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JP5343857B2 - 殺菌清浄剤組成物 - Google Patents

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JP5343857B2 JP2009545367A JP2009545367A JP5343857B2 JP 5343857 B2 JP5343857 B2 JP 5343857B2 JP 2009545367 A JP2009545367 A JP 2009545367A JP 2009545367 A JP2009545367 A JP 2009545367A JP 5343857 B2 JP5343857 B2 JP 5343857B2
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Description

本発明は、泡で使用する洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物に関するものである。
従来の殺菌剤洗浄剤では洗い流すものが主流であり、外出先やリビング等水のないところでの使用は困難であり、その剤型はジェル状（特許文献１：特許第３４９９８８２号公報参照）やスプレー状であった。しかしながら、ジェル状の消毒剤は、添加している増粘剤により使用後のべたつきが残る等の使用感の上で問題があり、スプレー状のものは床等に飛び散る等の使用性に問題があった。一方、殺菌清浄剤を泡にする技術が提案されているが（特許文献２：特開平１０−３３０７９９号公報、特許文献３：特開２００１−１３９９９３号公報、特許文献４：特開昭６２−１３５４１０号公報参照）、乾きが遅く、手に広げた後も泡が残ったり、泡保形性が悪いという問題があった。以上のことから、手に取ったときは泡保形性があり手から垂れにくく、手に広げた後は、適度な時間で消泡し、泡残りがなく、かつ乾きやすい、泡で使用する洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物が望まれていた。
特許第３４９９８８２号公報 特開平１０−３３０７９９号公報 特開２００１−１３９９９３号公報 特開昭６２−１３５４１０号公報
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、手に取ったときは泡保形性があり手から垂れにくく、手に広げた後は、適度な時間で消泡し、泡残りがなくかつ乾きやすい、洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、カチオン性殺菌剤を含有する殺菌清浄剤組成物に、特定のノニオン性界面活性剤とアミノ酸又はその塩の組合せによって、炭素数１〜３のアルコールを配合しても、手に取ったときは泡保形性があり手から垂れにくいという性質を有する一方、手に広げた後は、適度な時間で消泡し、泡残りがなくかつ乾きやすい洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。手に取ったときの泡の垂れにくさは、泡の保形性と相関があり、保形成性の良好なものほど手に取ったとき泡は垂れにくく、使用性上良好である。一方で、手に取った泡が適度な時間で消えて流動性のある液体となることにより、手指に擦り込みやすく、使用性上良好である。このように本発明の構成とすることにより格別な作用効果が発揮されることは、上記従来技術からは予想し難いものであり、本発明者が新たに見出したものである。
従って、本発明は下記殺菌清浄剤組成物を提供する。
［１］．（Ａ）カチオン性殺菌剤、（Ｂ−１）ＨＬＢ９〜１６のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン及びモノステアリン酸ポリエチレングリコールから選ばれるノニオン性界面活性剤、（Ｃ）アミノ酸又はその塩、及び（Ｄ）炭素数１〜３のアルコール１６〜４０質量％を含有し、フォーマー容器に充填してなり泡状に吐出されることを特徴とする、洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物。
［２］．（Ａ）カチオン性殺菌剤、（Ｂ−２）ＨＬＢ１０〜１４の下記一般式（１）
Figure 0005343857
 （式中、ｍは６〜１０、ｎは１０〜２５の整数を示す。）
で表されるポリオキシエチレン分岐アルキルエーテル及びポリオキシエチレンコレステリルエーテルから選ばれるノニオン性界面活性剤、（Ｃ）アミノ酸又はその塩、及び（Ｄ）炭素数１〜３のアルコール３０〜７０質量％を含有し、フォーマー容器に充填してなり泡状に吐出されることを特徴とする、洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物。
［３］．（Ａ）成分が、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム又は塩化セチルピリジニウムである［１］又は［２］記載の殺菌清浄剤組成物。
本発明によれば、手に取ったときは泡保形性があり手から垂れにくいという性質を有する一方、手に広げた後は、適度な時間で消泡し、泡残りがなくかつ乾きやすい泡で使用する洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物を提供することができる。
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明の第１の殺菌清浄剤組成物は、（Ａ）カチオン性殺菌剤、（Ｂ−１）ＨＬＢ９〜１６のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン及びモノステアリン酸ポリエチレングリコールから選ばれるノニオン性界面活性剤、（Ｃ）アミノ酸又はその塩、及び（Ｄ）炭素数１〜３のアルコール１６〜４０質量％を含有し、フォーマー容器に充填してなり泡状に吐出されることを特徴とする、洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物であり、第２の殺菌清浄剤組成物は、（Ａ）カチオン性殺菌剤、（Ｂ−２）ＨＬＢ１０〜１４の一般式（１）で表されるポリオキシエチレン分岐アルキルエーテル及びポリオキシエチレンコレステリルエーテルから選ばれるノニオン性界面活性剤、（Ｃ）アミノ酸又はその塩、及び（Ｄ）炭素数１〜３のアルコール３０〜７０質量％を含有し、フォーマー容器に充填してなり泡状に吐出されることを特徴とする、洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物である。
（Ａ）カチオン性殺菌剤
カチオン性殺菌剤としては、下記一般式（２）又は（３）で表されるものが挙げられ、１種単独で又は２種以上を併用することができる。
Figure 0005343857
 [式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基又はエーテル結合を有する炭化水素基を示し、Ｘ及びＹはそれぞれ、ハロゲン原子、アミノ酸又は脂肪酸を示す。]
一般式（２）で表されるものとしては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられ、一般式（３）で表されるものとしては塩化セチルピリジニウム等が挙げられる。中でも、泡の保形性の点から、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウムが好ましい。
（Ａ）成分の配合量（２種以上を併用する場合は合計量）は、殺菌清浄剤組成物中０．０１〜１質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．５質量％である。０．０１質量％未満では殺菌性能が不十分となるおそれがあり、１質量％を超えて配合しても殺菌性能として過剰量となったり、手をこすり合わせた後に泡残りをしたりするおそれがある。
（Ｂ−１）ＨＬＢ９〜１６のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン及びモノステアリン酸ポリエチレングリコールから選ばれるノニオン性界面活性剤
ＨＬＢ９〜１６のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（以下、ポリオキシエチレンをＰＯＥと略す場合がある。）としては、例えば、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ９）、ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１１）、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１２）、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１３）、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１４）、ポリオキシエチレン（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１５）、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１５）が挙げられる。
ＨＬＢ９〜１６のモノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリンとしては、ポリオキシエチレン（５）グリセリルモノステアレート（以下、ステアリン酸ＰＥＧ-５グリセリル（ＨＬＢ９）と表す。）、ステアリン酸ＰＥＧ-１０グリセリル（ＨＬＢ１１）、ステアリン酸ＰＥＧ-１５グリセリル（ＨＬＢ１３）、ステアリン酸ＰＥＧ-２０グリセリル（ＨＬＢ１４）、ステアリン酸ＰＥＧ-３０グリセリル（ＨＬＢ１５）、ステアリン酸ＰＥＧ-４０グリセリル（ＨＬＢ１６）等が挙げられる。
ＨＬＢ９〜１６のモノステアリン酸ポリエチレングリコールとしては、ポリオキシエチレン（１０）モノステアレート（以下、ステアリン酸ＰＥＧ-１０（ＨＬＢ１１）と表す。）、ステアリン酸ＰＥＧ-２０（ＨＬＢ１４）、ステアリン酸ＰＥＧ-３０（ＨＬＢ１５）、ステアリン酸ＰＥＧ-４０（ＨＬＢ１６）が挙げられる。
本発明のＨＬＢ９〜１６の上記ノニオン性界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、ＨＬＢ１２〜１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノステアリン酸ポリエチレングリコールが好ましく、例えば、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１２）、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１３）、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１４）、ポリオキシエチレン（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１５）、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１５）、ステアリン酸ＰＥＧ-１５グリセリル（ＨＬＢ１３）、ステアリン酸ＰＥＧ-２０グリセリル（ＨＬＢ１４）、ステアリン酸ＰＥＧ-３０グリセリル（ＨＬＢ１５）、ステアリン酸ＰＥＧ-２０（ＨＬＢ１４）、ステアリン酸ＰＥＧ-３０（ＨＬＢ１５）が挙げられる。（Ｂ−１）のノニオン性界面活性剤においては、ＨＬＢ９未満では、泡の保形性が悪くなり、ＨＬＢ１６を超えても、泡の保形性が悪くなる場合がある。
（Ｂ−２）ＨＬＢ１０〜１４の下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレン分岐アルキルエーテル及びポリオキシエチレンコレステリルエーテルから選ばれるノニオン性界面活性剤
Figure 0005343857
 （式中、ｍは６〜１０、ｎは１０〜２５の整数を示す。）
一般式（１）で表されるポリオキシエチレン分岐アルキルエーテルとしては、例えば下記のものが挙げられる。
ｍ＝６，ｎ＝１０：ポリオキシエチレン（１０）イソセチルエーテル（ＨＬＢ１１）
ｍ＝６，ｎ＝１５：ポリオキシエチレン（１５）イソセチルエーテル（ＨＬＢ１３）
ｍ＝６，ｎ＝２０：ポリオキシエチレン（２０）イソセチルエーテル（ＨＬＢ１４）
ｍ＝７，ｎ＝１０：ポリオキシエチレン（１０）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ１１）
ｍ＝７，ｎ＝１５：ポリオキシエチレン（１５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ１２）
ｍ＝７，ｎ＝２０：ポリオキシエチレン（２０）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ１３）
ｍ＝７，ｎ＝２５：ポリオキシエチレン（２５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ１４）
ｍ＝８，ｎ＝１０：ポリオキシエチレン（１０）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ１０）
ｍ＝８，ｎ＝１６：ポリオキシエチレン（１６）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ１２）
ｍ＝８，ｎ＝２０：ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ１３）
ｍ＝８，ｎ＝２５：ポリオキシエチレン（２５）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ１４）
ｍ＝１０，ｎ＝１５：ポリオキシエチレン（１５）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ１１）
ｍ＝１０，ｎ＝２０：ポリオキシエチレン（２０）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ１２）
ｍ＝１０，ｎ＝２５：ポリオキシエチレン（２５）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ１３）
中でも、ＨＬＢ１０〜１３のものが泡の保形性の点で好ましく、具体的には、ポリオキシエチレン（１０）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ１０）、ポリオキシエチレン（１６）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ１２）、ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ１３）、ポリオキシエチレン（１５）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ１１）、ポリオキシエチレン（２０）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ１２）、ポリオキシエチレン（２５）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ１３）である。（Ｂ−２）のノニオン性界面活性剤においては、ＨＬＢ１０未満では、泡の保形性が悪くなり、ＨＬＢ１４を超えても、泡の保形性が悪くなる場合がある。
ポリオキシエチレンコレステリルエーテルとしては、ポリオキシエチレンコレステリルエーテルとしては、ポリオキシエチレン（１０）コレステリルエーテル（ＨＬＢ１０）、ポリオキシエチレン（１５）コレステリルエーテル（ＨＬＢ１１）、ポリオキシエチレン（２０）コレステリルエーテル（ＨＬＢ１２）、ポリオキシエチレン（２４）コレステリルエーテル（ＨＬＢ１３）、ポリオキシエチレン（３０）コレステリルエーテル（ＨＬＢ１４）などが挙げられ、中でもポリオキシエチレン（１０）コレステリルエーテル（ＨＬＢ１０）、ポリオキシエチレン（１５）コレステリルエーテル（ＨＬＢ１１）、ポリオキシエチレン（２０）コレステリルエーテル（ＨＬＢ１２）が特に好ましい。なお、（ ）内はエチレンオキシドの平均付加モル数を示す。
なお、ＨＬＢ値とは、界面活性剤を構成している親水基と疎水基の強さのバランスを示す値であり、算出法は下記川上の式による。
ＨＬＢ値＝７＋１１．７ｌｏｇ（ＭW／ＭO）
ＭW：界面活性剤親水部分の分子量
ＭO：界面活性剤親油部分の分子量
（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）成分の配合量（２種以上を併用する場合は合計量）は、殺菌清浄剤組成物中０．０１〜１．０質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％が泡の保形性、手をこすり合わせた後の泡残りのなさの点でより好ましい。０．０１質量％未満では、泡の保形性が不十分となるおそれがあり、１．０質量％を超えると使用後にべたつきが生じたり、手をこすり合わせた後の泡残りのなさが劣るおそれがある。
（Ｃ）アミノ酸又はその塩
本発明のアミノ酸としては、グリシン、リジン、セリン、プロリン、アルギニン、グルタミン酸等、及びピロリドンカルボン酸のアミノ酸誘導体等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。塩としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が挙げられる。その例として、グルタミン酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム等が挙げられる。中でも、泡保形性の点から、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、リジン、セリン、グリシンが好ましく、特にｄｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウムが好ましい。
（Ｃ）成分の配合量（２種以上を併用する場合は合計量）は、殺菌清浄剤組成物中０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜１質量％がさらに好ましい。０．０１質量％未満では、手に取った泡が適度な時間で消えづらく、泡残りのなさが劣るおそれがあり、５質量％を超えると吐出時の泡保形性が不十分となるおそれがある。
（Ｄ）炭素数１〜３のアルコール
炭素数１〜３のアルコールとしては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、使用時のにおいの点から、エチルアルコールが好ましい。
本発明の第１の殺菌清浄剤組成物においては、（Ｄ）成分の配合量（２種以上を併用する場合は合計量）は、殺菌清浄剤組成物中１６〜４０質量％であり、泡の保形性、手をこすり合わせた後の泡残りのなさの点で２０〜３０質量％が好ましい。１６質量％未満では乾きやすさが悪く、また４０質量％を超えると、フォーマー容器から吐出しても泡状にならず、手にとりにくかったり、すぐに液状になり手から垂れてしまうといった不具合が生じる場合がある。
本発明の第２の殺菌清浄剤組成物においては、（Ｄ）成分の配合量（２種以上を併用する場合は合計量）は、殺菌清浄剤組成物中３０〜７０質量％であり、泡の保形性および手をこすり合わせた後の泡残りのなさという点から、３０〜５０質量％が好ましい。５０質量％以上では、乾きやすさが特に好ましい。３０質量％未満では手をこすり合わせた後も、適度な時間で消泡せず泡残りしてしまう場合があり、また７０質量％を超えると、フォーマー容器から吐出しても泡状にならず、手にとりにくかったり、すぐに液状になり手から垂れてしまうといった不具合が生じる場合がある。
本発明の殺菌清浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で任意の成分を配合することができる。任意の成分としては、例えば、多価アルコール等の溶剤、（Ａ）成分及び（Ｄ）成分を除く殺菌剤、水溶性高分子化合物、グリチルリチン酸二カリウム等の消炎剤、香料、清涼剤、冷涼剤、着色料、油分、シリコーン類、ビタミン等の薬剤、ソルビトール、エリスリトール等の糖アルコール、白濁剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、動植物抽出物又はその誘導体、無機粉体、粘土鉱物、ナイロン、ポリエチレン等の水不溶性ポリマー粉体、水等が挙げられる。これらは、それぞれ１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、本発明の効果を損なわない範囲で適量配合することができる。
多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられ、０〜５質量％配合することが好ましい。多価アルコールの配合で、肌のかさつきを防止できるものの、５質量％を超えて配合すると、使用後に肌のベタつきを生じるおそれがある。
（Ａ）成分及び（Ｄ）成分を除く殺菌剤としては、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、トリクロロカルバリニド、塩酸クロルヘキシジン、アルキルジアミノエチルグリシン、オクトピロックス等が挙げられる。
水溶性高分子化合物としては、アクリル酸アルキル共重合体等のアニオン性高分子化合物、カチオン化セルロース、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、カチオン変性グアーガム等のカチオン性高分子化合物、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体等のノニオン性高分子化合物、ジメチルアリル４級塩・アクリル酸アクリルアミドビニルピロリドンＮ・Ｎ−ジメチルアミノエチル等の両性ポリマー等が挙げられる。
香料としては、香料成分、香料用溶剤及び香料安定化剤からなる香料組成物を用いることができ、香料組成物の含有量としては、殺菌清浄剤組成物中０．００５〜４０質量％が好ましく、０．０１〜１０質量％がより好ましい。香料成分として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば、「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」，Ｖｏｌ．Ｉ ａｎｄ ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）；「合成香料化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）；「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）；「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）；「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）；「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等に挙げられており、例えば、これらの文献に記載された香料原料の中から、前記香料成分を適宜選択することができる。具体的には、例えば、ユーカリ油、カンフル、ボルネオール、レモン油、ライム油、グレープフルーツエキス、ラベンダー油、ラベンダーエキス、ローズマリー油、ローズマリーエキス等が挙げられる。
香料用溶剤としては、例えば、エタノール、ベンジルベンゾエート、アセチン（トリアセチン）、ＭＭＢアセテート（３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート）、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ（イソプロピルミリステート）、メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ＴＥＧ（トリエチレングリコール）、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン（ジメチルフタレート）、デルチルプライム（イソプロピルパルミテート）、ジプロピレングリコールＤＰＧ−ＦＣ（ジプロピレングリコール）、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン（グリセリルトリブタノエート）、ヒドロライト−５（１，２−ペンタンジオール）、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート（ヘキサデシルアセテート）、エチルアビエテート、アバリン（メチルアビエテート）、シトロフレックスＡ−２（アセチルトリエチルシトレート）、シトロフレックスＡ−４（トリブチルアセチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．２（トリエチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．４（トリブチルシトレート）、ドゥラフィックス（メチルジヒドロアビエテート）、ＭＩＴＤ（イソトリデシルミリステート）、ポリリモネン（リモネンポリマー）、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。香料用溶剤の含有量としては、香料組成物中０．１〜９９質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。
香料安定化剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、中でも、ジブチルヒドロキシトルエンが好ましい。香料安定化剤の含有量としては、香料組成物中０．０００１〜１０質量％が好ましく、０．００１〜５質量％がより好ましい。
清涼剤としては、メントール、ペパーミント油、ハッカ油等が挙げられる。具体的には、Ｎ−エチルパラメンタンカルボキサミド（商品名：ＷＳ３）、ｌ−メンチルグリセリルエーテル（商品名：ＣＡ−１０）、メンチルラクテート（商品名：ＦｒｅｓｃｏｌａｔＭＬ，ＦｒｅｓｃｏｌａｔＭＧＡ）等が挙げられる。
本発明の殺菌清浄剤組成物の製造方法としては、上記必須成分、任意成分、及び水（残部）を混合すればよく、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。また、殺菌清浄剤組成物を調製する装置としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根（プロペラ、タービン、ディスパー等）を備えた攪拌装置が好ましい。殺菌清浄剤組成物の原料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。また、それぞれの原料を単独で使用してもよく、それぞれの原料を含む混合物を使用してもよい。
本発明の殺菌清浄剤組成物のｐＨは４〜７が好ましい。皮膚マイルド性の点からこの範囲が好ましく、ｐＨ７を超えると防腐力が劣るおそれがある。ｐＨの調整には、クエン酸とクエン酸ナトリウムを用いることが好ましい。なお、本発明のｐＨは、２５℃で、ｐＨメーター（東亜電波工業製ＨＭ−３０Ｇ）、ｐＨ電極（東亜ディーケーケー（株）製ＧＳＴ−５７２１Ｃ型）を用いて測定した値である。
本発明の殺菌清浄剤組成物は常温で液体状であり、使用する温度条件下で殺菌清浄剤組成物の粘度は、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。なお、本発明の粘度は温度（使用する温度条件、通常２５℃）で、回転粘度計（東京計器（株）製、型式Ｂ８Ｌ）を用い、Ｎｏ．１ローター回転数６０ｒｐｍにて６０秒測定した値である。
本発明の殺菌清浄剤組成物は、フォーマー容器に充填してなり泡状に吐出される、洗い流さないタイプのものである。泡状であることから、ゲル状やスプレー状のものよりも使いやすく、水のないところで簡単に殺菌・洗浄を行うことができる。また、洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物と、これを収容し泡状に吐出させるフォーマー容器とを備える殺菌清浄剤製品とすることもできる。
フォーマー容器としては、ノンガス型の泡吐出容器、噴射剤と耐圧容器を使用したエアゾール容器が挙げられるが、ノンガス型の泡吐出容器が好ましい。ノンガス型の泡吐出容器としては、殺菌清浄剤組成物を空気と混合して発泡状態で吐出できるものであれば特に限定されず、例えば、ボトル胴部を手で圧搾することによって泡を吐出できるスクイズフォーマー容器、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器等が挙げられ、目的に応じて適宜選択することができる。このようなフォーマー容器は、大和製罐株式会社製、株式会社吉野工業所製等のものを使用することができる。より具体的には、フォーマー容器としては、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報、及び特開２００５−１９３９７２号公報に記載されたフォーマー容器等を使用することができる。
ノンガス型の泡吐出容器は泡形成部材を有し、具体的には、泡を形成するための多孔質膜体（材質はナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン等のプラスチック材料が好ましい）を有し、殺菌清浄剤組成物が該多孔質膜体を通過することにより泡が形成されるものである。多孔質膜体のメッシュとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１００メッシュ以上が好ましく、１００〜４００メッシュがより好ましく、２００〜３０５メッシュが特に好ましい。また、多孔質膜体の枚数としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、泡性能を向上させる観点から２〜４枚が好ましい。より具体的には、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報、及び特開２００５−１９３９７２号公報に記載されたフォーマー容器を好適に使用することができる。例えば、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器と３０５、２００メッシュ各１枚使用する際において、使用する温度条件下で殺菌清浄剤組成物の粘度は、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
本発明において、洗い流さないタイプとは、泡状の殺菌清浄剤組成物を手にとり、殺菌清浄対象、例えば手、全身等の皮膚に広げた後、水等で洗い流さずに使用するものをいう。使用方法としては特に限定されないが、１日数回、適量１〜１５ｇを泡状にして手にとり、殺菌清浄対象、例えば手、全身等にいきわたらせる方法等が挙げられる。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示し、実施例記載の成分量は全て純分換算である。
［実施例１〜６７、比較例１〜１７］
表１〜１４に示す組成の殺菌清浄剤組成物を常法に準じて調製し、組成物のｐＨを約５．６に調整した。実施例の殺菌清浄剤組成物の粘度（２５℃）を、回転粘度計（東京計器（株）製、型式Ｂ８Ｌ）を用い、Ｎｏ．１ローター回転数６０ｒｐｍにて６０秒測定したところ、１〜９ｍＰａ・ｓであった。得られた殺菌清浄剤組成物２５０ｍＬのフォーマー容器に２００ｇ充填した。このフォーマー容器のスペックは特開２００５−１９３９７２号公報に記載された方法に準じ、商品名Ｗ−５７２１、ＷＰ．ＦＴ Ｌノズル（吉野工業所製）のものを使用した。具体的には、気／液の容積比：１３／１、吐出量：１ｇ（１プッシュ）、口径は５ｍｍ×８ｍｍ（楕円状）、泡形成部材：２００メッシュと３０５メッシュの多孔質膜体各１枚ずつのものを用いた。
[泡の保形性]
２５℃・６０％ＲＨの条件下で、ポリ塩化ビニリデンフィルム上に、フォーマー容器から泡状の殺菌清浄剤組成物１ｇを吐出させ、吐出３０秒後の泡高さを測定した。この評価方法において、５ｍｍ未満のものは泡の保形性が悪く手に取ったときに垂れやすく、２０ｍｍ以上の場合は、手に取った泡が適度な時間で消えず、手に擦り込みにくい。すなわち、使用性上好ましい泡保形性及び適度な消泡時間としては、この評価方法で、５ｍｍ以上２０ｍｍ未満のものである。結果は、３回測定した平均値に基づき、以下の判定基準でしめした。
〈判定基準〉
◎：１６ｍｍ以上２０ｍｍ未満
○：１３ｍｍ以上１６ｍｍ未満
△：５ｍｍ以上１３ｍｍ未満
×：５ｍｍ未満又は２０ｍｍ以上
[手をこすり合わせた後の泡残りのなさ]
２５℃・６０％ＲＨの条件下で、フォーマー容器から泡状の殺菌清浄剤組成物１ｇを、手に吐出させ、約１０秒間手をこすり合わせた後、手のひら上の泡残りを評価した。結果は、専門パネル１０名が下記評点で官能評価し、その評点の平均値に基づき、下記判定基準で示した。
〈評点〉
５点：全く泡残りがない（許容範囲内）
４点：ほとんど泡残りがない（許容範囲内）
３点：やや泡残りがある（許容範囲内）
２点：かなり泡残りがある（許容範囲外）
１点：泡が増えてくる（許容範囲外）
〈判定基準〉
◎：４．０以上
○：３．０以上４．０未満
△：２．０以上３．０未満
×：２．０未満
[乾きやすさ]
２５℃・６０％ＲＨの条件下で、フォーマー容器から泡状の殺菌清浄剤組成物１ｇを、手に吐出させ、手及び手の甲にすり込みながら液が乾くまでの時間を測定した。結果は、専門パネル１０名が官能評価し、その時間の平均値に基づき、下記判定基準で示した。
〈判定基準〉
◎：３０秒未満（許容範囲内）
○：３０秒以上６０秒未満（許容範囲内）
△：６０秒以上９０秒未満（許容範囲外）
×：９０秒以上（許容範囲外）
[殺菌力（減菌率（％）]
一方の手の３本指を標準寒天培地（日本製薬（株）製）にプレーティングして使用前の菌を採取した。その後、他方の手に殺菌清浄剤組成物１ｇを採り、液が乾くまで手指にすりこんだ後、標準寒天培地に３本指をプレーティングし、使用後の菌を採取した（ストリークプレート法）。殺菌清浄剤組成物使用前後の手指の菌を、３７℃で２４時間培養した後コロニー数を測定した。以下の式に従って、使用前コロニー数Ａ0、使用後コロニー数Ａ1から減菌率を示した。減菌率９５％以上のものが有効であり、７０％未満は無効である。
減菌率（％）＝（１−Ａ1／Ａ0）×１００
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
＊２：アルキル鎖長（Ｒ2）はＣ１６
＊３：エーテル結合を有する炭化水素基（Ｒ1）はＣ18Ｈ29Ｏ2
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
＊２：アルキル鎖長（Ｒ2）はＣ１６
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
＊２：アルキル鎖長（Ｒ2）はＣ１６
＊３：エーテル結合を有する炭化水素基（Ｒ1）はＣ18Ｈ29Ｏ2
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
＊２：アルキル鎖長（Ｒ2）はＣ１６
＊３：エーテル結合を有する炭化水素基（Ｒ1）はＣ18Ｈ29Ｏ2
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
Figure 0005343857
 ＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）はＣ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
＊２：アルキル鎖長（Ｒ2）はＣ１６
Figure 0005343857
［実施例６８］
下記の組成に従い、常法により実施例６８の全身用殺菌清浄剤組成物を調製した。得られた全身用殺菌清浄剤組成物について、実施例１と同様にフォーマー容器に充填し、同様に評価を行った。（ｐＨ５．６、粘度（２５℃）、４ｍＰａ・ｓ）
Figure 0005343857
 （評価結果）
泡の保形性：◎
手をこすり合わせた後の泡残りのなさ：◎
乾きやすさ：○
減菌率：９９％
実施例及び比較例を調製する際に用いた原料を以下に示す。
（１）塩化ベンザルコニウム：日油（株）製，ニッサンカチオンＦ２−５０Ｅ
＊１：アルキル鎖長（Ｒ1）は、Ｃ１２／Ｃ１４＝６３／３７（質量比）
（２）塩化セチルピリジニウム：和光純薬工業（株）製，塩化セチルピリジニウム
＊２：アルキル鎖長（Ｒ2）は、Ｃ１６
（３）塩化ベンゼトニウム：三菱化学フーズ（株）製 ハイアミン結晶
＊３：エーテル結合を有する炭化水素基（Ｒ1）はＣ18Ｈ29Ｏ2
（４）ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油（ＰＥＧ−２０硬化ヒマシ油）：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０
（５）ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油（ＰＥＧ−４０硬化ヒマシ油）：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−４０
（６）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油（ＰＥＧ−６０硬化ヒマシ油）：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−６０
（７）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油（ＰＥＧ−１００硬化ヒマシ油）：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−１００
（８）ステアリン酸ＰＥＧ-１０：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ８１０
（９）ステアリン酸ＰＥＧ-２０：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ８２０
（１０）ステアリン酸ＰＥＧ-４０：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ８４０
（１１）ステアリン酸ＰＥＧ-１０グリセリル：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＧＭ-１０
（１２）ステアリン酸ＰＥＧ-１５グリセリル：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＧＭ-１５
（１３）ステアリン酸ＰＥＧ-４０グリセリル：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＧＭ-４０
（１４）ｄｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム 味の素（株）製，ＰＣＡソーダ
（１５）リジン：味の素（株）製，塩酸Ｌ−リジン
（１６）セリン：協和発酵工業（株）製，Ｌ−セリン
（１７）ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油（ＰＥＧ−１０硬化ヒマシ油）：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−１０
（１８）ステアリン酸ＰＥＧ-１５０：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ６３００Ｍ-ＳＴ
（１９）イミダゾリニウムベタイン：東邦化学工業（株）製，オバゾリン６６２Ｎ
（２０）ポリオキシエチレン（１０）コレステリルエーテル：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＣＳ-１０
（２１）ポリオキシエチレン（１５）デシルテトラデシルエーテル：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ２４１５
（２２）ポリオキシエチレン（１０）オクチルドデシルエーテル：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＯＤ-１０
（２３）ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＯＤ-２０
（２４）ポリオキシエチレン（２５）オクチルドデシルエーテル：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＯＤ-２５
（２５）ポリオキシエチレン（５）コレステリルエーテル：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ＣＳ-５
（２６）ポリオキシエチレン（１０）デシルテトラデシルエーテル：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ ２４１０
（２７）ポリオキシエチレン（２５）イソセチルエーテル：日本エマルジョン（株）製，ＥＭＡＬＥＸ １６２５

Claims (3)

  1. （Ａ）カチオン性殺菌剤、（Ｂ−１）ＨＬＢ９〜１６のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン及びモノステアリン酸ポリエチレングリコールから選ばれるノニオン性界面活性剤、（Ｃ）アミノ酸又はその塩、及び（Ｄ）炭素数１〜３のアルコール１６〜４０質量％を含有し、フォーマー容器に充填してなり泡状に吐出されることを特徴とする、洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物。
  2. （Ａ）カチオン性殺菌剤、（Ｂ−２）ＨＬＢ１０〜１４の下記一般式（１）
    Figure 0005343857
     （式中、ｍは６〜１０、ｎは１０〜２５の整数を示す。）
    で表されるポリオキシエチレン分岐アルキルエーテル及びポリオキシエチレンコレステリルエーテルから選ばれるノニオン性界面活性剤、（Ｃ）アミノ酸又はその塩、及び（Ｄ）炭素数１〜３のアルコール３０〜７０質量％を含有し、フォーマー容器に充填してなり泡状に吐出されることを特徴とする、洗い流さないタイプの殺菌清浄剤組成物。
  3. （Ａ）成分が、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム又は塩化セチルピリジニウムである請求項１又は２記載の殺菌清浄剤組成物。
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