JP5040688B2 - アクリル樹脂含有フィルム、それを用いた偏光板及び表示装置 - Google Patents

Description

本発明はアクリル樹脂含有フィルム、それを用いた偏光板及び表示装置に関し、より詳しくはアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂をブレンドし、更にアクリル粒子を樹脂と非相溶な状態で分散させて用いることにより、透明で、高耐熱性であり、脆性を著しく改善したアクリル樹脂フィルムに関する。

従来のアクリル樹脂の代表であるポリメタクリル酸メチル（以下、ＰＭＭＡと略す）は、その優れた透明性、寸法安定性、低吸湿性などの観点から、光学フィルムに好適に用いられていた。

しかしＰＭＭＡフィルムは、耐熱性に乏しく高温下での使用、長期的な使用などにおいて、形状が変わるという問題があった。

この問題は、フィルム単体での物性としてだけではなく、このようなフィルムを用いた偏光板、表示装置においても重要な課題であった。すなわち、液晶表示装置において、フィルムの変形に伴い偏光板がカールするため、パネル全体が反ってしまい、視認側表面の位置で使用した際にも設計上の位相差が変化してしまうために、視野角の変動が起きたり、色味の変化が起きるという問題が生じた。

耐熱性を改善するためにアクリル樹脂にポリカーボネート（以下、ＰＣと略す）を添加する方法が提案されたが、使用できる溶媒に制限があること、樹脂同士の相溶性が不十分であることから、白濁し易く光学フィルムとしての使用は困難であった（例えば、特許文献１参照）。

アクリル樹脂の共重合成分として脂環式アルキル基を導入する方法や、分子内環化反応をさせて分子主鎖に環状構造を形成する方法などが開示されている。（例えば、特許文献２、３、４参照。）
しかしながらこれらの方法では、耐熱性は改良するもののフィルムの脆性が著しく劣化し、この脆性の劣化がパネルの変形を助長し、結局位相差変化を抑制することができず、視野角の変動、色味の変化の問題は解決されなかった。

特に、面内レターデーションＲｏが負であって−２０ｎｍよりも小さい場合は、画面の大型化に伴うバックライトによる発熱問題も合わさってその大きさが顕在化してきた。
特開平５−３０６３４４号公報 特開２００２−１２７２８号公報 特開２００５−１４６０８４号公報 特開２００７−１９１７０６号公報

従って本発明は上記課題に鑑み成されたものであり、その目的は、透明で、高耐熱性であり、脆性を著しく改善したアクリル樹脂含有フィルムを提供することにある。

更に、該アクリル樹脂含有フィルムを用いた光学特性、カッティング性が改善された偏光板、及び液晶表示装置を提供することにある。

本発明の上記課題は以下の構成により達成される。
１．ヘーズ値が１％未満であり、張力軟化点が１０５〜１４５℃で、かつ延性破壊を起こさず、下記式（１）で表される面内レターデーションＲｏを有することを特徴とするアクリル樹脂含有フィルム。

（１）−４００（ｎｍ）≦Ｒｏ≦−２０（ｎｍ）
Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
（式中、ｎｘはフィルムの面内の進相軸方向の屈折率を、ｎｙは面内で進相軸に直交する方向の屈折率を、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）をそれぞれ表す。屈折率の測定波長は５９０ｎｍである。）
２．前記アクリル樹脂含有フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）を９５：５〜３０：７０の質量比で含有し、該アクリル樹脂（Ａ）の固有複屈折が−０．００５以下であり、該セルロースエステル樹脂（Ｂ）のアシル基の総置換度（Ｔ）が２．００〜３．００、アセチル基置換度（ａｃ）が０〜１．８９、アセチル基以外のアシル基の炭素数が３〜７であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が７５０００〜２８００００であることを特徴とする前記１に記載のアクリル樹脂含有フィルム。
３．前記アクリル樹脂（Ａ）が、重量平均分子量Ｍｗが８００００〜１００００００であることを特徴とする前記２に記載のアクリル樹脂含有フィルム。
４．前記アクリル樹脂含有フィルムが、該フィルムを構成する樹脂の総質量に対して、０．５〜４５質量％のアクリル粒子（Ｃ）を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のアクリル樹脂含有フィルム。
５．前記１〜４のいずれか１項に記載のアクリル樹脂含有フィルムを少なくとも一方の面に用いたことを特徴とする偏光板。
６．前記１〜４のいずれか１項に記載のアクリル樹脂含有フィルムを使用したことを特徴とする液晶表示装置。
７．アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）を９５：５〜３０：７０の質量比で含有し、該アクリル樹脂（Ａ）の固有複屈折が−０．００５以下であり、該セルロースエステル樹脂（Ｂ）のアシル基の総置換度（Ｔ）が２．００〜３．００、アセチル基置換度（ａｃ）が０〜１．８９、アセチル基以外のアシル基の炭素数が３〜７であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が７５０００〜２８００００であることを特徴とするアクリル樹脂含有フィルム。

本発明により、透明で、高耐熱性であり、脆性を著しく改善したアクリル樹脂含有フィルムを提供することができる。

更に、該アクリル樹脂含有フィルムを用いた光学特性、カッティング性等が改善された偏光板、及び液晶表示装置を提供することができる。

以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明は従来のアクリル樹脂フィルムの欠点である、耐熱性に乏しく高温下での使用、長期的な使用などにおいて、形状が変わり易く、脆性に劣るという性質を改善したものであり、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）とをブレンドすることにより、透明で、高耐候性であり、脆性を著しく改善したアクリル樹脂含有フィルムが得られることを見出し、本発明を成すに至った次第である。

張力軟化点が１０５〜１４５℃で、かつ延性破壊を起こさないことが、液晶表示装置等に使用される光学フィルムとしての耐熱性であることを見出したのである。

特に、面内レターデーションＲｏが負であっても絶対値が小さい場合は、熱による影響は小さいが、面内レターデーションＲｏが負であって−２０ｎｍよりも小さい場合は、視野角の変動、色味の変化の度合いが大きく、本発明による改善効果は大きい。

以下、本発明を詳細に説明する。

〈アクリル樹脂含有フィルム〉
本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、ヘーズ値が１％未満であり、張力軟化点が１０５〜１４５℃で、かつ延性破壊が起こらず、面内レターデーションＲｏが、−４００（ｎｍ）≦Ｒｏ≦−２０（ｎｍ）であることを特徴とする。

本発明のアクリル樹脂フィルムの面内レターデーションＲｏは、例えば２３℃、５５％ＲＨの環境下で、５９０ｎｍの光源を用いて、アッベ屈折率計−４Ｔで樹脂の平均屈折率を測定し、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株））の測定時に、アッベ屈折率計による平均屈折率を入力して、求めることができる。

本発明における延性破壊とは、ある材料が有する強度よりも、大きな応力が作用することで生じるものであり、最終破断までに材料の著しい伸びや絞りを伴う破壊と定義される。その破面には、ディンプルと呼ばれる窪みが無数に形成される特徴がある。

従って「延性破壊が起こらないアクリル樹脂含有フィルム」とは、２３℃、５５％ＲＨにおいて、フィルムを２つに折り曲げるような大きな応力を作用させても破断等の破壊がみられないこと、具体的には、折り曲げてもフィルムが折れないことをいう。

延性破壊の起こらないアクリル樹脂含有フィルムは、用いるアクリル樹脂やセルロースエステル、その他添加剤等の材料構成を後述のように選択することにより得ることができる。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、ヘーズを低くし、プロジェクターのような高温になる機器や、車載用表示機器のような、高温の環境下での使用を考慮すると、その張力軟化点を、１０５℃〜１４５℃とすることが好ましく、１１０℃〜１３０℃に制御することがより好ましい。

アクリル樹脂含有フィルムの張力軟化点温度の具体的な測定方法としては、テンシロン試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ（株）製、ＲＴＣ−１２２５Ａ）を用いて、アクリル樹脂含有フィルムを１２０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、１０Ｎの張力で引っ張りながら３０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温を続け、９Ｎになった時点での温度を３回測定し、その平均値により求めることができる。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上であることが好ましい。より好ましくは１２０℃以上である。特に好ましくは１５０℃以上である。

尚、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ（株）製ＤＳＣ−７型）を用いて、昇温速度２０℃／分で測定し、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に従い求めた中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）である。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、フィルム面内の直径５μｍ以上の欠点が１個／１０ｃｍ四方以下である。更に好ましくは０．５個／１０ｃｍ四方以下、一層好ましくは０．１個／１０ｃｍ四方以下である。

ここで欠点の直径とは、欠点が円形の場合はその直径を示し、円形でない場合は欠点の範囲を下記方法により顕微鏡で観察して決定し、その最大径（外接円の直径）とする。

欠点の範囲は、欠点が気泡や異物の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の透過光で観察したときの影の大きさである。欠点が、ロール傷の転写や擦り傷など、表面形状の変化の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の反射光で観察して大きさを確認する。

なお、反射光で観察する場合に、欠点の大きさが不明瞭であれば、表面にアルミや白金を蒸着して観察する。

かかる欠点頻度にて表される品位に優れたフィルムを生産性よく得るには、ポリマー溶液を流延直前に高精度濾過することや、流延機周辺のクリーン度を高くすること、また、流延後の乾燥条件を段階的に設定し、効率よくかつ発泡を抑えて乾燥させることが有効である。

欠点の個数が１個／１０ｃｍ四方より多いと、例えば後工程での加工時などでフィルムに張力がかかると、欠点を基点としてフィルムが破断して生産性が著しく低下する場合がある。また、欠点の直径が５μｍ以上になると、偏光板観察などにより目視で確認でき、光学部材として用いたとき輝点が生じる場合がある。

また、目視で確認できない場合でも、該フィルム上にハードコート層などを形成したときに、塗剤が均一に形成できず欠点（塗布抜け）となる場合がある。ここで、欠点とは、溶液製膜の乾燥工程において溶媒の急激な蒸発に起因して発生するフィルム中の空洞（発泡欠点）や、製膜原液中の異物や製膜中に混入する異物に起因するフィルム中の異物（異物欠点）を言う。

本発明のフィルムは、溶液流延製膜法または溶融押出製膜法によりフィルムの原反を製造して、乾燥したフィルムを加熱により軟化させて延伸操作を行うか、あるいは溶液流延製膜法で溶媒が残存している状態で延伸操作を行いその後乾燥を行いフィルムを得ることで、延伸に対して光学的に負のレターデーションを発現させることができる。

このために延伸前のフィルムに欠点が存在すると、リターデーションを発現させるための延伸操作により、欠点の直径が拡大することがある。

従って上記のフィルム中の欠点は、レターデーションを発現させるための延伸操作後の直径および個数として、フィルム面内の直径５μｍ以上の欠点が１個／１０ｃｍ四方以下である。更に好ましくは０．５個／１０ｃｍ四方以下、一層好ましくは０．１個／１０ｃｍ四方以下である。

また、本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、ＪＩＳ−Ｋ７１２７−１９９９に準拠した測定において、少なくとも一方向の破断伸度が、１０％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上である。

破断伸度の上限は特に限定されるものではないが、現実的には２５０％程度である。破断伸度を大きくするには異物や発泡に起因するフィルム中の欠点を抑制することが有効である。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムの厚みは２０μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは３０μｍ以上である。

厚みの上限は特に限定される物ではないが、溶液製膜法でフィルム化する場合は、塗布性、発泡、溶媒乾燥などの観点から、上限は２５０μｍ程度である。なお、フィルムの厚みは用途により適宜選定することができる。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、その全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９３％以上である。また、現実的な上限としては、９９％程度である。かかる全光線透過率にて表される優れた透明性を達成するには、可視光を吸収する添加剤や共重合成分を導入しないようにすることや、ポリマー中の異物を高精度濾過により除去し、フィルム内部の光の拡散や吸収を低減させることが有効である。

また、製膜時のフィルム接触部（冷却ロール、カレンダーロール、ドラム、ベルト、溶液製膜における塗布基材、搬送ロールなど）の表面粗さを小さくしてフィルム表面の表面粗さを小さくすることや、アクリル樹脂の屈折率を小さくすることによりフィルム表面の光の拡散や反射を低減させることが有効である。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、透明性を表す指標の１つであるヘーズ値（濁度）が１．０％以下であることが特徴であるが、液晶表示装置に組み込んだ際の輝度、コントラストの点から好ましくは０．５％以下である。

かかるヘーズ値を達成するには、ポリマー中の異物を高精度濾過により除去し、フィルム内部の光の拡散を低減させることが有効である。

アクリル粒子を使用する場合は、アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル粒子（Ｃ）との屈折率差を小さくすることも有効である。

また、表面の粗さも表面ヘーズとしてヘーズ値に影響するため、アクリル粒子（Ｃ）の粒子径や添加量を前記範囲内に抑えたり、製膜時のフィルム接触部の表面粗さを小さくすることも、有効である。

尚、上記アクリル樹脂含有フィルムの全光線透過率およびヘーズ値は、ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１−１９９７およびＪＩＳ−Ｋ７１３６−２０００に従い、測定した値である。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、上記のような物性を満たしていれば、光学用のアクリル樹脂含有フィルムとして好ましく用いることができるが、以下の組成とすることにより、加工性、耐熱性に優れたフィルムを得ることができる。

すなわち、加工性および耐熱性を両立させる観点から、前記アクリル樹脂含有フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂を９５：５〜３０：７０の質量比で含有し、該セルロースエステル樹脂（Ｂ）のアシル基の総置換度（Ｔ）が２．００〜３．００、アセチル基置換度（ａｃ）が０〜１．８９、アセチル基以外のアシル基の炭素数が３〜７であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が７５０００〜２８００００であることを特徴とするアクリル樹脂含有フィルムにより、本発明の優れた効果が得られる。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムにおいて、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）は、９５：５〜３０：７０の質量比で含有されるが、好ましくはアクリル樹脂（Ａ）が５０質量％以上である。

アクリル樹脂成分が多くなると、例えば高温・高湿下での寸法変化が抑制され、偏光板として用いた時の偏光板のカールやパネルの反りを著しく低減することができる。

さらにアクリル樹脂成分が半分以上の組成においては、上記物性をより長時間維持する事が可能となる。

アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）の総質量は、アクリル樹脂含有フィルムの５５〜１００質量％であり、好ましくは６０〜９９質量％である。

〈アクリル樹脂（Ａ）〉
本発明に用いられるアクリル樹脂には、メタクリル樹脂も含まれる。アクリル樹脂（Ａ）は、固有複屈折が−０．００５以下であることを特徴とする。

ここで、アクリル樹脂（Ａ）の固有複屈折が−０．００５以下であるとは、アクリル樹脂（Ａ）が一種または複数のアクリル樹脂からなる場合に、アクリル樹脂（Ａ）全体として固有複屈折が−０．００５以下であることをいう。好ましくは−０．０１以下である。

フィルムの厚さ変動や製膜時の機械変動が要因となって、レターデーションのムラが発生しやすくなることから、アクリルフィルムが良好な位相差フィルムとして機能するためには、本発明の負の固有複屈折が好ましい。

本発明のアクリルフィルムは、偏光板保護フィルムと位相差フィルムの機能を兼ねた性能をもつことに特徴がある。

アクリル樹脂（Ａ）の固有複屈折を−０．００５以下とするためには、例えば、アクリル系モノマーに、スチレン系モノマー、マレイミド系モノマー等の誘導体の中で、ホモポリマーでは負の固有複屈折を有する樹脂モノマーを共重合させたり、負の固有複屈折の大きい樹脂を混合することがあげられ、ホモポリマーでは負の固有複屈折を有する樹脂モノマー共重合させた樹脂であることが好ましい。

また、正の固有複屈折を発現させるホモポリマーを、共重合のモノマーとして用いたりブレンドしたりして、複屈折の波長分散性を制御してもよい。

本発明のアクリル樹脂（Ａ）は、アクリル系モノマー５０〜９９質量％、およびこれと共重合可能な他のモノマー１〜５０質量％からなるものが好ましい。

本発明のアクリル樹脂（Ａ）を形成するアクリル系モノマーとしては、アルキル数の炭素数が１〜１８のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が１〜１８のアルキルアクリレートが挙げられる。

本発明のアクリル樹脂（Ａ）の共重合モノマーとして好ましいスチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ニトロスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−カルボキシルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、２，５−ジクロロスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が挙げられる。

本発明のアクリル樹脂（Ａ）の共重合モノマーとして好ましいマレイミド系モノマーとしては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル−６−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ビフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−シアノフェニル）マレイミド等が挙げられる。

上記のマレイミド系モノマーは、例えば、東京化成工業（株）から入手することができる。

アクリル樹脂（Ａ）は、他のモノマーを共重合させることができる。他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１，３−ブタジエン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン、１−ヘキセン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、酢酸ビニル等が挙げられる。

本発明のアクリル樹脂（Ａ）が、スチレン系モノマー、マレイミド系モノマー以外の他のモノマーを含む場合、他のモノマーの含有率は、アクリル系モノマー以外の成分の内の、１質量％以上９０質量％以下であり、好ましくは５質量％〜４０質量％であり、特に好ましくは１０質量％〜３０質量％である。

本発明のアクリル樹脂（Ａ）として最も好ましくは、アクリル・スチレン共重合体、アクリル・スチレン・無水マレイン酸共重合体、アクリル・スチレン・（メタ）アクリロニトリル共重合体、スチレン・（メタ）アクリレート共重合体、アクリル・スチレン・マレイミド共重合体、アクリル・ビニルエステル・マレイミド共重合体、またはアクリル・オレフィン・マレイミド共重合体である。

本発明のアクリル樹脂（Ａ）の固有複屈折は、日本化学会編：「透明ポリマーの屈折率制御（季刊化学総説Ｎｏ３９）」，（１９８８）学会出版センター，ｐ．１０７．や「フィルム製膜・延伸の最適化とトラブル対策」（技術情報協会 ２００７．１１．３０ 第一版）を参考にして、求めることができる。

一般にポリマーの配向複屈折と固有複屈折とは次の関係式によって表される。

Δｎ＝ｆΔｎ０
ここでΔｎは配向複屈折、ｆは配向関数、Δｎ０はポリマーの固有複屈折をそれぞれ表す。

固有複屈折の測定は、この配向複屈折と配向関数を測定することにより実験的に求められ、本発明のアクリル樹脂フィルム材料の固有複屈折は、この関係式を用いて求められる。

延伸方向に対して屈折率が低下する材料は、負の複屈折性をもつ材料と定義され、固有複屈折の符号は負となる。本発明のアクリル樹脂フィルムの固有複屈折は負であることが特徴である。

長尺のフィルムを製造するときに、幅方向の延伸と製膜方向の延伸を同時に、または逐次に延伸工程を組み合わせてフィルムの面を平滑にすることと同時に、フィルムのレターデーションを目的の範囲に制御することができる。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムに用いられるアクリル樹脂（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が８００００〜１００００００であることが好ましい。

本発明のアクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）により測定することができる。測定条件は以下の通りである。

溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス（株）製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝２，８００，０００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。

本発明におけるアクリル樹脂（Ａ）の製造方法としては、特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。

ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系およびアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。重合温度については、懸濁または乳化重合では３０〜１００℃、塊状または溶液重合では８０〜１６０℃で実施しうる。

さらに、生成共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。

この分子量とすることで、耐熱性と脆性の両立を図ることができる。

〈セルロースエステル樹脂（Ｂ）〉
本発明のセルロースエステル樹脂は、脂肪族のアシル基、芳香族のアシル基のいずれで置換されていても良いが、アセチル基で置換されていることが好ましい。

本発明のセルロースエステル樹脂が、脂肪族アシル基とのエステルであるとき、脂肪族アシル基は炭素原子数が２〜２０で具体的にはアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、ピバロイル、ヘキサノイル、オクタノイル、ラウロイル、ステアロイル等が挙げられる。

本発明において前記脂肪族アシル基とはさらに置換基を有するものも包含する意味であり、置換基としては上述の芳香族アシル基において、芳香族環がベンゼン環であるとき、ベンゼン環の置換基として例示したものが挙げられる。

上記セルロースエステル樹脂が、芳香族アシル基とのエステルであるとき、芳香族環に置換する置換基の数は０または１〜５個であり、好ましくは１〜３個で、特に好ましいのは１又は２個である。

更に、芳香族環に置換する置換基の数が２個以上の時、互いに同じでも異なっていてもよいが、また、互いに連結して縮合多環化合物（例えばナフタレン、インデン、インダン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、クロメン、クロマン、フタラジン、アクリジン、インドール、インドリンなど）を形成してもよい。

上記セルロースエステル樹脂において置換もしくは無置換の脂肪族アシル基、置換もしくは無置換の芳香族アシル基の少なくともいずれか１種選択された構造を有することが本発明のセルロース樹脂に用いる構造として用いられ、これらは、セルロースの単独または混合酸エステルでもよい。

本発明のセルロースエステル樹脂の置換度は、アシル基の総置換度（Ｔ）が２．００〜３．００であり、アセチル基は必ずしも必要ではなく、アセチル基置換度（ａｃ）が０〜１．８９である。より好ましくはアセチル基以外のアシル基置換度（ｒ）が２．００〜２．８９である。

アセチル基以外のアシル基は炭素数が３〜７であることが好ましい。

本発明のセルロースエステル樹脂において、炭素原子数２〜７のアシル基を置換基として有するもの、即ちセルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート、及びセルロースベンゾエートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。

これらの中で特に好ましいセルロースエステル樹脂は、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートが挙げられる。

混合脂肪酸として、さらに好ましくは、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートの低級脂肪酸エステルであり、炭素原子数２〜４のアシル基を置換基として有するものが好ましい。

アシル基で置換されていない部分は通常水酸基として存在しているものである。これらは公知の方法で合成することが出来る。

なお、アセチル基の置換度や他のアシル基の置換度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に規定の方法により求めたものである。

本発明のセルロースエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、７５０００以上であれば、１００００００程度のものであっても本発明の目的を達成することができるが、生産性を考慮すると７５０００〜２８００００のものが好ましく、１０００００〜２４００００のものが更に好ましい。この重量平均分子量の測定は、前述のＧＰＣ法によってすることができる。

〈アクリル粒子（Ｃ）〉
本発明においては、アクリル樹脂含有フィルムにアクリル粒子を含有させてもよい。

本発明のアクリル粒子（Ｃ）は、前記アクリル樹脂（Ａ）及びセルロースエステル樹脂（Ｂ）とアクリル樹脂含有フィルム中で粒子の状態で存在すること（非相溶状態ともいう）が特徴である。

上記アクリル粒子（Ｃ）は、例えば、作製したアクリル樹脂含有フィルムを所定量採取し、溶媒に溶解させて攪拌し、充分に溶解・分散させたところで、アクリル粒子（Ｃ）の平均粒子径未満の孔径を有するＰＴＦＥ製のメンブレンフィルターを用いて濾過し、濾過捕集された不溶物の重さが、アクリル樹脂含有フィルムに添加したアクリル粒子（Ｃ）の９０質量％以上あることが好ましい。

本発明に用いられるアクリル粒子（Ｃ）は特に限定されるものではないが、２層以上の層構造を有するアクリル粒子（Ｃ）であることが好ましく、特に下記多層構造アクリル系粒状複合体であることが好ましい。

多層構造アクリル系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層重合体、ゴム弾性を示す架橋軟質層重合体、および最外硬質層重合体が、層状に重ね合わされてなる構造を有する粒子状のアクリル系重合体を言う。

本発明のアクリル系樹脂組成物に用いられる多層構造アクリル系粒状複合体の好ましい態様としては、以下の様なものが挙げられる。
（ａ）メチルメタクリレート８０〜９８．９質量％、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート１〜２０質量％、および多官能性グラフト剤０．０１〜０．３質量％からなる単量体混合物を重合して得られる最内硬質層重合体、
（ｂ）上記最内硬質層重合体の存在下に、アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレート７５〜９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１〜５質量％および多官能性グラフト剤０．５〜５質量％からなる単量体混合物を重合して得られる架橋軟質層重合体、
（ｃ）上記最内硬質層および架橋軟質層からなる重合体の存在下に、メチルメタクリレート８０〜９９質量％とアルキル基の炭素数が１〜８であるアルキルアクリレート１〜２０質量％とからなる単量体混合物を重合して得られる最外硬層重合体、
よりなる３層構造を有し、かつ得られた３層構造重合体が最内硬質層重合体（ａ）５〜４０質量％、軟質層重合体（ｂ）３０〜６０質量％、および最外硬質層重合体（ｃ）２０〜５０質量％からなり、アセトンで分別したときに不溶部があり、その不溶部のメチルエチルケトン膨潤度が１．５〜４．０であるアクリル系粒状複合体、が挙げられる。

なお、特公昭６０−１７４０６号あるいは特公平３−３９０９５号において開示されている様に、多層構造アクリル系粒状複合体の各層の組成や粒子径を規定しただけでなく、多層構造アクリル系粒状複合体の引張り弾性率やアセトン不溶部のメチルエチルケトン膨潤度を特定範囲内に設定することにより、さらに充分な耐衝撃性と耐応力白化性のバランスを実現することが可能となる。

ここで、多層構造アクリル系粒状複合体を構成する最内硬質層重合体（ａ）は、メチルメタクリレート８０〜９８．９質量％、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート１〜２０質量％および多官能性グラフト剤０．０１〜０．３質量％からなる単量体混合物を重合して得られるものが好ましい。

ここで、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、メチルアクリレートやｎ−ブチルアクリレートが好ましく用いられる。

最内硬質層重合体（ａ）におけるアルキルアクリレート単位の割合は１〜２０質量％であり、該単位が１質量％未満では、重合体の熱分解性が大きくなり、一方、該単位が２０質量％を越えると、最内硬質層重合体（ｃ）のガラス転移温度が低くなり、３層構造アクリル系粒状複合体の耐衝撃性付与効果が低下するので、いずれも好ましくない。

多官能性グラフト剤としては、異なる重合可能な官能基を有する多官能性単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸のアリルエステル等が挙げられ、アリルメタクリレートが好ましく用いられる。

多官能性グラフト剤は、最内硬質層重合体と軟質層重合体を化学的に結合するために用いられ、その最内硬質層重合時に用いる割合は０．０１〜０．３質量％である。

アクリル系粒状複合体を構成する架橋軟質層重合体（ｂ）は、上記最内硬質層重合体（ａ）の存在下に、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート７５〜９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１〜５質量％および多官能性グラフト剤０．５〜５質量％からなる単量体混合物を重合して得られるものが好ましい。

ここで、アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレートとしては、ｎ−ブチルアクリレートや２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく用いられる。

また、これらの重合性単量体と共に、２５質量％以下の共重合可能な他の単官能性単量体を共重合させることも可能である。

共重合可能な他の単官能性単量体としては、スチレンおよび置換スチレン誘導体が挙げられる。アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレートとスチレンとの比率は、前者が多いほど生成重合体（ｂ）のガラス転移温度が低下し、即ち軟質化できるのである。

一方、樹脂組生物の透明性の観点からは、軟質層重合体（ｂ）の常温での屈折率を最内硬質層重合体（ａ）、最外硬質層重合体（ｃ）、および硬質熱可塑性アクリル樹脂に近づけるほうが有利であり、これらを勘案して両者の比率を選定する。

例えば、被覆層厚みの小さな用途においては、必ずしもスチレンを共重合しなくとも良い。

多官能性グラフト剤としては、前記の最内層硬質重合体（ａ）の項で挙げたものを用いることができる。ここで用いる多官能性グラフト剤は、軟質層重合体（ｂ）と最外硬質層重合体（ｃ）を化学的に結合するために用いられ、その最内硬質層重合時に用いる割合は耐衝撃性付与効果の観点から０．５〜５質量％が好ましい。

多官能性架橋剤としては、ジビニル化合物、ジアリル化合物、ジアクリル化合物、ジメタクリル化合物などの一般に知られている架橋剤が使用できるが、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２００〜６００）が好ましく用いられる。

ここで用いる多官能性架橋剤は、軟質層（ｂ）の重合時に架橋構造を生成し、耐衝撃性付与の効果を発現させるために用いられる。ただし、先の多官能性グラフト剤を軟質層の重合時に用いれば、ある程度は軟質層（ｂ）の架橋構造を生成するので、多官能性架橋剤は必須成分ではないが、多官能性架橋剤を軟質層重合時に用いる割合は耐衝撃性付与効果の観点から０．０１〜５質量％が好ましい。

多層構造アクリル系粒状複合体を構成する最外硬質層重合体（ｃ）は、上記最内硬質層重合体（ａ）および軟質層重合体（ｂ）の存在下に、メチルメタクリレート８０〜９９質量％およびアルキル基の炭素数が１〜８であるアルキルアクリレート１〜２０質量％からなる単量体混合物を重合して得られるものが好ましい。

ここで、アルキルアクリレートとしては、前述したものが用いられるが、メチルアクリレートやエチルアクリレートが好ましく用いられる。

最外硬質層（ｃ）におけるアルキルアクリレート単位の割合は、１〜２０質量％が好ましい。

また、最外硬質層（ｃ）の重合時に、アクリル樹脂（Ａ）との相溶性向上を目的として、分子量を調節するためアルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用い、実施することも可能である。

とりわけ、最外硬質層に、分子量が内側から外側へ向かって次第に小さくなるような勾配を設けることは、伸びと耐衝撃性のバランスを改良するうえで好ましい。具体的な方法としては、最外硬質層を形成するための単量体混合物を２つ以上に分割し、各回ごとに添加する連鎖移動剤量を順次増加するような手法によって、分子量を内側から外側へ向かって小さくすることが可能である。

この際に形成される分子量は、各回に用いられる単量体混合物をそれ単独で同条件にて重合し、得られた重合体の分子量を測定することによって調べることもできる。

本発明に好ましく用いられる多層構造重合体であるアクリル系粒状複合体の粒子径については、特に限定されるものではないが、１０ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下であることが好ましく、さらに、２０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、特に５０ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることが最も好ましい。

本発明に好ましく用いられる多層構造重合体であるアクリル系粒状複合体において、コアとシェルの質量比は、特に限定されるものではないが、多層構造重合体全体を１００質量部としたときに、コア層が５０質量部以上、９０質量部以下であることが好ましく、さらに、６０質量部以上、８０質量部以下であることがより好ましい。

このような多層構造アクリル系粒状複合体の市販品の例としては、例えば、三菱レイヨン（株）製“メタブレン”、鐘淵化学工業（株）製“カネエース”、呉羽化学工業（株）製“パラロイド”、ロームアンドハース（株）製“アクリロイド”、ガンツ化成工業（株）製“スタフィロイド”およびクラレ（株）製“パラペットＳＡ”などが挙げられ、これらは、単独ないし２種以上を用いることができる。

また、本発明に好ましく用いられるアクリル粒子（Ｃ）として好適に使用されるグラフト共重合体であるアクリル粒子（ｃ−１）の具体例としては、ゴム質重合体の存在下に、不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、芳香族ビニル系単量体、および必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる単量体混合物を共重合せしめたグラフト共重合体が挙げられる。

グラフト共重合体であるアクリル粒子（ｃ−１）に用いられるゴム質重合体には特に制限はないが、ジエン系ゴム、アクリル系ゴムおよびエチレン系ゴムなどが使用できる。

具体例としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン系共重合体、エチレン−イソプレン共重合体、およびエチレン−アクリル酸メチル共重合体などが挙げられる。

これらのゴム質重合体は、１種または２種以上の混合物で使用することが可能である。

また、アクリル樹脂（Ａ）およびアクリル粒子（Ｃ）のそれぞれの屈折率が近似している場合、本発明のアクリル樹脂含有フィルムの透明性を得ることができるため、好ましい。

具体的には、アクリル粒子（Ｃ）とアクリル樹脂（Ａ）の屈折率差が０．０５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０２以下、とりわけ０．０１以下であることが好ましい。

このような屈折率条件を満たすためには、アクリル樹脂（Ａ）の各単量体単位組成比を調整する方法、および／またはアクリル粒子（Ｃ）に使用されるゴム質重合体あるいは単量体の組成比を調製する方法などにより、屈折率差を小さくすることができ、透明性に優れたアクリル樹脂含有フィルムを得ることができる。

尚、ここで言う屈折率差とは、アクリル樹脂（Ａ）が可溶な溶媒に、本発明のアクリル樹脂含有フィルムを適当な条件で十分に溶解させ白濁溶液とし、これを遠心分離等の操作により、溶媒可溶部分と不溶部分に分離し、この可溶部分（アクリル樹脂（Ａ））と不溶部分（アクリル粒子（Ｃ））をそれぞれ精製した後、測定した屈折率（２３℃、測定波長：５５０ｎｍ）の差を示す。

本発明においてアクリル樹脂（Ａ）に、アクリル粒子（Ｃ）を配合する方法には、特に制限はなく、アクリル樹脂（Ａ）とその他の任意成分を予めブレンドした後、通常２００〜３５０℃において、アクリル粒子（Ｃ）を添加しながら一軸または二軸押出機により均一に溶融混練する方法が、複数のアクリル粒子の凝集を回避して透明性に優れる観点で好ましく用いられる。

また、アクリル粒子（Ｃ）を予め分散した溶液を、アクリル樹脂（Ａ）、及びセルロースエステル樹脂（Ｂ）を溶解した溶液（ドープ液）に添加して混合する方法や、アクリル粒子（Ｃ）及びその他の任意の添加剤を溶解、混合した溶液をインライン添加する等の方法を用いることができる。

本発明のアクリル粒子としては、市販のものも使用することができる。例えば、メタブレンＷ−３４１（Ｃ２）（三菱レイヨン（株）製）を、ケミスノーＭＲ−２Ｇ（Ｃ３）、ＭＳ−３００Ｘ（Ｃ４）（綜研化学（株）製）等を挙げることができる。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムにおいて、該フィルムを構成する樹脂の総質量に対して、０．５〜４５質量％のアクリル粒子（Ｃ）を含有することが好ましい。

〈その他の添加剤〉
本発明のアクリル樹脂含有フィルムにおいては、組成物の流動性や柔軟性を向上するために、可塑剤を併用することも可能である。

可塑剤としては、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系、あるいはエポキシ系等が挙げられる。

この中で、ポリエステル系とフタル酸エステル系の可塑剤が好ましく用いられる。ポリエステル系可塑剤は、フタル酸ジオクチルなどのフタル酸エステル系の可塑剤に比べて非移行性や耐抽出性に優れるが、可塑化効果や相溶性にはやや劣る。

従って、用途に応じてこれらの可塑剤を選択、あるいは併用することによって、広範囲の用途に適用できる。

ポリエステル系可塑剤は、一価ないし四価のカルボン酸と一価ないし六価のアルコールとの反応物であるが、主に二価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られたものが用いられる。

代表的な二価カルボン酸としては、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げられる。

特に、アジピン酸、フタル酸などを用いると可塑化特性に優れたものが得られる。グリコールとしてはエチレン、プロピレン、１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、１，６−ヘキサメチレン、ネオペンチレン、ジエチレン、トリエチレン、ジプロピレンなどのグリコールが挙げられる。これらの二価カルボン酸およびグリコールはそれぞれ単独で、あるいは混合して使用してもよい。

このエステル系の可塑剤はエステル、オリゴエステル、ポリエステルの型のいずれでもよく、分子量は１００〜１００００の範囲が良いが、好ましくは６００〜３０００の範囲が可塑化効果が大きい。

また、可塑剤の粘度は分子構造や分子量と相関があるが、アジピン酸系可塑剤の場合相溶性、可塑化効率の関係から２００〜５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の範囲が良い。さらに、いくつかのポリエステル系可塑剤を併用してもかまわない。

可塑剤はアクリル樹脂（Ａ）を含有する組成物１００質量部に対して、０．５〜３０質量部を添加するのが好ましい。可塑剤の添加量が３０質量部を越えると、表面がべとつくので、実用上好ましくない。

本発明のアクリル樹脂（Ａ）を含有する組成物は紫外線吸収剤を含有することも好ましく、用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、２−ヒドロキシベンゾフェノン系またはサリチル酸フェニルエステル系のもの等が挙げられる。

例えば、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類を例示することができる。

ここで、紫外線吸収剤のうちでも、分子量が４００以上の紫外線吸収剤は、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくいため、比較的少量の添加で効果的に耐候性を改良することができる。

また、特に薄い被覆層から基板層への移行性も小さく、積層板の表面にも析出しにくいため、含有された紫外線吸収剤量が長時間維持され、耐候性改良効果の持続性に優れるなどの点から好ましい。

分子量が４００以上の紫外線吸収剤としては、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系、さらには２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系のものが挙げられる。

これらは単独で、あるいは２種以上を併用して使用することができる。これらのうちでも、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾールや２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］が特に好ましい。

さらに、本発明のアクリル樹脂含有フィルムに用いられるアクリル樹脂（Ａ）には成形加工時の熱分解性や熱着色性を改良するために各種の酸化防止剤を添加することもできる。

また帯電防止剤を加えて、アクリル樹脂含有フィルムに帯電防止性能を与えることも可能である。

本発明のアクリル樹脂組成物として、リン系難燃剤を配合した難燃アクリル系樹脂組成物を用いても良い。

ここで用いられるリン系難燃剤としては、赤リン、トリアリールリン酸エステル、ジアリールリン酸エステル、モノアリールリン酸エステル、アリールホスホン酸化合物、アリールホスフィンオキシド化合物、縮合アリールリン酸エステル、ハロゲン化アルキルリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合ホスホン酸エステル、含ハロゲン亜リン酸エステル等から選ばれる１種、あるいは２種以上の混合物を挙げることができる。

具体的な例としては、トリフェニルホスフェート、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキシド、フェニルホスホン酸、トリス（β−クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート等が挙げられる。

〈アクリル樹脂含有フィルムの製膜〉
アクリル樹脂含有フィルムの製膜方法の例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムの製膜方法としては、インフレーション法、Ｔ−ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルジョン法、ホットプレス法等の製造法が使用できるが、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制などの観点から流延法による溶液製膜が好ましい。

（有機溶媒）
本発明のアクリル樹脂含有フィルムを溶液流延法で製造する場合のドープを形成するのに有用な有機溶媒は、アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、その他の添加剤を同時に溶解するものであれば制限なく用いることが出来る。

例えば、塩素系有機溶媒としては、塩化メチレン、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることが出来、塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトンを好ましく使用し得る。

ドープには、上記有機溶媒の他に、１〜４０質量％の炭素原子数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。

ドープ中のアルコールの比率が高くなるとウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、アルコールの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒系でのアクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）の溶解を促進する役割もある。

特に、メチレンクロライド、及び炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有する溶媒に、アクリル樹脂（Ａ）と、セルロースエステル樹脂（Ｂ）と、アクリル粒子（Ｃ）の３種を、少なくとも計１５〜４５質量％溶解させたドープ組成物であることが好ましい。

炭素原子数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールを挙げることが出来る。これらの内ドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性もよいこと等からエタノールが好ましい。

以下、本発明のアクリル樹脂含有フィルムの好ましい製膜方法について説明する。

１）溶解工程
アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）に対する良溶媒を主とする有機溶に、溶解釜中で該アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、場合によって負の固有複屈折を有する化合物アクリル粒子（Ｃ）、その他の添加剤を攪拌しながら溶解しドープを形成する工程、或いは該アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）溶液に、場合によってアクリル粒子（Ｃ）溶液、その他の添加剤溶液を混合して主溶解液であるドープを形成する工程である。

アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）の溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平９−９５５４４号公報、特開平９−９５５５７号公報、または特開平９−９５５３８号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平１１−２１３７９号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法を用いることが出来るが、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好ましい。

ドープ中のアクリル樹脂（Ａ）と、セルロースエステル樹脂（Ｂ）は、計１５〜４５質量％の範囲であることが好ましい。溶解中または後のドープに添加剤を加えて溶解及び分散した後、濾材で濾過し、脱泡して送液ポンプで次工程に送る。

濾過は捕集粒子径０．５〜５μｍでかつ濾水時間１０〜２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材を用いることが好ましい。

この方法では、粒子分散時に残存する凝集物や主ドープ添加時発生する凝集物を、捕集粒子径０．５〜５μｍでかつ濾水時間１０〜２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材を用いることで凝集物だけ除去出来る。

主ドープでは粒子の濃度も添加液に比べ十分に薄いため、濾過時に凝集物同士がくっついて急激な濾圧上昇することもない。

図１は本発明に好ましい溶液流延製膜方法のドープ調製工程、流延工程及び乾燥工程を模式的に示した図である。

必要な場合は、アクリル粒子仕込釜４１より濾過器４４で大きな凝集物を除去し、ストック釜４２へ送液する。その後、ストック釜４２より主ドープ溶解釜１へアクリル粒子添加液を添加する。

その後主ドープ液は主濾過器３にて濾過され、これに紫外線吸収剤添加液が１６よりインライン添加される。

多くの場合、主ドープには返材が１０〜５０質量％程度含まれることがある。返材にはアクリル粒子が含まれることがある、その場合には返材の添加量に合わせてアクリル粒子添加液の添加量をコントロールすることが好ましい。

アクリル粒子を含有する添加液には、アクリル粒子を０．５〜１０質量％含有していることが好ましく、１〜１０質量％含有していることが更に好ましく、１〜５質量％含有していることが最も好ましい。

アクリル粒子の含有量の少ない方が、低粘度で取り扱い易く、アクリル粒子の含有量の多い方が、添加量が少なく、主ドープへの添加が容易になるため、上記の範囲が好ましい。

返材とは、アクリル樹脂含有フィルムを細かく粉砕した物で、アクリル樹脂含有フィルムを製膜するときに発生する、フィルムの両サイド部分を切り落とした物や、擦り傷などでスペックアウトしたアクリル樹脂含有フィルム原反が使用される。

また、予めアクリル樹脂、セルロースエステル樹脂、場合によってアクリル粒子を混練してペレット化したものも、好ましく用いることができる。

２）流延工程
ドープを送液ポンプ（例えば、加圧型定量ギヤポンプ）を通して加圧ダイ３０に送液し、無限に移送する無端の金属ベルト３１、例えばステンレスベルト、或いは回転する金属ドラム等の金属支持体上の流延位置に、加圧ダイスリットからドープを流延する工程である。

ダイの口金部分のスリット形状を調整出来、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があり、何れも好ましく用いられる。金属支持体の表面は鏡面となっている。製膜速度を上げるために加圧ダイを金属支持体上に２基以上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。或いは複数のドープを同時に流延する共流延法によって積層構造のフィルムを得ることも好ましい。

３）溶媒蒸発工程
ウェブ（流延用支持体上にドープを流延し、形成されたドープ膜をウェブと呼ぶ）を流延用支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる工程である。

溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法及び／又は支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体伝熱方法が乾燥効率が良く好ましい。

又、それらを組み合わせる方法も好ましく用いられる。流延後の支持体上のウェブを４０〜１００℃の雰囲気下、支持体上で乾燥させることが好ましい。

４０〜１００℃の雰囲気下に維持するには、この温度の温風をウェブ上面に当てるか赤外線等の手段により加熱することが好ましい。

面品質、透湿性、剥離性の観点から、３０〜１２０秒以内で該ウェブを支持体から剥離することが好ましい。

４）剥離工程
金属支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離位置で剥離する工程である。剥離されたウェブは次工程に送られる。

金属支持体上の剥離位置における温度は好ましくは１０〜４０℃であり、更に好ましくは１１〜３０℃である。

尚、剥離する時点での金属支持体上でのウェブの剥離時残留溶媒量は、乾燥の条件の強弱、金属支持体の長さ等により５０〜１２０質量％の範囲で剥離することが好ましいが、残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損なったり、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易いため、経済速度と品質との兼ね合いで剥離時の残留溶媒量が決められる。

ウェブの残留溶媒量は下記式で定義される。

残留溶媒量（％）＝（ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱処理後質量）／（ウェブの加熱処理後質量）×１００
尚、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、１１５℃で１時間の加熱処理を行うことを表す。

金属支持体とフィルムを剥離する際の剥離張力は、通常、１９６〜２４５Ｎ／ｍであるが、剥離の際に皺が入り易い場合、１９０Ｎ／ｍ以下の張力で剥離することが好ましく、更には、剥離できる最低張力〜１６６．６Ｎ／ｍ、次いで、最低張力〜１３７．２Ｎ／ｍで剥離することが好ましいが、特に好ましくは最低張力〜１００Ｎ／ｍで剥離することである。

本発明においては、該金属支持体上の剥離位置における温度を−５０〜４０℃とするのが好ましく、１０〜４０℃がより好ましく、１５〜３０℃とするのが最も好ましい。

５）乾燥及び延伸工程
剥離後、ウェブを乾燥装置内に複数配置したロールに交互に通して搬送する乾燥装置３５、及び／またはクリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター延伸装置３４を用いて、ウェブを乾燥する。

乾燥手段はウェブの両面に熱風を吹かせるのが一般的であるが、風の代わりにマイクロウェーブを当てて加熱する手段もある。余り急激な乾燥は出来上がりのフィルムの平面性を損ね易い。高温による乾燥は残留溶媒が８質量％以下くらいから行うのがよい。全体を通し、乾燥は概ね４０〜２５０℃で行われる。特に４０〜１６０℃で乾燥させることが好ましい。

テンター延伸装置を用いる場合は、テンターの左右把持手段によってフィルムの把持長（把持開始から把持終了までの距離）を左右で独立に制御出来る装置を用いることが好ましい。また、テンター工程において、平面性を改善するため意図的に異なる温度を持つ区画を作ることも好ましい。

また、異なる温度区画の間にそれぞれの区画が干渉を起こさないように、ニュートラルゾーンを設けることも好ましい。

尚、延伸操作は多段階に分割して実施してもよく、流延方向、幅手方向に二軸延伸を実施することも好ましい。また、二軸延伸を行う場合には同時二軸延伸を行ってもよいし、段階的に実施してもよい。

この場合、段階的とは、例えば、延伸方向の異なる延伸を順次行うことも可能であるし、同一方向の延伸を多段階に分割し、かつ異なる方向の延伸をそのいずれかの段階に加えることも可能である。即ち、例えば、次のような延伸ステップも可能である。

・流延方向に延伸−幅手方向に延伸−流延方向に延伸−流延方向に延伸
・幅手方向に延伸−幅手方向に延伸−流延方向に延伸−流延方向に延伸
また、同時２軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方を張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。同時２軸延伸の好ましい延伸倍率は幅手方向、長手方向ともに×１．０１倍〜×１．５倍の範囲でとることができる。

テンターを行う場合のウェブの残留溶媒量は、テンター開始時に２０〜１００質量％であるのが好ましく、かつウェブの残留溶媒量が１０質量％以下になる迄テンターを掛けながら乾燥を行うことが好ましく、更に好ましくは５質量％以下である。

テンターを行う場合の乾燥温度は、３０〜１５０℃が好ましく、５０〜１２０℃が更に好ましく、７０〜１００℃が最も好ましい。

テンター工程において、雰囲気の幅手方向の温度分布が少ないことが、フィルムの均一性を高める観点から好ましく、テンター工程での幅手方向の温度分布は、±５℃以内が好ましく、±２℃以内がより好ましく、±１℃以内が最も好ましい。

６）巻き取り工程
ウェブ中の残留溶媒量が２質量％以下となってからアクリル樹脂含有フィルムとして巻き取り機３７により巻き取る工程であり、残留溶媒量を０．４質量％以下にすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることが出来る。

巻き取り方法は、一般に使用されているものを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等があり、それらを使いわければよい。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、長尺フィルムであることが好ましく、具体的には、１００ｍ〜５０００ｍ程度のものを示し、通常、ロール状で提供される形態のものである。また、フィルムの幅は１．３〜４ｍであることが好ましく、１．４〜２ｍであることがより好ましい。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムの膜厚に特に制限はないが、後述する偏光板保護フィルムに使用する場合は２０〜２００μｍであることが好ましく、２５〜１００μｍであることがより好ましく、３０〜８０μｍであることが特に好ましい。

本発明においては、長尺フィルムの製造時にフィルムの面が平滑になる観点でテンターを活用した延伸が好ましく、幅方向の延伸倍率が製膜方向の延伸倍率よりも大きくすることで延伸ムラのないフィルムが得られる点で優れている。

この製造工程で得た長尺フィルムの面内屈折率は、幅方向が最小となり、進相軸は幅方向に一致し遅相軸は製膜方向に一致する。
＜偏光板＞
本発明に用いられる偏光板は一般的な方法で作製することが出来る。本発明のアクリル樹脂含有フィルムの裏面側に粘着層を設け、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、貼り合わせることが好ましい。

もう一方の面には該フィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ８ＵＣＲ−５、ＫＶ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＶ８ＵＸ−ＲＨＡ、以上コニカミノルタオプト（株）製）等が好ましく用いられる。

偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。

偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。

上記粘着層に用いられる粘着剤としては、粘着層の少なくとも一部分において２５℃での貯蔵弾性率が１．０×１０Ｐａ〜１．０×１０Ｐａの範囲である粘着剤が用いられていることが好ましく、粘着剤を塗布し、貼り合わせた後に種々の化学反応により高分子量体または架橋構造を形成する硬化型粘着剤が好適に用いられる。

具体例としては、例えば、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、水性高分子−イソシアネート系粘着剤、熱硬化型アクリル粘着剤等の硬化型粘着剤、湿気硬化ウレタン粘着剤、ポリエーテルメタクリレート型、エステル系メタクリレート型、酸化型ポリエーテルメタクリレート等の嫌気性粘着剤、シアノアクリレート系の瞬間粘着剤、アクリレートとペルオキシド系の２液型瞬間粘着剤等が挙げられる。

上記粘着剤としては１液型であっても良いし、使用前に２液以上を混合して使用する型であっても良い。

また上記粘着剤は有機溶剤を媒体とする溶剤系であってもよいし、水を主成分とする媒体であるエマルジョン型、コロイド分散液型、水溶液型などの水系であってもよいし、無溶剤型であってもよい。

上記粘着剤液の濃度は、粘着後の膜厚、塗布方法、塗布条件等により適宜決定されれば良く、通常は０．１〜５０質量％である。
＜液晶表示装置＞
本発明のアクリル樹脂含有フィルムを貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することが出来る。本発明の偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。

本発明の偏光板は反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型、ＦＦＳ型等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。特に画面が３０型以上、特に３０型〜５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜け等もなく、その効果が長期間維持される。

また、色ムラ、ギラツキや波打ちムラが少なく、長時間の鑑賞でも目が疲れないという効果があった。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜実施例１＞
以下のアクリル樹脂Ａ１−Ａ８を公知の方法によって作製した。
Ａ１：ポリ（ＭＭＡ−Ｓｔ）質量比６０：４０ Ｍｗ３０００００
Ａ２：ポリ（ＭＭＡ−ＭＡ−Ｓｔ）質量比５５：５：４０ Ｍｗ８５０００
Ａ３：ポリ（ＭＭＡ−Ｓｔ）質量比６０：４０ Ｍｗ１０００００
Ａ４：ポリ（ＭＭＡ−Ｓｔ）質量比６０：４０ Ｍｗ７００００
Ａ５：ポリ（ＭＭＡ−Ｓｔ）質量比６０：４０ Ｍｗ１００００００
Ａ６：ポリ（ＭＭＡ−Ｓｔ）質量比６０：４０ Ｍｗ１１５００００
Ａ７：ポリ（ＭＭＡ−Ｓｔ）質量比９０：１０ Ｍｗ２８００００
Ａ８：ポリ（ＭＭＡ−ＣＨＭＩ−Ｓｔ）質量比９０：５：５ Ｍｗ９００００
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
ＣＨＭＩ：シクロヘキシルマレイミド
Ｓｔ：スチレン
〈アクリル樹脂含有フィルム１の作製〉
（ドープ液組成）
アクリル樹脂Ａ１ ７０質量部
ＣＡＰ４８２−２０（アシル基総置換度２．７５、アセチル基置換度０．１９、プロピオニル基置換度２．５６、Ｍｗ＝２０００００ イーストマンケミカル（株）製） ３０質量部
メチレンクロライド ３００質量部
エタノール ４０質量部
上記組成物を、加熱しながら十分に溶解し、ドープ液を作製した。

（アクリル樹脂フィルム１の製膜）
上記作製したドープ液を、ベルト流延装置を用い、温度２２℃、２ｍ幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が１００％になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力１６２Ｎ／ｍでステンレスバンド支持体上から剥離した。

剥離したアクリル樹脂のウェブを３５℃で溶媒を蒸発させ、１．６ｍ幅にスリットし、その後、テンターで幅方向（ＴＤ方向）に１．２５倍に延伸しながら、１３５℃の乾燥温度で乾燥させた。

このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は１０％であった。

テンターで延伸後１３０℃で５分間緩和を行った後、１２０℃、１３０℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１．５ｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１０ｍｍ高さ５μｍのナーリング加工を施し、初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１５Ｎ／ｍで内径６インチコアに巻き取り、アクリル樹脂含有フィルム１を得た。

ステンレスバンド支持体の回転速度とテンターの運転速度から算出される製膜方向（ＭＤ方向）の延伸倍率は１．１倍であった。

表１記載のアクリル樹脂含有フィルム１の残留溶剤量は０．１％であり、膜厚は６０μｍ、巻長は４０００ｍであった。

以下、アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）の種類と組成比を表１記載のように変えた以外は、アクリル樹脂含有フィルム１と同様にして、アクリル樹脂含有フィルム試料２〜２９を作製した。

尚、アクリル樹脂含有フィルム６，１１は、下記紫外線吸収剤を添加してドープを作製し、アクリル樹脂含有フィルム７は、セルロースエステル樹脂として、ＣＡＢ３８１−２０（アシル基総置換度２．９２、アセチル基置換度１．０８、プロピオニル基置換度１．８４、Ｍｗ＝２０００００、イーストマンケミカル（株）製）を使用した。

６：チヌビン１０９（チバスペシャルティケミカルズ（株）製） １．５質量部
チヌビン１７１（チバスペシャルティケミカルズ（株）製） ０．７質量部
１１：ＬＡ−３１（ＡＤＥＫＡ（株）製） １．５質量部
また、セルロースエステル樹脂のアシル基は、ｐはプロピオニル基、ｂはブチリル基、ｂｚはベンゾイル基、ｐｈはフタリル基を表す。

試料１７には、アクリル樹脂Ａ１の５質量部の代わりに、０−アセチルトリブチルシトレートを５質量部添加した。

また、アクリル樹脂フィルム３０として、溶融流延法により製膜した試料を下記のように、通常の方法によって作製した。

アクリル樹脂Ａ１とＣＡＰ４８２−２０（イーストマンケミカル（株）製）を７０：３０の割合で混ぜ、空気を流通させた熱風乾燥機を用いて９０℃で２時間乾燥して水分を充分に除去した後、６５ｍｍφのスクリューを備えた樹脂溶融混練機を有するＴダイ式フィルム溶融押し出し成形機（Ｔダイ幅５００ｍｍ）を使用し、溶融樹脂温度２４０℃、Ｔダイ温度２４０℃の成形条件にて押し出し、ＭＤ方向に１．１倍、ＴＤ方向に１．２倍延伸し、アクリル樹脂フィルム３０を製膜した。成形したフィルムの厚さは６０μｍであった。

比較試料として特開２００７−１９１７０６号明細書実施例１に記載の熱可塑性共重合体を作製し、実施例７に準じたペレット組成物を作製、本願実施例３０と同様の方法により、膜厚６０μｍの比較試料フィルム３１を得た。

本発明のアクリル樹脂フィルム３２，３３は、上記と同様により溶融流延法によって作製した。膜厚は６０μｍである。

《評価方法》
得られたアクリル樹脂含有フィルム１〜３３について以下の評価を実施した。

（即ヘーズ）
上記作製した各々のフィルム試料を、２３℃、５５％ＲＨの空調室で２４時間調湿した後、同条件下においてフィルム試料１枚をＪＩＳ Ｋ−７１３６に従って、ヘーズメーター（ＮＤＨ２０００型、日本電色工業（株）製）を使用して測定した。

（耐久ヘーズ）
上記作製した各々のフィルム試料を、６０℃、９０％ＲＨの空調室で１０００時間保存し、保存後のフィルム試料１枚をＪＩＳ Ｋ−７１３６に従って、ヘーズメーター（ＮＤＨ２０００型、日本電色工業（株）製）を使用して測定した。

○・・・１．０％以下 実用範囲
×・・・１．０％より高い 本目的に使用できない
（固有複屈折の測定）
作製したフィルム試料を２３℃５０％ＲＨ環境下で２４時間調湿した後、同環境の中で、アッベ屈折率計−４Ｔを用い、分光光源を用いて５５０ｎｍで複屈折測定を行った。

進相軸に一致するフィルム面内屈折率（ｎｘ）、進相軸に対してフィルム面内で直交する方向の屈折率（ｎｙ）として測定し、その差を複屈折とした。

配向関数は、測定装置：Ｍａｇｎａ ８６０（ニコレ社製）を用いてプリズムにゲルマニウムを用いて、偏光赤外二色法により求めた。配向複屈折と配向関数から、アクリル樹脂の固有複屈折を求めた。

（張力軟化点）
テンシロン試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ（株）製、ＲＴＣ−１２２５Ａ）を用いて、以下のような評価を行った。

２３℃、５５％ＲＨの空調室で２４時間調湿したアクリル樹脂含有フィルムを、同条件下、１２０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、１０Ｎの張力で引っ張りながら３０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温を続け、９Ｎになった時点での温度を３回測定し、その平均温度を張力軟化点とした。

（延性破壊）
２３℃、５５％ＲＨの空調室で２４時間調湿したアクリル樹脂含有フィルムを、同条件下、１００ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、縦方向の中央部で、曲率半径０ｍｍ、折り曲げ角が１８０°でフィルムがぴったりと重なるように山折り、谷折りと２つにそれぞれ１回ずつ折りまげ、この評価を３回測定して、以下のように評価した。尚、ここでの評価の折れるとは、割れて２つ以上のピースに分離したことを表わす。

○・・・３回とも折れない
×・・・３回のうち少なくとも１回は折れる
（カッティング性）
２３℃、５５％ＲＨの空調室で２４時間調湿した試料を、同条件下、軽荷重引き裂き（エルメンドルフ）試験機（東洋精機（株）製）を用いてフィルムを引き裂き、以下のように評価した。

○・・・引き裂き面が非常に滑らかで、かつ、真っ直ぐに裂けている。

△・・・引き裂き面にややバリがあるが、真っ直ぐに裂けている。

×・・・引き裂き面にバリがかなりあったり、真っ直ぐに裂けていない。

（レターデーションＲｏの測定）
上記作製した各々のフィルム試料を、２３℃、５５％ＲＨの空調室で２４時間調湿した後、同条件下において、位相差測定装置ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株））を用いて測定し、アッベ屈折率計で同環境かつ５９０ｎｍで測定した平均屈折率およびノギスで測定したフィルムの膜厚を入力して、波長５９０ｎｍのレターデーションを求めた。

（レターデーション保持温度）
２３℃、５５％ＲＨの空調室で２４時間調湿した試料を、同条件の部屋において、所定温度に保持されているホットプレート上にて１５分間加熱した。

１５分加熱後室温まで冷却し、レターデーションＲｏが９％減少したホットプレートの最低温度を、レターデーション保持温度とした。

これ以上の温度で加熱すると、レターデーションが著しく減少するために、レターデーション保持温度は高いほうがよく、９５℃以上のものが実用上採用されている。

（液晶表示装置としての特性評価）
〈偏光板の作製〉
本発明のアクリル樹脂含有フィルムを偏光板保護フィルムとした偏光板を以下のようにして作製した。

厚さ１２０μｍの長尺ロールポリビニルアルコールフイルムを沃素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で５倍に搬送方向に延伸して偏光膜を作った。

次に、この偏光膜の片面にアクリル接着剤を用いて、実施例１で作製したアクリル樹脂含有フィルム１にコロナ処理を施したのち、貼合した。

更に偏光膜のもう一方の面にアルカリケン化処理したＴＡＣフィルムであるコニカミノルタオプト（株）製ＫＣ８ＵＹを貼り合わせ、乾燥して偏光板Ｐ１を作製した。同様にしてアクリル樹脂含有フィルム２〜３３を用いて偏光板Ｐ２〜Ｐ３３を作製した。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムを用いた偏光板は、フィルムカッティング性に優れ、加工がし易かった。

〈液晶表示装置の作製〉
上記作製した偏光板を使用して、本発明のアクリル樹脂含有フィルムの表示特性評価を行った。

横電解モード型液晶表示装置である日立製液晶テレビＷｏｏｏ Ｗ３２ーＬ７０００を用いて、予め貼合されていた両面の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板をそれぞれ液晶セルのガラス面に貼合した。

上記作製した偏光板をそれぞれＫＣ８ＵＹが液晶セルのガラス面に対して外側になるように、かつ、予め貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように貼合し、液晶表示装置を各々作製した。

（視野角変動）
以上のようにして作製した液晶表示装置１〜３０を用いて下記の評価を行った。

２３℃、５５％ＲＨの環境で、ＥＬＤＩＭ（株）製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて液晶表示装置の視野角測定を行った。

続いて上記偏光板を６０℃、９０％ＲＨで１０００時間処理したものを同様に測定し、下記基準で４段階評価した。

◎：視野角変動が全くない
○：視野角変動が僅かに認められる
△：視野角変動が認められる
×：視野角変動が非常に大きい
（カラーシフト）
ディスプレイを黒表示にし、斜め４５°の角度から観察した際の色変化を２３℃、５５％ＲＨの環境下、下記基準で評価した。

◎：色変化が全くない
○：色変化が僅かに認められる
△：色変化が認められる
×：色変化が非常に大きい
以上の評価の結果を表２に示す。

実施例２
〈アクリル粒子（Ｃ１）の調製〉
内容積６０リットルの還流冷却器付反応器に、イオン交換水３８．２リットル、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１１１．６ｇを投入し、２５０ｒｐｍの回転数で攪拌しながら、窒素雰囲気下７５℃に昇温し、酸素の影響が事実上無い状態にした。ＡＰＳ０．３６ｇを投入し、５分間攪拌後にＭＭＡ１６５７ｇ、ＢＡ２１．６ｇ、およびＡＬＭＡ１．６８ｇからなる単量体混合物を一括添加し、発熱ピークの検出後さらに２０分間保持して最内硬質層の重合を完結させた。

次に、ＡＰＳ３．４８ｇを投入し、５分間攪拌後にＢＡ８１０５ｇ、ＰＥＧＤＡ（２００）３１．９ｇ、およびＡＬＭＡ２６４．０ｇからなる単量体混合物を１２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに１２０分間保持して，軟質層の重合を完結させた。

次に、ＡＰＳ１．３２ｇを投入し、５分間攪拌後にＭＭＡ２１０６ｇ、ＢＡ２０１．６ｇからなる単量体混合物を２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに２０分間保持して最外硬質層１の重合を完結した。

次いで、ＡＰＳ１．３２ｇを投入し、５分後にＭＭＡ３１４８ｇ、ＢＡ２０１．６ｇ、およびｎ−ＯＭ１０．１ｇからなる単量体混合物を２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後にさらに２０分間保持した。ついで９５℃に昇温し６０分間保持して、最外硬質層２の重合を完結させた。

このようにして得られた重合体ラテックスを少量採取し、吸光度法により平粒子径を求めたところ０．１０μｍであった。残りのラテックスを３質量％硫酸ナトリウム温水溶液中へ投入して、塩析・凝固させ、次いで、脱水・洗浄を繰り返したのち乾燥し、３層構造のアクリル粒子（Ｃ１）を得た。

上記の略号は各々下記材料である。

ＭＭＡ；メチルメタクリレート
ＭＡ；メチルアクリレート
ＢＡ；ｎ−ブチルアクリレート
ＡＬＭＡ；アリルメタクリレート
ＰＥＧＤＡ；ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２００）
ｎ−ＯＭ；ｎ−オクチルメルカプタン
ＡＰＳ；過硫酸アンモニウム
〈アクリル樹脂含有フィルム２５−１の作製〉
（ドープ液組成）
アクリル樹脂Ａ３ ７０質量部
セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート アシル基総置換度２．７５、アセチル基置換度０．１９、プロピオニル基置換度２．５６、Ｍｗ＝１０００００）
３０質量部
上記調製したアクリル粒子（Ｃ１） ２０質量部
メチレンクロライド ３００質量部
エタノール ４０質量部
上記組成物を、加熱しながら十分に溶解し、ドープ液を作製した。

以下、アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、アクリル粒子（Ｃ）、組成比を表３記載のように変えた以外は、実施例１に記載のアクリル樹脂含有フィルム２５の製造方法と同様にして、アクリル樹脂含有フィルム２５−１〜２５−６までを作製した。

尚、アクリル樹脂含有フィルム２５−５は、下記紫外線吸収剤を添加してドープを作製した。

チヌビン１０９（チバスペシャルティケミカルズ（株）製） １．５質量部
チヌビン１７１（チバスペシャルティケミカルズ（株）製） ０．７質量部
またアクリル樹脂含有フィルム２５−４は、アクリル粒子Ｃ１の替わりにＣ２としてメタブレンＷ−３４１（三菱レイヨン（株）製）を、アクリル樹脂含有フィルム２５−５は単層構造であるＭＲ−２Ｇ（綜研化学（株）製）をＣ３として、アクリル樹脂含有フィルム２５−６はＭＳ−３００Ｘ（綜研化学（株）製）をＣ４として用いた。

《評価方法》
得られたアクリル樹脂含有フィルム２５−１〜２５−６について以下の評価を実施した。

（樹脂と粒子の状態：相溶／非相溶）
作製したアクリル樹脂含有フィルム２５−１に関して、フィルム試料を１２ｇ測り取り、再び上記組成のメチクロ／エタノール溶媒に溶解させて攪拌し、充分に溶解・分散させたところで０．１μｍの孔径を有するＰＴＦＥ製のメンブレンフィルターＴ０１０Ａ（ＡＤＶＡＮＴＥＣ（株）製）を用いて濾過し、濾過された不溶物を充分に乾燥させてから重さを測ったところ、１．８ｇであった。

また、この不要物を再び溶媒に分散させ、マルバーン（マルバーン（株）製）を用いて粒度分布を測定したところ、０．１０〜０．２０μｍ付近に分布が見られた。

以上のことから、添加したアクリル粒子（Ｃ）の９０質量％以上が不溶物として残存していることが分かり、アクリル樹脂含有フィルム中にアクリル粒子（Ｃ）が非相溶な状態で存在していることが分かった。

同様に、アクリル樹脂含有フィルム２５−２〜２５−６について同様な測定を行ったところ、アクリル樹脂含有フィルム２５−６だけが不溶物がなく、アクリル粒子（Ｃ）が樹脂に相溶した状態で存在していることがわかった。

これらの試料について、実施例１と同様の評価をおこなった。結果を表４に示す。

本発明のアクリル樹脂含有フィルムを用いて作製した偏光板、液晶表示装置は、視認性やカラーシフトに優れた特性を示した。
実施例３
アクリル樹脂フィルム２５−１に対して、幅方向の延伸倍率を１．３倍に変更した以外は実施例２と同様にして、延伸乾燥後の厚さ６０μｍとなるようにアクリル樹脂フィルム２５−１１を作製した。

レターデーションは、上述と同じ装置、および同じ環境条件で測定した。本実施例においてはアクリル樹脂の厚さ方向の屈折率をｎｚと決めて、その他は同様にして面内レターデーションＲｏおよび、厚さ方向のレターデーションＲｔ＝｛（｜（ｎｘ＋ｎｙ）｜／２−ｎｚ）×フィルムの厚さ｝としてＲｔを求めた。

Ｒｏは−２８５ｎｍ、Ｒｔは−２１５ｎｍを示し、フィルムの製膜方向に対して幅方向の屈折率が小さく、幅方向の延伸に対して負の複屈折発現性を示した。進相軸は幅方向に一致しており、遅相軸は製膜方向に一致している。

また、アクリル樹脂フィルム２５−１に対して、幅方向の延伸倍率を１．２５倍、流延時の流量を調整して延伸乾燥後の厚さ３０μｍとなるようした以外は同様にして、アクリル樹脂フィルム２５−１２を作製した。同様にレターデーションを測定したところ、Ｒｏはー９４ｎｍ、Ｒｔは−７０ｎｍを示し、延伸方向の屈折率が小さく、幅延伸に対して負の複屈折発現性を示した。進相軸は幅方向に一致しており、遅相軸は製膜方向に一致している。

アクリル樹脂フィルム２５−１１の遅相軸は、フィルムの長手方向に一致し、上述のＰＶＡ偏光子の長手方向にある吸収軸と一致する方向で実施例２と同様に偏光板３−１を作製した。

同様に、アルカリケン化処理したＴＡＣフィルムであるコニカミノルタオプト（株）製ＫＣ４ＵＹとアクリル樹脂フィルム２５−１２をもちいて、偏光板３−１と同様に作製してＴＡＣフィルム、偏光子、アクリル樹脂フィルムとなる偏光板３−２を作製した。

市販のＴＡＣフィルムを用いた偏光板と同様に本発明の偏光板は、断面にワレがなく、偏光板のカッティング性にすぐれていた。

同様にアクリル樹脂フィルム３１を用いた偏光板は断裁するときに、断面がぎざぎざとなり、断裁時によって偏光板試料の破片が発生した。

ＩＰＳモード型液晶表示装置である日立製液晶テレビＷｏｏｏ Ｗ３２ーＬ７０００を用いて、予め貼合されていた両面の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板３−１を断裁して、バックライトに近い偏光板として用いた。

一方偏光板３−２を断裁して観察側の偏光板として用いる構成で、液晶セルのガラス面に貼合した。

その際、偏光板の貼合の向きは、偏光子の吸収軸が剥がす前の偏光板の吸収軸と各々一致するように貼合した。

視野角評価は、液晶表示装置を、ＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−ｃｏｎｔｒａｓｔを用いて視野角を測定した。

測定方法は、液晶パネルの白表示と黒表示時のコントラストがパネル面に対する法線方向からの傾き角８０°に対するコントラストが全方位において測定した。

黒表示において光漏れの無い液晶表示が得られ、全方位に対してコントラストは３０以上であった。当初用いられていた製品の視野角評価では、同傾き角８０°において、黒表示において光漏れする方位が存在し、同液晶ＴＶの水平方向の方位を０°とすると、方位４５°、１３５°、２２５°、３１５°で傾き角８０°以上で顕著に光が漏れていた。

この部分のコントラストは同測定により５未満の領域であり、液晶表示装置としては好ましくない特性であった。

同様に比較例であるアクリル樹脂フィルム３１を用いた偏光板は、断裁時の発生した試料の破片がフィルム表面に静電気により付着し、表示画像の異物になり、黒表示時に輝点となり、製品として用いることのできない特性であった。

本発明に用いられる溶液流延製膜方法のドープ調製工程、流延工程及び乾燥工程を模式的に示した図である。

符号の説明

１ 溶解釜
３、６、１２、１５ 濾過器
４、１３ ストックタンク
５、１４ 送液ポンプ
８、１６ 導管
１０ 紫外線吸収剤仕込釜
２０ 合流管
２１ 混合機
３０ ダイ
３１ 金属支持体
３２ ウェブ
３３ 剥離位置
３４ テンター装置
３５ ロール乾燥装置
４１ 粒子仕込釜
４２ ストックタンク
４３ ポンプ
４４ 濾過器

Claims (4)

1. 固有複屈折が−０．００５以下であり、重量平均分子量Ｍｗが８００００〜１００００００であるアクリル樹脂（Ａ）と、
   アシル基の総置換度（Ｔ）が２．００〜３．００、アセチル基置換度（ａｃ）が０〜１．８９、アセチル基以外のアシル基の炭素数が３〜７であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が７５０００〜２８００００であるセルロースエステル樹脂（Ｂ）と、を含有し、
   前記アクリル樹脂（Ａ）と前記セルロースエステル樹脂（Ｂ）の質量比が９５：５〜３０：７０であり、
   ヘーズ値が１％未満であり、張力軟化点が１０５〜１４５℃で、かつ延性破壊を起こさず、下記式（１）で表される面内レターデーションＲｏを有することを特徴とするアクリル樹脂含有フィルム。
   （１）−４００（ｎｍ）≦Ｒｏ≦−２０（ｎｍ）
   Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
   （式中、ｎｘはフィルムの面内の進相軸方向の屈折率を、ｎｙは面内で進相軸に直交する方向の屈折率を、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）をそれぞれ表す。屈折率の測定波長は５９０ｎｍである。）
   
2. 前記アクリル樹脂含有フィルムが、該フィルムを構成する樹脂の総質量に対して、０．５〜４５質量％のアクリル粒子（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１に記載のアクリル樹脂含有フィルム。
   
3. 請求項１または２に記載のアクリル樹脂含有フィルムを少なくとも一方の面に用いたことを特徴とする偏光板。
   
4. 請求項１または２に記載のアクリル樹脂含有フィルムを使用したことを特徴とする液晶表示装置。

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