系またはアルコール系有機溶媒を混合した透明の消泡剤混合溶液を用いることにより潤滑油組成物の初期消泡性能およびその貯蔵安定性において顕著な効果を奏することが判明した。

Claims (10)

1. 潤滑油組成物の成分として用いられる消泡剤組成物であって、下記の成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）からなることを特徴とする消泡剤組成物。
   （Ａ）下記の一般式（１）および（２）で表されるフッ素有機化合物からなる群より選択される少なくとも一種の含フッ素有機化合物，
   
   Ｘ−(Ｒ^１)_ｍ （１）
   
   Ｙ−(Ｒ^２)_ｎ （２）
   
   （一般式（１）および（２）において、
   （ｉ）Ｘは芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基であり、
   （ii）Ｙは、Ｏ，Ｓ，Ｎ，ＰまたはＳｉのヘテロ原子を少なくとも一種含有する基であり、
   （iii）Ｒ¹は、前記芳香族炭化水素基または前記脂環式炭化水素基の水素原子と置換されるフッ素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、二種以上存在する置換基については、互いに同一でもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基がフッ素原子または炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
   （iv）ｍは１〜６であり、
   （ｖ）Ｒ^２は、前記ヘテロ原子を含有する基に結合する置換基であって、水素原子，フッ素原子，炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であり、二種以上存在する置換基については、互いに同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
   （vi）ｎは２〜５である。）
   （Ｂ）フッ素化シリコーン
   および
   （Ｃ）炭化水素系またはアルコール系有機溶媒。
   
2. 前記成分（Ａ）の含フッ素有機化合物が、次の一般式（１１）または一般式（２２）で表される構造を有する化合物である請求項１に記載の消泡剤組成物。
   
   Ｒ_１１−Ｘ−Ｒ_１２ （１１）
   
   Ｒ_２１−Ｙ−Ｒ_２２ （２２）
   
   （一般式（１１）および（２２）において、
   （ｉ）Ｘは芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基であり、
   （ii）Ｙは、ＯまたはＳのヘテロ原子を少なくとも一種含有する基であり、
   （iii）Ｒ_１１およびＲ_１２は、前記芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基の二個の水素原子と置換されるフッ素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、該置換基が互いに同一でもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基がフッ素原子または炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、
   （iv）Ｒ_２１およびＲ_２２は、前記ヘテロ原子を含有する基に結合する置換基であって、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であり、該置換基は互いに同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基である。)
   
3. 前記消泡剤組成物の成分（Ａ），成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の混合割合が前記消泡剤組成物の全重量基準で成分（Ａ）２〜９８重量％，成分（Ｂ）０．０１〜１０重量％および成分（Ｃ）２〜９８重量％である請求項１ないし２のいずれか１項に記載の消泡剤組成物。
   
4. 前記成分（Ａ），成分（Ｂ）および成分（Ｃ）からなる成分にさらに添加される成分が成分（Ｄ）フッ素系界面活性剤である請求項１に記載の消泡剤組成物。
   
5. 潤滑油基油と、該潤滑油基油に配合された請求項１ないし４のいずれか１項に記載の消泡剤組成物とからなることを特徴とする潤滑油組成物。
   
6. 前記消泡剤組成物の配合量が、前記潤滑油組成物の全量を基準として
   ０．０５〜１０重量％である請求項５に記載の潤滑油組成物。
   
7. 前記潤滑油基油の１００℃における動粘度が２〜１０ｍｍ^２／_Ｓである請求項５に記載の潤滑油組成物。
   
8. 前記潤滑油組成物の用途が自動車の自動変速機油、無段変速機油、その他の駆動系流体である請求項５ないし７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
   
9. （Ａ）下記の一般式（１）および（２）；
   
   Ｘ−(Ｒ^１)_ｍ （１）
   
   Ｙ−(Ｒ^２)_ｎ （２）
   
   （一般式（１）および（２）において、
   （ｉ）Ｘは芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基であり、
   （ii）Ｙは、Ｏ，Ｓ，Ｎ，ＰまたはＳｉのヘテロ原子を少なくとも一種含有する基であり、
   （iii）Ｒ¹は、前記芳香族炭化水素基または脂環式炭化水素基の水素原子と置換されるフッ素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であって、二種以上存在する置換基については互いに同一でもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基がフッ素原子または炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、ｍは１〜６であり、
   （iv）Ｒ^２は、前記ヘテロ原子を含有する基に結合する置換基であって、水素原子，フッ素原子，炭素数１〜１０の炭化水素基および炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基からなる群より選択される置換基であり、二種以上存在する置換基については互いに同一であってもまたは異なるものであってもよいが、少なくとも一種の置換基が炭素数１〜１０のフッ素含有炭化水素基であり、ｎは２〜５である。）
   で表される含フッ素有機化合物からなる群より選択される少なくとも一種の含フッ素有機化合物と、（Ｂ）フッ素化シリコーンと、（Ｃ）炭化水素系またはアルコール系有機溶媒とを混合することにより消泡剤組成物を調製する工程
   および
   前記工程において調製された前記消泡剤組成物を潤滑油基油に配合する工程
   からなることを特徴とする潤滑油組成物の製造方法。
   
10. 前記成分（Ａ），成分（Ｂ）および成分（Ｃ）からなる成分にさらに添加される成分が成分（Ｄ）フッ素系界面活性剤である請求項９に記載の潤滑油組成物の製造方法。