JP5288715B2 - Polishing pad - Google Patents
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Description
本発明はレンズ、反射ミラー等の光学材料やシリコンウエハ、ハードディスク用のガラス基板、アルミ基板、及び一般的な金属研磨加工等の高度の表面平坦性を要求される材料の平坦化加工を安定、かつ高い研磨効率で行うことが可能な積層研磨パッド及びその製造方法に関するものである。本発明の積層研磨パッドは、特にシリコンウエハ並びにその上に酸化物層、金属層等が形成されたデバイスを、さらにこれらの酸化物層や金属層を積層・形成する前に平坦化する工程に好適に使用される。 The present invention stabilizes flattening processing of optical materials such as lenses and reflecting mirrors, silicon wafers, glass substrates for hard disks, aluminum substrates, and materials that require high surface flatness such as general metal polishing processing, The present invention also relates to a laminated polishing pad that can be performed with high polishing efficiency and a method for manufacturing the same. The laminated polishing pad of the present invention is particularly suitable for a step of planarizing a silicon wafer and a device having an oxide layer, a metal layer, etc. formed thereon, before further laminating and forming these oxide layers and metal layers. Preferably used.
半導体装置を製造する際には、ウエハ表面に導電性膜を形成し、フォトリソグラフィー、エッチング等をすることにより配線層を形成する形成する工程や、配線層の上に層間絶縁膜を形成する工程等が行われ、これらの工程によってウエハ表面に金属等の導電体や絶縁体からなる凹凸が生じる。近年、半導体集積回路の高密度化を目的として配線の微細化や多層配線化が進んでいるが、これに伴い、ウエハ表面の凹凸を平坦化する技術が重要となってきた。 When manufacturing a semiconductor device, a step of forming a conductive layer on the wafer surface and forming a wiring layer by photolithography, etching, or the like, or a step of forming an interlayer insulating film on the wiring layer These steps cause irregularities made of a conductor such as metal or an insulator on the wafer surface. In recent years, miniaturization of wiring and multilayer wiring have been advanced for the purpose of increasing the density of semiconductor integrated circuits, and along with this, technology for flattening the irregularities on the wafer surface has become important.
ウエハ表面の凹凸を平坦化する方法としては、一般的にケミカルメカニカルポリシング(以下、CMPという)が採用されている。CMPは、ウエハの被研磨面を研磨パッドの研磨面に押し付けた状態で、砥粒が分散されたスラリーを用いて研磨する技術である。CMPで一般的に使用する研磨装置は、例えば、図1に示すように、研磨パッド1を支持する研磨定盤2と、被研磨材(半導体ウエハ)4を支持する支持台(ポリシングヘッド)5とウエハの均一加圧を行うためのバッキング材と、研磨剤の供給機構を備えている。研磨パッド1は、例えば、両面テープで貼り付けることにより、研磨定盤2に装着される。研磨定盤2と支持台5とは、それぞれに支持された研磨パッド1と被研磨材4が対向するように配置され、それぞれに回転軸6、7を備えている。また、支持台5側には、被研磨材4を研磨パッド1に押し付けるための加圧機構が設けてある。
As a method for flattening the irregularities on the wafer surface, chemical mechanical polishing (hereinafter referred to as CMP) is generally employed. CMP is a technique for polishing using a slurry in which abrasive grains are dispersed in a state where a surface to be polished of a wafer is pressed against a polishing surface of a polishing pad. As shown in FIG. 1, for example, a polishing apparatus generally used in CMP includes a
従来、高精度の研磨に使用される研磨パッドとしては、一般的にポリウレタン発泡体シートが使用されている。しかし、ポリウレタン発泡体シートは、局部的な平坦化能力には優れているが、クッション性が不足しているためにウエハ全面に均一な圧力を与えることが難しい。このため、通常、ポリウレタン発泡体シートの背面に柔らかいクッション層が別途設けられ、積層研磨パッドとして研磨加工に使用されている。積層研磨パッドとしては、例えば以下のようなものが開発されている。 Conventionally, as a polishing pad used for high-precision polishing, a polyurethane foam sheet is generally used. However, although the polyurethane foam sheet is excellent in local flattening ability, it is difficult to apply a uniform pressure to the entire wafer surface because of insufficient cushioning properties. For this reason, usually, a soft cushion layer is separately provided on the back surface of the polyurethane foam sheet, and is used for polishing as a laminated polishing pad. For example, the following polishing pads have been developed.
研磨層、研磨層よりも弾性率が大きい第2層、及び第2層よりも弾性率が低い第3層がこの順で積層されている半導体ウエハ研磨用パッドが開発されている(特許文献1)。 A semiconductor wafer polishing pad has been developed in which a polishing layer, a second layer having a higher elastic modulus than the polishing layer, and a third layer having a lower elastic modulus than the second layer are laminated in this order (Patent Document 1). ).
また、硬質材料からなる上層と、軟質材料からなる下層とを有し、上層の一部に異なる複数の防水性材料からなる二層以上の防水性材料層を有する積層構造の研磨パッドが開発されている(特許文献2)。 In addition, a polishing pad having a laminated structure having an upper layer made of a hard material and a lower layer made of a soft material and having two or more waterproof material layers made of a plurality of different waterproof materials in a part of the upper layer has been developed. (Patent Document 2).
近年、ウエハ1枚からできるだけ多くの半導体チップを製造するために、ウエハエッジ部まで均一に平坦化できる研磨パッドが求められている。ウエハエッジ部の均一性を向上させるためにポリシングヘッドにはリテーナリングが設けられているが、研磨時にリテーナリングによって研磨パッドが加圧され変形し、その変形によりウエハ極端部が研磨されにくくなるという問題があった。 In recent years, in order to manufacture as many semiconductor chips as possible from one wafer, a polishing pad that can be uniformly flattened to the wafer edge portion has been demanded. The polishing head is provided with a retainer ring to improve the uniformity of the wafer edge. However, the polishing pad is pressed and deformed by the retainer ring during polishing, and the deformation makes it difficult to polish the extreme part of the wafer. was there.
本発明は、ウエハ極端部まで均一に研磨できる研磨パッドを提供することを目的とする。また、該研磨パッドを用いた半導体デバイスの製造方法を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the polishing pad which can grind | polish uniformly to a wafer extreme part. Moreover, it aims at providing the manufacturing method of the semiconductor device using this polishing pad.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す研磨パッドにより上記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by the polishing pad shown below, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、研磨層とクッション層が両面テープを介して積層されている研磨パッドにおいて、研磨層とクッション層の間に、研磨層と同一材料からなり、かつ研磨層より厚い中間層が設けられており、研磨層と中間層の間の両面テープの基材が樹脂フィルムであることを特徴とする研磨パッド、に関する。 That is, the present invention provides a polishing pad in which a polishing layer and a cushion layer are laminated via a double-sided tape, and an intermediate layer made of the same material as the polishing layer and thicker than the polishing layer is interposed between the polishing layer and the cushion layer. The present invention relates to a polishing pad which is provided and is characterized in that a base material of a double-sided tape between a polishing layer and an intermediate layer is a resin film.
従来の研磨パッドを用いた際に、ウエハ極端部が研磨されにくい理由としては以下のように考えられる。通常、ウエハはポリシングヘッドから外れないようにするために、リテーナリングによってその周囲を保持されている。研磨時には加圧機構によってリテーナリングと共にウエハが研磨パッド表面に押し付けられる。その際にリテーナリング下の研磨パッドが圧力によって圧縮変形し、それに伴いリテーナリングのすぐ内側の研磨パッドもへこむ。そのため、ウエハ極端部が研磨パッドに接触する圧力は、ウエハの他の部分よりも小さくなり、ウエハ極端部は研磨されにくくなると考えられる。しかも、従来の研磨パッドは、スラリーを吸収して経時的に弾性率が変化しやすく、圧縮変形しやすくなるためウエハ極端部はより研磨されにくくなると考えられる。 The reason why the extreme wafer portion is difficult to be polished when a conventional polishing pad is used is considered as follows. Normally, the periphery of the wafer is held by a retainer ring so as not to be detached from the polishing head. At the time of polishing, the wafer is pressed against the surface of the polishing pad together with the retainer ring by a pressure mechanism. At this time, the polishing pad under the retainer ring is compressed and deformed by pressure, and accordingly, the polishing pad just inside the retainer ring is also dented. For this reason, it is considered that the pressure at which the extreme portion of the wafer comes into contact with the polishing pad is smaller than other portions of the wafer, and the extreme portion of the wafer is difficult to be polished. Moreover, it is considered that the conventional polishing pad absorbs the slurry and easily changes its elastic modulus over time and is easily compressed and deformed, so that the extreme portion of the wafer is less likely to be polished.
本発明者らは、研磨層の下面に、基材が樹脂フィルムである両面テープを貼り合わせることにより下層にスラリーが浸入することを防止し、さらに前記両面テープの他面側に研磨層と同一材料からなり、かつ研磨層より厚い中間層を設けることにより、研磨層の研磨特性を損なわずに弾性率の経時的な変化を抑制できることを見出した。前記中間層は研磨層と同一材料からなることが必要である。なぜなら、研磨層と両面テープと中間層からなる積層体を擬似研磨層とし、積層体全体での研磨特性を損なわないようにするためである。また、同一材料を用いることにより効率的に製造できるためコスト面でもメリットがある。また、前記中間層は研磨層より厚いことが必要である。なぜなら、中間層が研磨層より薄い場合には積層体全体の弾性率の変化が大きくなり、圧縮変形しやすくなってウエハ極端部が研磨されにくくなるためである。 The inventors prevent the slurry from entering the lower layer by laminating a double-sided tape whose base material is a resin film on the lower surface of the polishing layer, and the same as the polishing layer on the other side of the double-sided tape. It has been found that by providing an intermediate layer made of a material and thicker than the polishing layer, it is possible to suppress a change in elastic modulus over time without impairing the polishing characteristics of the polishing layer. The intermediate layer needs to be made of the same material as the polishing layer. This is because a laminated body composed of a polishing layer, a double-sided tape, and an intermediate layer is used as a pseudo-polishing layer so as not to impair the polishing characteristics of the entire laminated body. Moreover, since it can manufacture efficiently by using the same material, there exists a merit also in terms of cost. The intermediate layer must be thicker than the polishing layer. This is because when the intermediate layer is thinner than the polishing layer, the change in the elastic modulus of the entire laminate becomes large, and the wafer is easily compressed and deformed, making it difficult to polish the extreme portion of the wafer.
本発明においては、研磨層の厚さが0.3〜1.5mmであり、中間層の厚さが0.5〜2mmであり、クッション層の厚さが0.5〜2mmであることが好ましい。各層の厚さを上記範囲に調整することにより、ウエハ極端部の研磨され難さをより改善できるだけでなく、平坦化特性等の研磨特性も良好になる。 In the present invention, the polishing layer has a thickness of 0.3 to 1.5 mm, the intermediate layer has a thickness of 0.5 to 2 mm, and the cushion layer has a thickness of 0.5 to 2 mm. preferable. By adjusting the thickness of each layer to the above range, not only the extreme difficulty of polishing the extreme wafer portion can be improved, but also polishing characteristics such as planarization characteristics can be improved.
また、研磨層と中間層の間の両面テープの基材はポリエステルフィルムであることが好ましい。ポリエステルフィルムは水の透過を防ぐ性質に優れており、中間層に水が浸入することを効果的に防止することができる。 Moreover, it is preferable that the base material of the double-sided tape between a grinding | polishing layer and an intermediate | middle layer is a polyester film. The polyester film has an excellent property of preventing permeation of water, and can effectively prevent water from entering the intermediate layer.
また、研磨層と中間層の間の両面テープのせん断応力は700kPa以上であることが好ましい。せん断応力が700kPa以上である両面テープを用いることにより、研磨時に生じる「ずり」に対する両面テープの耐久性が向上し、研磨層と中間層の間で剥離しにくくなる。 The shear stress of the double-sided tape between the polishing layer and the intermediate layer is preferably 700 kPa or more. By using a double-sided tape having a shear stress of 700 kPa or more, the durability of the double-sided tape against “shear” generated during polishing is improved, and it becomes difficult to peel between the polishing layer and the intermediate layer.
また本発明は、前記研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を含む半導体デバイスの製造方法、に関する。 The present invention also relates to a semiconductor device manufacturing method including a step of polishing a surface of a semiconductor wafer using the polishing pad.
本発明における研磨層及び中間層は、微細気泡を有する発泡体であれば特に限定されるものではない。例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂やのようなハロゲン系樹脂(ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなど)、ポリスチレン、オレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、エポキシ樹脂、感光性樹脂などの1種または2種以上の混合物が挙げられる。ポリウレタン樹脂は耐摩耗性に優れ、原料組成を種々変えることにより所望の物性を有するポリマーを容易に得ることができるため、研磨層及び中間層の形成材料として特に好ましい材料である。以下、前記発泡体を代表してポリウレタン樹脂について説明する。 The polishing layer and the intermediate layer in the present invention are not particularly limited as long as they are foams having fine bubbles. For example, halogen resins such as polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, polycarbonate resin (polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, etc.), polystyrene, olefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.) 1 type, or 2 or more types of mixtures, such as an epoxy resin and a photosensitive resin. Polyurethane resins are particularly preferred materials for forming the polishing layer and the intermediate layer because they are excellent in abrasion resistance and can easily obtain a polymer having desired physical properties by changing the raw material composition. Hereinafter, the polyurethane resin will be described on behalf of the foam.
前記ポリウレタン樹脂は、イソシアネート成分、ポリオール成分(高分子量ポリオール、低分子量ポリオールなど)、及び鎖延長剤からなるものである。 The polyurethane resin comprises an isocyanate component, a polyol component (high molecular weight polyol, low molecular weight polyol, etc.), and a chain extender.
イソシアネート成分としては、ポリウレタンの分野において公知の化合物を特に限定なく使用できる。イソシアネート成分としては、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、p−キシリレンジイソシアネート、m−キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−ジシクロへキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートが挙げられる。これらは1種で用いても、2種以上を混合しても差し支えない。 As the isocyanate component, a known compound in the field of polyurethane can be used without particular limitation. As the isocyanate component, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, aromatic diisocyanates such as p-phenylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, etc. Aliphatic diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate Isocyanate, alicyclic diisocyanates such as norbornane diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more.
イソシアネート成分としては、上記ジイソシアネート化合物の他に、3官能以上の多官能ポリイソシアネート化合物も使用可能である。多官能のイソシアネート化合物としては、デスモジュール−N(バイエル社製)や商品名デュラネート(旭化成工業社製)として一連のジイソシアネートアダクト体化合物が市販されている。 As the isocyanate component, a trifunctional or higher polyfunctional polyisocyanate compound can be used in addition to the diisocyanate compound. As a polyfunctional isocyanate compound, a series of diisocyanate adduct compounds are commercially available as Desmodur-N (manufactured by Bayer) or trade name Duranate (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.).
高分子量ポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコールに代表されるポリエーテルポリオール、ポリブチレンアジペートに代表されるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカプロラクトンのようなポリエステルグリコールとアルキレンカーボネートとの反応物などで例示されるポリエステルポリカーボネートポリオール、エチレンカーボネートを多価アルコールと反応させ、次いで得られた反応混合物を有機ジカルボン酸と反応させたポリエステルポリカーボネートポリオール、及びポリヒドキシル化合物とアリールカーボネートとのエステル交換反応により得られるポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the high molecular weight polyol include polyether polyols typified by polytetramethylene ether glycol, polyester polyols typified by polybutylene adipate, polycaprolactone polyol, and a reaction product of a polyester glycol such as polycaprolactone and alkylene carbonate. Polyester polycarbonate polyol, polyester polycarbonate polyol obtained by reacting ethylene carbonate with polyhydric alcohol and then reacting the resulting reaction mixture with organic dicarboxylic acid, and polycarbonate polyol obtained by transesterification reaction between polyhydroxyl compound and aryl carbonate Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
高分子量ポリオールの数平均分子量は特に限定されるものではないが、得られるポリウレタン樹脂の弾性特性等の観点から500〜2000であることが好ましい。数平均分子量が500未満であると、これを用いたポリウレタン樹脂は十分な弾性特性を有さず、脆いポリマーとなる。そのためこのポリウレタン樹脂から製造される研磨パッドは硬くなりすぎ、ウエハ表面のスクラッチの原因となる。また、摩耗しやすくなるため、パッド寿命の観点からも好ましくない。一方、数平均分子量が2000を超えると、これを用いたポリウレタン樹脂は軟らかくなりすぎるため、このポリウレタン樹脂から製造される研磨パッドは平坦化特性に劣る傾向にある。 The number average molecular weight of the high molecular weight polyol is not particularly limited, but is preferably 500 to 2000 from the viewpoint of the elastic properties of the resulting polyurethane resin. When the number average molecular weight is less than 500, a polyurethane resin using the number average molecular weight does not have sufficient elastic properties and becomes a brittle polymer. Therefore, the polishing pad manufactured from this polyurethane resin becomes too hard and causes scratches on the wafer surface. Moreover, since it becomes easy to wear, it is not preferable from the viewpoint of the pad life. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 2000, a polyurethane resin using the number average molecular weight becomes too soft, and a polishing pad produced from this polyurethane resin tends to have poor planarization characteristics.
ポリオール成分として上述した高分子量ポリオールの他に、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン等の低分子量ポリオールを併用することが好ましい。エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ジエチレントリアミン等の低分子量ポリアミンを用いてもよい。 In addition to the above-described high molecular weight polyol as a polyol component, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4 -It is preferable to use a low molecular weight polyol such as cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene or the like. Low molecular weight polyamines such as ethylenediamine, tolylenediamine, diphenylmethanediamine and diethylenetriamine may be used.
ポリオール成分中の高分子量ポリオール、低分子量ポリオール、低分子量ポリアミンの比は、これらから製造される研磨層に要求される特性により決められる。 The ratio of the high molecular weight polyol, the low molecular weight polyol, and the low molecular weight polyamine in the polyol component is determined by the properties required for the polishing layer produced therefrom.
ポリウレタン発泡体をプレポリマー法により製造する場合において、プレポリマーの硬化には鎖延長剤を使用する。鎖延長剤は、少なくとも2個以上の活性水素基を有する有機化合物であり、活性水素基としては、水酸基、第1級もしくは第2級アミノ基、チオール基(SH)等が例示できる。具体的には、4,4’−メチレンビス(o−クロロアニリン)(MOCA)、2,6−ジクロロ−p−フェニレンジアミン、4,4’−メチレンビス(2,3−ジクロロアニリン)、3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミン、3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミン、3,5−ジエチルトルエン−2,4−ジアミン、3,5−ジエチルトルエン−2,6−ジアミン、トリメチレングリコール−ジ−p−アミノベンゾエート、1,2−ビス(2−アミノフェニルチオ)エタン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジエチル−5,5’−ジメチルジフェニルメタン、N,N’−ジ−sec−ブチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、m−キシリレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、及びp−キシリレンジアミン等に例示されるポリアミン類、あるいは、上述した低分子量ポリオールや低分子量ポリアミンを挙げることができる。これらは1種で用いても、2種以上を混合しても差し支えない。 When a polyurethane foam is produced by a prepolymer method, a chain extender is used for curing the prepolymer. The chain extender is an organic compound having at least two active hydrogen groups, and examples of the active hydrogen group include a hydroxyl group, a primary or secondary amino group, and a thiol group (SH). Specifically, 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline) (MOCA), 2,6-dichloro-p-phenylenediamine, 4,4′-methylenebis (2,3-dichloroaniline), 3,5 -Bis (methylthio) -2,4-toluenediamine, 3,5-bis (methylthio) -2,6-toluenediamine, 3,5-diethyltoluene-2,4-diamine, 3,5-diethyltoluene-2 , 6-diamine, trimethylene glycol-di-p-aminobenzoate, 1,2-bis (2-aminophenylthio) ethane, 4,4′-diamino-3,3′-diethyl-5,5′-dimethyl Diphenylmethane, N, N′-di-sec-butyl-4,4′-diaminodiphenylmethane, 3,3′-diethyl-4,4′-diaminodiphenylmethane, m-xyl And polyamines exemplified by N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, and p-xylylenediamine, or the above-mentioned low molecular weight polyols and low molecular weight polyamines. be able to. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明におけるイソシアネート成分、ポリオール成分、及び鎖延長剤の比は、各々の分子量や研磨パッドの所望物性などにより種々変え得る。所望する研磨特性を有する研磨パッドを得るためには、ポリオール成分と鎖延長剤の合計活性水素基(水酸基+アミノ基)数に対するイソシアネート成分のイソシアネート基数は、0.80〜1.20であることが好ましく、さらに好ましくは0.99〜1.15である。イソシアネート基数が前記範囲外の場合には、硬化不良が生じて要求される比重及び硬度が得られず、研磨特性が低下する傾向にある。 The ratio of the isocyanate component, the polyol component, and the chain extender in the present invention can be variously changed depending on the molecular weight of each, the desired physical properties of the polishing pad, and the like. In order to obtain a polishing pad having desired polishing characteristics, the number of isocyanate groups of the isocyanate component relative to the total number of active hydrogen groups (hydroxyl group + amino group) of the polyol component and the chain extender is 0.80 to 1.20. Is more preferable, and 0.99 to 1.15 is more preferable. When the number of isocyanate groups is outside the above range, curing failure occurs and the required specific gravity and hardness cannot be obtained, and the polishing characteristics tend to be deteriorated.
ポリウレタン発泡体は、溶融法、溶液法など公知のウレタン化技術を応用して製造することができるが、コスト、作業環境などを考慮した場合、溶融法で製造することが好ましい。 The polyurethane foam can be produced by applying a known urethanization technique such as a melting method or a solution method, but is preferably produced by a melting method in consideration of cost, working environment and the like.
ポリウレタン発泡体の製造は、プレポリマー法、ワンショット法のどちらでも可能であるが、事前にイソシアネート成分とポリオール成分からイソシアネート末端プレポリマーを合成しておき、これに鎖延長剤を反応させるプレポリマー法が、得られるポリウレタン樹脂の物理的特性が優れており好適である。 Polyurethane foam can be produced by either the prepolymer method or the one-shot method, but an isocyanate-terminated prepolymer is synthesized in advance from an isocyanate component and a polyol component, and this is reacted with a chain extender. Is preferred because the resulting polyurethane resin has excellent physical properties.
なお、イソシアネート末端プレポリマーは、分子量が800〜5000程度のものが加工性、物理的特性等が優れており好適である。 As the isocyanate-terminated prepolymer, those having a molecular weight of about 800 to 5000 are preferable because of excellent processability and physical characteristics.
前記ポリウレタン発泡体の製造は、イソシアネート基含有化合物を含む第1成分、及び活性水素基含有化合物を含む第2成分を混合して硬化させるものである。プレポリマー法では、イソシアネート末端プレポリマーがイソシアネート基含有化合物となり、鎖延長剤が活性水素基含有化合物となる。ワンショット法では、イソシアネート成分がイソシアネート基含有化合物となり、鎖延長剤及びポリオール成分が活性水素基含有化合物となる。 In the production of the polyurethane foam, a first component containing an isocyanate group-containing compound and a second component containing an active hydrogen group-containing compound are mixed and cured. In the prepolymer method, the isocyanate-terminated prepolymer becomes an isocyanate group-containing compound, and the chain extender becomes an active hydrogen group-containing compound. In the one-shot method, the isocyanate component becomes an isocyanate group-containing compound, and the chain extender and the polyol component become active hydrogen group-containing compounds.
ポリウレタン発泡体の製造方法としては、中空ビーズを添加させる方法、機械的発泡法、化学的発泡法などが挙げられる。 Examples of the method for producing the polyurethane foam include a method of adding hollow beads, a mechanical foaming method, a chemical foaming method, and the like.
特に、ポリアルキルシロキサンとポリエーテルの共重合体であって活性水素基を有しないシリコン系界面活性剤を使用した機械的発泡法が好ましい。かかるシリコン系界面活性剤としては、SH−192、SH−193(東レ・ダウコーニングシリコーン社製)、L5340(日本ユニカ製)等が好適な化合物として例示される。 In particular, a mechanical foaming method using a silicone surfactant which is a copolymer of polyalkylsiloxane and polyether and does not have an active hydrogen group is preferable. Examples of the silicon surfactant include SH-192, SH-193 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone), L5340 (manufactured by Nippon Unica), and the like.
なお、必要に応じて、酸化防止剤等の安定剤、滑剤、顔料、充填剤、帯電防止剤、その他の添加剤を加えてもよい。 In addition, you may add stabilizers, such as antioxidant, a lubricant, a pigment, a filler, an antistatic agent, and another additive as needed.
研磨層及び中間層を構成する微細独立気泡タイプのポリウレタン発泡体を製造する方法の例について以下に説明する。独立気泡タイプにすることにより、スラリーの吸収を抑制することができる。かかるポリウレタン発泡体の製造方法は、以下の工程を有する。
1)イソシアネート末端プレポリマーの気泡分散液を作製する発泡工程
イソシアネート末端プレポリマー(第1成分)にシリコン系界面活性剤を添加し、非反応性気体の存在下で撹拌し、非反応性気体を微細気泡として分散させて気泡分散液とする。前記プレポリマーが常温で固体の場合には適宜の温度に予熱し、溶融して使用する。
2)硬化剤(鎖延長剤)混合工程
上記の気泡分散液に鎖延長剤(第2成分)を添加、混合、撹拌して発泡反応液とする。
3)注型工程
上記の発泡反応液を金型に流し込む。
4)硬化工程
金型に流し込まれた発泡反応液を加熱し、反応硬化させる。
An example of a method for producing a fine closed-cell type polyurethane foam constituting the polishing layer and the intermediate layer will be described below. By using the closed cell type, absorption of the slurry can be suppressed. The manufacturing method of this polyurethane foam has the following processes.
1) Foaming process for producing a cell dispersion of isocyanate-terminated prepolymer A silicon-based surfactant is added to the isocyanate-terminated prepolymer (first component), and the mixture is stirred in the presence of a non-reactive gas to remove the non-reactive gas. Disperse as fine bubbles to obtain a cell dispersion. When the prepolymer is solid at normal temperature, it is preheated to an appropriate temperature and melted before use.
2) Curing Agent (Chain Extender) Mixing Step A chain extender (second component) is added to the above cell dispersion, mixed and stirred to obtain a foaming reaction solution.
3) Casting process The above foaming reaction liquid is poured into a mold.
4) Curing process The foaming reaction liquid poured into the mold is heated and reacted and cured.
前記微細気泡を形成するために使用される非反応性気体としては、可燃性でないものが好ましく、具体的には窒素、酸素、炭酸ガス、ヘリウムやアルゴン等の希ガスやこれらの混合気体が例示され、乾燥して水分を除去した空気の使用がコスト的にも最も好ましい。 As the non-reactive gas used to form the fine bubbles, non-flammable gases are preferable, and specific examples include nitrogen, oxygen, carbon dioxide, rare gases such as helium and argon, and mixed gases thereof. In view of cost, it is most preferable to use air that has been dried to remove moisture.
非反応性気体を微細気泡状にしてシリコン系界面活性剤を含む第1成分に分散させる撹拌装置としては、公知の撹拌装置は特に限定なく使用可能であり、具体的にはホモジナイザー、ディゾルバー、2軸遊星型ミキサー(プラネタリーミキサー)等が例示される。撹拌装置の撹拌翼の形状も特に限定されないが、ホイッパー型の撹拌翼の使用にて微細気泡が得られ好ましい。 A known stirring device can be used without particular limitation as a stirring device for dispersing non-reactive gas in the form of fine bubbles and dispersed in the first component containing the silicon-based surfactant. Specifically, a homogenizer, a dissolver, 2 A shaft planetary mixer (planetary mixer) is exemplified. The shape of the stirring blade of the stirring device is not particularly limited, but it is preferable to use a whipper type stirring blade because fine bubbles can be obtained.
なお、発泡工程において気泡分散液を作成する撹拌と、混合工程における鎖延長剤を添加して混合する撹拌は、異なる撹拌装置を使用することも好ましい態様である。特に混合工程における撹拌は気泡を形成する撹拌でなくてもよく、大きな気泡を巻き込まない撹拌装置の使用が好ましい。このような撹拌装置としては、遊星型ミキサーが好適である。発泡工程と混合工程の撹拌装置を同一の撹拌装置を使用しても支障はなく、必要に応じて撹拌翼の回転速度を調整する等の撹拌条件の調整を行って使用することも好適である。 In addition, it is also a preferable aspect to use a different stirring apparatus for the stirring which produces a cell dispersion in a foaming process, and the stirring which adds and mixes the chain extender in a mixing process. In particular, the stirring in the mixing step may not be stirring that forms bubbles, and it is preferable to use a stirring device that does not involve large bubbles. As such an agitator, a planetary mixer is suitable. There is no problem even if the same stirring device is used as the stirring device for the foaming step and the mixing step, and it is also preferable to adjust the stirring conditions such as adjusting the rotation speed of the stirring blade as necessary. .
ポリウレタン発泡体の製造方法においては、発泡反応液を型に流し込んで流動しなくなるまで反応した発泡体を、加熱、ポストキュアすることは、発泡体の物理的特性を向上させる効果があり、極めて好適である。金型に発泡反応液を流し込んで直ちに加熱オーブン中に入れてポストキュアを行う条件としてもよく、そのような条件下でもすぐに反応成分に熱が伝達されないので、気泡径が大きくなることはない。硬化反応は、常圧で行うと気泡形状が安定するために好ましい。 In the production method of polyurethane foam, heating and post-curing the foam that has reacted until the foaming reaction liquid is poured into the mold and no longer flows is effective in improving the physical properties of the foam and is extremely suitable. It is. The foam reaction solution may be poured into the mold and immediately put into a heating oven for post cure, and heat is not immediately transferred to the reaction components under such conditions, so the bubble size does not increase. . The curing reaction is preferably performed at normal pressure because the bubble shape is stable.
ポリウレタン発泡体において、第3級アミン系等の公知のポリウレタン反応を促進する触媒を使用してもかまわない。触媒の種類、添加量は、混合工程後、所定形状の型に流し込む流動時間を考慮して選択する。 In the polyurethane foam, a known catalyst that promotes polyurethane reaction such as tertiary amine may be used. The type and addition amount of the catalyst are selected in consideration of the flow time for pouring into a mold having a predetermined shape after the mixing step.
ポリウレタン発泡体の製造は、各成分を計量して容器に投入し、撹拌するバッチ方式であっても、また撹拌装置に各成分と非反応性気体を連続して供給して撹拌し、気泡分散液を送り出して成形品を製造する連続生産方式であってもよい。 Polyurethane foam can be produced by weighing each component, putting it in a container and stirring it, or by continuously supplying each component and non-reactive gas to the stirrer and stirring to disperse the bubbles. It may be a continuous production method in which a liquid is fed to produce a molded product.
また、ポリウレタン発泡体の原料となるプレポリマーを反応容器に入れ、その後鎖延長剤を投入、撹拌後、所定の大きさの注型に流し込みブロックを作製し、そのブロックを鉋状、あるいはバンドソー状のスライサーを用いてスライスする方法、又は前述の注型の段階で、薄いシート状にしても良い。また、原料となる樹脂を溶解し、Tダイから押し出し成形して直接シート状のポリウレタン発泡体を得ても良い。 Also, put the prepolymer that is the raw material of the polyurethane foam into the reaction vessel, and then add the chain extender, and after stirring, cast it into a casting mold of a predetermined size to make the block into a bowl shape or a band saw shape In the method of slicing using the above slicer, or in the casting step described above, a thin sheet may be formed. Alternatively, a raw material resin may be dissolved and extruded from a T-die to directly obtain a sheet-like polyurethane foam.
前記ポリウレタン発泡体の独立気泡の平均気泡径は、30〜80μmであることが好ましく、より好ましくは30〜60μmである。この範囲から逸脱する場合は、研磨速度が低下したり、研磨後の被研磨材(ウエハ)の平坦性が低下する傾向にある。 The average cell diameter of the closed cells of the polyurethane foam is preferably 30 to 80 μm, more preferably 30 to 60 μm. When deviating from this range, the polishing rate tends to decrease or the flatness of the polished material (wafer) after polishing tends to decrease.
前記ポリウレタン発泡体の比重は、0.5〜1.3であることが好ましい。比重が0.5未満の場合、研磨層の表面強度が低下し、被研磨材のプラナリティが低下する傾向にある。また、1.3より大きい場合は、研磨層表面の気泡数が少なくなり、プラナリティは良好であるが、研磨速度が低下する傾向にある。 The specific gravity of the polyurethane foam is preferably 0.5 to 1.3. When the specific gravity is less than 0.5, the surface strength of the polishing layer decreases, and the planarity of the material to be polished tends to decrease. On the other hand, when the ratio is larger than 1.3, the number of bubbles on the surface of the polishing layer is reduced and planarity is good, but the polishing rate tends to decrease.
前記ポリウレタン発泡体の硬度は、アスカーD硬度計にて、45〜70度であることが好ましい。アスカーD硬度が45度未満の場合には、被研磨材のプラナリティが低下し、また、70度より大きい場合は、プラナリティは良好であるが、被研磨材のユニフォーミティ(均一性)が低下する傾向にある。 The polyurethane foam preferably has a hardness of 45 to 70 degrees as measured by an Asker D hardness meter. When the Asker D hardness is less than 45 degrees, the planarity of the material to be polished is lowered. When the Asker D hardness is more than 70 degrees, the planarity is good but the uniformity of the material to be polished is lowered. There is a tendency.
研磨層の被研磨材と接触する研磨表面は、スラリーを保持・更新するための凹凸構造を有していてもよい。発泡体からなる研磨層は、研磨表面に多くの開口を有し、スラリーを保持・更新する働きを持っているが、研磨表面に凹凸構造を形成することにより、スラリーの保持と更新をさらに効率よく行うことができ、また被研磨材との吸着による被研磨材の破壊を防ぐことができる。凹凸構造は、スラリーを保持・更新する形状であれば特に限定されるものではなく、例えば、XY格子溝、同心円状溝、貫通孔、貫通していない穴、多角柱、円柱、螺旋状溝、偏心円状溝、放射状溝、及びこれらの溝を組み合わせたものが挙げられる。また、これらの凹凸構造は規則性のあるものが一般的であるが、スラリーの保持・更新性を望ましいものにするため、ある範囲ごとに溝ピッチ、溝幅、溝深さ等を変化させることも可能である。 The polishing surface of the polishing layer that comes into contact with the material to be polished may have a concavo-convex structure for holding and renewing the slurry. The polishing layer made of foam has many openings on the polishing surface and has the function of holding and updating the slurry. By forming a concavo-convex structure on the polishing surface, the slurry can be held and updated more efficiently. It can be performed well, and destruction of the material to be polished due to adsorption with the material to be polished can be prevented. The concavo-convex structure is not particularly limited as long as it is a shape that holds and renews the slurry. For example, an XY lattice groove, a concentric circular groove, a through hole, a non-penetrating hole, a polygonal column, a cylinder, a spiral groove, Examples include eccentric circular grooves, radial grooves, and combinations of these grooves. In addition, these uneven structures are generally regular, but in order to make the slurry retention and renewability desirable, the groove pitch, groove width, groove depth, etc. should be changed for each range. Is also possible.
前記凹凸構造の作製方法は特に限定されるものではないが、例えば、所定サイズのバイトのような治具を用い機械切削する方法、所定の表面形状を有した金型に樹脂を流しこみ、硬化させることにより作製する方法、所定の表面形状を有したプレス板で樹脂をプレスし作製する方法、フォトリソグラフィを用いて作製する方法、印刷手法を用いて作製する方法、炭酸ガスレーザーなどを用いたレーザー光による作製方法などが挙げられる。 The method for producing the concavo-convex structure is not particularly limited. For example, a method of machine cutting using a jig such as a tool of a predetermined size, pouring a resin into a mold having a predetermined surface shape, and curing. Using a press plate having a predetermined surface shape, a method of producing a resin by pressing, a method of producing using photolithography, a method of producing using a printing technique, a carbon dioxide laser, etc. Examples include a manufacturing method using laser light.
研磨層の厚みは中間層及びクッション層との関係や研磨特性を考慮して適宜調整されるが、0.3〜1.5mmであることが好ましい。前記厚みの研磨層を作製する方法としては、前記微細発泡体のブロックをバンドソー方式やカンナ方式のスライサーを用いて所定厚みにする方法、所定厚みのキャビティーを持った金型に樹脂を流し込み硬化させる方法、及びコーティング技術やシート成形技術を用いた方法などが挙げられる。 The thickness of the polishing layer is appropriately adjusted in consideration of the relationship with the intermediate layer and the cushion layer and polishing characteristics, but is preferably 0.3 to 1.5 mm. As a method for producing the polishing layer having the above thickness, a method in which the block of the fine foam is made to have a predetermined thickness using a band saw type or canna type slicer, a resin is poured into a mold having a cavity having a predetermined thickness, and curing is performed. And a method using a coating technique or a sheet forming technique.
中間層の厚みは研磨層及びクッション層との関係や研磨特性を考慮して適宜調整されるが、少なくとも研磨層より厚いことが必要であり、好ましくは0.5〜2mmである。前記厚みの中間層は研磨層と同様の方法で作製することができる。 The thickness of the intermediate layer is appropriately adjusted in consideration of the relationship with the polishing layer and the cushion layer and the polishing characteristics, but it needs to be at least thicker than the polishing layer, and is preferably 0.5 to 2 mm. The intermediate layer having the thickness can be produced in the same manner as the polishing layer.
一方、本発明におけるクッション層は、研磨層の特性を補うものである。クッション層は、CMPにおいて、トレードオフの関係にあるプラナリティとユニフォーミティの両者を両立させるために必要である。プラナリティとは、パターン形成時に生じた微小凹凸を有する被研磨材を研磨した時のパターン部の平坦性をいい、ユニフォーミティとは、被研磨材全体の均一性をいう。研磨層の特性によって、プラナリティを改善し、クッション層の特性によってユニフォーミティを改善する。本発明の研磨パッドにおいては、クッション層は研磨層より柔らかいものを用いる。 On the other hand, the cushion layer in the present invention supplements the characteristics of the polishing layer. The cushion layer is necessary in order to achieve both planarity and uniformity in a trade-off relationship in CMP. Planarity refers to the flatness of a pattern portion when a material to be polished having minute irregularities generated during pattern formation is polished, and uniformity refers to the uniformity of the entire material to be polished. The planarity is improved by the characteristics of the polishing layer, and the uniformity is improved by the characteristics of the cushion layer. In the polishing pad of the present invention, the cushion layer is softer than the polishing layer.
クッション層の形成材料としては、研磨層より柔らかいものであれば特に限定されることはない。例えば、ポリエステル不織布、ナイロン不織布、アクリル不織布などの繊維不織布やポリウレタンを含浸したポリエステル不織布のような樹脂含浸不織布、ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォームなどの高分子樹脂発泡体、ブタジエンゴム、イソプレンゴムなどのゴム性樹脂、感光性樹脂などが挙げられる。 The material for forming the cushion layer is not particularly limited as long as it is softer than the polishing layer. For example, fiber nonwoven fabrics such as polyester nonwoven fabric, nylon nonwoven fabric and acrylic nonwoven fabric, resin impregnated nonwoven fabrics such as polyester nonwoven fabric impregnated with polyurethane, polymer resin foams such as polyurethane foam and polyethylene foam, rubber properties such as butadiene rubber and isoprene rubber Examples thereof include resins and photosensitive resins.
クッション層の厚みは研磨層及び中間層との関係や研磨特性を考慮して適宜調整されるが、好ましくは0.5〜2mmであり、より好ましくは0.8〜1.5mmである。 The thickness of the cushion layer is appropriately adjusted in consideration of the relationship with the polishing layer and the intermediate layer and polishing characteristics, but is preferably 0.5 to 2 mm, and more preferably 0.8 to 1.5 mm.
図2は本発明の研磨パッドの構造を示す概略断面図である。本発明の研磨パッド1は、研磨層8、中間層9及びクッション層10が両面テープ11、12を介して積層された構造を有する。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing the structure of the polishing pad of the present invention. The
研磨層と中間層の間の両面テープ11は、樹脂フィルムからなる基材の両面に接着剤層を設けたものである。樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、及びポリエチレンナフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム;ポリエチレンフィルム、及びポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム;ナイロンフィルムなどが挙げられる。
The double-
両面テープ11の基材としてはポリエステルフィルムを用いることが好ましい。ポリエステルフィルムは水の透過を防ぐ性質に優れており、中間層に水が浸入することを効果的に防止することができる。
As a base material for the double-
中間層とクッション層の間の両面テープ12は特に制限されず、例えば、不織布又は前記樹脂フィルムからなる基材の両面に接着剤層を設けたものが挙げられる。
The double-
前記両面テープ11、12のせん断応力は700kPa以上であることが好ましい。せん断応力が700kPa以上である両面テープを用いることにより、研磨時に生じる「ずり」に対する両面テープの耐久性が向上し、研磨層と中間層の間、中間層とクッション層の間で剥離しにくくなる。両面テープのせん断応力を700kPa以上に調整する方法としては、3官能モノマーなどの多官能モノマーを混合することにより接着剤の架橋度を高くする方法、せん断応力の高い基材(例えば、PET、PENなど)を使用する方法などが挙げられる。
The shear stress of the double-
基材が樹脂フィルムの場合、強度及びせん断応力を考慮すると、その厚さは5〜250μm程度であり、好ましくは10〜125μmである。 When the substrate is a resin film, the thickness is about 5 to 250 μm, preferably 10 to 125 μm, considering the strength and shear stress.
接着剤の組成としては、例えば、ゴム系やアクリル系等が挙げられる。金属イオンの含有量を考慮すると、アクリル系接着剤は、金属イオン含有量が少ないため好ましい。また、両面テープの各接着剤の組成を異なるものとし、各層の接着力を適正化することも可能である。 Examples of the composition of the adhesive include rubber and acrylic. Considering the content of metal ions, an acrylic adhesive is preferable because the metal ion content is low. It is also possible to optimize the adhesive strength of each layer by making the composition of each adhesive of the double-sided tape different.
接着剤層の厚さは、接着力及びせん断応力を考慮すると、10〜200μmであることが好ましく、より好ましくは40〜150μmである。 The thickness of the adhesive layer is preferably 10 to 200 [mu] m, more preferably 40 to 150 [mu] m, considering the adhesive force and shear stress.
研磨層、中間層及びクッション層を貼り合わせる手段としては、例えば、各層を両面テープで挟みプレスする方法が挙げられる。 Examples of means for attaching the polishing layer, the intermediate layer, and the cushion layer include a method of sandwiching and pressing each layer with a double-sided tape.
本発明の研磨パッドは、プラテンと接着する面に両面テープが設けられていてもよい。該両面テープとしては、上述と同様に基材の両面に接着剤層を設けた一般的な構成を有するものを用いることができる。 The polishing pad of the present invention may be provided with a double-sided tape on the surface to be bonded to the platen. As the double-sided tape, a tape having a general configuration in which an adhesive layer is provided on both sides of a substrate can be used as described above.
半導体デバイスは、前記研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を経て製造される。半導体ウエハとは、一般にシリコンウエハ上に配線金属及び酸化膜を積層したものである。半導体ウエハの研磨方法、研磨装置は特に制限されず、例えば、図1に示すように研磨パッド1を支持する研磨定盤2と、半導体ウエハ4を支持する支持台(ポリシングヘッド)5とウエハへの均一加圧を行うためのバッキング材と、研磨剤3の供給機構を備えた研磨装置などを用いて行われる。研磨パッド1は、例えば、両面テープで貼り付けることにより、研磨定盤2に装着される。研磨定盤2と支持台5とは、それぞれに支持された研磨パッド1と半導体ウエハ4が対向するように配置され、それぞれに回転軸6、7を備えている。また、支持台5側には、半導体ウエハ4を研磨パッド1に押し付けるための加圧機構が設けてある。研磨に際しては、研磨定盤2と支持台5とを回転させつつ半導体ウエハ4を研磨パッド1に押し付け、スラリーを供給しながら研磨を行う。スラリーの流量、研磨荷重、研磨定盤回転数、及びウエハ回転数は特に制限されず、適宜調整して行う。
The semiconductor device is manufactured through a step of polishing the surface of the semiconductor wafer using the polishing pad. A semiconductor wafer is generally a laminate of a wiring metal and an oxide film on a silicon wafer. The method and apparatus for polishing the semiconductor wafer are not particularly limited. For example, as shown in FIG. 1, a polishing
これにより半導体ウエハ4の表面の突出した部分が除去されて平坦状に研磨される。その後、ダイシング、ボンディング、パッケージング等することにより半導体デバイスが製造される。半導体デバイスは、演算処理装置やメモリー等に用いられる。
As a result, the protruding portion of the surface of the
以下、本発明を実施例を上げて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[測定、評価方法]
(数平均分子量)
数平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ)にて測定し、標準ポリスチレンにより換算した。
GPC装置:島津製作所製、LC−10A
カラム:Polymer Laboratories社製、(PLgel、5μm、500Å)、(PLgel、5μm、100Å)、及び(PLgel、5μm、50Å)の3つのカラムを連結して使用
流量:1.0ml/min
濃度:1.0g/l
注入量:40μl
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
[Measurement and evaluation methods]
(Number average molecular weight)
The number average molecular weight was measured by GPC (gel permeation chromatography) and converted by standard polystyrene.
GPC device: manufactured by Shimadzu Corporation, LC-10A
Column: Polymer Laboratories, (PLgel, 5 μm, 500 mm), (PLgel, 5 μm, 100 mm), and (PLgel, 5 μm, 50 mm) connected to three columns, flow rate: 1.0 ml / min
Concentration: 1.0 g / l
Injection volume: 40 μl
Column temperature: 40 ° C
Eluent: Tetrahydrofuran
(平均気泡径)
作製したポリウレタン発泡体を厚み1mm以下になるべく薄くミクロトームカッターで平行に切り出したものを平均気泡径測定用試料とした。試料をスライドガラス上に固定し、SEM(S−3500N、日立サイエンスシステムズ(株))を用いて100倍で観察した。得られた画像を画像解析ソフト(WinRoof、三谷商事(株))を用いて、任意範囲の全気泡径を測定し、平均気泡径を算出した。
(Average bubble diameter)
The produced polyurethane foam was cut as thin as possible to a thickness of 1 mm or less in parallel with a microtome cutter, and used as a sample for measuring the average cell diameter. The sample was fixed on a slide glass and observed at 100 times using SEM (S-3500N, Hitachi Science Systems, Ltd.). Using the image analysis software (WinRoof, Mitani Shoji Co., Ltd.) for the obtained image, the total bubble diameter in an arbitrary range was measured, and the average bubble diameter was calculated.
(比重)
JIS Z8807−1976に準拠して行った。作製したポリウレタン発泡体を4cm×8.5cmの短冊状(厚み:任意)に切り出したものを比重測定用試料とし、温度23℃±2℃、湿度50%±5%の環境で16時間静置した。測定には比重計(ザルトリウス社製)を用い、比重を測定した。
(specific gravity)
This was performed according to JIS Z8807-1976. The produced polyurethane foam was cut into a 4 cm x 8.5 cm strip (thickness: arbitrary) and used as a sample for measuring the specific gravity, and allowed to stand for 16 hours in an environment of temperature 23 ° C ± 2 ° C and humidity 50% ± 5%. did. The specific gravity was measured using a hydrometer (manufactured by Sartorius).
(硬度)
JIS K6253−1997に準拠して行った。作製したポリウレタン発泡体を2cm×2cm(厚み:任意)の大きさに切り出したものを硬度測定用試料とし、温度23℃±2℃、湿度50%±5%の環境で16時間静置した。測定時には、試料を重ね合わせ、厚み6mm以上とした。硬度計(高分子計器社製、アスカーD型硬度計)を用い、硬度を測定した。
(hardness)
This was performed in accordance with JIS K6253-1997. A sample obtained by cutting the produced polyurethane foam into a size of 2 cm × 2 cm (thickness: arbitrary) was used as a sample for hardness measurement and allowed to stand for 16 hours in an environment of temperature 23 ° C. ± 2 ° C. and humidity 50% ± 5%. At the time of measurement, the samples were overlapped to a thickness of 6 mm or more. The hardness was measured using a hardness meter (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd., Asker D type hardness meter).
(せん断応力)
20mm幅の両面テープの両端(各20mmの長さ)を作製した研磨層に圧力78.5kPaで貼り合わせた。その後、引張り速度200mm/minで該両端を引張り、この時のせん断応力(kPa)を測定した。
(Shear stress)
The both ends (each 20 mm length) of the double-sided tape having a width of 20 mm were bonded to the polishing layer produced at a pressure of 78.5 kPa. Thereafter, the both ends were pulled at a pulling speed of 200 mm / min, and the shear stress (kPa) at this time was measured.
(面内均一性)
研磨装置としてSPP600S(岡本工作機械社製)を用い、作製した研磨パッドを用いて、面内均一性の評価(Max−Min法)を行った。酸化膜の膜厚測定には、干渉式膜厚測定装置(大塚電子社製)を用いた。研磨条件としては、スラリーとして、シリカスラリー(SS12、キャボット社製)を研磨中に流量150ml/min添加した。研磨荷重としては350g/cm2、研磨定盤回転数35rpm、ウエハ回転数30rpmとした。
面内均一性の評価は、8インチシリコンウエハに熱酸化膜が1μm堆積したものを用いて上記研磨条件にて2分間研磨を行い、図3に示すようにウエハ上の特定位置77点(5mm間隔)の研磨前後の膜厚測定値から研磨速度最大値、研磨速度最小値、及び平均研磨速度を求め、その値を下記式に代入することにより算出した。ウエハ1000枚目における面内均一性を表1に示す。なお、面内均一性の値が小さいほどウエハ表面の均一性が高いことを表す。
Max−Min法
面内均一性(%)={(研磨速度最大値−研磨速度最小値)/平均研磨速度}×100
(In-plane uniformity)
Using SPP600S (manufactured by Okamoto Machine Tool Co., Ltd.) as the polishing apparatus, the in-plane uniformity was evaluated (Max-Min method) using the prepared polishing pad. An interference type film thickness measuring device (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) was used for measuring the thickness of the oxide film. As polishing conditions, silica slurry (SS12, manufactured by Cabot Corporation) was added as a slurry at a flow rate of 150 ml / min. The polishing load was 350 g / cm 2 , the polishing platen rotation number was 35 rpm, and the wafer rotation number was 30 rpm.
In-plane uniformity was evaluated by polishing for 2 minutes under the above-described polishing conditions using a 1-μm thick thermal oxide film deposited on an 8-inch silicon wafer. As shown in FIG. The maximum polishing rate, the minimum polishing rate, and the average polishing rate were obtained from the measured film thickness values before and after the (interval), and the values were calculated by substituting these values into the following formula. In-plane uniformity of the 1000th wafer is shown in Table 1. Note that the smaller the in-plane uniformity value, the higher the uniformity of the wafer surface.
Max-Min method In-plane uniformity (%) = {(maximum polishing rate−minimum polishing rate) / average polishing rate} × 100
(未研磨度)
研磨装置としてSPP600S(岡本工作機械社製)を用い、作製した研磨パッドを用いて、ウエハ周端から内部方向に2mmの位置における未研磨の程度を測定した。未研磨の程度は以下の方法により測定した。8インチシリコンウエハに熱酸化膜が1μm堆積したものを用いて下記研磨条件にて熱酸化膜が約0.5μmになるまで研磨を行い、同様の操作を500枚繰り返し行った。そして、ウエハ500枚目において、図3に示すようにウエハ上の特定位置77点(5mm間隔)の研磨前後の膜厚測定値から平均研磨速度を算出した。また、ウエハ周端から内部方向に2mmの位置における研磨速度Xを測定した。酸化膜の膜厚測定には、干渉式膜厚測定装置(大塚電子社製)を用いた。研磨条件としては、スラリーとして、シリカスラリー(SS12 キャボット社製)を研磨中に流量150ml/min添加した。研磨荷重としては350g/cm2、研磨定盤回転数35rpm、ウエハ回転数30rpmとした。
未研磨度は下記式にて算出される。なお、未研磨度の値が1より小さくなればなるほど未研磨の状態であることを表す。未研磨度は、0.90以上であることが好ましく、より好ましくは0.92以上であり、前記値以上であれば望ましい研磨状態であるといえる。
未研磨度=研磨速度X/平均研磨速度
(Unpolished)
Using an SPP600S (manufactured by Okamoto Machine Tool Co., Ltd.) as a polishing apparatus, the degree of unpolishing at a position of 2 mm from the peripheral edge of the wafer to the inside was measured using the prepared polishing pad. The degree of unpolished was measured by the following method. Using an 8 inch silicon wafer deposited with 1 μm of thermal oxide film, polishing was performed under the following polishing conditions until the thermal oxide film reached about 0.5 μm, and the same operation was repeated 500 times. Then, on the 500th wafer, as shown in FIG. 3, the average polishing rate was calculated from the film thickness measurement values before and after polishing at 77 specific positions on the wafer (at intervals of 5 mm). Further, the polishing rate X at a
The unpolished degree is calculated by the following formula. In addition, it represents that it is an unpolished state, so that the value of unpolished degree becomes smaller than one. The unpolished degree is preferably 0.90 or more, more preferably 0.92 or more. If the degree is not less than the above value, it can be said that the polishing state is desirable.
Unpolished = Polishing speed X / Average polishing speed
実施例1
容器にトルエンジイソシアネート(2,4−体/2,6−体=80/20の混合物)1229重量部、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート272重量部、数平均分子量1018のポリテトラメチレンエーテルグリコール1901重量部、ジエチレングリコール198重量部を入れ、70℃で4時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーを得た。
該プレポリマー100重量部及びシリコン系界面活性剤(東レダウコーニングシリコン製、SH−192)3重量部を重合容器内に加えて混合し、80℃に調整して減圧脱泡した。その後、撹拌翼を用いて、回転数900rpmで反応系内に気泡を取り込むように激しく約4分間撹拌を行った。そこへ予め70℃に温度調整したエタキュア300(アルベマール社製、3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミンと3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミンとの混合物)21重量部を添加した。該混合液を約1分間撹拌した後、パン型のオープンモールド(注型容器)へ流し込んだ。この混合液の流動性がなくなった時点でオーブン内に入れ、100℃で16時間ポストキュアを行い、ポリウレタン発泡体ブロックを得た。
約80℃に加熱した前記ポリウレタン発泡体ブロックをスライサー(アミテック社製、VGW−125)を使用してスライスし、ポリウレタン発泡体シート(平均気泡径:50μm、比重:0.86、硬度:52度)を得た。次に、バフ機(アミテック社製)を使用して、厚さ0.3mmになるまで該シートの表面バフ処理をし、厚み精度を整えたシートとした。このバフ処理をしたシートを直径61cmの大きさで打ち抜き、溝加工機(テクノ社製)を用いて表面に溝幅0.25mm、溝ピッチ1.50mm、溝深さ0.40mmの同心円状の溝加工を行って研磨層を得た。
Example 1
In a container, 1229 parts by weight of toluene diisocyanate (mixture of 2,4-isomer / 2,6-isomer = 80/20), 272 parts by weight of 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, polytetramethylene ether glycol 1901 having a number average molecular weight of 1018 Part by weight and 198 parts by weight of diethylene glycol were added and reacted at 70 ° C. for 4 hours to obtain an isocyanate-terminated prepolymer.
100 parts by weight of the prepolymer and 3 parts by weight of a silicon-based surfactant (manufactured by Toray Dow Corning Silicon, SH-192) were added to the polymerization vessel, mixed, adjusted to 80 ° C. and degassed under reduced pressure. Then, it stirred vigorously for about 4 minutes so that a bubble might be taken in in a reaction system with the rotation speed of 900 rpm using the stirring blade. Etacure 300 (Albemarle, 3,5-bis (methylthio) -2,6-toluenediamine and 3,5-bis (methylthio) -2,4-toluenediamine mixed in advance with a temperature adjusted to 70 ° C. ) 21 parts by weight were added. The mixed solution was stirred for about 1 minute and then poured into a pan-shaped open mold (casting container). When the fluidity of the mixed solution disappeared, it was put in an oven and post-cured at 100 ° C. for 16 hours to obtain a polyurethane foam block.
The polyurethane foam block heated to about 80 ° C. was sliced using a slicer (AGW, manufactured by VGW-125), and a polyurethane foam sheet (average cell diameter: 50 μm, specific gravity: 0.86, hardness: 52 degrees). ) Next, using a buffing machine (Amitech Co., Ltd.), the surface of the sheet was buffed to a thickness of 0.3 mm to obtain a sheet with adjusted thickness accuracy. The buffed sheet is punched out with a diameter of 61 cm, and a concentric circle having a groove width of 0.25 mm, a groove pitch of 1.50 mm, and a groove depth of 0.40 mm on the surface using a groove processing machine (manufactured by Techno). Groove processing was performed to obtain a polishing layer.
前記方法でスライスして得られたポリウレタン発泡体シートを、厚さ2mmになるまでバフ機で表面バフ処理し、厚み精度を整えたシートとした。このバフ処理をしたシートを直径61cmの大きさで打ち抜いて中間層を得た。 The polyurethane foam sheet obtained by slicing by the above-described method was subjected to surface buffing with a buffing machine until the thickness reached 2 mm to obtain a sheet with adjusted thickness accuracy. The buffed sheet was punched out with a diameter of 61 cm to obtain an intermediate layer.
研磨層の溝加工面と反対側の面にラミ機を使用して、両面テープ(積水化学工業社製、#5673JX、基材:厚さ23μmのPETフィルム、接着剤層:厚さ50μmのアクリル系接着剤層、せん断応力:710kPa)を貼り合わせ、該両面テープの他面に中間層を貼り合わせた。そして、中間層の他面に前記両面テープをさらに貼り合わせ、該両面テープの他面にクッション層(ポリエチレンフォーム、厚み1.27mm)を貼り合わせて研磨パッドを作製した。 Double-sided tape (Sekisui Chemical Co., Ltd., # 5673JX, substrate: PET film with a thickness of 23 μm, adhesive layer: acrylic with a thickness of 50 μm) using a laminator on the surface opposite to the grooved surface of the polishing layer System adhesive layer, shear stress: 710 kPa), and an intermediate layer was bonded to the other surface of the double-sided tape. Then, the double-sided tape was further bonded to the other surface of the intermediate layer, and a cushion layer (polyethylene foam, thickness 1.27 mm) was bonded to the other surface of the double-sided tape to prepare a polishing pad.
実施例2
中間層の厚さを2mmから0.5mmに変更した以外は実施例1と同様の方法で研磨パッドを作製した。
Example 2
A polishing pad was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the intermediate layer was changed from 2 mm to 0.5 mm.
実施例3
研磨層の厚さを0.3mmから1.5mmに変更した以外は実施例1と同様の方法で研磨パッドを作製した。
Example 3
A polishing pad was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polishing layer was changed from 0.3 mm to 1.5 mm.
比較例1
研磨層の厚さを0.3mmから2mmに変更し、中間層を設けず、両面テープとして積水化学工業社製の#5782(基材:不織布、接着剤層:アクリル系接着剤層、せん断応力:400kPa)を用いた以外は実施例1と同様の方法で研磨パッドを作製した。
Comparative Example 1
The thickness of the polishing layer was changed from 0.3 mm to 2 mm, an intermediate layer was not provided, and as a double-sided tape, # 5782 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. (base material: non-woven fabric, adhesive layer: acrylic adhesive layer, shear stress) : 400 kPa) was used to prepare a polishing pad in the same manner as in Example 1.
比較例2
中間層を設けず、両面テープとして前記#5782を用いた以外は実施例1と同様の方法で研磨パッドを作製した。
Comparative Example 2
A polishing pad was prepared in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was not provided and # 5782 was used as the double-sided tape.
比較例3
研磨層の厚さを0.3mmから2.3mmに変更し、中間層を設けず、両面テープとして前記#5782を用いた以外は実施例1と同様の方法で研磨パッドを作製した。
A polishing pad was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polishing layer was changed from 0.3 mm to 2.3 mm, the intermediate layer was not provided, and # 5782 was used as a double-sided tape.
1:研磨パッド
2:研磨定盤
3:研磨剤(スラリー)
4:被研磨材(半導体ウエハ)
5:支持台(ポリシングヘッド)
6、7:回転軸
8:研磨層
9:中間層
10:クッション層
11、12:両面テープ
1: Polishing pad 2: Polishing surface plate 3: Abrasive (slurry)
4: Material to be polished (semiconductor wafer)
5: Support base (polishing head)
6, 7: Rotating shaft 8: Polishing layer 9: Intermediate layer 10:
Claims (2)
研磨層の厚さが0.3〜1.5mmであり、中間層の厚さが0.5〜2mmであり、クッション層の厚さが0.5〜2mmであり、
研磨層と中間層の間の両面テープの基材がポリエステルフィルムであることを特徴とする研磨パッド。 In the polishing pad in which the polishing layer and the cushion layer are laminated via a double-sided tape, an intermediate layer made of the same material as the polishing layer and thicker than the polishing layer is provided between the polishing layer and the cushion layer.
The thickness of the polishing layer is 0.3 to 1.5 mm, the thickness of the intermediate layer is 0.5 to 2 mm, the thickness of the cushion layer is 0.5 to 2 mm,
A polishing pad, wherein the base material of the double-sided tape between the polishing layer and the intermediate layer is a polyester film.
前記研磨パッドは、請求項1に記載の研磨パッドであることを特徴とする、半導体デバイスの製造方法。
A method for manufacturing a semiconductor device, comprising: holding a semiconductor wafer with a retainer ring; and polishing the surface of the semiconductor wafer by pressing the semiconductor wafer together with the retainer ring against a polishing pad by a pressure mechanism,
The method of manufacturing a semiconductor device, wherein the polishing pad is the polishing pad according to claim 1 .
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