JP5352107B2 - 水溶性金属加工用潤滑剤 - Google Patents
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Description
ところが、プレス加工等の金属加工に用いられる金属加工用潤滑剤は、通常被加工材の種類によって異なる潤滑剤を使用する。例えば、被加工材が非鉄金属である場合と鉄金属である場合とでは、金属加工用潤滑剤に要求される加工性能が相違するため、通常それぞれ異なる油剤が用いられる。つまり、非鉄金属用油剤を鉄金属の加工油剤として使用したり、鉄金属用油剤を非鉄金属の金属加工に使用すると、それらの成型加工品は、必ずしも満足できるものではない結果となる。
このような問題を解決するためには、被加工材が非鉄金属であっても鉄金属であっても良好な加工性能(成型性)を示す油剤を開発することが必要である。そのような油剤があれば、鉄金属と非鉄金属を共通の加工設備(加工ライン)で加工することが可能になる。
さらに、金属加工油剤は、防錆性、脱脂性、貯蔵安定性などの基本的性能も当然要求されている。
(1)(A)ヒドロキシ脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸の重縮合物、並びにヒドロキシ脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸の重縮合物と脂肪酸の脱水縮合物から選ばれる少なくとも一種のヒドロキシ脂肪酸化合物、(B)炭素数8〜20の脂肪酸、(C)アルカリ金属の水酸化物及び有機アミン化合物から選ばれる少なくとも一種の塩基性化合物、(D)炭素数8〜20の直鎖オレフィン、及び(E)非イオン界面活性剤を配合してなる水溶性金属加工用潤滑剤、
(2)潤滑剤全量基準で(A)成分を10〜60質量%、(B)成分を3〜30質量%、(D)成分を0.5〜30質量%、(E)成分を3〜50質量%、及び(C)成分を中和当量比〔(C)/((A)+(B))〕が0.5〜2.5となる範囲で配合してなる前記(1)に記載の水溶性金属加工用潤滑剤、
(3)(A)のヒドロキシ脂肪酸化合物の数平均分子量が、300〜2000である前記(1)又は(2)に記載の水溶性金属加工用潤滑剤、
(4)(B)の脂肪酸が、炭素数8〜10の脂肪酸である前記(1)〜(3)のいずれかに記載の水溶性金属加工用潤滑剤、
(6)(D)の直鎖オレフィンが、炭素数8〜20の1−オレフィンである前記(1)〜(5)のいずれかに記載に記載の水溶性金属加工用潤滑剤、
(7)防錆剤、酸化防止剤及び腐敗防止剤の中から選ばれる少なくとも一種を配合してなる、前記(1)〜(6)のいずれかに記載の水溶性金属加工用潤滑剤、及び
(8)前記(1)〜(7)のいずれかに記載の水溶性金属加工用潤滑剤を水で3〜300倍希釈してなる水溶性金属加工用潤滑剤
を提供するものである。
本発明における前記(A)成分のヒドロキシ脂肪酸化合物は、ヒドロキシ脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸の重縮合物、並びにヒドロキシ脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸の重縮合物と脂肪酸の脱水縮合物から選ばれる少なくとも一種のヒドロキシ脂肪酸化合物である。
これらのうちで、効果及び入手容易性の観点で、モノヒドロキシ脂肪酸が好ましく、中でも炭素数12〜20のモノヒドロキシ脂肪酸、特にヒドロキシステアリン酸(12−ヒドロキシステアリン酸)、及びヒドロキシオクタデセン酸(リシノレイン酸)が好ましい。
上記重縮合物は、上記ヒドロキシ脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸重縮合物と上記脂肪酸とを通常の重縮合反応に従って、例えば、無触媒で、または適当な触媒の存在下で、室温ないし加熱条件下で反応させることにより得られる
このような脂肪酸の中でも、接着適合性を高める点で、炭素数8〜10の脂肪酸が好ましく、その具体例としては、各種オクタン酸、各種ノナン酸、各種デカン酸などの脂肪族モノカルボン酸、オクタン二酸(スベリン酸)、ノナン二酸(アゼライン酸)、デカン二酸(セバシン酸)などの脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。特に炭素9又は10の脂肪酸、中でも分岐鎖を有する炭素9又は10の脂肪酸が好ましい。
これらの脂肪酸は、一種単独で、又は二種以上を混合して使用してもよい。
本発明においては、脂肪酸の配合量は、潤滑剤全量基準で、3〜30質量%であることが好ましく、5〜15質量%であることがより好ましい。3質量%以上であれば、接着適合性を良好に保つことができ、一方、30質量%以下であれば、他の成分の適切な配合量を確保することができる。
前記アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムを例示することができる。また、有機アミン化合物としては、アルカノールアミン及びピペラジン化合物を挙げることができる。
前記アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノn−プロパノールアミン、ジ(n−プロパノール)アミン、トリ(n−プロパノール)アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、メチルイソプロパノールアミンなどが例示できる。これらのアルカノールアミンの中でも、総炭素数2〜4の一級又は三級のアルカノールアミンが好ましい。
また、前記ピペラジン化合物の代表例としては、N−(2−ヒドロキシメチル)ピペラジン、N−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジン、N−(2−ヒドロキシプロピル)ピペラジンなどのN−(2−ヒドロキシアルキル)ピペラジンが例示できる。
これらの有機アミン化合物のうちでも、効果の点で、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、及びN−(2−ヒドロキシアルキル)ピペラジンが好ましく、N−(2−ヒドロキシアルキル)ピペラジンが特に好ましい。
(C)成分のアルカリ金属の水酸化物及び有機アミン化合物から選ばれる少なくとも一種の塩基性化合物の配合量が、前記の範囲であれば、(A)のヒドロキシ脂肪酸化合物及び(B)の脂肪酸が(C)成分と良好な塩を形成し、優れた加工性能、接着適合性を付与するとともに防錆性を高める効果がある。具体的には、例えば中和当量比が0.5以上であれば、鉄やアルミに対する腐食が抑制され、中和当量比が2.5以下であれば良好な成型性を発揮することができる。
このような直鎖オレフィンの具体例としては、1−オクテン、1−デセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−イコセン或いはこれらの混合物などを挙げることができる。
これらの直鎖オレフィンは、例えば、エチレンを重合することによって製造されるエチレンオリゴマーを用いることができる。
本発明においては、上記炭素数8〜20の直鎖オレフィンの配合量は、潤滑剤全量基準で、0.5〜30質量%であることが好ましく、0.5〜15質量%であることがより好ましい。0.5質量%以上であれば、加工性能、特に非鉄金属に対する加工性能を良好に保つことができ、一方、30質量%以下であれば、脱脂性が良好であり、また他の成分の適切な配合量を確保することができる。
非イオン系界面活性剤としては、各種のものを使用できる。例えば、ポリオキシアルキレングリコール又はそのモノ、ジエーテル化合物、グリセリン若しくはそのアルキレンオキサイド付加物又はエーテル化合物等のポリオキシアルキレン系乳化剤、カルボン酸とアルコール(特に、多価アルコール)とのエステル、アルカノールアミンと脂肪酸又はカルボン酸とのアミド、アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらのうちで、ポリオキシエチレンアルキルエーテルやカルボン酸と多価アルコールとのエステルが好ましく、特に、そのHLB4以上のものが好ましい。
非イオン系界面活性剤の配合量は、潤滑剤全量基準で3〜50質量%であることが好ましく、5〜35質量%であることがより好ましい。3質量%以上であれば、潤滑剤の分散性又は溶解性が良好であり、一方、50質量%以下であれば他の成分の適切な配合量を確保することができる。
なお、本発明においては、前記非イオン系界面活性剤とともに、硫酸エステル塩、スルホン酸エステル塩、リン酸エステル塩等の陰イオン系界面活性剤やポリエチレンポリアミン等の陽イオン系界面活性剤を配合してもよい。
しかし、潤滑剤の分散(溶解)安定性は、潤滑剤中に存在する前記(A)〜(E)の成分の内容とそれらの配合割合によって変化する。そのため、水を必要としない場合もある。したがって水の配合量は、潤滑剤全量を基準として、0〜50質量%が好ましく、0〜10質量%がより好ましい。
前記防錆剤としては、例えば、石油スルホン酸ナトリウムなどの金属スルホネート系、ラウリルコハク酸、ステアリルコハク酸、イソステアリルコハク酸などのこはく酸エステル系、カルボン酸アミドなどが挙げられる。このような防錆剤の配合量は、潤滑剤全量を基準として、通常、0.0005〜2質量%の範囲内で配合するのが好ましく、0.001〜1質量%がより好ましい。
前記酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)などのフェノール系酸化防止剤、4,4’−ジオクチルジフェニルアミン、4,4’−ジノニルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミンなどのアミン系酸化防止剤が挙げられる。
このような酸化防止剤の配合量は、潤滑剤全量を基準として、通常、0.01〜3質量%の範囲内で配合するのが好ましく、0.05〜2質量%がより好ましい。
前記腐敗防止剤としては、例えば、トリアジン系防腐剤、アルキルベンゾイミダゾール系防腐剤などが挙げられる。このような腐敗防止剤の配合量は、潤滑剤全量を基準として、通常、0.0001〜3質量%の範囲内で配合するのが好ましく、0.001〜2質量%がより好ましい。
そのような添加剤としては、例えば、各種のアルコール類、エステル類,油脂類,硫化油脂類,硫化エステル類,硫化オレフィン,硫化鉱油、塩素パラフィン,リン酸エステル,亜リン酸エステル,及びそれらのアミン塩、ジチオリン酸塩(ジチオリン酸亜鉛,ジチオリン酸モリブデン等),ジチオカルバミン酸塩(ジチオカルバミン酸モリブデン等)などの油性剤や極圧剤、ベンゾトリアゾール系、チアゾール系などの腐食防止剤、シリコン系、フッ素化シリコン系などの消泡剤、ポリメタアクリレート系、オレフィンコーポリマー系などの粘度指数向上剤などが挙げられる。
これらの添加剤の配合量は、目的に応じて適宜選定すればよいが、通常これらの添加剤の合計が潤滑剤全量を基準として20質量%以下になるように配合する。
また、水溶性金属加工用潤滑剤のpHについては、水の30倍希釈液が7.5〜10であることが好ましく8〜9.5であることがより好ましい。水の30倍希釈液がこの範囲であれば、各種金属表面の変色や腐食の恐れがない。
なお、各実施例及び比較例で得られた試料油について、以下の方法で評価した。
1.成形性(球頭張出成形試験)
<評価方法>
下記の方法でプレス加工を行い、球頭張出成形試験を行った。
(1)被加工材
(a)鋼材(JSC270D)、GA材(亜鉛メッキ鋼板、JAC270D)、 いずれも板厚0.8mm
(b)アルミ材(AA5182、及びAA6022)、いずれも板厚1.0mm
(2)加工条件
ポンチ球頭径:φ100,クロムメッキ鋼
成形速度 :100mm/s
(3)評価項目
球頭張出成形割れ発生限界高さ(mm)を測定した。
<評価基準>
◎:限界高さ、アルミ材及びGA材の場合36mm以上、鋼材の場合40mm 以上
○:限界高さ、アルミ材及びGA材の場合30mm以上36mm未満、鋼材の 場合35mm以上40mm未満
×:限界高さ、アルミ材及びGA材の場合30mm未満、鋼材の場合35mm 未満
<評価方法>
JASO規格M323に準拠し、下記の方法で接着した2枚の被加工材について、せん断強度と剥離形態(剥離面積率)を測定した。
(1)被加工材の接着方法;
1.(1)の成形性の評価で使用した被加工材の試験片(25×100mmの長方形)を各2枚セットにして準備した。これらの試験片について、その片面に潤滑剤を塗布量1g/m2となるように塗布した。次いで、潤滑剤を塗布した各2枚セットの一方の試験片について、潤滑剤塗布面に接着剤を塗布し、その接着剤塗布試験片と、2枚セットの前記他の試験片とを、潤滑剤塗布面を介して接着剤を挟むように接着して、試験片セットを作製した。
この場合、スペーサーもしくはガラスビーズを用いて接着部における試験片の隙間が0.05〜0.15mmとなるよう、接着剤の塗布量を調整した。
上記試験片セットを170±2℃の乾燥炉で20分間加熱し、その後標準状態で24時間放置した。このようにして得られた試験片セットについて、せん断強度と剥離形態を評価した。
なお、接着剤は、エポキシ系接着剤(サンスター技研社製、商品名「♯1085」)を用いた。
(2)せん断強度測定条件
せん断強度測定時の引張り速度は50mm/minの条件で測定した。
<評価基準>
せん断強度
◎:15MPa以上
○:10MPa以上15MPa未満
×:10MPa未満
剥離形態;
○:凝集破壊面積率100%
△:凝集破壊面積率80%以上100%未満
×:凝集破壊面積率80%未満
<評価方法>
潤滑剤を3.0g/m2塗布したアルミ板材(AA5182、70×150mm)を室温で1時間放置後水洗した。水洗によって、脱脂された部分の面積%を求めた。
<評価基準>
○:95%以上
△:50%以上95%未満
×:50%未満
4.防錆性試験
<評価方法>
潤滑剤を3.0g/m2塗布したアルミ板材(AA5182、70×150mm)を室温で14日間暴露し、その後アルミ板の外観を観察して評価した。
<評価基準>
○:変色なし
△:変色有り(変色面積が5%以下)
×:変色有り(変色面積が5%を超える)
5.低温貯蔵安定性試験
各油剤を−5℃の低温槽に設置し、5日経過後にくもりの有無を観察した。
<評価基準>
○:くもり無し
△:わずかにくもり発生、常温で透明液体に戻る
×:くもりおよび固形物発生、常温で透明液体に戻らない
第1表及び第2表に示した組成の油剤を調製し、その潤滑剤の性能を第1表及び第2表に示す。
1)Mn=300の化合物はリシノレイン酸単体、Mn=650〜1650の各化合物はリシノレイン酸を重縮合し、その重縮合物をさらにラウリン酸と反応(脱水縮合)させて得られた脱水縮合物、
2)水酸化カリウム(純度:80%)の50質量%水溶液とN−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジンの混合物
3)炭素数10〜18の1‐オレフィンの混合物
4)ヘキシレンジグリコール(HLB=4)
5)防錆剤(ベンゾトリアゾール)
これに対し、B成分を含有しない比較例1〜3、A成分を含有しない比較例4,D成分を含有しない比較例5,E成分を含有しない比較例6、C成分を含有しない比較例7の潤滑剤は、鋼材、アルミ材の加工における成型性、及び鋼材、アルミ材に対する接着適合性の全ての性能を満たすことができない。
したがって、自動車の部品製造など多種の被加工材を加工する金属加工用潤滑剤として有効に利用することができる。
Claims (8)
- (A)ヒドロキシ脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸の重縮合物、並びにヒドロキシ脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸の重縮合物と脂肪酸の脱水縮合物から選ばれる少なくとも一種のヒドロキシ脂肪酸化合物を20〜60質量%、(B)炭素数8〜20の脂肪酸を3〜16.7質量%、(C)アルカリ金属の水酸化物及び有機アミン化合物から選ばれる少なくとも一種の塩基性化合物、(D)炭素数8〜20の直鎖オレフィンを0.5〜30質量%、(E)非イオン界面活性剤を3〜50質量%、及び(F)油性剤、極圧剤、腐食防止剤、消泡剤及び粘度指数向上剤の一種以上の添加剤を合計で20質量%以下配合してなり、かつ(C)成分を中和当量比〔(C)/((A)+(B))〕が0.5〜2.5となる範囲で配合してなる水溶性金属加工用潤滑剤。
- (A)のヒドロキシ脂肪酸化合物の数平均分子量が、300〜2000である請求項1に記載の水溶性金属加工用潤滑剤。
- (B)の脂肪酸が、炭素数8〜10の脂肪酸である請求項1又は2に記載の水溶性金属加工用潤滑剤。
- (C)の塩基性化合物がアルカリ金属の水酸化物と有機アミン化合物の混合物である請求項1〜3のいずれかに記載の水溶性金属加工用潤滑剤。
- (C)の有機アミン化合物がピペラジン化合物である請求項1〜4のいずれかに記載の水溶性金属加工用潤滑剤。
- (D)の直鎖オレフィンが、炭素数8〜20の1−オレフィンである請求項1〜5のいずれかに記載の水溶性金属加工用潤滑剤。
- 防錆剤、酸化防止剤及び腐敗防止剤の中から選ばれる少なくとも一種を配合してなる請求項1〜6のいずれかに記載の水溶性金属加工用潤滑剤。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の水溶性金属加工用潤滑剤を水で3〜300倍希釈してなる水溶性金属加工用潤滑剤。
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