JP5339055B2 - 水性懸濁状農薬組成物 - Google Patents

Description

本発明は、農薬活性成分、水、樹脂および重量平均分子量２０，０００以下のリグニンスルホン酸塩を含有することを特徴とする、農薬活性成分の粒子成長が抑制され、かつ高温での保存安定性が良好な水性懸濁状農薬組成物に関するものである。

水性懸濁状農薬組成物は農薬活性成分の粒子を水に懸濁させているため、保存中に再結晶等による農薬活性成分の粒子成長が起こり、生物活性の低下を招く場合がある。
農薬活性成分の粒子成長を防止または抑制する手段としては、石油樹脂、クマロン樹脂、エステルガム等の樹脂を配合する方法（例えば、特許文献１及び２参照。）が知られているが、農薬活性成分の種類や保存条件によっては、十分に粒子成長を抑制できない場合があった。また、高温での保存中にこれらの樹脂が軟化し、組成物の流動性が悪化する問題に関しては知られていない。
特開昭５２−１４８６２５号公報 特開平９−１７５９０４号公報

本発明は、上記課題を解決するものであり、その目的は、農薬活性成分の粒子成長が抑制され、且つ高温での保存安定性が良好な水性懸濁状農薬組成物を提供することにある。

本発明者は、農薬活性成分、水および樹脂を含有する水性懸濁状農薬組成物において、高温での保存中に該樹脂が軟化し、組成物の流動性が悪化する場合があることを見出した。
そこで、本発明者は鋭意研究した結果、農薬活性成分、水および樹脂を含有する水性懸濁状農薬組成に、更に特定の平均分子量を有するリグニンスルホン酸塩を含有させることによって、保存中の農薬活性成分の粒子成長がより抑制されると共に、高温での保存においても組成物の流動性が悪化しないことを見出した。
また、本発明者は、シエノピラフェン（一般名、化学名：（Ｅ）−２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−シアノ−１−（１，３，４−トリメチルピラゾール−５−イル）ビニル＝２，２−ジメチルプロピオナート）およびシフルメトフェン（一般名、化学名：２−メトキシエチル＝（ＲＳ）−２−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−シアノ−３−オキソ−３−（２−トリフロオロメチルフェニル）プロパノアート）等のアクリロニトリル系化合物、スピロメシフェン（一般名）、スピロジクロフェン（一般名）、ピリダベン（一般名）、ならびにキザロホップエチル（一般名）、キザロホップ−Ｐ−エチル（一般名）、キザロホップ−Ｐ−テフリル（一般名）、フェノキサプロップエチル（一般名）、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル（一般名）、プロパキザホップ（一般名）、ハロキシホップメチル（一般名）およびハロキシホップエトチル（一般名）等のフェノキシプロピオン酸系化合物からなる群から選ばれる１種以上の農薬活性成分、水および樹脂を含有する水性懸濁状農薬組成物において、保存中の農薬活性成分の粒子成長が抑制されることを見出した。

すなわち、本発明は、下記〔１〕から〔１４〕の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物と称する。）に関するものである。
〔１〕農薬活性成分、水、ロジン誘導体および重量平均分子量２０，０００以下のリグニンスルホン酸塩を含有する水性懸濁状農薬組成物。
〔２〕前記農薬活性成分が２５℃において固体の農薬活性成分である上記〔１〕に記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔３〕前記農薬活性成分がアクリロニトリル系化合物、スピロメシフェン、スピロジクロフェン、ピリダベンおよびフェノキシプロピオン酸系化合物からなる群から選ばれる１種以上である上記〔１〕に記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔４〕前記アクリロニトリル系化合物がシエノピラフェンおよびシフルメトフェンからなる群から選ばれる１種以上である上記〔３〕に記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔５〕前記フェノキシプロピオン酸系化合物がキザロホップエチル、キザロホップ−Ｐ−エチル、キザロホップ−Ｐ−テフリル、フェノキサプロップエチル、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、プロパキザホップ、ハロキシホップメチルおよびハロキシホップエトチルからなる群から選ばれる１種以上である上記〔３〕に記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔６〕前記農薬活性成分がシエノピラフェン、ピリダベン、キザロホップエチルおよびキザロホップ−Ｐ−エチルからなる群から選ばれる１種以上である上記〔１〕に記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔７〕前記ロジン誘導体がロジングリセリンエステルである上記〔１〕ないし〔６〕のいずれかに記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔８〕アクリロニトリル系化合物、スピロメシフェン、スピロジクロフェン、ピリダベンおよびフェノキシプロピオン酸系化合物からなる群から選ばれる１種以上の農薬活性成分、水および樹脂を含有する水性懸濁状農薬組成物。
〔９〕更に、界面活性剤を含有する上記〔８〕に記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔１０〕前記アクリロニトリル系化合物がシエノピラフェンおよびシフルメトフェンからなる群から選ばれる１種以上である上記〔８〕または〔９〕に記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔１１〕前記フェノキシプロピオン酸系化合物がキザロホップエチル、キザロホップ−Ｐ−エチル、キザロホップ−Ｐ−テフリル、フェノキサプロップエチル、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、プロパキザホップ、ハロキシホップメチルおよびハロキシホップエトチルからなる群から選ばれる１種以上である上記〔８〕または〔９〕に記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔１２〕前記農薬活性成分がシエノピラフェン、ピリダベン、キザロホップエチルおよびキザロホップ−Ｐ−エチルからなる群から選ばれる１種以上である上記〔８〕または〔９〕に記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔１３〕前記樹脂がロジン誘導体である上記〔８〕ないし〔１２〕のいずれかに記載の水性懸濁状農薬組成物。
〔１４〕前記樹脂がロジングリセリンエステルである上記〔８〕ないし〔１２〕のいずれかに記載の水性懸濁状農薬組成物。

本発明組成物は、保存中の農薬活性成分の粒子成長が抑制されるため、生物活性が低下しにくい。また、高温での保存中に組成物の流動性が悪化せず、組成物の保存安定性が良好である。

本発明で使用される樹脂は特に限定されるものではないが、好ましくは常温で固体のものがよい。より好ましく、ロジングリセリンエステル、ロジンペンタエリスリトールエステル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニエーテルロジン等のロジン誘導体が挙げられ、更に好ましくはロジングリセリンエステルが挙げられる。これらの樹脂は単独で又は２種以上を混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。本発明組成物中の樹脂の含有量は適宜選択できるが、本発明組成物１００重量部に対して０．１〜５．０重量部の範囲が好ましい。

本発明で使用されるリグニンスルホン酸塩は、重量平均分子量が２０，０００以下のものであれば特に限定されるものではない。塩も特に限定されず、アルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩およびカリウム塩等）およびアルカリ土類金属塩（カルシウム塩およびマグネシウム塩等）等を挙げることができる。具体例としては、ＰｏｌｙｆｏｎＨ（重量平均分子量：４３００、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ製）、Ｒｅａｘ８５Ａ（重量平均分子量：１３２００、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ製）、Ｒｅａｘ１００Ｍ（重量平均分子量：２０００、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ製）挙げられる。尚、リグニンスルホン酸塩の重量平均分子量はＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）によって測定された値である。また、本発明では、重量平均分子量２０，０００以下のリグニンスルホン酸塩と重量平均分子量２０，０００超のリグニンスルホン酸塩を併用してもよい。但し、農薬活性成分が、アクリロニトリル系化合物、スピロメシフェン、スピロジクロフェン、ピリダベンおよびフェノキシプロピオン酸系化合物からなる群から選ばれる１種以上である場合には、重量平均分子量２０，０００以下のリグニンスルホン酸塩を必ずしも用いなくてもよい。

本発明で使用される農薬活性成分は特に限定されないが、２５℃で固体の農薬活性成分を用いる場合に特に優れた効果を奏する。以下に本発明で用いられる農薬活性成分の一般名を例示する。
除草剤：キザロホップエチル（quizalofop-ethyl）、キザロホップ−Ｐ−エチル（quizalofop-P-ethyl）、キザロホップ−Ｐ−テフリル（quizalofop-P-tefuryl）、フェノキサプロップエチル（fenoxaprop-ethyl）、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル（fenoxaprop-P-ethyl）、プロパキザホップ（propaquizafop）、ハロキシホップメチル（haloxyfop-methyl）およびハロキシホップエトチル（haloxyfop-etotyl）等のフェノキシプロピオン酸系化合物、ピラゾスルフロンエチル（pyrazosulfuron ethyl）、ハロスルフロンメチル（halosulfuron methyl）、ベンスルフロンメチル（bensulfuron methyl）、イマゾスルフロン（imazosulfuron）、アジムスルフロン（azimsulfuron）、シノスルフロン（cinosulfuron）、シクロスルファムロン（cyclosulfamuron）、エトキシスルフロン（ethoxysulfuron）、エスプロカルブ（esprocarb）、ベンチオカーブ（benthiocarb）、モリネート（molinate）、ジメピペレート（dimepiperate）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、メフェナセット（mefenacet）、ブタクロール（butachlor）、プレチラクロール（pretilachlor）、テニルクロール（thenylchlor）、ブロモブチド（bromobutide）エトベンザニド（etobenzanid）、ダイムロン（dymron）、クミルロン（cumyluron）、ベンタゾン（bentazone）、ベンタゾンの塩、２，４−Ｄ、２，４−Ｄの塩、２，４−Ｄのエステル、ＭＣＰ、ＭＣＰの塩、ＭＣＰのエステル、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢの塩、ＭＣＰＢのエステル、フェノチオール（MCPA-thioethyl）、クロメプロップ（clomeprop）、ナプロアニリド（naproanilide）、オキサジアゾン（oxadiazon）、ピラゾレート（pyrazolate）、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、ベンゾフェナップ（benzofenap）、オキサジアルギル（oxadiargyl）、ジメタメトリン（dimethametryn）、シメトリン（simetryn）、ピペロホス（piperophos）、アニロホス（anilofos）、ブタミホス（butamifos）、ベンスリド（bensulide）、ジチオピル（dithiopyr）、ピリミノバックメチル（pyriminobac methyl）、ＣＮＰ、クロメトキシニル（chlormethoxynil）、シハロホップブチル（cyhalofop butyl）、ビフェノックス（bifenox）、カフェンストロール（cafenstrole）、ペントキサゾン（pentoxazone）、インダノファン（indanofan）、オキサジクロメホン（oxaziclomefone）、フェントラザミド（fentrazamide）、ブテナクロール（butenachlor）、ＡＣＮ、ベンゾビシクロン（benzobicyclon）、ベンフレセート（benfuresate）、シンメチリン（cimmethylin）、シマジン（simazine）、ジクロベンジル（dichlobenil）、ジウロン（diuron）、クロロＩＰＣ（chlorpropham）、アトラジン（atrazine）、アラクロール（alachlor）、イソウロン（isouron）、クロルフタリム（chlorphtalim）、シアナジン（cyanazin）、トリフルラリン（trifluralin）、ブタミホス（butamifos）、プロピザミド（propyzamide）、プロメトリン（prometryn）、ペンディメタリン（pendimethalin）、メトラクロール（metolachlor）、メトリブジン（metribuzin）、リニュロン（linuron）、レナシル（lenacil）、プロパニル（propanil）、ＭＣＰＡ、アイオキシニル（ioxynil octanoate）、アシュラム（asulam）、セトキシジム（sethoxydim）、チフェンスルフロンメチル（thifensulfuron-methyl）、、フェンメディファム（phenmedipham）、フルアジホップブチル（fluazifop-butyl）、ベンタゾン（bentazone）、ＳＡＰ（bensulide）、ＴＣＴＰ（chlorthal-dimethyl,tetorachlorothiophene）、アミプロホスメチル（amiprophosmethyl）、アメトリン（ametryn）、イソキサベン（isoxaben）、オルソベンカーブ（orbencarb）、カルブチレート（karbutilate）、ジチオピル（dithiopyr）、シデュロン（siduron）、チアザフルロン（thiazafluron）、ナプロパミド（napropamide）、プロジアミン（prodiamine）、ベスロジン（benefin）、メチルダイムロン（methyl dymron）、２，４−ＰＡ、ＭＣＰＰＡ、フラザスルフロン（flazasulfuron）、メトスルフロンメチル（metsulfuron-methyl）、イマザキン（imazaquin）、イマザピル（imazapyr）、テトラピオン（flupropanate）、テブティウロン（tebuthiuron）、ブロマシル（bromacil）、ヘキサジノン（hexazinone）、グリホサートアンモニウム塩（glyphosate-ammonium）、グリホサートイソプロピルアミン塩（glyphosate-iso-propylammonium）、グリホサートトリメシウム塩（glyphosate-trimesium）、グリホサートナトリウム塩（glyphosate-sodium）、ビアラホス（bialaphos）、グルホシネート（glufosinate-ammonium）。

殺菌剤：アシベンゾラール（acibenzolar）、アムプロピルホス（ampropyfos）、アニラジン（anilazine）、アザコナゾール（azaconazole）、アゾキシストロビン（azoxystrobin）、ベナラキシル（benalaxyl）、ベノダニル（benodanil）、ベノミル（benomyl）、ベンザマクリル（benzamacril）、ビナパクリル（binapacryl）、ビフェニル（biphenyl）、ビテルタノール（bitertanol）、ベトキサジン（bethoxazine）、ボルドー液（bordeaux mixture）、ブラストサイジン−S（blasticidin-S）、ブロモコナゾール（bromoconazole）、ブピリメート（bupirimate）、ブチオベート（buthiobate）、カルシウムポリスルフィド（calcium polysulfide）、キャプタフォール（captafol）、キャプタン（captan）、カッパーオキシクロリド（copper oxychloride）、カルプロパミド（carpropamid）、カルベンダジン（carbendazim）、カルボキシン（carboxin）、キノメチオネート（chinomethionat）、クロベンチアゾン（chlobenthiazone）、クロルフェナゾール（chlorfenazol）、クロロネブ（chloroneb）、クロロタロニル（chlorothalonil）、クロゾリネート（chlozolinate）、クフラネブ（cufraneb）、シモキサニル（cymoxanil）、シプロコナゾール（cyproconazol）、シプロジニル（cyprodinil）、シプロフラム（cyprofuram）、デバカルブ（debacarb）、ジクロロフェン（dichlorophen）、ジクロブトラゾール（diclobutrazol）、ジクロフラニド（diclhlofluanid）、ジクロメジン（diclomedine）、ジクロラン（dicloran）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb）、ジクロシメット（diclocymet）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、ジフルメトリン（diflumetorim）、ジメチリモール（dimethirimol）、ジメトモルフ（dimethomorph）、ジニコナゾール（diniconazole）、ジニコナゾール−M（diniconazole-M）、ジノカップ（dinocap）、ジフェニルアミン（diphenylamine）、ジピリチオン（dipyrithione）、ジタリムホス（ditalimfos）、ジチアノン（dithianon）、ドデモルフ（dodemorph）、ドジン（dodine）、ドラゾクソロン（drazoxolon）、エデフェノホス（edifenphos）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、エタコナゾール（etaconazole）、エチリモル（ethirimol）、エトリジアノール（etridiazole）、ファモキサゾン（famoxadone）、フェナリモル（fenarimol）、フェブコナゾール（febuconazole）、フェンフラム（fenfuram）、フェンピクロニル（fenpiclonil）、フェンプロピジン（fenpropidin）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、フェンチン（fentin）、フェルバン（ferbam）、フェリムゾン（ferimzone）、フルアジナム（fluazinam）、フルジオキソニル（fludioxonil）、フルオロイミド（fluoroimide）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、フルスルファミド（flusulfamide）、フルトラニル（flutolanil）、フルトリアフォール（flutriafol）、フォルペット（folpet）、フォセチル−アルミニウム（fosetyl-aluminium）、フベリダゾール（fuberidazole）、フララキシル（furalaxyl）、フェナミドン（fenamidone）、フェンヘキサミド（fenhexamid）、グアザチン（guazatine）、ヘキサクロロベンゼン（hexachlorobenzene）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、ヒメキサゾール（hymexazol）、イマザリル（imazalil）、イミベンコナゾール（imibenconazole）、イミノクタジン（iminoctadine）、イプコナゾール（ipconazole）、イプロベンホス（iprobenfos）、イプロジオン（iprodione）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、イプロバリカルブ（iprovalicarb）、カスガマイシン（kasugamycin）、クレソキシム−メチル（kresoxim-methyl）、マンカッパー（mancopper）、マンゼブ（mancozeb）、マンネブ（maneb）、メパニピリム（mepanipyrim）、メプロニル（mepronil）、メタラキシル（metalaxyl）、メトコナゾール（metconazole）、メチラム（metiram）、メトミノストロビン（metominostrobin）、ミクロブタニル（myclobutanil）、ナバム（nabam）、ニッケルビス（ジメチルジチオカーバメート）（nickel bis(dimethyldithiocarbamate)）、ニトロタール−イソプロピル（nitrothal-isopropyl）、ヌアリモル（nuarimol）、オクチリノン（octhilinone）、オフレース（ofurace）、オキサジキシル（oxadixyl）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、オキポコナゾールフマール酸塩（oxpoconazole fumarate）、ペフラゾエート（pefurzoate）、ペンコナゾール（penconazole）、ペンシクロン（pencycuron）、フタライド（phthalide）、ピペラリン（piperalin）、ポリオキシン（polyoxins）、プロベナゾール（probenazole）、プロクロラズ（prochloraz）、プロシミドン（procymidone）、プロパモカルブ塩酸塩（propamocarb hydrochloride）、プロピコナゾール（propiconazole）、プロピネブ（propineb）、ピラゾホス（pyrazophos）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ピリメタニル（pyrimethanil）、ピロキロン（pyroquilon）、キノキシフェン（quinoxyfen）、キントゼン（quintozene）、硫黄（sulfur）、スピロキサミン（spiroxamine）、テブコナゾール（tebuconazole）、テクナゼン（tecnazene）、テトラコナゾール（tetraconazole）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チフルザミド（thifluzamide）、チオファネート−メチル（thiophanate-methyl）、チラム（thiram）、トルクロホス−メチル（tolclofos-methyl）、トリルフラニド（tolylfluanid）、トリアジメホン（triadimefon）、トリアジメノール（toriadimenol）、トリアゾキシド（triazoxide）、トリシクラゾール（tricyclazole）、トリデモルフ（tridemorph）、トリフルミゾール（triflumizole）、トリホリン（triforine）、トリチコナゾール（triticonazole）、バリダマイシン（validamycin）、ビンクロゾリン（vinclozolin）、ジネブ（zineb）、ジラム（ziram）、オキシン銅（oxine-copper）。

殺バクテリア剤：ストレプトマイシン（streptomycin）、オキシテトラサイクリン（oxyterracycline）、オキソリニックアシド（oxolinic acid）。

殺線虫剤：アルドキシカルブ（aldoxycarb）、フォスチアゼート（fosthiazate）、フォスチエタン（fosthietan）、オキサミル（oxamyl）、フェナミホス（fenamiphos）。

殺ダニ剤：シエノピラフェン（cyenopyrafen）、シフルメトフェン（cyfulmetofen）等のアクリロニトリル系化合物、スピロメシフェン（spiromesifen）、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、ピリダベン（pyridaben）、アミトラズ（amitraz）、ブロモプロピレート（bromopropylate）、チノメチオネート（chinomethionat）、クロロベンジラート（chlorobezilate）、クロフェンテジン（clofentezine）、サイヘキサチン（cyhexatine）、ジコフォール（dicofol）、ジエノクロール（dienochlor）、エトキサゾール（etoxazole）、フェナザキン（fenazaquin）、フェンブタチンオキシド（fenbutatin oxide）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フェンプロキシメート（fenproximate）、ハルフェンプロックス（halfenprox）、ヘキシチアゾックス（hexythiazox）、ミルベメクチン（milbemectin）、プロパルギット（propargite）、ピリミジフェン（pyrimidifen）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）。

殺虫剤：アバメクチン（abamectin）、アセフェート（acephate）、アセタミピリド（acetamipirid）、アジンホス−メチル（azinphos-methyl）、ベンジオカルブ（bendiocarb）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、ベンスルタップ（bensultap）、ビフェントリン（bifenthrin）、ブプロフェジン（buprofezin）、ブトカルボキシン（butocarboxim）、カルバリル（carbaryl）、カルボフラン（carbofuran）、カルボスルファン（carbosulfan）、カルタップ（cartap）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、クロルピリホス（chlorpyrifos）、クロルフェンビンホス（chlorfenvinphos）、クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、クロチアニジン（clothianidin）、クロマフェノジド（chromafenozide）、クロピリホス−メチル（chlorpyrifos-methyl）、シフルトリン（cyfluthrin）、ベータ−シフルトリン（beta-cyfluthrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、シロマジン（cyromazine）、シハロトリン（cyhalothrin）、ラムダ−シハロトリン（lambda-cyhalothrin）、デルタメトリン（deltamethrin）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ダイアジノン（diazinon）、ジアクロデン（diacloden）、ジフルベンズロン（diflubenzuron）、ジメチルビンホス（dimethylvinphos）、ジオフェノラン（diofenolan）、ジスルフォトン（disulfoton）、ジメトエート（dimethoate）、EPN、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、エチプロール（ethiprole）、エトフェンプロックス（etofenprox）、エトリムホス（etrimfos）、フェニトロチオン（fenitrothion）、フェノブカルブ（fenobucarb）、フェノキシカーブ（fenoxycarb）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フェンバレレート（fenvalerate）、フィプロニル（fipronil）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルフェノクスウロン（flufenoxuron）、フルフェンプロックス（flufenprox）、タウ−フルバリネート（tau-fluvalinate）、ホノホス（fonophos）、フォルメタネート（formetanate）、フォルモチオン（formothion）、フラチオカルブ（furathiocarb）、ハロフェノジド（halofenozide）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ヒドラメチルノン（hydramethylnon）、イミダクロプリド（imidacloprid）、イソフェンホス（isofenphos）、インドキサカルブ（indoxacarb）、イソプロカルブ（isoprocarb）、イソキサチオン（isoxathion）、ルフェヌウロン（lufenuron）、マラチオン（malathion）、メタルデヒド（metaldehyde）、メタミドホス（methamidophos）、メチダチオン（methidathion）、メタクリホス（methacrifos）、メタルカルブ（metalcarb）、メソミル（methomyl）、メソプレン（methoprene）、メトキシクロール（methoxychlor）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、モノクロトホス（monocrotophos）、ムスカルーレ（muscalure）、ニテンピラム（nitenpyram）、オメトエート（omethoate）、オキシデメトン−メチル（oxydemeton-methyl）、オキサミル（oxamyl）、パラチオン（parathion）、パラチオン−メチル（parathion-methyl）、ペルメトリン（permethrin）、フェントエート（phenthoate）、フォキシム（phoxim）、ホレート（phorate）、ホサロン（phosalone）、ホスメット（phosmet）、ホスファミドン（phosphamidon）、ピリミカルブ（pirimicarb）、ピリミホス−メチル（pirimiphos-methyl）、プロフェノホス（profenofos）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピラクロホス（pyraclofos）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、ロテノン（rotenone）、スルプロホス（sulprofos）、シラフルオフェン（silafluofen）、スピノサド（spinosad）、スルホテップ（sulfotep）、テブフェノジド（tebfenozide）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、テフルトリン（tefluthorin）、テルブホス（terbufos）、テトラクロロビンホス（tetrachlorvinphos）、チオジカルブ（thiodicarb）、チアメトキサム（thiamethoxam）、チオファノックス（thiofanox）、チオメトン（thiometon）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、トラロメスリン（tralomethrin）、トリクロルホン（trichlorfon）、トリアズロン（triazuron）、トリフルムロン（triflumuron）、バミドチオン（vamidothion）等。

これらの農薬活性成分は単独でまたは２種以上を混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。本発明組成物中の農薬活性成分の含有量は適宜選択できるが、本発明組成物１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲が好ましい。

本発明組成物には、更に必要に応じて界面活性剤を含有させることができる。使用できる界面活性剤としては、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）が挙げられる。

（Ａ）ノニオン性界面活性剤：
（Ａ−１）ポリエチレングリコール型界面活性剤：例えば、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ₈〜₁₈）エーテル、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ₈〜₁₂）フェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ₈〜₁₂）フェニルエーテルのホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）フェニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマー、アルキル（Ｃ₈〜₁₈）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、アルキル（Ｃ₈〜₁₂）フェニルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンビスフェニルエーテル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（Ｃ₈〜₁₈）モノエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（Ｃ₈〜₁₈）ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸（Ｃ₈〜₁₈）エステル、グリセロール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アルキル（Ｃ₈〜₁₈）アミンエチレンオキサイド付加物および脂肪酸（Ｃ₈〜₁₈）アミドエチレンオキサイド付加物等。

（Ａ−２）多価アルコール型界面活性剤：例えば、グリセロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸（Ｃ₈〜₁₈）エステル、ソルビタン脂肪酸（Ｃ₈〜₁₈）エステル、ショ糖脂肪酸エステル、多価アルコールアルキルエーテルおよび脂肪酸アルカノールアミド等。

（Ａ−３）アセチレン系界面活性剤：例えば、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物およびアセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等。
（Ａ−４）その他の界面活性剤：例えば、アルキルグリコシド等が挙げられる。

（Ｂ）アニオン性界面活性剤：
（Ｂ−１）カルボン酸型界面活性剤：例えば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリ無水マレイン酸、マレイン酸または無水マレイン酸とオレフィン（例えばイソブチレンおよびジイソブチレン等）との共重合物、アクリル酸とイタコン酸の共重合物、メタアクリル酸とイタコン酸の共重合物、マレイン酸または無水マレイン酸とスチレンの共重合物、アクリル酸とメタアクリル酸の共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマレイン酸または無水マレイン酸の共重合物、Ｎ−メチル−脂肪酸（Ｃ₈〜₁₈）サルコシネート、樹脂酸および脂肪酸（Ｃ₈〜₁₈）等のカルボン酸、並びにそれらカルボン酸の塩。

（Ｂ−２）硫酸エステル型界面活性剤：例えば、アルキル（Ｃ₈〜₁₈）硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ₈〜₁₈）エーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ₈〜₁₂）フェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ₈〜₁₂）フェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）フェニルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの硫酸エステル、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化脂肪酸および硫酸化オレフィン等の硫酸エステル、並びにそれら硫酸エステルの塩。

（Ｂ−３）スルホン酸型界面活性剤：例えば、パラフィン（Ｃ₈〜₂₂）スルホン酸、アルキル（Ｃ₈〜₁₂）ベンゼンスルホン酸、アルキル（Ｃ₈〜₁₂）ベンゼンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸のホルマリン縮合物、α−オレフィン（Ｃ₈〜₁₆）スルホン酸、ジアルキル（Ｃ₈〜₁₂）スルホコハク酸、リグニンスルホン酸、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ₈〜₁₂）フェニルエーテルスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ₈〜₁₈）エーテルスルホコハク酸ハーフエステル、ナフタレンスルホン酸、（モノまたはジ）アルキル（Ｃ₁〜₆）ナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、（モノまたはジ）アルキル（Ｃ₁〜₆）ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、アルキル（Ｃ₈〜₁₂）ジフェニルエーテルジスルホン酸、イゲポンＴ（商品名）、ポリスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸とメタアクリル酸の共重合物等のスルホン酸、並びにそれらスルホン酸の塩。

(Ｂ−４)燐酸エステル型界面活性剤：例えば、アルキル（Ｃ₈〜₁₂）燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ₈〜₁₈）エーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ₈〜₁₂）フェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）アルキル（Ｃ₈〜₁₂）フェニルエーテルのポリマーの燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）フェニルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマーの燐酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの燐酸エステル、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールイミンおよび縮合燐酸（例えばトリポリリン酸等）等の燐酸エステル、並びにそれら燐酸エステルの塩。

上記の（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）における塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウムおよびカリウム等）、アルカリ土類金属（カルシウムおよびマグネシウム等）、アンモニウムおよび各種アミン（例えばアルキルアミン、シクロアルキルアミンおよびアルカノールアミン等）等が挙げられる。

（Ｃ）カチオン性界面活性剤：
例えば、アルキルアミン、アルキル４級アンモニウム塩、アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物およびアルキル４級アンモニウム塩のエチレンオキサイド付加物等。
（Ｄ）両性界面活性剤：例えば、ベタイン型界面活性剤およびアミノ酸型界面活性剤等。
（Ｅ）その他の界面活性剤：例えば、シリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤等。

これらの界面活性剤は単独でまたは２種以上を混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。本発明組成物中の界面活性剤の含有量は適宜選択できるが、本発明組成物１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲が好ましい。
また上記の界面活性剤は、本発明組成物の生物効果を増強するアジュバントとして使用することもできる。

本発明組成物には、更に各種の補助剤を含有させることができる。使用できる補助剤としては、増粘剤、凍結防止剤、消泡剤、防菌防黴剤および着色剤等があり、下記のものが挙げられる。

増粘剤としては、特に制限はなく、有機、無機の天然物、合成品および半合成品を用いることができ、例えば、ザンサンガム（キサンタンガム）、ウェランガムおよびラムザンガム等のヘテロ多糖類、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウムおよびポリアクリルアミド等の水溶性高分子化合物、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイト、ラポナイトおよび合成スメクタイト等のスメクタイト系粘土鉱物等を例示することができる。これらの増粘剤は単独でまたは２種以上を混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。これらの増粘剤はそのまま添加してもよく、またあらかじめ水に分散させたものを添加しても良い。また、本発明組成物中の含有量も自由に選択することができる。

凍結防止剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコール等を用いることができる。また、本発明組成物中の含有量も自由に選択することができる。

更にシリコーン系エマルジョン等の消泡剤、防菌防黴剤および着色剤等を配合してもよい。

本発明組成物の製法としては、例えば重量平均分子量２０，０００以下のリグニンスルホン酸塩と界面活性剤を溶解させた水中に、農薬活性成分および樹脂を混合し、サンドグラインダー等の湿式粉砕機で微粒化処理したものに増粘剤等の補助剤を添加混合する方法が挙げられる。

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下において「部」は重量部を意味する。
〔例１〕
１．粉砕スラリーの調整
水１９．３８部にリグニンスルホン酸ナトリウム（重量平均分子量１２，０００〜１６，０００、商品名：バニレックスＮ、日本製紙ケミカル（株）製）１．５部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（商品名：エパンＵ−１０３、第一工業製薬（株）製）２．０部、プロピレングリコール１２部、シリコーン系消泡剤０．１部を溶解させ、これにシエノピラフェン ３１．０２部及びロジングリセリンエステル（商品名：ソルポール７５１８、東邦化学（株）製）４．０部を分散させ０．８−１．２ｍｍφガラスビーズを用いて３００ｇを用いてサンドグラインダー（アイメックス（株）製）で湿式粉砕し、粉砕スラリー７０部を得た。
２．分散媒の調製
水２９．５部にスメクタイト系粘土鉱物質（商品名：ビーガム、Ｒ．Ｔ．ＶＡＮＤＥＲＢＩＬＴ社製）０．３部、キサンタンガム（商品名：ケルザンＡＳＸ）０．１部、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（商品名：プロクセルＧＸＬ）０．１部の順に分散させ分散媒３０部を得た。
３．水性懸濁農薬組成物の調製
上記粉砕スラリー７０部と分散媒３０部を混合して均一な水性懸濁状農薬組成物１００部を得た。

〔例２〕
１．粉砕スラリーの調整
水 ２６．０９部にリグニンスルホン酸ナトリウム（重量平均分子量１２，０００〜１６，０００、商品名：バニレックスＮ、日本製紙ケミカル（株）製）１．５部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（商品名：エパンＵ−１０３、第一工業製薬（株）製）２．０部、プロピレングリコール １０．０部、シリコーン系消泡剤 ０．１部を溶解させ、これにシエノピラフェン ２０．７７部、ピリダベン １５．５４部及びロジングリセリンエステル（商品名：ソルポール７５１８、東邦化学（株）製）４．０部を分散させ０．８−１．２ｍｍφガラスビーズを用いて３００ｇを用いてサンドグラインダー（アイメックス（株）製）で湿式粉砕し、粉砕スラリー８０部を得た。
２．分散媒の調製
水１９．５部にスメクタイト系粘土鉱物質（商品名：ビーガム、Ｒ．Ｔ．ＶＡＮＤＥＲＢＩＬＴ社製）０．３部、キサンタンガム（商品名：ケルザンＡＳＸ）０．１部、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（商品名：プロクセルＧＸＬ）０．１部の順に分散させ分散媒２０部を得た。
３．水性懸濁農薬組成物の調製
上記粉砕スラリー８０部と分散媒２０部を混合して均一な水性懸濁状農薬組成物１００部を得た。

〔例３〕
リグニンスルホン酸ナトリウム（商品名：バニレックスＮ）のかわりに、高分子量リグニンスルホン酸ナトリウム（重量平均分子量２３，０００〜２７，０００、商品名：パールレックスＮＰ、日本製紙ケミカル（株）製）１．５部とした他は例１と同様にして水性懸濁状農薬組成物を得た。

〔例４〕
リグニンスルホン酸ナトリウム（商品名：バニレックスＮ）のかわりに、高分子量リグニンスルホン酸ナトリウム（重量平均分子量２３，０００〜２７，０００、商品名：パールレックスＮＰ、日本製紙ケミカル（株）製）１．５部とした他は例２と同様にして水性懸濁状農薬組成物を得た。

〔例５〕
１．粉砕スラリーの調整
水 ２６．０９部に高分子量リグニンスルホン酸ナトリウム（重量平均分子量２３，０００〜２７，０００、商品名：パールレックスＮＰ、日本製紙ケミカル（株）製）１．５部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（商品名：エパンＵ−１０３、第一工業製薬（株）製）２．０部、プロピレングリコール １０．０部、シリコーン系消泡剤 ０．１部を溶解させ、これにシエノピラフェン ２０．７７部及びピリダベン １５．５４部を分散させ０．８−１．２ｍｍφガラスビーズを用いて３００ｇを用いてサンドグラインダー（アイメックス（株）製）で湿式粉砕し、粉砕スラリー８０部を得た。
２．分散媒の調製
水２９．５部にスメクタイト系粘土鉱物質（商品名：ビーガム、Ｒ．Ｔ．ＶＡＮＤＥＲＢＩＬＴ社製）０．３部、キサンタンガム（商品名：ケルザンＡＳＸ）０．１部、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（商品名：プロクセルＧＸＬ）０．１部の順に分散させ分散媒２０部を得た。
３．水性懸濁農薬組成物の調製
上記粉砕スラリー８０部と分散媒２０部を混合して均一な水性懸濁状農薬組成物１００部を得た。

〔試験例１〕
例１〜５で得られた水性懸濁状農薬組成物を５０ｍＬ容のバイアル瓶にいれ、５０℃の恒温槽で３０日間保存した。製造直後と５０℃で３０日間保存した後の農薬活性成分の平均粒子径（体積中位径）と水性懸濁状農薬組成物の粘度を測定した。また、平均粒子径測定および粘度は以下に示す測定条件で行った。
［平均粒子径（体積中位径）測定）］
機種名：ベックマンコールター社製 粒度分布測定機ＬＳ−１３３２０
測定法：レーザ回折散乱法
［粘度測定］
機種名：ブルックフィールド社製 ブルックフィールド型粘度計型式ＤＶ−ＩＩＩ
測定法：回転式（ＮＯ．２ローター、回転数３０ｒｐｍ）
測定温度：２５℃
結果を第１表に示す。但し、表中の記号は以下の意味を表す
Ａ：農薬活性成分（一般名）
Ｂ：ロジングリセリンエステルの含有量
Ｃ：リグニンスルホン酸塩の重量平均分子量
Ｄ：製造直後の農薬活性成分の平均粒子径（体積中位径）
Ｅ：５０℃で３０日間保存した後の農薬活性成分の平均粒子径（体積中位径）
Ｆ：製造直後の粘度
Ｇ：５０℃で３０日間保存した後の粘度

〔例６〜１１〕
第２表に示した構成成分を用いて、例１に準じた方法で水性懸濁状農薬組成物を製造した。

〔例１２〜１５〕
第３表に示した構成成分を用いて、例５に準じた方法で水性懸濁状農薬組成物を製造した。

〔試験例２〕
例６〜１５で得られた水性懸濁状農薬組成物を５０ｍＬ容のバイアル瓶にいれ、５０℃の恒温槽で３０日間保存した。製造直後と５０℃で３０日間保存した後の農薬活性成分の平均粒子径（体積中位径）を測定した。また、平均粒子径測定は試験例１に記載した測定条件で行った。
結果を第４表に示す。但し、表中の記号は以下の意味を表す。
Ａ：農薬活性成分（一般名）
Ｂ：ロジングリセリンエステルの含有量
Ｃ：リグニンスルホン酸塩の重量平均分子量
Ｄ：製造直後の農薬活性成分の平均粒子径（体積中位径）
Ｅ：５０℃で３０日間保存した後の農薬活性成分の平均粒子径（体積中位径）
Ｆ：粒子成長率（Ｅ／Ｄ×１００）

本発明により、農薬活性成分の粒子成長が抑制され、かつ高温での保存安定性が良好な水性懸濁状農薬組成物を提供できる。

Claims (2)

1. シエノピラフェン、ピリダベン、キザロホップエチルおよびキザロホップ−Ｐ−エチルからなる群から選ばれる１種以上の農薬活性成分、水、ロジン誘導体および重量平均分子量２０，０００以下のリグニンスルホン酸塩を含有する水性懸濁状農薬組成物。
2. 前記ロジン誘導体がロジングリセリンエステルである請求項１に記載の水性懸濁状農薬組成物。