JP2003012971A

JP2003012971A - インクジェット記録方法

Info

Publication number: JP2003012971A
Application number: JP2001196350A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Makado; 智真角
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-06-28
Filing date: 2001-06-28
Publication date: 2003-01-15

Abstract

(57)【要約】【課題】インク組成物と反応液との２液を用いて、記
録媒体に重合性樹脂を付与して印字を行うインクジェッ
ト記録方法であって、速乾性、滲みに優れ、多くの被記
録材料に適応性を持つインクジェット記録方法を提供す
ることにある。【解決手段】記録媒体にインク組成物と反応液とを付
着させて印字を行うインクジェット記録方法において、
前記インク組成物が重合性化合物と色剤を含有し、かつ
インク組成物における重合性化合物の含有量が３０〜９
８質量％であり、前記反応液が重合性化合物と重合開始
剤を含有することを特徴とするインクジェット記録方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インク組成物と反
応液との２液を用いて、記録媒体に重合性樹脂を用いて
良好な印字を行うことができるインクジェット記録方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、高解像度、
高品位な画像を、高速で印刷できるという特徴を有す
る。インクジェット記録方法に使用されるインク組成物
は、水性溶媒を主成分とし、これに着色成分及び目詰ま
りを防止する目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したも
のが一般的である。

【０００３】一方、水性インク組成物が浸透し難い紙、
布類、又は浸透しない金属、プラスチック等の素材、例
えばフェノール、メラミン、塩化ビニル、アクリル、ポ
リカーボネートなどの樹脂から製造される板、フィルム
などの記録媒体に印字する場合、インク組成物や反応液
には、色剤が安定して記録媒体に固着できることが要求
される。

【０００４】この様な要求に対し、従来、紫外線付与に
より高分子化する成分を含んでなるインク組成物が開示
されている（例えば、特開平３−２１６３７９号）。
又、色剤、紫外線硬化剤、重合開始剤等を含んでなる紫
外線硬化インクジェットインクが開示されている（例え
ば、米国特許５，６２３，００１号）。これらのインク
組成物及びインクジェット記録方法によれば、記録媒体
へのインクの滲みを防止し、画質を向上させることがで
きるとされている。

【０００５】又、色剤である染料の分離防止、耐擦性を
高めて印字信頼性の向上や、印字後の滲み防止やインク
の乾燥性を高める目的で、色剤を含んでなるインク組成
物と重合開始剤を含んでなる反応液との二液を用いて、
記録媒体に印字を行うインクジェット記録方法が開示さ
れている（例えば、特開平５−１８６７２５号、特開平
８−２１８０１８号、特開２０００−１１９５７４）。

【０００６】このような二液を用いたインクジェット記
録方法は、インク組成物と重合開始剤を含んでなる反応
液とを記録媒体上で接触させて紫外線を照射すると、反
応液中の重合開始剤がラジカル等を生成し、オリゴマ
ー、モノマーが重合を開始して、インク組成物中の色剤
を記録媒体上に固着させる。この固着により、色濃度が
高く、滲みやムラの少ない印字が実現できると考えられ
る。更に、インク組成物と反応液とを分けることで、イ
ンク組成物及び反応液の保存安定性が向上する。

【０００７】最近は、特に高速、大サイズ化、高画質化
など要求品質が高まり、速乾性、滲み低減が望まれてい
る。又、被記録体も専用紙や専用フィルムだけでなく様
々な被記録材料に記録したいという要望も高まってい
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたものであり、その目的は、速乾性、滲みに優
れ、多くの被記録材料に適応性を持つインクジェット記
録方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。

【００１０】１．記録媒体にインク組成物と反応液とを
付着させて印字を行うインクジェット記録方法におい
て、前記インク組成物が重合性化合物と色剤を含有し、
かつインク組成物における重合性化合物の含有量が３０
〜９８質量％であり、前記反応液が重合性化合物と重合
開始剤を含有することを特徴とするインクジェット記録
方法。

【００１１】２．記録媒体にインク組成物と反応液とを
付着させて印字を行うインクジェット記録方法におい
て、前記インク組成物における水、或いは沸点が３００
℃以下の溶媒の含有量が６０質量％以下であることを特
徴とするインクジェット記録方法。

【００１２】３．前記反応液の重合開始剤が光重合開始
剤であることを特徴とする１又は２記載のインクジェッ
ト記録方法。

【００１３】４．前記色剤が顔料であることを特徴とす
る１〜３の何れか１項記載のインクジェット記録方法。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
よるインクジェット記録方法の１つは、インク組成物と
反応液との二液を用いて記録媒体に印字を行うものであ
る。インク組成物は重合性化合物と色剤を含有し、反応
液は重合性化合物と重合開始剤を含有するものである。
尚、インク組成物における重合性化合物の含有量は３０
〜９８質量％である。

【００１５】本発明においては、色剤を含んでなるイン
ク組成物と重合開始剤を含んでなる反応液との二液に分
け、この二液を用いて記録媒体に印字を行う。このた
め、重合効率、膜強度、インク組成物又は反応液の保存
安定性及び寿命安定性、吐出安定性を顕著に向上させる
ことができる。

【００１６】即ち、本発明においては、色剤と重合開始
剤とを混合して一つの溶液にすることなく、色剤はイン
ク組成物に、重合開始剤は反応液に分けて含有すること
により両者をそれぞれ印字して接触させた場合に効率良
く硬化反応を行うことができ、又インク組成物の貯蔵安
定性を向上させることができる。更に、重合性化合物の
含有量を多めに設定することによって、速乾性、滲み防
止に優れた画像を得ることができる。

【００１７】このことから、本発明のインクジェット記
録方法によれば、記録媒体上において印字の滲みや印字
ムラを抑えることができる。又カラーインクジェット記
録方法においてしばしば問題とされている異なる色の境
界領域での不均一な色混じり、即ちカラーブリードを有
効に防止することができる。このため発色性に優れた高
品質の印字が得られ、かつ耐擦性に優れた記録物を得る
ことができる。

【００１８】更に、本発明のインクジェット記録方法に
あっては、記録中もしくは記録後に記録媒体を紫外線照
射及び／又は加熱等するのが良い。これにより、金属や
プラスチック等の水性媒体を浸透することが不可能な媒
体表面にも鮮明でかつ耐擦性に優れた印字物を得ること
ができる。

【００１９】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物と反応液とを接触させた後に、硬化反応を行うこと
が好ましい。このための方法としては、光照射、加熱等
が挙げられる。

【００２０】光照射は、可視光照射、紫外線照射であっ
てもよく、特に紫外線照射が好ましい。紫外線照射を行
う場合、紫外線照射量は１００ｍＪ／ｃｍ²以上、好ま
しくは５００ｍＪ／ｃｍ²以上であり、又１０，０００
ｍＪ／ｃｍ²以下、好ましくは５，０００ｍＪ／ｃｍ²以
下の範囲で行う。かかる程度の範囲内における紫外線照
射量であれば十分硬化反応を行うことができ、又紫外線
照射によって着色剤が退色してしまうことも防止できる
ので有利である。紫外線照射は、メタルハライドラン
プ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルラン
プ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げ
られる。例えばＦｕｓｉｏｎＳｙｓｔｅｍ社製のＨラ
ンプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用
いて行うことができる。メタルハライドランプは高圧水
銀ランプ（主波長は３６５ｎｍ）に比べてスペクトルが
連続しており、２００〜４５０ｎｍの範囲で発光効率が
高く、かつ長波長域が豊富である。従って、本発明にお
けるインク組成物の様に顔料を使用している場合はメタ
ルハライドランプが適している。

【００２１】加熱は、記録媒体に熱源を接触させて加熱
する方法、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０Ｍｈ
ｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、又は熱
風を吹き付けるなど記録媒体に接触させずに加熱する方
法などが挙げられる。

【００２２】本発明においては、インク組成物と反応液
とを記録媒体上で接触させる。本発明の態様によれば、
記録媒体上にインク組成物を付着させる工程は、反応液
を記録媒体に付着させる工程の後に行われても、又反応
液を記録媒体に付着させる工程の前に行われてもよい。

【００２３】本発明においては、インクジェットプリン
ターのインク吐出の駆動力として、インクに対しての適
用範囲が広い圧電体の圧電作用を利用する方式が好まし
い。それは具体的には、例えば特公平４−４８６２２号
に記載される様に、圧電性基体上に形成された微細な溝
の内部に電極膜が形成され、更に絶縁膜で覆われてイン
ク流路とするインクジェットヘッド方式である。

【００２４】次に、反応液、インク組成物の順に説明す
る。（反応液）本発明における反応液は重合性化合物と重合
開始剤を含有することを特徴とするものである。

【００２５】重合性化合物としては光重合性化合物が挙
げられ、ラジカル重合性化合物、例えば特開平７−１５
９９８３号、同８−２２４９８２号、同１０−８６３
号、特公平７−３１３９９号、特願平７−２３１４４４
号に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材
料と、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、
最近では可視光以上の長波長域に増感された光カチオン
重合系の光硬化性樹脂も例えば特開平６−４３６３３
号、同８−３２４１３７等に公開されている。１）ラジカル重合性化合物ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン
性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル
重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有す
る化合物であればどの様なものでもよく、モノマー、オ
リゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれ
る。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、又
目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上
を併用してもよい。又、単官能化合物よりも官能基を２
つ以上持つ多官能化合物の方がより好ましい。更に好ま
しくは多官能化合物を２種以上併用して用いることが、
反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。

【００２６】ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合
を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイ
ン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、
ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレ
ン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテ
ル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重
合性化合物が挙げられる。具体的には、２−エチルヘキ
シルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス
（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシア
クリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールエタントリメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタ
クリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタク
リル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジア
リルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル
化合物の誘導体が挙げられ、更に具体的には山下晋三編
「架橋剤ハンドブック」（１９８１年大成社）；加藤清
視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９
８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・
ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、
シーエムシー）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハン
ドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の
市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性
のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることがで
きる。上記ラジカル重合性化合物の添加量は好ましくは
１〜９７質量％であり、より好ましくは３０〜９５質量
％である。２）カチオン重合系光硬化樹脂カチオン重合により高分子化の起こるタイプ（主にエポ
キシタイプ）の紫外線硬化性プレポリマー、モノマー
は、１分子内にエポキシ基を２個以上含有するプレポリ
マーを挙げることができる。このようなプレポリマーと
しては、例えば、脂環式ポリエポキシド類、多塩基酸の
ポリグリシジルエステル類、多価アルコールのポリグリ
シジルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコールの
ポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグ
リシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジ
ルエーテル類の水素添加化合物類、ウレタンポリエポキ
シ化合物類及びエポキシ化ポリブタジエン類等を挙げる
ことができる。これらのプレポリマーは、その一種を単
独で使用することもできるし、又、その二種以上を混合
して使用することもできる。

【００２７】カチオン重合性組成物中に含有されるカチ
オン重合性化合物としては、他に例えば下記の（１）ス
チレン誘導体、（２）ビニルナフタレン誘導体、（３）
ビニルエーテル類及び（４）Ｎ−ビニル化合物類を挙げ
ることができる。（１）スチレン誘導体例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル−β−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−β−
メチルスチレン等（２）ビニルナフタレン誘導体例えば、１−ビニルナフタレン、α−メチル−１−ビニ
ルナフタレン、β−メチル−１−ビニルナフタレン、４
−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メトキシ−１−
ビニルナフタレン等（３）ビニルエーテル類例えば、イソブチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルビ
ニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル、
α−メチルフェニルビニルエーテル、β−メチルイソブ
チルビニルエーテル、β−クロロイソブチルビニルエー
テル等（４）Ｎ−ビニル化合物類例えばＮ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−
ビニルフェノチアジン、Ｎ−ビニルアセトアニリド、Ｎ
−ビニルエチルアセトアミド、Ｎ−ビニルスクシンイミ
ド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルイミダゾール等。

【００２８】上記カチオン重合性化合物のカチオン重合
性組成物中の含有量は１〜９７質量％が好ましくは、よ
り好ましくは３０〜９５質量％である。

【００２９】重合開始剤としてはラジカル重合開始剤が
挙げられ、例えば特公昭５９−１２８１号、同６１−９
６２１号、及び特開昭６０−６０１０４号等に記載のト
リアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号及び同６１−
２４３８０７号等に記載の有機過酸化物、特公昭４３−
２３６８４号、同４４−６４１３号、同４４−６４１３
号及び同４７−１６０４号等並びに米国特許第３，５６
７，４５３号に記載のジアゾニウム化合物、米国特許第
２，８４８，３２８号、同第２，８５２，３７９号及び
同２，９４０，８５３号に記載の有機アジド化合物、特
公昭３６−２２０６２号、同３７−１３１０９号、同３
８−１８０１５号、同４５−９６１０号等に記載のオル
ト−キノンジアジド類、同５５−３９１６２号、特開昭
５９−１４０２３号等及び「マクロモレキュルス（Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３０７頁
（１９７７年）に記載の各種オニウム化合物、特開昭５
９−１４２２０５号に記載のアゾ化合物、特開平１−５
４４４０号、ヨーロッパ特許第１０９，８５１号、同第
１２６，７１２号等、「ジャーナル・オブ・イメージン
グ・サイエンス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」、第３
０巻、第１７４頁（１９８６年）に記載の金属アレン錯
体、特願平４−５６８３１号及び同４−８９５３５号に
記載の（オキソ）スルホニウム有機ホウ素錯体、特開昭
６１−１５１１９７号に記載のチタノセン類、「コーデ
ィネーション・ケミストリー・レビュー（Ｃｏｏｒｄｉ
ｎａｔｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙＲｅｖｉｅ
ｗ）」、第８４巻、第８５−第２７７頁（１９８８年）
及び特開平２−１８２７０１号に記載のルテニウム等の
遷移金属を含有する遷移金属錯体、同３−２０９４７７
号に記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量
体、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号記載の有
機ハロゲン化合物等が挙げられる。これらの重合開始剤
はラジカル重合可能なエチレン不飽和結合を有する化合
物１００質量部に対して０．０１〜１０質量部の範囲で
含有されるのが好ましい。

【００３０】カチオン重合系光硬化樹脂の重合開始剤
（カチオン重合開始剤ともいう）としては、芳香族オニ
ウム塩を挙げることができる。この芳香族オニウム塩と
して、周期表第Ｖａ族元素の塩、例えばホスホニウム塩
（例えばヘキサフルオロリン酸トリフェニルフェナシル
ホスホニウムなど）、第VIａ族元素の塩例えばスルホニ
ウム塩（例えばテトラフルオロホウ酸トリフェニルスル
ホニウム、ヘキサフルオロリン酸トリフェニルスルホニ
ウム、ヘキサフルオロリン酸トリス（４−チオメトキシ
フェニル）、スルホニウム及びヘキサフルオロアンチモ
ン酸トリフェニルスルホニウムなど）、及び第VIIａ族
元素の塩、例えばヨードニウム塩（例えば塩化ジフェニ
ルヨードニウムなど）を挙げることができる。

【００３１】このような芳香族オニウム塩をエポキシ化
合物の重合におけるカチオン重合開始剤として使用する
ことは、米国特許第４，０５８，４０１号、同第４，０
６９，０５５号、同第４，１０１，５１３号及び同第
４，１６１，４７８号に詳述されている。

【００３２】好ましいカチオン重合開始剤としては、第
VIａ族元素のスルホニウム塩が挙げられる。その中で
も、紫外線硬化性と組成物の貯蔵安定性の観点からする
と、ヘキサフルオロアンチモン酸トリアリールスホニウ
ムが好ましい。又フォトポリマーハンドブック（フォト
ポリマー懇話会編工業調査会発行１９８９年）の３
９〜５６頁に記載の公知の光重合開始剤、特開昭６４−
１３１４２号、特開平２−４８０４号に記載されている
化合物を任意に用いることが可能である。

【００３３】本発明においては、上記の重合開始剤のう
ちでも光重合系の開始剤が本発明の効果の点で好まし
い。

【００３４】本発明における反応液は水性溶媒を含んで
も良く、その他に多価金属塩、ポリアリルアミン、もし
くはその誘導体、湿潤剤、ｐＨ調整剤、防かび剤等を添
加してもよい。（インク組成物）本発明におけるインク組成物は重合性
化合物と色剤を含有し、かつインク組成物における重合
性化合物の含有量が３０〜９８質量％であることを特徴
とするものである。

【００３５】このインク組成物における色剤としては、
従来から知られている染料及び顔料が使用できる。本発
明における色剤としては顔料がより好ましい。

【００３６】染料のうち水溶性染料として、例えば、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−２、−４、−９、−１
１、−１７、−１９、−２２、−３２、−８０、−１５
１、−１５４、−１６８、−１７１、−１９４；Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー−１、−２、−６、−８、−２
２、−３４、−７０、−７１、−７６、−７８、−８
６、−１１２、−１４２、−１６５、−１９９、−２０
０、−２０１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１
８、−２３６、−２８７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−
１、−２、−４、−８、−９、−１１、−１３、−１
５、−２０、−２８、−３１、−３３、−３７、−３
９、−５１、−５９、−６２、−６３、−７３、−７
５、−８０、−８１、−８３、−８７、−９０、−９
４、−９５、−９９、−１０１、−１１０、−１８９；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、−２、−４、−８、
−１１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−
３４、−４１、−４４、−４８、−５８、−８６、−８
７、−８８、−１３５、−１４２、−１４４；Ｃ．Ｉ．
フードブラック−１、−２；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック
−１、−２、−７、−１６、−２４、−２６、−２８、
−３１、−４８、−５２、−６３、−１０７、−１１
２、−１１８、−１１９、−１２１、−１５６、−１７
２、−１９４、−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−
１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−２７、−
２９、−４０、−４３、−５５、−５９、−６２、−７
８、−８０、−８１、−８３、−９０、−１０２、−１
０４、−１１１、−１８５、−２４９、−２５４；Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１
４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−３
７、−１１０、−１４４、−１８０、−２４９、−２５
７；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、−３、−４、−
７、−１１、−１２、−１３、−１４、−１８、−１
９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４
２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７
６、−７８、−７９、−１２２等が挙げられる。

【００３７】又油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯
塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インデ
ィゴ染料、カーボニウム染料、キノイミン染料、シアニ
ン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベ
ンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染
料、ペリノン染料、フタロシアニン染料等が挙げられる
が、これらに限られるものではない。

【００３８】水に不溶性染料及び顔料としては、特に限
定されるものではないが、有機顔料、無機顔料、着色ポ
リマー粒子、水不溶性染料、分散染料、油溶性染料等が
挙げられる。黒色顔料としては、ファーネスブラック、
ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラ
ック等のカーボンブラック顔料等が挙げられ、例えば、
Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ
５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ II、Ｒａ
ｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５
００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａ
ｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ II、Ｒａｖｅｎ１１７０、
Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ
１０６０（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅ
ｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６
０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ
Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍ
ｏｎａｒｃｈ、８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎ
ａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａ
ｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上キャボ
ット社製）、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、Ｃｏｌ
ｏｒＢｌａｃｋＦＷ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦ
Ｗ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ１８、Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ
１５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０、Ｃｏｌｏ
ｒＢｌａｃｋＳ１７０、Ｐｒｉｔｅｘ３５、Ｐｒｉ
ｔｅｘＵ、ＰｒｉｔｅｘＶｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐ
ｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ
６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、Ｓｐｅｃｉａｌ
Ｂｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４
（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎ
ｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎ
ｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、Ｍ
Ａ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等を使用する
ことができる。又、マグネタイト、フェライト等の磁性
体微粒子、チタンブラック等を黒色顔料として用いるこ
ともできる。

【００３９】シアン色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト（ｐｉｇｍｅｎｔ）・ブルー−１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・ブルー−２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−３、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・ブルー−１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−
１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１５：３４、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・ブルー−２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−６０
等が挙げられる。

【００４０】マゼンタ色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド−５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−７、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・レッド−４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−４
８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−５７、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・レッド−１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レ
ッド−１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１２３、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド−１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−
１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−２０２等が挙げ
られる。

【００４１】黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
イエロー−１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−２、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−３、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・イエロー−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−
１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１４、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・イエロー−１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー−１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−７３、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−７４、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・イエロー−７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー
−８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−９３、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー−９５、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・イエロー−９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−９
８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１１４、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・イエロー−１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
イエロー−１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１
５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１５４等が挙げ
られる。

【００４２】上記の黒色及びシアン、マゼンタ、イエロ
ーの３原色顔料の他、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔
料、金、銀色等の金属光沢顔料、無色の体質顔料、プラ
スチックピグメント等を使用することもできる。又、上
記以外に新たに合成した顔料を用いることもできる。更
に、これらの顔料は、表面処理されたものであってもよ
い。表面処理方法としては、例えば、アルコール、酸、
塩基、シラン化合物等のカップリング剤による処理、ポ
リマーグラフト化処理、プラズマ処理等が挙げられる。
本発明において使用する色剤は、有機及び無機不純物の
含有量が少ないものが好ましい。一般に市販されている
色剤は不純物の含有量が多いので、その精製品を使用す
ることが望ましい。本発明の上記インク組成物に用いら
れる色剤は、インク質量に対し０．１〜２０質量％が好
ましく、特に好ましくは０．４〜１０質量％の範囲で使
用される。

【００４３】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤又は界面活性剤で水性媒体中に分散させ
て得られた顔料分散液としてインク組成物に添加される
のが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を
調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散
剤を使用することができる。尚、この顔料分散液に含ま
れる分散剤及び界面活性剤がインク組成物の分散剤及び
界面活性剤としても機能することは当業者に明らかであ
ろう。

【００４４】インク組成物に含まれる重合性化合物は、
反応液で挙げた重合性化合物と同等の化合物が用いられ
る。インク組成物における重合性化合物の含有量は３０
〜９８質量％程度の範囲、好ましくは６０〜９８質量％
程度の範囲である。

【００４５】上記の反応液、インク組成物には水溶性の
有機溶剤を使用しても良い。水溶性有機溶媒の例として
は、アルコール類（例えば、ブタノール、イソブタノー
ル、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオー
ル、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール等）、多価アルコールのアルキル
エーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチ
レングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ
メチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチル
エーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テト
ラエチレングリコールジエチルエーテル等）、アミン類
（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチ
ルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリ
アミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド
類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類
（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホ
キシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホ
ン類（例えば、スルホラン等）等が挙げられる。これら
のうち、ジエチレングリコール等の多価アルコール、ト
リエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテ
ル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは好まし
いものである。

【００４６】本発明によるインクジェット記録方法の他
の１つは、インク組成物における水、或いは沸点が３０
０℃以下の溶媒の含有量が６０質量％以下であることを
特徴とする。インク組成物のうち、水、或いは沸点が３
００℃以下の溶媒の含有量は少ない方が好ましく、０質
量％でも構わない。

【００４７】沸点が３００℃以下の溶剤とは、重合反応
に関与しない物質で沸点が３００℃以下のものを指す。
具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアル
コール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド
類；ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコー
ル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル類のポリアルキレングリコール類；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子
を含むアルキレングリコール類；グリセリン：エチレン
グリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチ
レングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエ
チレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン、２−ピロリドン、アセトン、アセトニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチ
ルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）等が挙げられる。

【００４８】インク組成物の水、或いは沸点が３００℃
以下の溶媒の含有量が６０質量％を超えると速乾性、滲
みの点で劣り、又多くの被記録材料への適応性は欠け
る。〈他の添加剤〉本発明のインクへの添加剤として、粘度
調整剤、反応希釈剤、充填剤、流動助剤、チキソトロピ
ー剤、湿潤剤、消泡剤、可塑剤のような他の添加剤を含
有することができる。又、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、重合禁止剤、腐食防止剤のような安定化剤又
は、Ｓｉ系化合物、ワックス等を添加しても良い。

【００４９】

【実施例】実施例により本発明を更に具体的に説明する
が、本発明はこの実施例における形態に限定されるわけ
ではない。（インク組成物の作製）Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ７５．０質量％Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３２．５質量％Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２３．０質量％Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３２．５質量％上記のそれぞれの色剤に表１に示すような化合物を加
え、インク組成物を作製した。

【００５０】

【表１】

【００５１】光重合性化合物１：新中村化学社製ＥＡ−１０２０光重合性化合物２：新中村化学社製Ａ−９３００光重合性化合物３：１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート光重合性化合物４：２−フェノキシエチルアクリレート重合開始剤：日本チバガイギー社製イルガキュア１８
４＊残りの質量分（単位：質量％）（反応液の作製）以下の表２に示すような反応液を調製
した。尚、光重合性化合物、重合開始剤、＊については
表１に準じる。

【００５２】

【表２】

【００５３】（記録媒体の作製）記録媒体は、厚さ６０
μｍのＰＥＴシートを使用し、該ＰＥＴシートは常温
（２５℃）に保持した。（インクジェット記録）インクジェットヘッドに得られ
たインクと反応液を充填し、ＰＥＴシートに以下のよう
な条件で吐出した。粘度が７ｍＰａ・ｓになるようにイ
ンク及びヘッドの温度を調整した。インクの保存安定性
評価時は、インク保存前と同じ温度条件で出力を行っ
た。

【００５４】ＰＥＴシートに印字出力した後、以下の条
件で紫外線を照射した。使用した照射ランプは、メタル
ハライドタイプで、３６５ｎｍの波長のものを用い、紫
外線照射量１，０００ｍＪ／ｃｍ²で紫外線照射を行っ
た。

【００５５】濃度測定及び測色は、測色機（グレタグマ
クベス社製；ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ，ｋｅｙｗｉｚａ
ｒｄ）を用い、以下の条件で行なった。

【００５６】光源；Ｄ５０視野；２°視野濃度；ＡＮＳＩＴ白色基準；ａｂｓフィルター；Ｎｏ−ｆｉｌｔｅｒ（評価）インクジェット記録後、以下の評価を行った。
得られた結果を以下の表３に示す。［滲み］マゼンタの目標濃度ベタ上に８ポイント文字を
配した画像パターン及び各色１ｄｏｔを出力し、１０分
後の品質をルーペで拡大し、目視評価した。

【００５７】 ◎・・・ガサツキなく、ｄｏｔ形状が真円 ○・・・僅かにガサツキが見えるがｄｏｔ形状は真円 △・・・ガサツキが見え、ｄｏｔ形状がやや乱れる ×・・・ガサツキが見え、ｄｏｔ形状も悪い［インク保存性］常温で１０日間放置した後、上記と同
様にインクジェットヘッドに充填して吐出した。

【００５８】 ○・・・安定に吐出 △・・・吐出するが一部目詰まりあり ×・・・吐出せず［乾燥性］紫外線照射直後に記録部を指で擦り、以下の
点で評価を行った。

【００５９】 ○・・・インクのベタツキが無く、汚れも無い △・・・インクの汚れは無いが、べたつく ×・・・インクで指が汚れる

【００６０】

【表３】

【００６１】表３から明らかなように、インク組成物１
〜４と反応液１〜４を用いて印字した場合には、乾燥
性、滲みに優れ、しかもインク保存性も良好であること
が判る。しかし、重合開始剤を含有するインク組成物５
のみを使用した場合にはインク保存性が悪いばかりか、
滲みも乾燥性も十分ではなく、又光重合性化合物の含有
量が３０％未満のインク組成物６を使用した場合には滲
みも乾燥性も実用に耐えるものではないことが判る。

【００６２】

【発明の効果】本発明によれば、インク組成物と反応液
との２液を用いて、記録媒体に重合性樹脂を付与して印
字を行うインクジェット記録方法であって、速乾性、滲
みに優れ、多くの被記録材料に適応性を持つインクジェ
ット記録方法を提供することができるという顕著に優れ
た効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 EA05 FC01 2H086 BA55 BA59 BA60 BA62 4J039 AD02 AD03 AD06 AD09 AD10 AD11 AD13 AD14 AD23 AE04 AE07 AE08 AE13 BA04 BC07 BC09 BC13 BC15 BC16 BC36 BC50 BC51 BC54 BD04 BE01 BE02 BE12 BE27 CA06 EA06 EA10 EA15 EA16 EA17 EA18 EA19 EA20 EA21 EA47 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】記録媒体にインク組成物と反応液とを付
着させて印字を行うインクジェット記録方法において、
前記インク組成物が重合性化合物と色剤を含有し、かつ
インク組成物における重合性化合物の含有量が３０〜９
８質量％であり、前記反応液が重合性化合物と重合開始
剤を含有することを特徴とするインクジェット記録方
法。
【請求項２】記録媒体にインク組成物と反応液とを付
着させて印字を行うインクジェット記録方法において、
前記インク組成物における水、或いは沸点が３００℃以
下の溶媒の含有量が６０質量％以下であることを特徴と
するインクジェット記録方法。
【請求項３】前記反応液の重合開始剤が光重合開始剤
であることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジ
ェット記録方法。
【請求項４】前記色剤が顔料であることを特徴とする
請求項１〜３の何れか１項記載のインクジェット記録方
法。