JP5245361B2

JP5245361B2 - 非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: JP5245361B2
Application number: JP2007288220A
Authority: JP
Inventors: 宏毅川嶋
Original assignee: Konica Minolta IJ Technologies Inc
Current assignee: Konica Minolta IJ Technologies Inc
Priority date: 2007-11-06
Filing date: 2007-11-06
Publication date: 2013-07-24
Anticipated expiration: 2027-11-06
Also published as: JP2009114301A

Description

本発明は、新規の非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法に関するものである。

近年、インクジェット記録方式は、簡便でかつ安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。

この様なインクジェット記録方式で用いられるインクジェットインクとしては、水を主溶媒とする水性インク、室温では揮発しない不揮発性の溶媒を主とし、実質的に水を含まない油性インク、室温で揮発する溶媒を主とし、実質的に水を含まない非水系インク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、光等の活性光線により硬化する活性光線硬化性インク等、複数のインクジェットインクがあり、用途に応じて使い分けられている。

一方、長期の耐候性が求められる屋外掲示物や曲面を有する物体への密着性が求められる印字物等には、記録媒体としてポリ塩化ビニルやポリエチレンなどのプラスチック製の記録媒体が用いられ、特に広い用途で軟質ポリ塩化ビニル製の記録媒体が使用されている。軟質ポリ塩化ビニルに印刷する方法は多数あるが、版作製の必要がなく、仕上がりまでの時間が短く、少量多品種の生産に適する方法として、インクジェット記録方法がある。

軟質ポリ塩化ビニルに対してインクジェット記録を行う際、用いるインクジェットインクとしては、従来、シクロヘキサノン等を多く含有する非水系インクが用いられており、例えば、シクロヘキサノンを含有したインクジェットインクが開示されている（特許文献１参照）。このシクロヘキサノンは、軟質ポリ塩化ビニルに対する溶解能が高く、インクジェットインク中の顔料が軟質ポリ塩化ビニル中に入り込むため、良好な耐擦過性、光沢性が得られる。しかし、シクロヘキサノンは第１種有機溶媒の指定を受けており、安全性に問題があるだけでなく、シクロヘキサノンを含有するインクジェットインクを取り扱う際には、局所排気装置が必要となる欠点があった。

これに対し、シクロヘキサノンを含まないことを特徴とする非水系インクが開発、販売されている。例えば、ポリ塩化ビニルを溶解する溶媒として、上記のような課題を抱えているシクロヘキサノンに代えて、Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する非水系インクが開示されている（特許文献２、３参照）。また、耐擦過性等の画像堅牢性を向上させる目的で、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体やアクリルなどの定着樹脂を添加した非水系インクが開示されている（特許文献４、５参照）。これらの構成により、臭気をある程度抑制でき、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性をある程度備えた画像を形成できるインクジェットインクを得ることができてきている。しかしながら、昨今のインクジェットプリンタに対してより高速化、高処理能力化の要求があり、印字の速度が速くなってきていることから、印刷物の乾燥が遅いとロール状に印刷物を巻き取る際に、印刷物同士がくっ付いてしまう不具合が起こりやすくなってきている。このような時代の要求に対し、安全性、臭気の問題を解決し、且つ、速乾性を十分に兼ね備えたインクジェットインクが望まれている。
特表２００２−５２６６３１号公報特開２００５−１５６７２号公報特開２００５−６０７１６号公報特開２００５−３６１９９号公報ＷＯ２００４／００７６２６号明細書

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック製の記録媒体に対する印字適性（耐擦性、アルコール拭き取り耐性）を有し、安全性に優れ、臭気の問題が無く使用でき、特に速乾性に優れる非水系インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。

１．少なくとも顔料、塩基性基を有する顔料誘導体、定着樹脂と、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる化合物（Ａ）と、下記一般式（３）及び（４）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｂ）とを含有する非光重合性の非水系インクジェットインクであって、
前記顔料誘導体の含有量は、前記顔料及び前記顔料誘導体の総量に対し０．２〜１５質量％であり、
前記化合物（Ａ）の含有量は、前記非水系インクジェットインクの総量に対し１．５質量％以上３０質量％以下であり、
前記溶媒（Ｂ）の含有量は、前記非水系インクジェットインクの総量に対し５０質量％以上９０質量％以下であり、
前記定着樹脂が、数平均分子量が１００００〜３００００の範囲である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする非水系インクジェットインク。

〔式中、Ｒ ¹ 、Ｒ ² はそれぞれ、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシエチル基、アセチル基、アセトニル基、シクロヘキシル基、及びフェニル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ ¹ とＲ ² が結合して環を形成していてもよい。〕

〔式中、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ はそれぞれ、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシエチル基、アセチル基、アセトニル基、シクロヘキシル基、及びフェニル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ ³ とＲ ⁴ が結合して環を形成していてもよい。〕

〔式中、Ｒ ⁵ 、Ｒ ⁶ はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ ¹ はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕

〔式中、Ｒ ⁷ 、Ｒ ⁸ はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ ² はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕

２．前記溶媒（Ｂ）が、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１に記載の非水系インクジェットインク。

３．前記定着樹脂が、溶液重合法により合成された樹脂であることを特徴とする前記１または２に記載の非水系インクジェットインク。

４．前記１〜３のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインクを用いて、記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、該記録媒体が、ポリ塩化ビニル、可塑剤を含有しない樹脂基材及び非吸収性の無機基材を構成要素とする記録媒体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット記録方法。

本発明により、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック製の記録媒体に対する印字適性（耐擦性、アルコール拭き取り耐性）を有し、安全性に優れ、臭気の問題が無く使用でき、特に速乾性に優れる非水系インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。

本発明者は、上記課題に鑑み非水系インクジェットインクについて様々な溶媒とその組み合わせについて検討を行った結果、少なくとも顔料、塩基性基を有する顔料誘導体、定着樹脂と、前記一般式（１）及び（２）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる化合物（Ａ）とを含有することを特徴とする非水系インクジェットインクにより、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック製の記録媒体に対する印字適性（耐擦性、アルコール拭き取り耐性）を有し、安全性に優れ、臭気の問題が無く使用でき、特に速乾性に優れる非水系インクジェットインクを実現できることを見出した。

詳細な機構は不明でありあくまで推定であるが、塩基性基を有する顔料誘導体と一般式（１）、（２）で表される化合物の共存により、印字後、溶剤が僅かに残留した状態における画像面を指などで擦った際のべとつきが抑えられ、顔料がはがれにくくなり、結果として、本発明の目的とする速乾性が向上するものと推察される。

以下、本発明の非水系インクジェットインクの構成について、具体的に説明する。

本発明の非水系インクジェットインク（以下、インクジェットインクあるいはインクともいう）は、顔料、塩基性基を有する顔料誘導体、定着樹脂と共に、前記一般式（１）、（２）で表されるスルホキシド、またはスルホン化合物群から選ばれる１種類以上の化合物から構成される化合物（Ａ）を含有することを特徴とする。

〔塩基性基を有する顔料誘導体〕
本発明の非水系インクジェットインクにおいては、塩基性基を有する顔料誘導体を含有することを一つの特徴とする。

本発明に係る塩基性基を有する顔料誘導体とは、顔料構造を有する母核に、直接又はジョイントを介して塩基性の官能基が結合しているものをいう。

本発明に係る塩基性基を有する顔料誘導体としては、特に制限はないが、中性および酸性表面を有する顔料に対しては公知の処理方法で表面を塩基性に処理する方法の他に、顔料誘導体として、下記一般式（５）で示される顔料誘導体を用いることができる。

一般式（５）
Ｐ−〔Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｎ（Ｒ₄）Ｒ₅〕_v
上記一般式（５）において、Ｐは有機色素残基または複素環残基、Ｘは−ＳＯ₂−、−ＣＯ₂−、−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−および−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ−からなる群から選ばれる２価の結合基を表し、Ｙは直接結合または−Ｎ（Ｒ）−（但し、ＲはＨまたは炭素数１〜１８のアルキル基またはＺ−Ｎ（Ｒ₄）Ｒ₅）または−Ｏ−を表し、Ｚは炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ₄、Ｒ₅はそれぞれ独立に、置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基（Ｒ₄、Ｒ₅とで更なるＮ、ＯまたはＳを含んでもよい置換されていてもよい環を形成しても良い。）を表し、ｖは１〜３の整数を表す。

有機色素残基Ｐとしは、例えば、フタロシアニン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリミジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、チオインジゴ系等がある。また、複素環残基Ｐとして具体的には、例えば、チオフェン、フラン、キサンテン、ピロール、イミダゾール、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、アクリドン、アントラキノン等がある。Ｐが複素環の場合、一般式（５）の顔料誘導体は、ほとんど着色していないため汎用性の点で有利である。

Ｘとしては、−ＳＯ₂−、−ＣＯ₂−、−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−および−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ−、またはこれらの組合せが挙げられるが、なかでも−ＳＯ₂−、−ＣＯ₂−、−ＣＨ₂−が好ましい。Ｒ₄、Ｒ₅がアルキル基の場合、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基が好ましい。これらのアルキル基は最大で炭素数１８までの範囲で分岐していてもよく、置換されていてもよい。さらに場合によっては、Ｒ₄、Ｒ₅が連結してさらにＮ、ＯまたはＳを含む５員または６員の複素環を形成していてもよい。

本発明に係る塩基性基を有する顔料誘導体は種々の合成経路で合成することができる。例えば、有機色素に、−ＳＯ₂Ｃｌ、−ＣＯＣｌ、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂Ｃｌ、−ＣＨ₂Ｃｌ等の置換基を導入した後、該置換基と反応して、下記一般式（６）〜（９）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミンまたは４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。

上記一般式（６）〜（９）において、Ｘ′は−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂−または直接結合を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。

Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ₁₁とＲ₁₂とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。

Ｒ₁₃は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。

Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。

Ｙは、−ＮＲ₁₈−Ｚ−ＮＲ₁₉−または直接結合を表す。Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は、それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。

Ｚは、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基を表す。

Ｐは、下記一般式（１０）で示される置換基または下記一般式（１１）で示される置換基を表す。

式中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₆は、それぞれ上記一般式（６）〜（９）におけるそれらと同義である。

Ｑは水酸基、アルコキシル基、上記一般式（１０）で示される置換基または上記一般式（１１）で示される置換基を表す。

また、有機色素がアゾ系色素である場合は、一般式（６）〜（９）で表される置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによってアゾ系顔料誘導体を製造することもできる。

本発明に係る塩基性基を有する顔料誘導体は、顔料と顔料誘導体の総量に対し０．２〜１５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％の範囲である。塩基性基を有する顔料誘導体の添加量が、上記で規定する範囲であれば、本発明の目的効果である耐擦過性、乾燥性を達成することができる。

本発明のインクに含まれる顔料と、顔料誘導体の母核の顔料構造部分とは、必ずしも同一構造である必要はないが、最終的に調製されるインクの色相を考慮すると、黄色系顔料の際には黄色系の顔料誘導体、赤系顔料の際には赤系の顔料誘導体、青系顔料の際には青系の顔料誘導体のように、分散する顔料の色相に近いもの、もしくは無色のものを使用した方が、色相的に優れた顔料分散体を得ることができる点で好ましい。

〔一般式（１）及び（２）で表される化合物〕
次いで、本発明に係る前記一般式（１）及び（２）で表される化合物の詳細について説明する。

前記一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素数１〜６の置換基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基のような直鎖または分岐のアルキル基や、ヒドロキシエチル基、アセチル基、アセトニル基のようなヘテロ原子が置換したアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの環状、または芳香族の置換基等が挙げられ、更にＲ¹とＲ²は同じであっても異なっていても良く、またＲ¹とＲ²が互いに結合して環を形成していても良い。

前記一般式（２）において、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素数１〜６の置換基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基のような直鎖または分岐のアルキル基や、ヒドロキシエチル基、アセチル基、アセトニル基のようなヘテロ原子が置換したアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの環状、または芳香族の置換基等が挙げられ、更にＲ³とＲ⁴は同じであっても異なっていても良く、またＲ³とＲ⁴が互いに結合して環を形成していても良い。

このような一般式（１）、（２）で表される化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、テトラエチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−イソプロピルスルホン、メチル−ヒドロキシエチルスルホン、スルホランなどが挙げられる。

インクジェットインク中の化合物（Ａ）の含有量は、１．５質量％以上、３０質量％以下含有することが好ましく、より好ましくは３質量％以上、２０質量％以下であり、特に好ましくは５質量％以上、１５質量％以下である。化合物（Ａ）の含有量が１．５％以上であれば、インクのポリ塩化ビニルに対する溶解能が十分となり、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性やアルコール拭き取り耐性を得ることができる。また、３質量％以上であれば、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性やアルコール拭き取り耐性が良好であり、３０質量％以下であれば、長期の使用によりインクジェットヘッドの異常を引き起こすことなく、安定した出射を行うことができる。

〔一般式（３）及び（４）で表される化合物〕
本発明のインクジェットインクには、非水系溶媒を含有することができるが、前記一般式（３）及び（４）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｂ）を含有することが好ましい。

前記一般式（３）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ¹はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。

また、前記一般式（４）において、Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ²はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。

本発明に係る一般式（３）、（４）で表される具体的な化合物としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。

これらの中でも、溶媒（Ｂ）の成分として、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、ポリ塩化ビニルに印字した時のインクの速乾性をより向上させることができる。その中でも、特に好ましい溶媒（Ｂ）としては、ジエチレングリコールジエチルエーテルとエチレングリコールジアセテートを少なくとも１：１〜１０：１の比で含有するものである。

インクジェットインク中の溶媒（Ｂ）の含有量は、５０質量％以上、９０質量％以下であることが好ましく、このような溶媒構成にすることにより、ポリ塩化ビニル印字時の速乾性、出射安定性が良好となるのに加え、インクの臭気をより少ないものとすることができる。

〔その他の溶媒〕
本発明のインクジェットインクにおいては、本発明に係る化合物（Ａ）、溶媒（Ｂ）の他に、本発明の目的効果を損なわない範囲で、従来公知の溶媒を含有しても良く、そのような溶媒としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類が挙げられる。

〔定着樹脂〕
次に、本発明に係る定着樹脂について説明する。

本発明のインクジェットインクでは、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に記録した際の定着性を向上させるために、様々な定着樹脂（以下、単に樹脂ともいう）が添加される。

添加する樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等が挙げられる。

具体的には、ジョンクリル（ジョンソンポリマー社製）、エスレックＰ（積水化学社製）等のアクリル系樹脂、エリーテル（ユニチカ社製）、バイロン（東洋紡社製）等のポリエステル系樹脂、バイロンＵＲ（東洋紡社製）、ＮＴ−ハイラミック（大日精化社製）、クリスボン（大日本インキ化学工業社製）、ニッポラン（日本ポリウレタン社製）等のポリウレタン樹脂、ＳＯＬＢＩＮ（日信化学工業社製）、ビニブラン（日信化学工業社製）、サランラテックス（旭化成ケミカルズ社製）、スミエリート（住友化学社製）、セキスイＰＶＣ（積水化学社製）、ＵＣＡＲ（ダウケミカル社製）等の塩化ビニル系樹脂が挙げられる。

定着樹脂は、印字後に記録媒体に対して顔料などの色材を接着するバインダーの作用をするが、定着樹脂は分子量が大きいほど接着性、耐久性が良くなる。また、分子量が小さいほどインクの粘度が低くなるが、粘度が低い方が印字時のインクの出射に必要なエネルギーが低くなり、インクジェットヘッドに負荷がかからず、安定に出射しやすくなる。したがって数平均分子量で１００００以上であると印字後の定着性が十分に発揮され、３００００以下であればインクの出射に負荷がかからず好ましい。

特に好ましい定着樹脂は、数平均分子量が１００００〜３００００の範囲であり、組成としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも１種の樹脂であり、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物と塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を混合して用いても良く、更にはこれら塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物や塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物などと、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などを混合して用いても良い。

本発明のインクにこれらの定着樹脂を添加することにより、出射安定性と耐擦過性やアルコール拭き取り耐性をバランスよく向上させることができる。

本発明でいうアルコール拭き取り耐性とは、エタノールまたはエタノール・水混合溶媒で画像表面を拭き取った際に画像剥離等の乱れに対する耐性であり、屋外用途のポスター等で、画像表面の汚れをアルコールで拭き取ることに対するユーザーニーズである。

本発明に係る定着樹脂の合成法としては、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法など、特に制約はなく適用することができるが、その中でも、溶液重合法が好ましい。

溶液重合法とは、ビニル基をもつモノマーのラジカル重合を行う際に用いられる方法の一つで、生成するポリマーが可溶な溶媒にモノマーおよび開始剤を溶解させて、加熱して重合を行う方法である。

溶液重合法により合成された定着樹脂は、比較的高分子量であっても溶解性が高く、インク中により多くの樹脂を含有させることができるため、耐擦過性を向上させることができる。

本発明のインクにおける定着樹脂の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましい。含有量を１質量％以上とすることで、ポリ塩化ビニルに記録した時の画像耐候性が高められ、１０質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなり、より好ましい含有量の範囲は３〜７質量％の範囲である。

〔顔料〕
次に、本発明に係る顔料について説明する。

本発明の非水系インクジェットインクにおいては、色材として顔料を使用することにより、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に記録した記録物の耐候性を高めることができる。

本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。

不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。

好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。

マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。

オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４等が挙げられる。

グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。

上記の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０９、２２４、１７７、１９４；
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ４３；
Ｃ．Ｉ．ＶａｔＶｉｏｌｅｔ３；
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、２３、３７；
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ３６、７；
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：６；
等が用いられる。

また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。

本発明のインクにおけるこれら顔料の含有量は、２〜１０質量％とすることが好ましい。また、画像粒状感を低減するため淡色インクを用いることがあるが、その際は、濃色インクに対して顔料の含有量を１／５〜１／２とすることが好ましい。

本発明に係る顔料は、本発明に係る塩基性基を有する顔料誘導体、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては、従来公知の分散装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。

本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。平均粒径を１０ｎｍ以上とすることにより顔料粒子同士の凝集が生じにくくなり、平均粒径を２００ｎｍ以下とすることによって、長期間にわたり保存した際に顔料が沈降する現象を抑制しやすくなるため、平均粒径を前記の範囲とすることで保存安定性が良好なインクを得られやすくなる。

顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。

顔料分散剤としては、界面活性剤、高分子分散剤等が用いられるが、高分子分散剤が好ましい。高分子分散剤としては、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。

具体的には、ジョンクリル（ジョンソンポリマー社製）、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）、Ｅｆｋａ（ＥｆｋａＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、フローレン（共栄社化学社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ社製）、デモール（花王社製）、ホモゲノール、エマルゲン（以上、花王社製）、ソルスパーズ（アビシア社製）、ニッコール（日光ケミカル社製）等が挙げられる。

本発明のインクジェットインクにおける分散剤の含有量は、顔料に対して１０〜２００質量％であることが好ましい。１０質量％以上とすることで顔料分散の安定性が高められ、２００質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなる。

〔その他の添加剤〕
本発明のインクジェットインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。

〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェットインクを吐出して画像形成を行う際に使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。

本発明のインクジェットインクを用いたインクジェット記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンタ等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを吐出し記録媒体に付着させることで、インクジェット記録画像が得られる。記録媒体に付着させたインクを素早く確実に乾燥させるため、記録媒体の表面温度を高めて画像形成する方法が好ましい。

表面温度は、記録媒体の耐久性や、用いるインクの乾燥性に応じて調節するが、好ましくは４０〜１００℃である。特に、記録媒体としてポリ塩化ビニルを用いる場合、表面温度を高めることにより、記録媒体表面に対するインクの濡れ性が向上するため、表面温度を高めて記録することはより好ましい。

ポリ塩化ビニル製の記録媒体の銘柄によっても濡れ性やインク乾燥性に違いが生じることがあるので、各媒体の特性に応じて表面温度を調節しても良い。

記録媒体の表面温度を高めて記録を行う場合、インクジェット記録装置にヒーターを搭載させることが好ましく、記録媒体の搬送前、もしくは搬送時に加熱を行うことにより、インクジェット記録装置単体で記録媒体の表面温度を調節することが可能である。

〔記録媒体〕
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明の非水系インクジェットインクを用いて、記録媒体に画像を記録する際、記録媒体として、ポリ塩化ビニル、可塑剤を含有しない樹脂基材及び非吸収性の無機基材を構成要素とする記録媒体から選ばれる少なくとも１種の記録媒体を用いることを特徴とする。

本発明のインクジェット記録方法で用いる記録媒体の一つであるポリ塩化ビニルの具体例としては、ＳＯＬ−３７１Ｇ、ＳＯＬ−３７３Ｍ、ＳＯＬ−４７０１（以上、ビッグテクノス株式会社製）、光沢塩ビ（株式会社システムグラフィ社製）、ＫＳＭ−ＶＳ、ＫＳＭ−ＶＳＴ、ＫＳＭ−ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ−ＣＡＬ−ＨＧＸ、Ｊ−ＣＡＬ−ＹＨＧ、Ｊ−ＣＡＬ−ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳＭＡＲＫＶ４００Ｆｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌＶ−６００Ｆｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ社製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ社製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井株式会社製）、Ｐ−３７０Ｂ、Ｐ−４００Ｍ（以上、カンボウプラス株式会社製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ社製）、Ｐ−２２３ＲＷ、Ｐ−２２４ＲＷ、Ｐ−２４９ＺＷ、Ｐ−２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＬＫＧ−１９、ＬＰＡ−７０、ＬＰＥ−２４８、ＬＰＭ−４５、ＬＴＧ−１１、ＬＴＧ−２１（以上、株式会社新星社製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション社製）、ナポレオングロス光沢塩ビ（株式会社二樹エレクトロニクス社製）、ＪＶ−６１０、Ｙ−１１４（以上、アイケーシー株式会社製）、ＮＩＪ−ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ−ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／ＯｎｅＷａｙＶｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ社製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ社製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ社製）、ＡＭ−１０１Ｇ、ＡＭ−５０１Ｇ（以上、銀一株式会社製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン株式会社製）、ＡＹ−１５Ｐ、ＡＹ−６０Ｐ、ＡＹ−８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト社製）、ＳＪＴ−Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ−Ｖ４００Ｆ−１（以上、平岡織染株式会社製）、ＳＰＳ−９８、ＳＰＳＭ−９８、ＳＰＳＨ−９８、ＳＶＧＬ−１３７、ＳＶＧＳ−１３７、ＭＤ３−２００、ＭＤ３−３０１Ｍ、ＭＤ５−１００、ＭＤ５−１０１Ｍ、ＭＤ５−１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ社製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ社製）、ＳＶＴＬ−ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００ＧＷＦ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤｖｉｎｙｌ（以上、Ｃａｔａｌｉｎａ社製）、ＲＭ−ＳＪＲ（菱洋商事株式会社製）、ＨｉＬｕｃｋｙ、ＮｅｗＬｕｃｋｙＰＶＣ（以上、ＬＧ社製）、ＳＩＹ−１１０、ＳＩＹ−３１０、ＳＩＹ−３２０（以上、積水化学工業株式会社製）、ＰＲＩＮＴＭＩＦｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴＸＬＬｉｇｈｔｗｅｉｇｈｔｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ社製）、ＲＩＪＥＴ１００、ＲＩＪＥＴ１４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ社製）、ＮＭ−ＳＧ、ＮＭ−ＳＭ（日栄化工株式会社製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ社製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ株式会社製）、ＤＳＥ５５０、ＤＳＢ５５０、ＤＳＥ８００Ｇ、ＤＳＥ８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ社製）、ＤｉｇｉｔａｌＷｈｉｔｅ６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ社製）等が挙げられる。

また、可塑剤を含有しない樹脂基材又は非吸収性の無機基材を構成要素とする記録媒体としては、下記の各種基材を構成要素として、１種類の基材単独で、又は複数の種類の基材を組み合わせて、使用をすることができる。本発明に用いられる可塑剤を含有しない樹脂基材としては、例えば、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリアセタール（ＰＯＭ）樹脂、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリイミド（ＰＩ）樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、可塑剤を含有しない硬質ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂等が挙げられる。

これらの樹脂は可塑剤を含有していないことが特徴であるが、その他の厚み、形状、色、軟化温度、硬さ等の諸特性について特に制限はない。

本発明に用いられる記録媒体として好ましくは、ＡＢＳ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＣ樹脂、ＰＯＭ樹脂、ＰＡ樹脂、ＰＩ樹脂、可塑剤を含有しない硬質ＰＶＣ樹脂、アクリル樹脂、ＰＥ樹脂、ＰＰ樹脂である。さらに好ましくはＡＢＳ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＣ樹脂、ＰＡ樹脂、可塑剤を含有しない硬質ＰＶＣ樹脂、アクリル樹脂である。

また、本発明に用いられる非吸収性の無機基材としては、例えば、ガラス板、鉄やアルミニウムなどの金属板、セラミック板等が挙げられる。これらの無機基材は表面にインク吸収性の層を有していないことが特徴である。これらの非吸収性の無機基材はその他の厚み、形状、色、軟化温度、硬さ等の諸特性について特に制限はない。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。

また、以下に記載の顔料分散剤、定着樹脂は、減圧蒸留にて低沸点溶媒を留去し、固形分が２０質量％となるように分散で用いる有機溶媒で希釈して使用した。以下、顔料分散剤、定着樹脂の使用量は固形分換算値を表す。

実施例１
《顔料誘導体の調製》
特開２００２−２０１３７７号公報に記載の方法に従って、表１に記載の母核顔料粒子の表面に塩基性基を付与して、塩基性基を有する顔料誘導体１〜６を調製した。

なお、表１に略称で記載の各顔料母核の詳細は以下の通りである。

ＰＢ１５：３Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
ＰＹ１５０Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
ＰＲ１２２Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
《インクの調製》
〔インク１の調製〕
〈顔料分散体１の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（以下、ＰＢ１５：３と略記する）を９部、顔料誘導体１を１．０部、顔料分散剤であるソルスパーズ２４０００（ルーブリゾール社製）を５部、化合物（Ａ）としてジメチルスルホキシド（Ｓ−２）を１０部、溶媒（Ｂ）としてジエチレングリコールジエチルエーテルを６０部とエチレングリコールジアセテートを１５部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体１を得た。

〈樹脂溶液１の調製〉
化合物（Ａ）としてジメチルスルホキシドを１０部、溶媒（Ｂ）としてジエチレングリコールジエチルエーテルを６５部とエチレングリコールジアセテートを１５部、定着樹脂として、溶液重合法により合成された塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物（商品名ＶＹＨＤ、数平均分子量２２０００、ダウケミカルズ社製）を１０部、それぞれ混合、溶解して樹脂溶液１を調製した。

〈インクの調製〉
上記樹脂溶液１の５０部を攪拌しながら、顔料分散体１の５０部を添加、混合し、次いで、０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク１を得た。

〔インク２〜３６の調製〕
上記インク１の調製において、顔料の種類及び添加量、顔料誘導体の種類及び添加量、化合物（Ａ）の種類及び添加量、溶媒（Ｂ）の種類及び添加量、その他溶媒の種類及び添加量を、表２、表３に記載のように変更した以外は同様にして、インク２〜３６を調製した。

なお、表２、表３に略称で記載されている各添加剤の詳細は以下の通りである。なお、表１、表２に記載の含有量の数値は、質量％である。

〔顔料〕
ＰＢ１５：３Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
ＰＹ１５０Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
ＰＲ１２２Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
ＣＢカーボンブラック
〔定着樹脂〕
ＰＶＣ：溶液重合塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物（商品名ＶＹＨＤ、ダウケミカルズ社製）
〔化合物（Ａ）〕
Ｓ−１：ジ−ｎ−プロピルスルホキシド
Ｓ−２：ジメチルスルホキシド
Ｓ−３：ジ−ｎ−ブチルスルホキシド
Ｓ−４：ジフェニルスルホキシド
Ｓ−５：テトラメチレンスルホキシド
Ｓ−６：ジメチルスルホン
Ｓ−７：ジ−ｎ−プロピルスルホン
Ｓ−８：メチルイソプロピルスルホン
Ｓ−９：メチルヒドロキシエチルスルホン
Ｓ−１０：スルホラン
〔溶媒（Ｂ）〕
ＤＥＧＤＥＥ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＥＧＤＡｃ：エチレングリコールジアセテート
ＤＥＧＤＭＥ：ジエチレングリコールジメチルエーテル
ＰＧＤＡｃ：プロピレングリコールジアセテート
ＤＰＧＤＥＥ：ジプロピレングリコールジエチルエーテル
ＤＰＧＤＭＥ：ジプロピレングリコールジメチルエーテル
〔その他溶媒〕
ＥＧＢＥＡｃ：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン
《インクの評価》
上記調製した各インクについて、下記の方法に従って耐臭気性の評価を行った。

〔耐臭気性の評価〕
インク１〜３６を、ぞれぞれ５００ｍｌのポリエチレン瓶に約半分まで入れ、被験者１０人による臭覚評価を行い、ほぼ無臭と判定した場合を５点、非常に不快な臭気と判定した場合を１点として５段階で点数をつけ、下記の基準に従って耐臭気性を評価した。

◎：被験者１０人の平均点は、４．０点以上である
○：被験者１０人の平均点は、３．０点以上、４．０点未満である
△：被験者１０人の平均点は、２．０点以上、３．０点未満である
×：被験者１０人の平均点は、２．０点未満である
《形成画像の評価》
〔画像の形成〕
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１５ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉであるヒーターを搭載したオンデマンド型インクジェットプリンタに各インクを装填した。次いで、各インクを吐出し、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）に１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を記録した。なお、印字中は、記録媒体を裏面から加温して、画像記録時の記録媒体の表面温度が４５℃になるようにヒーター温度を設定した。記録媒体の表面温度は、非接触温度計（ＩＴ−５３０Ｎ形（株）堀場製作所社製）を用いて測定した。

〔速乾性１の評価〕
上記方法に従ってインク１〜３６より作成した各画像について、ポリ塩化ビニルに画像を記録した後、ベタ画像を指で擦り、下記の基準に従って速乾性１を評価した。△以上の性能を許容レベルとした。

◎：指で擦っても画像が取れなくなる時間は、画像記録直後から３分未満である
○：指で擦っても画像が取れなくなる時間は、画像記録直後から３分以上、４分未満
△：指で擦っても画像が取れなくなる時間は、画像記録直後から４分以上、５分未満
×：指で擦っても画像が取れなくなる時間が、画像記録直後から５分以上かかる
以上により得られた結果を、表４に示す。

表４に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクは、比較例に対し、インクの耐臭気性、および、特にポリ塩化ビニルに画像記録した際の速乾性に優れていることが分かる。

実施例２
《インクの調製》
〔インク３７〜５８の調製〕
実施例１に記載のインク１の調製において、顔料の種類、顔料誘導体の種類、定着樹脂の種類及び添加量、化合物（Ａ）の種類とその添加量、溶媒（Ｂ）の種類とその添加量、その他溶媒の種類とその添加量を、表５に記載のように変更した以外は同様にして、インク３７〜５８を調製した。

なお、表５に略称で記載されている各添加剤の詳細は以下の通りである。なお、表５に記載の含有量の数値は、質量％である。

〔定着樹脂〕
ｍＰＶＣ：溶液重合塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸系共重合物（商品名ＶＭＣＣ、ダウケミカルズ社製）
ｓＰＶＣ：懸濁重合塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物（商品名ＳＯＬＢＩＮＴＡＯ、日信化学社製）
〔その他溶媒〕
ＴＥＧＤＭＥ：テトラエチレングリコールジブチルエーテル
ＤＰＧＭＥＡｃ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＤＥＧＤＢＥ：ジエチレングリコールジブチルエーテル
上記定着樹脂、その他の溶媒以外で、表５に略称で記載されている各添加剤の詳細は、実施例１と同一である。

《インクの評価》
上記調製した各インクについて、下記の方法に従って出射性と速乾性２の評価と、実施例１と同様の方法で耐臭気性の評価を行った。

〔出射性の評価〕
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１５ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッド、および特開２００２−３６３４６９号公報の図２に記載のストロボ発光方式のインク飛翔観察装置を用いて、吐出周期と発光周期を同期させＣＣＤカメラにより、各インクの飛翔状態をモニターし、２３℃、５５％ＲＨの環境における出射性を、下記基準に従って評価した。

◎：インク液滴は正常に出射されており、出射を３分間停止後に再開しても、曲がり、欠、速度バラつきなどの異常が生じない
○：インク液滴は正常に出射されており、出射を１分間停止後に再開しても異常は生じないが、出射を３分間停止後に再開した時に、曲がり、速度バラつきが生じるノズルがある
△：インク液滴は正常に出射されているが、出射を１分間停止後に再開した時に、曲がり、速度バラつきが生じるノズルがある
×：インク液滴の正常な射出が困難で、曲がりが生じるノズルがあり、出射を１分間停止後に再開した時、多くのノズルで曲がり、速度バラつきが生じ、欠も発生している
《形成画像の評価》
実施例１に記載の方法と同様にしてインク３７〜５８より各画像を形成し、下記の方法に従って、速乾性２の評価を行った。△以上の性能を許容レベルとした。

〔速乾性２の評価〕
◎：指で擦っても画像が取れなくなる時間は、画像記録直後から２分未満である
○：指で擦っても画像が取れなくなる時間は、画像記録直後から２分以上、３分未満
△：指で擦っても画像が取れなくなる時間は、画像記録直後から３分以上、４分未満
×：指で擦っても画像が取れなくなる時間が、画像記録直後から４分以上かかる
以上により得られた各結果を、表６に示す。

表６に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクは、定着樹脂として溶液重合法により合成された樹脂を使用することにより、出射性に影響なくインク中により多くの樹脂を含有させることができ、速乾性がさらに向上することが分かる。

実施例３
実施例１で調製したインク１、３３〜３６を用いて、記録媒体としてポリ塩化ビニルに代えて、表７に記載の各記録媒体を用いて画像形成を行い、実施例１に記載の方法と同様にして、速乾性の評価を行い、得られた結果を表７に示す。

なお、表７に略称で記載した各記録媒体の詳細は、以下の通りである。

ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートシート
ＰＰ：ポリプロピレンシート
ＡＢＳ：アクロルニトリル、ブタジエン、スチレン共重合体シート
ＰＣ：ポリカーボネートシート
ＰＯＭ：ポリオキシメチレン樹脂シート
ＰＡ：ポリアクリレート
ＰＩ：ポリイミド
ＰＶＣ：ポリ塩化ビニル
ＰＥ：ポリエチレン

表７に記載の結果より明らかな様に、本発明のインクを用いて、ポリ塩化ビニル、可塑剤を含有しない樹脂基材及び非吸収性の無機基材を構成要素とする記録媒体に画像形成を行っても、優れた速乾性を示すことが分かる。

Claims

少なくとも顔料、塩基性基を有する顔料誘導体、定着樹脂と、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる化合物（Ａ）と、下記一般式（３）及び（４）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｂ）とを含有する非光重合性の非水系インクジェットインクであって、
前記顔料誘導体の含有量は、前記顔料及び前記顔料誘導体の総量に対し０．２〜１５質量％であり、
前記化合物（Ａ）の含有量は、前記非水系インクジェットインクの総量に対し１．５質量％以上３０質量％以下であり、
前記溶媒（Ｂ）の含有量は、前記非水系インクジェットインクの総量に対し５０質量％以上９０質量％以下であり、
前記定着樹脂が、数平均分子量が１００００〜３００００の範囲である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする非水系インクジェットインク。

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシエチル基、アセチル基、アセトニル基、シクロヘキシル基、及びフェニル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ¹とＲ²が結合して環を形成していてもよい。〕

〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシエチル基、アセチル基、アセトニル基、シクロヘキシル基、及びフェニル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ³とＲ⁴が結合して環を形成していてもよい。〕

〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ¹はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕

〔式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ²はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕
前記溶媒（Ｂ）が、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の非水系インクジェットインク。
前記定着樹脂が、溶液重合法により合成された樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載の非水系インクジェットインク。
請求項１〜３のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインクを用いて、記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、該記録媒体が、ポリ塩化ビニル、可塑剤を含有しない樹脂基材及びインク非吸収性の無機基材を構成要素とする記録媒体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット記録方法。