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WO2009096071A1 - アクリル樹脂含有フィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置 - Google Patents

アクリル樹脂含有フィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置 Download PDF

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WO2009096071A1
WO2009096071A1 PCT/JP2008/068640 JP2008068640W WO2009096071A1 WO 2009096071 A1 WO2009096071 A1 WO 2009096071A1 JP 2008068640 W JP2008068640 W JP 2008068640W WO 2009096071 A1 WO2009096071 A1 WO 2009096071A1
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WO
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acrylic resin
film
containing film
resin
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2008/068640
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Takashi Takebe
Masataka Takimoto
Nobuo Kubo
Original Assignee
Konica Minolta Opto, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Opto, Inc. filed Critical Konica Minolta Opto, Inc.
Priority to JP2009551398A priority Critical patent/JP5463914B2/ja
Priority to KR1020107015784A priority patent/KR101497752B1/ko
Priority to US12/863,735 priority patent/US8470448B2/en
Priority to CN2008801256959A priority patent/CN101925640B/zh
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Definitions

  • the present invention relates to an acrylic resin-containing film, a polarizing plate using the same, and a display device, and more specifically, by using an acrylic resin-containing film obtained by blending an acrylic resin and a cellulose ester resin, a polarizing plate punching operation or panel bonding.
  • the present invention relates to a liquid crystal display device that improves the yield in such operations and reduces the color shift that occurs depending on the viewing angle.
  • PMMA Polymethyl methacrylate
  • the PMMA film has poor heat resistance and has a problem that its shape changes when used at high temperatures or for long-term use.
  • This problem was an important issue not only as a physical property of a single film but also in a polarizing plate and a display device using such a film. That is, in the liquid crystal display device, because the polarizing plate curls with the deformation of the film, the entire panel is warped, and the design phase difference changes even when used at the position on the viewing side surface. There was a problem that the viewing angle fluctuated and the color changed.
  • PC polycarbonate
  • a method of introducing an alicyclic alkyl group as a copolymerization component of an acrylic resin, a method of forming a cyclic structure in a molecular main chain by carrying out an intramolecular cyclization reaction, and the like are disclosed.
  • Patent Documents 3, 4, and 5. Patent Documents 3, 4, and 5.
  • the heat resistance is improved, the brittleness of the film is remarkably deteriorated, the deterioration of the brittleness promotes the deformation of the panel, and the retardation change cannot be suppressed. Since the value of the photoelastic coefficient is high and an extra phase difference is developed when stress is applied, the problems of viewing angle variation and color change have not been solved.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an acrylic resin-containing film that is transparent, has high heat resistance, and has markedly improved brittleness. Furthermore, by using the acrylic resin-containing film, we provide a liquid crystal display device that improves the yield in operations such as polarizing plate punching and panel bonding, and reduces the color shift that occurs depending on the viewing angle. To do.
  • the tension softening point is 105 to 145 ° C.
  • the photoelastic coefficient is ⁇ 5.0 ⁇ 10 ⁇ 8 cm 2 / N to 8.0 ⁇ 10 ⁇ 8 cm.
  • An acrylic resin-containing film that is 2 / N and does not cause ductile fracture.
  • Each of the acrylic resin-containing films is one of acrylic resin (A) and cellulose ester resin (B), and is other than (A), (B) and (A), (B), and has an Abbe number of 30 to 2.
  • the acrylic resin-containing film has an acrylic resin (A) of 30 to 90% by mass, a cellulose ester resin (B) of 5 to 65% by mass, other than (A) and (B), and an Abbe number of 30 to 60 3.
  • the acrylic resin-containing film as described in 1 or 2 above, wherein the resin (D) is contained in an amount of 0 to 50% by mass.
  • the acrylic resin (A) has a weight average molecular weight (Mw) of 80000 to 1000000, and at least one of the cellulose ester resins (B) has a total acyl group substitution degree (T) of 2.00 to 2.99.
  • the acetyl group substitution degree (ac) is 0.10 to 1.89, and the portion other than the acetyl group is substituted with an acyl group composed of 3 to 7 carbon atoms.
  • a polarizing plate wherein the acrylic resin-containing film according to any one of 1 to 5 is used on at least one surface.
  • an acrylic resin-containing film obtained by blending an acrylic resin and a cellulose ester resin the yield in work such as punching of a polarizing plate or panel bonding is improved, and it occurs depending on the viewing angle.
  • a liquid crystal display device with reduced color shift could be provided.
  • the acrylic resin-containing film of the present invention satisfies the following formulas (1) to (4), has a tension softening point of 105 to 145 ° C., and has a photoelastic coefficient of ⁇ 5.0 ⁇ 10 ⁇ 8 cm 2 / N. It is ⁇ 8.0 ⁇ 10 ⁇ 8 cm 2 / N and is characterized by not causing ductile fracture.
  • d represents the film thickness (nm) of the film.
  • Numerical values 589, 480, and 630 in parentheses indicate the wavelength (nm) of light for which birefringence was measured.
  • the photoelastic coefficient is a value at a measurement wavelength of 589 nm.
  • the acrylic resin-containing film has one type of acrylic resin (A) and one type of cellulose ester resin (B), and other than (A), (B), (A), and (B), and has an Abbe number.
  • An acrylic resin-containing film comprising at least one resin selected from 30 to 60 resins (D), wherein the acrylic resin-containing film has a haze of less than 2%.
  • the haze value is preferably less than 1%.
  • the acrylic resin-containing film has an acrylic resin (A) of 30 to 90% by mass, a cellulose ester resin (B) of 5 to 65% by mass, other than (A) and (B), and an Abbe number of 30 to 60 It is preferable to contain 0 to 50% by mass of the resin (D).
  • the acrylic resin (A) is preferably 50% by mass or more.
  • the acrylic resin component is increased, dimensional changes at higher temperatures and higher humidity are suppressed, curling of the polarizing plate and warping of the panel when used as a polarizing plate can be significantly reduced, and the above properties are maintained for a long time. It becomes possible to do.
  • the ductile fracture is caused by a stress that is greater than the strength of a certain material, and is defined as a fracture accompanied by significant elongation or squeezing of the material before the final fracture.
  • the fracture surface is characterized by numerous indentations called dimples.
  • an acrylic resin-containing film that does not cause ductile fracture is characterized in that fracture such as fracture is not observed even when a large stress is applied to bend the film in two.
  • the demand for the brittleness of optical films is increasing from the viewpoint of reworkability and productivity as optical films become larger and thinner with the recent increase in liquid crystal display devices, and the above ductile fracture does not occur. Is required.
  • An acrylic resin-containing film that does not cause ductile fracture can be selected by performing the ductile fracture test described later with the material composition of the acrylic resin, cellulose ester, and other additives used according to the present invention.
  • the acrylic resin-containing film according to the present invention has a low haze, a high temperature device such as a projector, and a use in a high temperature environment such as an in-vehicle display device.
  • the temperature is preferably 110 to 145 ° C, and more preferably 120 to 140 ° C.
  • the acrylic resin-containing film of the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of 110 ° C. or higher. More preferably, it is 120 ° C. or higher. Especially preferably, it is 150 degreeC or more.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature referred to here is an intermediate value determined according to JIS K7121 (1987) using a differential scanning calorimeter (DSC-7 model manufactured by Perkin Elmer) at a heating rate of 20 ° C./min. Point glass transition temperature (Tmg).
  • the number of defects within a film surface of 5 ⁇ m or more is 1/10 cm square or less. More preferably, it is 0.5 piece / 10 cm square or less, more preferably 0.1 piece / 10 cm square or less.
  • the diameter of the defect indicates the diameter when the defect is circular, and when it is not circular, the range of the defect is determined by observing with a microscope according to the following method, and the maximum diameter (diameter of circumscribed circle) is determined.
  • the range of the defect is the size of the shadow when the defect is observed with the transmitted light of the differential interference microscope when the defect is a bubble or a foreign object.
  • the defect is a change in surface shape, such as a transfer of a roll flaw or a scratch
  • the productivity may be significantly reduced.
  • the diameter of the defect is 5 ⁇ m or more, it can be visually confirmed by polarizing plate observation or the like, and a bright spot may be generated when used as an optical member.
  • the coating agent may not be formed uniformly, resulting in defects (coating defects).
  • the defect is a void in the film (foaming defect) generated due to the rapid evaporation of the solvent in the drying process of the solution casting, a foreign matter in the film forming stock solution, or a foreign matter mixed in the film forming. This refers to the foreign matter (foreign matter defect) in the film.
  • the acrylic resin-containing film of the present invention preferably has a breaking elongation in at least one direction of 10% or more, more preferably 20% or more, as measured in accordance with JIS-K7127-1999.
  • the upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but is practically about 250%. In order to increase the elongation at break, it is effective to suppress defects in the film caused by foreign matter and foaming.
  • the thickness of the acrylic resin-containing film of the present invention is preferably 20 ⁇ m or more. More preferably, it is 30 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness is not particularly limited, but in the case of forming a film by a solution casting method, the upper limit is about 250 ⁇ m from the viewpoint of applicability, foaming, solvent drying, and the like.
  • the thickness of the film can be appropriately selected depending on the application.
  • the acrylic resin-containing film of the present invention preferably has a total light transmittance of 90% or more, more preferably 93% or more.
  • the practical upper limit is about 99%.
  • it is necessary not to introduce additives and copolymerization components that absorb visible light, or to remove foreign substances in the polymer by high-precision filtration. It is effective to reduce the diffusion and absorption of light inside the film.
  • the acrylic resin-containing film of the present invention preferably has a haze value (turbidity) of less than 2.0%, which is one of the indices representing transparency, but the brightness and contrast when incorporated in a liquid crystal display device. From the point, 0.5% or less is preferable.
  • the total light transmittance and haze value of the acrylic resin-containing film are values measured according to JIS-K7361-1-1997 and JIS-K7136-2000.
  • the acrylic resin-containing film of the present invention can be preferably used as an optical acrylic resin-containing film as long as it satisfies the physical properties as described above, but is excellent in workability and heat resistance by having the following composition. Film can be obtained.
  • the acrylic resin (A) used in the present invention includes a methacrylic resin.
  • the resin is preferably composed of 50 to 99% by mass of methyl methacrylate units and 1 to 50% by mass of other monomer units copolymerizable therewith.
  • Examples of other copolymerizable monomers include alkyl methacrylates having 2 to 18 alkyl carbon atoms, alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms, alkyl acrylates such as acrylic acid and methacrylic acid.
  • Examples thereof include unsaturated nitrile, maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, and glutaric anhydride, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like are preferable from the viewpoint of thermal decomposition resistance and fluidity of the copolymer.
  • n-Butyl acrylate is particularly preferably used.
  • the acrylic resin (A) used in the acrylic resin-containing film of the present invention preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 80,000 to 1,000,000 from the viewpoint of mechanical strength as a film and fluidity when producing the film. .
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin of the present invention can be measured by gel permeation chromatography.
  • the measurement conditions are as follows.
  • the production method of the acrylic resin (A) in the present invention is not particularly limited, and any known method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or solution polymerization may be used.
  • a polymerization initiator a normal peroxide type and an azo type can be used, and a redox type can also be used.
  • the polymerization temperature may be 30 to 100 ° C. for suspension or emulsion polymerization, and 80 to 160 ° C. for bulk or solution polymerization. Furthermore, in order to control the reduced viscosity of the produced copolymer, polymerization can be carried out using alkyl mercaptan or the like as a chain transfer agent.
  • acrylic resin (A) of the present invention Commercially available products can also be used as the acrylic resin (A) of the present invention.
  • Delpet 60N, 80N (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), Dialal BR52, BR80, BR83, BR85, BR88 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), KT75 (Electrochemical Industry Co., Ltd.) and the like can be mentioned. .
  • the acrylic resin-containing film of the present invention at least one acrylic resin (A) of the present invention is used.
  • the weight average molecular weight of any acrylic resin (A) is 80000 to 1000000.
  • ⁇ Cellulose ester resin (B)> In the acrylic resin-containing film of the present invention, at least one cellulose ester resin (B) of the present invention is used, and at least one of them has an acyl group total substitution degree (T) of 2.00 to 2.99, The degree of acetyl group substitution (ac) is 0.10 to 1.89, and the portion other than the acetyl group is substituted with an acyl group having 3 to 7 carbon atoms, and the degree of substitution (r) Of 1.10 to 2.89 and a weight average molecular weight (Mw) of 75,000 to 250,000 (hereinafter abbreviated as cellulose ester resin (B1)).
  • the cellulose ester resin (B) other than the cellulose ester resin (B1) (hereinafter abbreviated as cellulose ester resin (B2)) has an acyl group total substitution degree (T) of 1.00 to 2.99, and an acetyl group substitution.
  • T acyl group total substitution degree
  • a degree (ac) of 0.10 to 2.99 and a substitution degree (r) of acyl groups other than acetyl groups of 0 to 2.89 can be selected.
  • the cellulose ester resin (B1) and the cellulose ester resin (B2) can be used in a ratio of 100/0 to 50/50 (mass ratio).
  • One or more cellulose ester resins (B1) and (B2) may be used.
  • the aliphatic acyl group has 2 to 20 carbon atoms, specifically acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, valeryl, pivaloyl , Hexanoyl, octanoyl, lauroyl, stearoyl and the like.
  • the aliphatic acyl group is meant to include those further having a substituent.
  • the aromatic ring is a benzene ring in the above-described aromatic acyl group
  • the substituent of the benzene ring are exemplified.
  • the number of substituents X substituted on the aromatic ring is 0 or 1 to 5, preferably 1 to 3, 1 or 2 is preferred.
  • substituents substituted on the aromatic ring when the number of substituents substituted on the aromatic ring is 2 or more, they may be the same or different from each other, but they may be linked together to form a condensed polycyclic compound (for example, naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline). , Isoquinoline, chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline, etc.).
  • a condensed polycyclic compound for example, naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline.
  • Isoquinoline chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline, etc.
  • the cellulose ester resin (B) has a structure having a structure selected from at least one of a substituted or unsubstituted aliphatic acyl group and a substituted or unsubstituted aromatic acyl group. Used as the structure used, these may be single or mixed acid esters of cellulose.
  • Cellulose ester resin (B) of the present invention having an acyl group having 2 to 7 carbon atoms as a substituent, that is, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate , Cellulose acetate benzoate, and cellulose benzoate are preferable.
  • particularly preferable cellulose ester resins (B) include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.
  • the mixed fatty acid is a lower fatty acid ester of cellulose acetate propionate or cellulose acetate butyrate having an acyl group having 2 to 4 carbon atoms as a substituent.
  • the portion not substituted with an acyl group usually exists as a hydroxyl group. These can be synthesized by known methods.
  • substitution degree of the acetyl group and the substitution degree of other acyl groups were determined by the method prescribed in ASTM-D817-96.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin (B1) of the present invention is preferably 75,000 to 250,000, and more preferably 100,000 to 240,000.
  • the resin (D) used in the present invention is a resin having an Abbe number of 30 to 60 other than the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B).
  • the wavelength dispersion characteristic of the film is in the preferred range of the present invention, that is,
  • a so-called color shift such as color loss or coloring of the liquid crystal display can be suppressed, and a high contrast ratio can be obtained in all directions.
  • unsaturated such as methyl (meth) acrylate-styrene resin (styrene ratio exceeding 50% by mass), styrene-maleic anhydride, styrene-fumaric acid, styrene-itaconic acid, styrene-N-substituted maleimide, etc.
  • methyl (meth) acrylate-styrene resin (Abbe number: 35 to 52), indene-methyl (meth) acrylate copolymer (Abbe number: 34 to 51), indene-coumarone copolymer (Abbe number: 35 to 52) 40) etc. are preferably used because the effects of the present invention are easily exhibited.
  • KT75 Metal methacrylate-styrene copolymer, Abbe number 46, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.
  • KT75 Metal methacrylate-styrene copolymer, Abbe number 46, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.
  • the acrylic resin-containing film may contain acrylic particles (C).
  • the acrylic particles (C) it is also effective to reduce the refractive index difference between the acrylic resin (A) and the acrylic particles (C).
  • the particle diameter and addition amount of the acrylic particles (C) should be suppressed within the above range, or the surface roughness of the film contact portion during film formation should be reduced. Is also effective.
  • the acrylic particles (C) according to the present invention are preferably present in the state of particles in the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) and the acrylic resin-containing film (also referred to as an incompatible state).
  • the acrylic particles (C) are, for example, collected a predetermined amount of the prepared acrylic resin-containing film, dissolved in a solvent, stirred, and sufficiently dissolved / dispersed. It is preferable that the weight of the insoluble matter filtered and collected using a PTFE membrane filter having a pore size is 90% by mass or more of the acrylic particles (C) added to the acrylic resin-containing film.
  • the acrylic particles (C) used in the present invention are not particularly limited, but are preferably acrylic particles (C) having a layer structure of two or more layers, particularly the following multilayer structure acrylic granular composite. It is preferable.
  • the multilayer structure acrylic granular composite is formed by laminating an innermost hard layer polymer, a cross-linked soft layer polymer exhibiting rubber elasticity, and an outermost hard layer polymer from the center to the outer periphery.
  • Preferred embodiments of the multilayer structure acrylic granular composite used in the acrylic resin composition of the present invention include the following.
  • (c) the innermost hard In the presence of a polymer comprising a layer and a crosslinked soft layer, a monomer mixture comprising 80 to 99% by mass of methyl methacrylate and 1 to 20% by mass
  • Outermost hard layer weight And the obtained three-layer structure polymer is an innermost hard layer polymer (a) 5 to 40% by mass, a soft layer polymer (b) 30 to 60% by mass, and An outermost hard layer polymer (c) comprising 20 to 50% by mass, having an insoluble part when fractionated with acetone, and an acrylic granular composite having a methyl ethyl ketone swelling degree of 1.5 to 4.0 at the insoluble part .
  • the innermost hard layer polymer (a) constituting the multilayer structure acrylic granular composite is 80 to 98.9% by mass of methyl methacrylate and 1 to 20 mass of alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group. % And a monomer mixture consisting of 0.01 to 0.3% by mass of a polyfunctional grafting agent is preferred.
  • examples of the alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. And n-butyl acrylate are preferably used.
  • the ratio of the alkyl acrylate unit in the innermost hard layer polymer (a) is 1 to 20% by mass.
  • polyfunctional grafting agent examples include polyfunctional monomers having different polymerizable functional groups, such as allyl esters of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid, and allyl methacrylate is preferably used. .
  • the polyfunctional grafting agent is used to chemically bond the innermost hard layer polymer and the soft layer polymer, and the ratio used during the innermost hard layer polymerization is 0.01 to 0.3% by mass. .
  • the crosslinked soft layer polymer (b) constituting the acrylic granular composite is an alkyl acrylate having from 9 to 8 carbon atoms having an alkyl group of 1 to 8 in the presence of the innermost hard layer polymer (a). What is obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of 10% by mass, 0.01 to 5% by mass of a multifunctional crosslinking agent and 0.5 to 5% by mass of a multifunctional grafting agent is preferred.
  • n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate is preferably used as the alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group.
  • Examples of other monofunctional monomers that can be copolymerized include styrene and substituted styrene derivatives. As the ratio of the alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group and styrene increases, the glass transition temperature of the produced polymer (b) decreases as the former increases, that is, it can be softened.
  • the refractive index of the soft layer polymer (b) at room temperature is set to the innermost hard layer polymer (a), the outermost hard layer polymer (c), and the hard heat. It is more advantageous to make it closer to the plastic acrylic resin, and the ratio between them is selected in consideration of these.
  • polyfunctional grafting agent those mentioned in the section of the innermost layer hard polymer (a) can be used.
  • the polyfunctional grafting agent used here is used to chemically bond the soft layer polymer (b) and the outermost hard layer polymer (c), and the proportion used during the innermost hard layer polymerization is impact resistance. From the viewpoint of the effect of imparting properties, 0.5 to 5% by mass is preferable.
  • polyfunctional crosslinking agent generally known crosslinking agents such as divinyl compounds, diallyl compounds, diacrylic compounds, dimethacrylic compounds and the like can be used, but polyethylene glycol diacrylate (molecular weight 200 to 600) is preferably used.
  • the polyfunctional cross-linking agent used here is used to generate a cross-linked structure during the polymerization of the soft layer (b) and to exhibit the effect of imparting impact resistance.
  • the polyfunctional crosslinking agent is not an essential component because the crosslinked structure of the soft layer (b) is generated to some extent. Is preferably 0.01 to 5% by weight from the viewpoint of imparting impact resistance.
  • the outermost hard layer polymer (c) constituting the multi-layer structure acrylic granular composite has a methyl methacrylate of 80 to 99 mass in the presence of the innermost hard layer polymer (a) and the soft layer polymer (b). % And a monomer mixture comprising 1 to 20% by mass of an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group is preferred.
  • the acrylic alkylate those described above are used, but methyl acrylate and ethyl acrylate are preferably used.
  • the proportion of the alkyl acrylate unit in the outermost hard layer (c) is preferably 1 to 20% by mass.
  • an alkyl mercaptan or the like can be used as a chain transfer agent to adjust the molecular weight for the purpose of improving the compatibility with the acrylic resin (A).
  • the outermost hard layer with a gradient such that the molecular weight gradually decreases from the inside toward the outside in order to improve the balance between elongation and impact resistance.
  • the monomer mixture for forming the outermost hard layer is divided into two or more, and the molecular weight is increased from the inside by a method of sequentially increasing the amount of chain transfer agent added each time. It is possible to make it smaller toward the outside.
  • the molecular weight formed at this time can also be examined by polymerizing the monomer mixture used each time under the same conditions, and measuring the molecular weight of the obtained polymer.
  • the particle diameter of the acrylic granular composite which is a multilayer structure polymer preferably used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more and 1000 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 500 nm or less. More preferably, it is most preferably 50 nm or more and 400 nm or less.
  • the mass ratio of the core and the shell is not particularly limited, but when the entire multilayer structure polymer is 100 parts by mass,
  • the core layer is preferably 50 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and more preferably 60 parts by mass or more and 80 parts by mass or less.
  • Examples of such commercially available multilayered acrylic granular composites include, for example, “Metablene” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., “Kane Ace” manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd., “Paralloid” manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd., Rohm and Haas “Acryloid” manufactured by KK, “Staffyroid” manufactured by Ganz Kasei Kogyo Co., Ltd., “Parapet SA” manufactured by Kuraray Co., Ltd., and the like can be used alone or in combination.
  • acrylic particles (c-1) which are graft copolymers preferably used as the acrylic particles (C) preferably used in the present invention include unsaturated carboxylic acids in the presence of a rubbery polymer.
  • a monomer mixture comprising an acid ester monomer, an unsaturated carboxylic acid monomer, an aromatic vinyl monomer, and, if necessary, other vinyl monomers copolymerizable therewith A polymerized graft copolymer may be mentioned.
  • the rubbery polymer used for the acrylic particles (c-1) as the graft copolymer is not particularly limited, but diene rubber, acrylic rubber, ethylene rubber, and the like can be used. Specific examples include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, block copolymer of styrene-butadiene, acrylonitrile-butadiene copolymer, butyl acrylate-butadiene copolymer, polyisoprene, butadiene-methyl methacrylate copolymer.
  • the acrylic resin (A) and the acrylic particles (C) have similar refractive indexes because the transparency of the acrylic resin-containing film of the present invention can be obtained.
  • the refractive index difference between the acrylic particles (C) and the acrylic resin (A) is preferably 0.05 or less, more preferably 0.02 or less, and particularly preferably 0.01 or less.
  • a method of adjusting the monomer unit composition ratio of the acrylic resin (A) and / or a rubbery polymer or monomer used for the acrylic particles (C) The difference in refractive index can be reduced by a method of adjusting the composition ratio, and an acrylic resin-containing film excellent in transparency can be obtained.
  • the difference in refractive index referred to here is a solution in which the acrylic resin-containing film of the present invention is sufficiently dissolved in a solvent in which the acrylic resin (A) is soluble to obtain a cloudy solution, which is subjected to an operation such as centrifugation.
  • the measured refractive index 23 ° C., measurement wavelength: 550 nm.
  • the method of blending the acrylic particles (C) with the acrylic resin (A) is not particularly limited. After the acrylic resin (A) and other optional components are previously blended, usually at 200 to 350 ° C. A method of uniformly melt-kneading with a single-screw or twin-screw extruder while adding acrylic particles (C) is preferably used.
  • a solution in which acrylic particles (C) are dispersed in advance is added to and mixed with a solution (dope solution) in which acrylic resin (A) and cellulose ester resin (B) are dissolved, acrylic particles (C) and A method such as in-line addition of a solution obtained by dissolving or mixing other optional additives can be used.
  • acrylic particles can also be used as the acrylic particles of the present invention.
  • metabrene W-341 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
  • Chemisnow MR-2G (C3)
  • MS-300X (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
  • the acrylic resin-containing film of the present invention preferably contains 0.5 to 45% by mass of acrylic particles (C) with respect to the total mass of the resin constituting the film.
  • a plasticizer can be used in combination in order to improve the fluidity and flexibility of the composition.
  • plasticizer examples include phthalate ester, fatty acid ester, trimellitic ester, phosphate ester, polyester, and epoxy.
  • polyester-based and phthalate-based plasticizers are preferably used.
  • Polyester plasticizers are superior in non-migration and extraction resistance compared to phthalate ester plasticizers such as dioctyl phthalate, but are slightly inferior in plasticizing effect and compatibility.
  • the polyester plasticizer is a reaction product of a monovalent or tetravalent carboxylic acid and a monovalent or hexavalent alcohol, and is mainly obtained by reacting a divalent carboxylic acid with a glycol.
  • Representative divalent carboxylic acids include glutaric acid, itaconic acid, adipic acid, phthalic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like.
  • glycol examples include glycols such as ethylene, propylene, 1,3-butylene, 1,4-butylene, 1,6-hexamethylene, neopentylene, diethylene, triethylene, and dipropylene.
  • divalent carboxylic acids and glycols may be used alone or in combination.
  • the ester plasticizer may be any of ester, oligoester and polyester types, and the molecular weight is preferably in the range of 100 to 10000, but preferably in the range of 600 to 3000, the plasticizing effect is large.
  • the viscosity of the plasticizer has a correlation with the molecular structure and molecular weight, but in the case of an adipic acid plasticizer, the range of 200 to 5000 mPa ⁇ s (25 ° C.) is preferable because of compatibility and plasticization efficiency. Furthermore, some polyester plasticizers may be used in combination.
  • the plasticizer is preferably added in an amount of 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition containing the acrylic resin (A). If the added amount of the plasticizer exceeds 30 parts by mass, the surface becomes sticky, which is not preferable for practical use.
  • the composition containing the acrylic resin (A) of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber, and examples of the ultraviolet absorber used include benzotriazole, 2-hydroxybenzophenone, and salicylic acid phenyl ester.
  • the ultraviolet absorber used include benzotriazole, 2-hydroxybenzophenone, and salicylic acid phenyl ester.
  • benzotriazole 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3 Triazoles such as 5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone And benzophenones.
  • ultraviolet absorbers having a molecular weight of 400 or more are less likely to volatilize at a high boiling point and are difficult to disperse even during high-temperature molding, so that the weather resistance is effectively improved with a relatively small amount of addition. be able to.
  • the transition from the thin coating layer to the substrate layer is particularly small and hardly precipitates on the surface of the laminate, the amount of contained UV absorber is maintained for a long time, and the durability of the weather resistance improvement effect is excellent. From the point of view, it is preferable.
  • Examples of the ultraviolet absorber having a molecular weight of 400 or more include 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1, 1,3,3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis ( Hindered amines such as 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonic acid Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] Such as til] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl
  • 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole and 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3- Tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] is particularly preferred.
  • antioxidants can be added to the acrylic resin (A) used in the acrylic resin-containing film of the present invention in order to improve the thermal decomposability and thermal colorability during molding.
  • an antistatic agent can be added to impart antistatic performance to the acrylic resin-containing film.
  • a flame retardant acrylic resin composition containing a phosphorus flame retardant may be used.
  • Phosphorus flame retardants used here include red phosphorus, triaryl phosphate ester, diaryl phosphate ester, monoaryl phosphate ester, aryl phosphonate compound, aryl phosphine oxide compound, condensed aryl phosphate ester, halogenated alkyl phosphorus. Examples thereof include one or a mixture of two or more selected from acid esters, halogen-containing condensed phosphates, halogen-containing condensed phosphonates, halogen-containing phosphites, and the like.
  • triphenyl phosphate 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, phenylphosphonic acid, tris ( ⁇ -chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) Examples thereof include phosphate and tris (tribromoneopentyl) phosphate.
  • production methods such as an inflation method, a T-die method, a calendar method, a cutting method, a casting method, an emulsion method, and a hot press method can be used. From the viewpoints of suppressing foreign matter defects and optical defects such as die lines, solution casting by casting is preferred.
  • Organic solvents useful for forming the dope when the acrylic resin-containing film of the present invention is produced by the solution casting method are acrylic resin (A), cellulose ester resin (B), resin (D), and other additions. Any agent that dissolves the agent simultaneously can be used without limitation.
  • methylene chloride as a non-chlorinated organic solvent, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro- 2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, nitroethane, etc.
  • Methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate and acetone can be preferably used.
  • the dope preferably contains 1 to 40% by mass of a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
  • a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
  • the ratio of alcohol in the dope increases, the web gels and peeling from the metal support becomes easy.
  • acrylic resin (A) and cellulose ester in non-chlorine organic solvent system There is also a role of promoting dissolution of the resin (B).
  • a solvent containing methylene chloride and a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms includes three types of resin, acrylic resin (A), cellulose ester resin (B), and resin (D). Is preferably a dope composition in which at least 15 to 45% by mass is dissolved.
  • linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms examples include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, and tert-butanol. Ethanol is preferred because of the stability of these dopes, the relatively low boiling point, and good drying properties.
  • the acrylic resin (A), the cellulose ester resin (B), and the resin (D) are dissolved by a method performed at normal pressure, a method performed at a temperature lower than the boiling point of the main solvent, a method performed at a pressure higher than the boiling point of the main solvent, A method performed by a cooling dissolution method as described in Kaihei 9-95544, JP-A-9-95557, or JP-A-9-95538, a method performed at a high pressure as described in JP-A-11-21379, etc.
  • Various dissolution methods can be used, but a method of pressurizing at a temperature equal to or higher than the boiling point of the main solvent is particularly preferable.
  • the total of three types of acrylic resin (A), cellulose ester resin (B) and resin (D) in the dope is preferably in the range of 15 to 45% by mass.
  • An additive is added to the dope during or after dissolution to dissolve and disperse, then filtered through a filter medium, defoamed, and sent to the next step with a liquid feed pump.
  • a filter medium having a collected particle diameter of 0.5 to 5 ⁇ m and a drainage time of 10 to 25 sec / 100 ml it is preferable to use.
  • the aggregate remaining when the fine particles are dispersed and the aggregate generated when the main dope is added are only aggregated by using a filter medium having a collected particle diameter of 0.5 to 5 ⁇ m and a drainage time of 10 to 25 sec / 100 ml. Can be removed.
  • the concentration of fine particles is sufficiently thinner than that of the additive solution, so that aggregates do not stick together during filtration and the filtration pressure does not increase suddenly.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing a dope preparation step, a casting step, and a drying step of a solution casting film forming method preferable for the present invention.
  • Large agglomerates are removed from the acrylic fine particle charging vessel 41 by the filter 44 and fed to the stock vessel 42.
  • the acrylic fine particle additive solution is added from the stock kettle 42 to the main dope dissolving kettle 1. Thereafter, the main dope solution is filtered by the main filter 3, and an ultraviolet absorbent additive solution is added in-line from 16 to this.
  • the main dope may contain about 10 to 50% by weight of recycled material. Since the return material contains acrylic fine particles, it is preferable to control the addition amount of the acrylic fine particle addition liquid in accordance with the addition amount of the return material.
  • Recycled material is a finely pulverized acrylic resin-containing film that is generated when an acrylic resin-containing film is formed.
  • the original fabric is used.
  • those obtained by previously kneading and pelletizing acrylic resin and acrylic fine particles can be preferably used.
  • An endless metal belt 31 such as a stainless steel belt or a rotating metal drum, which feeds the dope through a liquid feed pump (for example, a pressurized metering gear pump) to the pressure die 30 and transfers it infinitely. This is a step of casting the dope from the pressure die slit to the casting position on the support.
  • a liquid feed pump for example, a pressurized metering gear pump
  • the pressure die includes a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used.
  • the surface of the metal support is a mirror surface.
  • two or more pressure dies may be provided on the metal support, and the dope amount may be divided and stacked. Or it is also preferable to obtain the film of a laminated structure by the co-casting method which casts several dope simultaneously.
  • Solvent evaporation step In this step, the web (the dope is cast on the casting support and the formed dope film is called a web) is heated on the casting support to evaporate the solvent.
  • the web on the support after casting is preferably dried on the support in an atmosphere of 40 to 100 ° C.
  • Peeling process It is the process of peeling the web which the solvent evaporated on the metal support body in a peeling position. The peeled web is sent to the next process.
  • the temperature at the peeling position on the metal support is preferably 10 to 40 ° C., more preferably 11 to 30 ° C.
  • the residual solvent amount at the time of peeling of the web on the metal support at the time of peeling is preferably peeled in the range of 50 to 120% by mass depending on the strength of drying conditions, the length of the metal support, and the like.
  • the amount of residual solvent is determined.
  • the amount of residual solvent in the web is defined by the following formula.
  • Residual solvent amount (%) (mass before web heat treatment ⁇ mass after web heat treatment) / (mass after web heat treatment) ⁇ 100 Note that the heat treatment for measuring the residual solvent amount represents performing heat treatment at 115 ° C. for 1 hour.
  • the peeling tension at the time of peeling the metal support from the film is usually 196 to 245 N / m. However, if wrinkles easily occur at the time of peeling, it is preferable to peel with a tension of 190 N / m or less. It is preferable to peel at a minimum tension of ⁇ 166.6 N / m, and then peel at a minimum tension of ⁇ 137.2 N / m, and particularly preferable to peel at a minimum tension of ⁇ 100 N / m.
  • the temperature at the peeling position on the metal support is preferably ⁇ 50 to 40 ° C., more preferably 10 to 40 ° C., and most preferably 15 to 30 ° C.
  • a drying device 35 that alternately conveys the web through a plurality of rolls arranged in the drying device and / or a tenter stretching device 34 that clips and conveys both ends of the web with a clip are used. And dry the web.
  • the drying means is generally to blow hot air on both sides of the web, but there is also a means to heat by applying microwaves instead of wind. Too rapid drying tends to impair the flatness of the finished film.
  • Drying at a high temperature should be performed from about 8% by mass or less of residual solvent. Throughout, drying is generally performed at 40-250 ° C. In particular, drying at 40 to 160 ° C. is preferable.
  • tenter stretching apparatus When using a tenter stretching apparatus, it is preferable to use an apparatus capable of independently controlling the film gripping length (distance from the start of gripping to the end of gripping) by the left and right gripping means of the tenter.
  • tenter process it is also preferable to intentionally create compartments having different temperatures in order to improve flatness. It is also preferable to provide a neutral zone between different temperature zones so that the zones do not interfere with each other.
  • the stretching operation may be performed in multiple stages, and it is also preferable to perform biaxial stretching in the casting direction and the width direction.
  • biaxial stretching When biaxial stretching is performed, simultaneous biaxial stretching may be performed or may be performed stepwise.
  • stepwise means that, for example, stretching in different stretching directions can be sequentially performed, stretching in the same direction is divided into multiple stages, and stretching in different directions is added to any one of the stages. Is also possible. That is, for example, the following stretching steps are possible.
  • Simultaneous biaxial stretching includes stretching in one direction and contracting the other while relaxing the tension.
  • the preferred draw ratio for simultaneous biaxial stretching can be in the range of x1.01 to x1.5 in both the width direction and the longitudinal direction.
  • the amount of residual solvent in the web is preferably 20 to 100% by mass at the start of the tenter, and drying is preferably performed while the tenter is applied until the amount of residual solvent in the web is 10% by mass or less. More preferably, it is 5% by mass or less.
  • the drying temperature is preferably 30 to 150 ° C, more preferably 50 to 120 ° C, and most preferably 70 to 100 ° C.
  • the temperature distribution in the width direction of the atmosphere is small from the viewpoint of improving the uniformity of the film.
  • the temperature distribution in the width direction in the tenter process is preferably within ⁇ 5 ° C, and within ⁇ 2 ° C. Is more preferable, and within ⁇ 1 ° C. is most preferable.
  • Winding step This is a step of winding up the acrylic resin-containing film by the winder 37 after the residual solvent amount in the web is 2% by mass or less, and the residual solvent amount is 0.4% by mass or less. Thus, a film having good dimensional stability can be obtained.
  • a generally used one may be used, and there are a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, etc., and these may be used properly.
  • the acrylic resin-containing film of the present invention is preferably a long film. Specifically, the acrylic resin-containing film is about 100 m to 5000 m, and is usually in the form of a roll.
  • the film width is preferably 1.3 to 4 m, more preferably 1.4 to 2 m.
  • the film thickness of the acrylic resin-containing film of the present invention is not particularly limited, but when used for a polarizing plate protective film described later, it is preferably 20 to 200 ⁇ m, more preferably 25 to 100 ⁇ m, and 30 to 80 ⁇ m. It is particularly preferred that
  • the polarizing plate used in the present invention can be produced by a general method. That is, it is preferable that an adhesive layer is provided on the back side of the acrylic resin-containing film of the present invention, and is bonded to at least one surface of a polarizer produced by immersion and stretching in an iodine solution.
  • surface treatment such as corona treatment can be performed.
  • the adhesiveness with the polarizer can be improved.
  • the film may be used on the other surface, or another polarizing plate protective film may be used.
  • cellulose ester films for example, Konica Minoltack KC8UX, KC4UX, KC5UX, KC8UY, KC4UY, KC12UR, KC8UCR-3, KC8UCR-4, KC8UCR-5, KV8UY-HA, KV8UX-RHA, KV8UX-RHA Co., Ltd.
  • cycloolefin films for example, ZEONOR film (manufactured by ZEON Corporation), ARTON film (manufactured by JSR Corporation)
  • ZEONOR film manufactured by ZEON Corporation
  • ARTON film manufactured by JSR Corporation
  • a polarizer which is a main component of a polarizing plate, is an element that transmits only light having a plane of polarization in a certain direction.
  • a typical polarizing film known at present is a polyvinyl alcohol polarizing film, which is a polyvinyl alcohol. There are one in which iodine is dyed on a system film and one in which dichroic dye is dyed.
  • the polarizer is formed by forming a polyvinyl alcohol aqueous solution into a film and dyeing the film by uniaxial stretching or dyeing or uniaxially stretching, and then performing a durability treatment with a boron compound.
  • an adhesive layer having a storage elastic modulus at 25 ° C. in the range of 1.0 ⁇ 10 4 Pa to 1.0 ⁇ 10 9 Pa in at least a part of the adhesive layer is used. It is preferable to use a curable adhesive that forms a high molecular weight body or a crosslinked structure by various chemical reactions after the adhesive layer is applied and bonded.
  • urethane adhesives examples include, for example, urethane adhesives, epoxy adhesives, aqueous polymer-isocyanate adhesives, curable adhesives such as thermosetting acrylic adhesives, moisture curable urethane adhesives, polyether methacrylate types, Examples include anaerobic adhesives such as ester-based methacrylate type and oxidized polyether methacrylate, cyanoacrylate-based instant adhesives, acrylate-peroxide-based two-component instant adhesives, and the like.
  • the adhesive may be a one-component type, or a type in which two or more components are mixed before use.
  • the adhesive may be a solvent system using an organic solvent as a medium, or an aqueous system such as an emulsion type, a colloidal dispersion type, or an aqueous solution type that is a medium containing water as a main component. It may be a solvent type.
  • the concentration of the adhesive solution may be appropriately determined depending on the film thickness after bonding, the coating method, the coating conditions, and the like, and is usually 0.1 to 50% by mass.
  • liquid crystal display device By incorporating the polarizing plate bonded with the acrylic resin-containing film of the present invention into a liquid crystal display device, various liquid crystal display devices with excellent visibility can be produced.
  • the polarizing plate according to the present invention is bonded to a liquid crystal cell via the adhesive layer or the like.
  • the polarizing plate according to the present invention is a reflective type, transmissive type, transflective type LCD or TN type, STN type, OCB type, HAN type, VA type (PVA type, MVA type), IPS type, etc. Preferably used.
  • the produced dope solution was uniformly cast on a stainless steel band support at a temperature of 22 ° C. and a width of 2 m using a belt casting apparatus. With the stainless steel band support, the solvent was evaporated until the amount of residual solvent reached
  • the solvent was evaporated from the peeled acrylic resin web at 35 ° C., slit to 1.6 m width, and then dried at a drying temperature of 135 ° C. while stretching 1.1 times in the width direction with a tenter. At this time, the residual solvent amount when starting stretching with a tenter was 10%.
  • the draw ratio in the MD direction (film forming direction) calculated from the rotational speed of the stainless steel band support and the operating speed of the tenter was 1.1 times.
  • the residual solvent amount of the acrylic resin-containing film 1 described in Table 1 was 0.1%, the film thickness was 60 ⁇ m, and the winding number was 4000 m.
  • an acrylic resin-containing film sample 35 was produced based on Examples 1 and 7 of JP2007-191706A.
  • KT75 (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., MMA-styrene copolymer), 80N and BR series are Delpet 80N (manufactured by Asahi Kasei Chemicals), Dianal BR52, BR83, BR85, BR88 (Mitsubishi Rayon), respectively. Company-made).
  • A1 to A4 were prepared by a known method.
  • the composition is as follows: A1: Poly (MMA-MA) mass ratio 98: 2 Mw 70000 A2: Poly (MMA-MA) mass ratio 97: 3 Mw 800000 A3: Poly (MMA-MA) mass ratio 97: 3 Mw930000 A4: Poly (MMA-MA) mass ratio 94: 6 Mw1100000 (Synthesis of indene-MMA copolymer (D1)) To a 50 ml three-necked flask equipped with a stirrer and a reflux condenser with a calcium chloride tube, 5 g of indene, 5 g of methyl methacrylate and 30 g of toluene were added and stirred in a 25 ° C. water bath until uniform.
  • the produced polymer was filtered, washed thoroughly with methanol and then with water, dried under reduced pressure to remove the remaining methanol, and an indene-MMA copolymer (D1) was obtained.
  • the molecular weight (Mw) was 100,000, and the Abbe number was 44.
  • the acrylic resin containing films 14 and 24 added the following ultraviolet absorber and produced dope.
  • the acrylic resin-containing film is cut out at 120 mm (length) x 10 mm (width) and continuously heated at a heating rate of 30 ° C./min while being pulled with a tension of 10 N, and the temperature at 9 N is measured three times. , That average.
  • ⁇ Cannot be folded 3 times
  • ⁇ Can be folded at least 1 out of 3 times.
  • the tearing surface is very smooth and is torn straight.
  • ⁇ Extremely smooth flatness
  • ⁇ Slightly creased, wrinkled, and step can be confirmed
  • ⁇ Clearly creased, wrinkled, and step can be confirmed (Ro, Rth measurement method)
  • the average refractive index of the film constituting material was measured using an Abbe refractometer (4T). Moreover, the thickness of the film was measured using a commercially available micrometer.
  • KC8UCR-5 manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., which is a retardation film subjected to alkali saponification treatment, was bonded to the other surface of the polarizing film and dried to prepare Polarizing Plate 1.
  • polarizing plates 2 to 35 were prepared using acrylic resin-containing films 2 to 35.
  • the polarizing plate using the acrylic resin-containing film of the present invention was excellent in film cutting properties and easy to process.
  • liquid crystal display devices 1 to 35 were produced.
  • the viewing angle of the liquid crystal display device was measured using EZ-Contrast 160D manufactured by ELDIM in an environment of 23 ° C. and 55% RH. Subsequently, the polarizing plate treated at 60 ° C. and 90% RH for 1000 hours was measured in the same manner, and evaluated according to the following criteria in four stages.
  • ⁇ No viewing angle variation
  • ⁇ Slight viewing angle variation is observed
  • ⁇ Viewing angle variation is observed
  • ⁇ Viewing angle variation is very large (color shift)
  • a polarizing plate was attached in the same manner as the viewing angle evaluation described above, and liquid crystal display devices 1 to 35 were produced. Next, the display was displayed in black and the color change when observed from an oblique 45 ° angle was evaluated according to the following criteria.
  • the acrylic resin-containing film of the present invention is transparent, has high heat resistance, and has markedly improved brittleness. Furthermore, the polarizing plate produced using the acrylic resin-containing film of the present invention improves the yield in operations such as punching and panel bonding, and reduces the color shift that occurs depending on the viewing angle. It turns out to be a device.

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Abstract

　透明で、高耐熱性であり、脆性を著しく改善したアクリル樹脂含有フィルムを提供することにある。更に、偏光板の打ち抜き作業やパネル貼合時などの作業における歩留まりを改善し、見る角度に依存して発生するカラーシフトを低減させた液晶表示装置を提供することを目的とする。 　その目的は下記式（１）～（４）を満たし、かつ、張力軟化点が１０５～１４５°Cであり、光弾性係数が－５．０×１０-8ｃｍ2／Ｎ～８．０×１０-8ｃｍ2／Ｎであり、延性破壊を起こさないことを特徴とするアクリル樹脂含有フィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置によって達成された。 　式（１）　　　　｜Ｒｏ（５８９）｜≦１０ 　式（２）　　　　｜Ｒｔｈ（５８９）｜≦２０ 　式（３）　　　　｜Ｒｏ（４８０）－Ｒｏ（６３０）｜≦５ 　式（４）　　　　｜Ｒｔｈ（４８０）－Ｒｔｈ（６３０）｜≦１０ （）内の数値５８９、４８０、６３０はそれぞれ複屈折を測定した光の波長（ｎｍ）を表す。

Description

アクリル樹脂含有フィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置
　本発明はアクリル樹脂含有フィルム、それを用いた偏光板及び表示装置に関し、より詳しくはアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂をブレンドしたアクリル樹脂含有フィルムを使用することにより、偏光板の打ち抜き作業やパネル貼合などの作業における歩留まりを改善し、見る角度に依存して発生するカラーシフトを低減させた液晶表示装置に関する。
　従来のアクリル樹脂の代表であるポリメタクリル酸メチル（以下、ＰＭＭＡと略す）は、その優れた透明性、寸法安定性、低吸湿性などの観点から、光学フィルムに好適に用いられていた（特許文献１）。
　しかしＰＭＭＡフィルムは、耐熱性に乏しく高温下での使用、長期的な使用などにおいて、形状が変わるという問題があった。
　この問題は、フィルム単体での物性としてだけではなく、このようなフィルムを用いた偏光板、表示装置においても重要な課題であった。すなわち、液晶表示装置において、フィルムの変形に伴い偏光板がカールするため、パネル全体が反ってしまい、視認側表面の位置で使用した際にも設計上の位相差が変化してしまうために、視野角の変動が起きたり、色味の変化が起きるという問題が生じた。
　耐熱性を改善するためにアクリル樹脂にポリカーボネート（以下、ＰＣと略す）を添加する方法が提案されたが、使用できる溶媒に制限があること、樹脂同士の相溶性が不十分であることから、白濁し易く光学フィルムとしての使用は困難であった（特許文献２）。
　アクリル樹脂の共重合成分として脂環式アルキル基を導入する方法や、分子内環化反応をさせて分子主鎖に環状構造を形成する方法などが開示されている。（特許文献３、４、５。）
　しかしながらこれらの方法では、耐熱性は改良するもののフィルムの脆性が著しく劣化し、この脆性の劣化がパネルの変形を助長し、位相差変化を抑制することができず、加えて、これらのフィルムは光弾性係数の値が高く、応力がかかった際に余分な位相差を発現するため、視野角の変動、色味の変化の問題は解決されなかった。
　また液晶ディスプレイの色抜け、着色等いわゆるカラーシフトを抑え、全方位で高いコントラスト比を得るためには、透過光の位相差及びその波長分散性を制御することが必要であるが、前記のフィルムでは波長依存性を充分に制御できていなかった。
特開平５－１１９２１７号公報 特開平５－３０６３４４号公報 特開２００２－１２７２８号公報 特開２００５－１４６０８４号公報 特開２００７－１９１７０６号公報
　従って本発明は上記課題に鑑み成されたものであり、その目的は、透明で、高耐熱性であり、脆性を著しく改善したアクリル樹脂含有フィルムを提供することにある。更に、該アクリル樹脂含有フィルムを使用することにより、偏光板の打ち抜き作業やパネル貼合などの作業における歩留まりを改善し、見る角度に依存して発生するカラーシフトを低減させた液晶表示装置を提供する。
　本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
　１．下記式（１）～（４）を満たし、かつ、張力軟化点が１０５～１４５℃であり、光弾性係数が－５．０×１０-8ｃｍ2／Ｎ～８．０×１０-8ｃｍ2／Ｎであり、延性破壊を起こさないことを特徴とするアクリル樹脂含有フィルム。
　式（１）　　　　｜Ｒｏ（５８９）｜≦１０ｎｍ
　式（２）　　　　｜Ｒｔｈ（５８９）｜≦２０ｎｍ
　式（３）　　　　｜Ｒｏ（４８０）－Ｒｏ（６３０）｜≦５ｎｍ
　式（４）　　　　｜Ｒｔｈ（４８０）－Ｒｔｈ（６３０）｜≦１０ｎｍ
　なお、Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ、Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄであり、ｎｘは、フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率を、ｎｙは面内で遅相軸に直交する方向の屈折率を、ｎｚは厚み方向の屈折率をそれぞれ表す。ｄはフィルムの膜厚（ｎｍ）を表す。（）内の数値５８９、４８０、６３０はそれぞれ複屈折を測定した光の波長（ｎｍ）を表す。
　２．前記アクリル樹脂含有フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）およびセルロースエステル樹脂（Ｂ）の一種類ずつ、並びに、（Ａ）、（Ｂ）および（Ａ）、（Ｂ）以外であってアッベ数が３０～６０の樹脂（Ｄ）から選択される少なくとも１種類以上の樹脂からなるアクリル樹脂含有フィルムであって、該アクリル樹脂含有フィルムのヘーズが２％未満であることを特徴とする前記１記載のアクリル樹脂含有フィルム。
　３．前記アクリル樹脂含有フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）を３０～９０質量％、セルロースエステル樹脂（Ｂ）を５～６５質量％、（Ａ）、（Ｂ）以外であってアッベ数が３０～６０の樹脂（Ｄ）を０～５０質量％含有することを特徴とする前記１または２記載のアクリル樹脂含有フィルム。
　４．前記アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が８００００～１００００００であり、前記セルロースエステル樹脂（Ｂ）の少なくとも一種が、アシル基の総置換度（Ｔ）が２．００～２．９９であり、アセチル基置換度（ａｃ）が０．１０～１．８９であって、アセチル基以外の部分が、３～７の炭素数で構成されるアシル基で置換されており、その置換度（ｒ）が１．１０～２．８９で、重量平均分子量（Ｍｗ）が７５０００～２５００００であることを特徴とする前記２または３に記載のアクリル樹脂含有フィルム。
　５．ヘーズ値が１％未満であることを特徴とする前記１～４いずれか１に記載のアクリル樹脂含有フィルム。
　６．前記１～５のいずれか１に記載のアクリル樹脂含有フィルムを少なくとも一方の面に用いたことを特徴とする偏光板。
　７．前記１～５のいずれか１に記載のアクリル樹脂含有フィルムを使用したことを特徴とする液晶表示装置。
　本発明により、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂をブレンドしたアクリル樹脂含有フィルムを使用することにより、偏光板の打ち抜き作業やパネル貼合時などの作業における歩留まりを改善し、見る角度に依存して発生するカラーシフトを低減させた液晶表示装置を提供することができた。
本発明に用いられる溶液流延製膜方法のドープ調製工程、流延工程及び乾燥工程を模式的に示した図である。
符号の説明
　１　溶解釜
　３、６、１２、１５　濾過器
　４、１３　ストックタンク
　５、１４　送液ポンプ
　８、１６　導管
　１０　紫外線吸収剤仕込釜
　２０　合流管
　２１　混合機
　３０　ダイ
　３１　金属支持体
　３２　ウェブ
　３３　剥離位置
　３４　テンター装置
　３５　ロール乾燥装置
　４１　粒子仕込釜
　４２　ストックタンク
　４３　ポンプ
　４４　濾過器
　本発明を更に詳しく説明する。
　＜アクリル樹脂含有フィルム＞
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、下記式（１）～（４）を満たし、かつ、張力軟化点が１０５～１４５℃であり、光弾性係数が－５．０×１０-8ｃｍ2／Ｎ～８．０×１０-8ｃｍ2／Ｎであり、延性破壊を起こさないことを特徴とする。
　式（１）　　　　｜Ｒｏ（５８９）｜≦１０ｎｍ
　式（２）　　　　｜Ｒｔｈ（５８９）｜≦２０ｎｍ
　式（３）　　　　｜Ｒｏ（４８０）－Ｒｏ（６３０）｜≦５ｎｍ
　式（４）　　　　｜Ｒｔｈ（４８０）－Ｒｔｈ（６３０）｜≦１０ｎｍ
　なお、Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ、Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄであり、ｎｘは、フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率を、ｎｙは面内で遅相軸に直交する方向の屈折率を、ｎｚは厚み方向の屈折率をそれぞれ表す。ｄはフィルムの膜厚（ｎｍ）を表す。（）内の数値５８９、４８０、６３０はそれぞれ複屈折を測定した光の波長（ｎｍ）を表す。光弾性係数は、測定波長５８９ｎｍの値である。
　そして、前記アクリル樹脂含有フィルムは、アクリル樹脂（Ａ）およびセルロースエステル樹脂（Ｂ）の一種類ずつ、並びに、（Ａ）、（Ｂ）および（Ａ）、（Ｂ）以外であってアッベ数が３０～６０の樹脂（Ｄ）から選択される少なくとも１種類以上の樹脂からなるアクリル樹脂含有フィルムであって、該アクリル樹脂含有フィルムのヘーズが２％未満である。ヘーズ値は１％未満であることが好ましい。
　前記アクリル樹脂含有フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）を３０～９０質量％、セルロースエステル樹脂（Ｂ）を５～６５質量％、（Ａ）、（Ｂ）以外であってアッベ数が３０～６０の樹脂（Ｄ）を０～５０質量％含有することが好ましい。
　さらに、好ましくは、アクリル樹脂（Ａ）が５０質量％以上である。アクリル樹脂成分が多くなると、より高温・高湿下での寸法変化が抑制され、偏光板として用いた時の偏光板のカールやパネルの反りを著しく低減することができ、上記物性を長時間維持する事が可能となる。
　本発明における延性破壊とは、ある材料が有する強度よりも、大きな応力が作用することで生じるものであり、最終破断までに材料の著しい伸びや絞りを伴う破壊と定義される。その破面には、ディンプルと呼ばれる窪みが無数に形成される特徴がある。
　従って「延性破壊が起こらないアクリル樹脂含有フィルム」とは、フィルムを２つに折り曲げるような大きな応力を作用させても破断等の破壊がみられないことが特徴である。
　昨今の液晶表示装置の大型化に伴う光学フィルムの大判化、薄膜化に伴いリワーク性、生産性の観点から光学フィルムの脆性への要求はますます高いものがあり、上記延性破壊が起こらないことが求められている。
　延性破壊を起こらないアクリル樹脂含有フィルムは、用いるアクリル樹脂やセルロースエステル、その他添加剤等の材料構成を本発明に係る構成とし、さらに後述の延性破壊試験をすることで選択することができる。
　本発明に係るアクリル樹脂含有フィルムは、ヘーズを低くし、プロジェクターのような高温になる機器や、車載用表示機器のような、高温の環境下での使用を考慮すると、その張力軟化点を、１１０～１４５℃とすることが好ましく、１２０℃～１４０℃に制御することがより好ましい。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上であることが好ましい。より好ましくは１２０℃以上である。特に好ましくは１５０℃以上である。
　尚、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ－７型）を用いて、昇温速度２０℃／分で測定し、ＪＩＳ　Ｋ７１２１（１９８７）に従い求めた中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）である。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、フィルム面内の直径５μｍ以上の欠点が１個／１０ｃｍ四方以下であることが好ましい。更に好ましくは０．５個／１０ｃｍ四方以下、一層好ましくは０．１個／１０ｃｍ四方以下である。
　ここで欠点の直径とは、欠点が円形の場合はその直径を示し、円形でない場合は欠点の範囲を下記方法により顕微鏡で観察して決定し、その最大径（外接円の直径）とする。
　欠点の範囲は、欠点が気泡や異物の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の透過光で観察したときの影の大きさである。
　欠点が、ロール傷の転写や擦り傷など、表面形状の変化の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の反射光で観察して大きさを確認する。
　なお、反射光で観察する場合に、欠点の大きさが不明瞭であれば、表面にアルミや白金を蒸着して観察する。
　かかる欠点頻度にて表される品位に優れたフィルムを生産性よく得るには、ポリマー溶液を流延直前に高精度濾過することや、流延機周辺のクリーン度を高くすること、また、流延後の乾燥条件を段階的に設定し、効率よくかつ発泡を抑えて乾燥させることが有効である。
　欠点の個数が１個／１０ｃｍ四方より多いと、例えば後工程での加工時などでフィルムに張力がかかると、欠点を基点としてフィルムが破断して生産性が著しく低下する場合がある。
　また、欠点の直径が５μｍ以上になると、偏光板観察などにより目視で確認でき、光学部材として用いたとき輝点が生じる場合がある。
　また、目視で確認できない場合でも、該フィルム上にハードコート層などを形成したときに、塗剤が均一に形成できず欠点（塗布抜け）となる場合がある。ここで、欠点とは、溶液製膜の乾燥工程において溶媒の急激な蒸発に起因して発生するフィルム中の空洞（発泡欠点）や、製膜原液中の異物や製膜中に混入する異物に起因するフィルム中の異物（異物欠点）を言う。
　また、本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、ＪＩＳ－Ｋ７１２７－１９９９に準拠した測定において、少なくとも一方向の破断伸度が、１０％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上である。
　破断伸度の上限は特に限定されるものではないが、現実的には２５０％程度である。破断伸度を大きくするには異物や発泡に起因するフィルム中の欠点を抑制することが有効である。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムの厚みは２０μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは３０μｍ以上である。
　厚みの上限は特に限定される物ではないが、溶液製膜法でフィルム化する場合は、塗布性、発泡、溶媒乾燥などの観点から、上限は２５０μｍ程度である。なお、フィルムの厚みは用途により適宜選定することができる。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、その全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９３％以上である。また、現実的な上限としては、９９％程度である。かかる全光線透過率にて表される優れた透明性を達成するには、可視光を吸収する添加剤や共重合成分を導入しないようにすることや、ポリマー中の異物を高精度濾過により除去し、フィルム内部の光の拡散や吸収を低減させることが有効である。
　また、製膜時のフィルム接触部（冷却ロール、カレンダーロール、ドラム、ベルト、溶液製膜における塗布基材、搬送ロールなど）の表面粗さを小さくしてフィルム表面の表面粗さを小さくすることや、アクリル樹脂の屈折率を小さくすることによりフィルム表面の光の拡散や反射を低減させることが有効である。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、透明性を表す指標の１つであるヘーズ値（濁度）が２．０％未満であることが好ましいが、液晶表示装置に組み込んだ際の輝度、コントラストの点から好ましくは０．５％以下が好ましい。
　かかるヘーズ値を達成するには、ポリマー中の異物を高精度濾過により除去し、フィルム内部の光の拡散を低減させることが有効である。
　尚、上記アクリル樹脂含有フィルムの全光線透過率およびヘーズ値は、ＪＩＳ－Ｋ７３６１－１－１９９７およびＪＩＳ－Ｋ７１３６－２０００に従い、測定した値である。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、上記のような物性を満たしていれば、光学用のアクリル樹脂含有フィルムとして好ましく用いることができるが、以下の組成とすることにより、加工性、耐熱性に優れたフィルムを得ることができる。
　〈アクリル樹脂（Ａ）〉
　本発明に用いられるアクリル樹脂（Ａ）には、メタクリル樹脂も含まれる。樹脂としては、メチルメタクリレート単位５０～９９質量％、およびこれと共重合可能な他の単量体単位１～５０質量％からなるものが好ましい。
　共重合可能な他の単量体としては、アルキル数の炭素数が２～１８のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が１～１８のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β－不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α－メチルスチレン、核置換スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β－不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ－置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。
　これらの中でも、共重合体の耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｓ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやｎ－ブチルアクリレートが特に好ましく用いられる。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムに用いられるアクリル樹脂（Ａ）は、フィルムとしての機械的強度、フィルムを生産する際の流動性の点から重量平均分子量（Ｍｗ）が８００００～１００００００であることが好ましい。
　本発明のアクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は以下の通りである。
　溶媒：　　　メチレンクロライド
　カラム：　　Ｓｈｏｄｅｘ　Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
　カラム温度：２５℃
　試料濃度：　０．１質量％
　検出器：　　ＲＩ　Ｍｏｄｅｌ　５０４（ＧＬサイエンス社製）
　ポンプ：　　Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
　流量：　　　１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　校正曲線：　標準ポリスチレンＳＴＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝２，８００，０００～５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
　本発明におけるアクリル樹脂（Ａ）の製造方法としては、特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系およびアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。
　重合温度については、懸濁または乳化重合では３０～１００℃、塊状または溶液重合では８０～１６０℃で実施しうる。さらに、生成共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。
　この分子量とすることで、耐熱性と脆性の両立を図ることができる。
　本発明のアクリル樹脂（Ａ）としては、市販のものも使用することができる。例えば、デルペット６０Ｎ、８０Ｎ（旭化成ケミカルズ（株）製）、ダイヤナールＢＲ５２、ＢＲ８０，ＢＲ８３，ＢＲ８５，ＢＲ８８（三菱レイヨン（株）製）、ＫＴ７５（電気化学工業（株）製）等が挙げられる。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムにおいては、本発明のアクリル樹脂（Ａ）は、一種以上使用されるが、この場合、いずれのアクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量も８００００～１００００００である。
　〈セルロースエステル樹脂（Ｂ）〉
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムにおいては、本発明のセルロースエステル樹脂（Ｂ）は一種以上使用されるが、そのうち少なくとも一種は、アシル基の総置換度（Ｔ）が２．００～２．９９、アセチル基置換度（ａｃ）が０．１０～１．８９であって、アセチル基以外の部分が、３～７の炭素数で構成されるアシル基で置換されており、その置換度（ｒ）が１．１０～２．８９で、重量平均分子量（Ｍｗ）が７５０００～２５００００である（以下、セルロースエステル樹脂（Ｂ１）と略す）。
　セルロースエステル樹脂（Ｂ１）以外のセルロースエステル樹脂（Ｂ）（以下、セルロースエステル樹脂（Ｂ２）と略す）としては、アシル基の総置換度（Ｔ）が１．００～２．９９、アセチル基置換度（ａｃ）が０．１０～２．９９であって、アセチル基以外のアシル基の置換度（ｒ）が０～２．８９のものを選択することができる。
　セルロースエステル樹脂（Ｂ１）とセルロースエステル樹脂（Ｂ２）とは、１００／０～５０／５０（質量比）の割合で使用することができる。
　セルロースエステル樹脂（Ｂ１）および（Ｂ２）は、１種以上使用してもよい。
　本発明のセルロースエステル樹脂（Ｂ）が、脂肪族アシル基とのエステルであるとき、脂肪族アシル基は炭素原子数が２～２０で具体的にはアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、ピバロイル、ヘキサノイル、オクタノイル、ラウロイル、ステアロイル等が挙げられる。
　本発明において前記脂肪族アシル基とはさらに置換基を有するものも包含する意味であり、置換基としては上述の芳香族アシル基において、芳香族環がベンゼン環であるとき、ベンゼン環の置換基として例示したものが挙げられる。
　上記セルロースエステル樹脂（Ｂ）が、芳香族アシル基とのエステルであるとき、芳香族環に置換する置換基Ｘの数は０または１～５個であり、好ましくは１～３個で、特に好ましいのは１又は２個である。
　更に、芳香族環に置換する置換基の数が２個以上の時、互いに同じでも異なっていてもよいが、また、互いに連結して縮合多環化合物（例えばナフタレン、インデン、インダン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、クロメン、クロマン、フタラジン、アクリジン、インドール、インドリンなど）を形成してもよい。
　上記セルロースエステル樹脂（Ｂ）において置換もしくは無置換の脂肪族アシル基、置換もしくは無置換の芳香族アシル基の少なくともいずれか１種選択された構造を有する構造を有することが本発明のセルロース樹脂に用いる構造として用いられ、これらは、セルロースの単独または混合酸エステルでもよい。
　本発明のセルロースエステル樹脂（Ｂ）において、炭素原子数２～７のアシル基を置換基として有するもの、即ちセルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート、及びセルロースベンゾエートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
　これらの中で特に好ましいセルロースエステル樹脂（Ｂ）は、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートが挙げられる。
　混合脂肪酸として、さらに好ましくは、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートの低級脂肪酸エステルであり、炭素原子数２～４のアシル基を置換基として有するものが好ましい。
　アシル基で置換されていない部分は通常水酸基として存在しているものである。これらは公知の方法で合成することが出来る。
　なお、アセチル基の置換度や他のアシル基の置換度は、ＡＳＴＭ－Ｄ８１７－９６に規定の方法により求めたものである。
　本発明のセルロースエステル樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、７５０００～２５００００のものが好ましく、１０００００～２４００００のものが更に好ましい。
　〈アクリル樹脂（Ａ）およびセルロースエステル樹脂（Ｂ）以外であってアッベ数が３０～６０の樹脂（Ｄ）〉
　本発明に用いられる樹脂（Ｄ）は、アクリル樹脂（Ａ）およびセルロースエステル樹脂（Ｂ）以外であってアッベ数が３０～６０の樹脂である。
　この範囲のアッベ数の樹脂を使用することにより、フィルムの波長分散特性を本発明の好ましい範囲、即ち
｜Ｒｏ（４８０）－Ｒｏ（６３０）｜≦５ｎｍ
｜Ｒｔｈ（４８０）－Ｒｔｈ（６３０）｜≦１０ｎｍ
の範囲内に制御する事ができ、液晶表示装置として用いた際に、液晶ディスプレイの色抜け、着色等いわゆるカラーシフトを抑え、全方位で高いコントラスト比を得ることが可能となる。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムの物性を損なわない範囲であれば、種々の樹脂（Ｄ）を使用することが可能である。
　具体的には、メチル（メタ）アクリレート－スチレン樹脂（スチレン比率５０質量％を超えるもの）、スチレン－無水マレイン酸、スチレン－フマル酸、スチレン－イタコン酸、スチレン－Ｎ－置換マレイミド等の不飽和基含有二価カルボン酸誘導体とスチレン、α－メチルスチレン、核置換スチレン等の芳香族ビニル化合物との共重合体、インデン－スチレン樹脂、インデン－メチル（メタ）アクリレート樹脂等のインデン共重合体（アクリレートとの共重合体にあっては、インデン比率５０質量％を超えるもの）、オレフィン－マレイミド共重合体、ポリカーボネート、ポリシクロオレフィン、オクタアセチルサッカロース等が挙げられる。
　特に、メチル（メタ）アクリレート－スチレン樹脂（アッベ数：３５～５２）、インデン－メチル（メタ）アクリレート共重合体（アッベ数：３４～５１）、インデン－クマロン共重合体（アッベ数：３５～４０）などが、本発明の効果を発現し易く好ましく用いられる。
　市販品として、ＫＴ７５（電気化学工業（株）製メチルメタクリレート－スチレン共重合体、アッベ数４６）を使用することができる。
　尚、アッベ数の測定に関しては、公知の方法で測定を行った。すなわち、アッベ屈折率計を用いて、フラウンホーファーのＣ線（６５６．３ｎｍ）、Ｄ線（５８９．３ｎｍ）、Ｆ線（４８６．１ｎｍ）におけるそれぞれの屈折率、ｎｃ、ｎｄ、ｎｆを測定し、下記式より算出した。
アッベ数（νｄ）＝（ｎｄ－１）／（ｎｆ－ｎｃ）
　樹脂（Ａ）、（Ｂ）と混合可能な樹脂（Ｄ）を選択するには、予め相溶性試験を行うのが好ましい。
　具体的には、例えばそれぞれメチレンクロライド１００ｍｌに溶解した樹脂（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）の５％濃度の溶液を混合し、濁度を測定しおよび目視で混合状態を観察することにより相溶性試験とすることができる。この試験により簡易的に樹脂の選択が可能となる。
　〈アクリル粒子（Ｃ）〉
　本発明においては、アクリル樹脂含有フィルムにアクリル粒子（Ｃ）を含有させてもよい。アクリル粒子（Ｃ）を使用する場合は、アクリル系樹脂（Ａ）とアクリル粒子（Ｃ）との屈折率差を小さくすることも有効である。
　また、表面の粗さも表面ヘーズとしてヘーズ値に影響するため、アクリル粒子（Ｃ）の粒子径や添加量を前記範囲内に抑えたり、製膜時のフィルム接触部の表面粗さを小さくすることも、有効である。
　本発明に係るアクリル粒子（Ｃ）は、前記アクリル樹脂（Ａ）及びセルロースエステル樹脂（Ｂ）とアクリル樹脂含有フィルム中で粒子の状態で存在すること（非相溶状態ともいう）が好ましい。
　上記アクリル粒子（Ｃ）は、例えば、作製したアクリル樹脂含有フィルムを所定量採取し、溶媒に溶解させて攪拌し、充分に溶解・分散させたところで、アクリル粒子（Ｃ）の平均粒子径未満の孔径を有するＰＴＦＥ製のメンブレンフィルターを用いて濾過し、濾過捕集された不溶物の重さが、アクリル樹脂含有フィルムに添加したアクリル粒子（Ｃ）の９０質量％以上あることが好ましい。
　本発明に用いられるアクリル粒子（Ｃ）は特に限定されるものではないが、２層以上の層構造を有するアクリル粒子（Ｃ）であることが好ましく、特に下記多層構造アクリル系粒状複合体であることが好ましい。
　多層構造アクリル系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層重合体、ゴム弾性を示す架橋軟質層重合体、および最外硬質層重合体が、層状に重ね合わされてなる構造を有する粒子状のアクリル系重合体を言う。
　本発明のアクリル系樹脂組成物に用いられる多層構造アクリル系粒状複合体の好ましい態様としては、以下の様なものが挙げられる。（ａ）メチルメタクリレート８０～９８．９質量％、アルキル基の炭素数が１～８のアルキルアクリレート１～２０質量％、および多官能性グラフト剤０．０１～０．３質量％からなる単量体混合物を重合して得られる最内硬質層重合体、（ｂ）上記最内硬質層重合体の存在下に、アルキル基の炭素数が４～８のアルキルアクリレート７５～９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１～５質量％および多官能性グラフト剤０．５～５質量％からなる単量体混合物を重合して得られる架橋軟質層重合体、（ｃ）上記最内硬質層および架橋軟質層からなる重合体の存在下に、メチルメタクリレート８０～９９質量％とアルキル基の炭素数が１～８であるアルキルアクリレート１～２０質量％とからなる単量体混合物を重合して得られる最外硬層重合体、よりなる３層構造を有し、かつ得られた３層構造重合体が最内硬質層重合体（ａ）５～４０質量％、軟質層重合体（ｂ）３０～６０質量％、および最外硬質層重合体（ｃ）２０～５０質量％からなり、アセトンで分別したときに不溶部があり、その不溶部のメチルエチルケトン膨潤度が１．５～４．０であるアクリル系粒状複合体、が挙げられる。
　なお、特公昭６０－１７４０６号あるいは特公平３－３９０９５号において開示されている様に、多層構造アクリル系粒状複合体の各層の組成や粒子径を規定しただけでなく、多層構造アクリル系粒状複合体の引張り弾性率やアセトン不溶部のメチルエチルケトン膨潤度を特定範囲内に設定することにより、さらに充分な耐衝撃性と耐応力白化性のバランスを実現することが可能となる。
　ここで、多層構造アクリル系粒状複合体を構成する最内硬質層重合体（ａ）は、メチルメタクリレート８０～９８．９質量％、アルキル基の炭素数が１～８のアルキルアクリレート１～２０質量％および多官能性グラフト剤０．０１～０．３質量％からなる単量体混合物を重合して得られるものが好ましい。
　ここで、アルキル基の炭素数が１～８のアルキルアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｓ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、メチルアクリレートやｎ－ブチルアクリレートが好ましく用いられる。
　最内硬質層重合体（ａ）におけるアルキルアクリレート単位の割合は１～２０質量％である。
　多官能性グラフト剤としては、異なる重合可能な官能基を有する多官能性単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸のアリルエステル等が挙げられ、アリルメタクリレートが好ましく用いられる。
　多官能性グラフト剤は、最内硬質層重合体と軟質層重合体を化学的に結合するために用いられ、その最内硬質層重合時に用いる割合は０．０１～０．３質量％である。
　アクリル系粒状複合体を構成する架橋軟質層重合体（ｂ）は、上記最内硬質層重合体（ａ）の存在下に、アルキル基の炭素数が１～８のアルキルアクリレート７５～９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１～５質量％および多官能性グラフト剤０．５～５質量％からなる単量体混合物を重合して得られるものが好ましい。
　ここで、アルキル基の炭素数が４～８のアルキルアクリレートとしては、ｎ－ブチルアクリレートや２－エチルヘキシルアクリレートが好ましく用いられる。
　また、これらの重合性単量体と共に、２５質量％以下の共重合可能な他の単官能性単量体を共重合させることも可能である。
　共重合可能な他の単官能性単量体としては、スチレンおよび置換スチレン誘導体が挙げられる。アルキル基の炭素数が４～８のアルキルアクリレートとスチレンとの比率は、前者が多いほど生成重合体（ｂ）のガラス転移温度が低下し、即ち軟質化できるのである。
　一方、樹脂組生物の透明性の観点からは、軟質層重合体（ｂ）の常温での屈折率を最内硬質層重合体（ａ）、最外硬質層重合体（ｃ）、および硬質熱可塑性アクリル樹脂に近づけるほうが有利であり、これらを勘案して両者の比率を選定する。
　例えば、被覆層厚みの小さな用途においては、必ずしもスチレンを共重合しなくとも良い。
　多官能性グラフト剤としては、前記の最内層硬質重合体（ａ）の項で挙げたものを用いることができる。
　ここで用いる多官能性グラフト剤は、軟質層重合体（ｂ）と最外硬質層重合体（ｃ）を化学的に結合するために用いられ、その最内硬質層重合時に用いる割合は耐衝撃性付与効果の観点から０．５～５質量％が好ましい。
　多官能性架橋剤としては、ジビニル化合物、ジアリル化合物、ジアクリル化合物、ジメタクリル化合物などの一般に知られている架橋剤が使用できるが、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２００～６００）が好ましく用いられる。
　ここで用いる多官能性架橋剤は、軟質層（ｂ）の重合時に架橋構造を生成し、耐衝撃性付与の効果を発現させるために用いられる。
　ただし、先の多官能性グラフト剤を軟質層の重合時に用いれば、ある程度は軟質層（ｂ）の架橋構造を生成するので、多官能性架橋剤は必須成分ではないが、多官能性架橋剤を軟質層重合時に用いる割合は耐衝撃性付与効果の観点から０．０１～５質量％が好ましい。
　多層構造アクリル系粒状複合体を構成する最外硬質層重合体（ｃ）は、上記最内硬質層重合体（ａ）および軟質層重合体（ｂ）の存在下に、メチルメタクリレート８０～９９質量％およびアルキル基の炭素数が１～８であるアルキルアクリレート１～２０質量％からなる単量体混合物を重合して得られるものが好ましい。
　ここで、アクリルアルキレートとしては、前述したものが用いられるが、メチルアクリレートやエチルアクリレートが好ましく用いられる。最外硬質層（ｃ）におけるアルキルアクリレート単位の割合は、１～２０質量％が好ましい。
　また、最外硬質層（ｃ）の重合時に、アクリル樹脂（Ａ）との相溶性向上を目的として、分子量を調節するためアルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用い、実施することも可能である。
　とりわけ、最外硬質層に、分子量が内側から外側へ向かって次第に小さくなるような勾配を設けることは、伸びと耐衝撃性のバランスを改良するうえで好ましい。具体的な方法としては、最外硬質層を形成するための単量体混合物を２つ以上に分割し、各回ごとに添加する連鎖移動剤量を順次増加するような手法によって、分子量を内側から外側へ向かって小さくすることが可能である。
　この際に形成される分子量は、各回に用いられる単量体混合物をそれ単独で同条件にて重合し、得られた重合体の分子量を測定することによって調べることもできる。
　本発明に好ましく用いられる多層構造重合体であるアクリル系粒状複合体の粒子径については、特に限定されるものではないが、１０ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下であることが好ましく、さらに、２０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、特に５０ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることが最も好ましい。
　本発明に好ましく用いられる多層構造重合体であるアクリル系粒状複合体において、コアとシェルの質量比は、特に限定されるものではないが、多層構造重合体全体を１００質量部としたときに、コア層が５０質量部以上、９０質量部以下であることが好ましく、さらに、６０質量部以上、８０質量部以下であることがより好ましい。
　このような多層構造アクリル系粒状複合体の市販品の例としては、例えば、三菱レイヨン社製“メタブレン”、鐘淵化学工業社製“カネエース”、呉羽化学工業社製“パラロイド”、ロームアンドハース社製“アクリロイド”、ガンツ化成工業社製“スタフィロイド”およびクラレ社製“パラペットＳＡ”などが挙げられ、これらは、単独ないし２種以上を用いることができる。
　また、本発明に好ましく用いられるアクリル粒子（Ｃ）として好適に使用されるグラフト共重合体であるアクリル粒子（ｃ－１）の具体例としては、ゴム質重合体の存在下に、不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、芳香族ビニル系単量体、および必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる単量体混合物を共重合せしめたグラフト共重合体が挙げられる。
　グラフト共重合体であるアクリル粒子（ｃ－１）に用いられるゴム質重合体には特に制限はないが、ジエン系ゴム、アクリル系ゴムおよびエチレン系ゴムなどが使用できる。具体例としては、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエンのブロック共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル－ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン－メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸ブチル－メタクリル酸メチル共重合体、ブタジエン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン系共重合体、エチレン－イソプレン共重合体、およびエチレン－アクリル酸メチル共重合体などが挙げられる。これらのゴム質重合体は、１種または２種以上の混合物で使用することが可能である。
　また、アクリル樹脂（Ａ）およびアクリル粒子（Ｃ）のそれぞれの屈折率が近似している場合、本発明のアクリル樹脂含有フィルムの透明性を得ることができるため、好ましい。具体的には、アクリル粒子（Ｃ）とアクリル樹脂（Ａ）の屈折率差が０．０５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０２以下、とりわけ０．０１以下であることが好ましい。
　このような屈折率条件を満たすためには、アクリル樹脂（Ａ）の各単量体単位組成比を調整する方法、および／またはアクリル粒子（Ｃ）に使用されるゴム質重合体あるいは単量体の組成比を調製する方法などにより、屈折率差を小さくすることができ、透明性に優れたアクリル樹脂含有フィルムを得ることができる。
　　尚、ここで言う屈折率差とは、アクリル樹脂（Ａ）が可溶な溶媒に、本発明のアクリル樹脂含有フィルムを適当な条件で十分に溶解させ白濁溶液とし、これを遠心分離等の操作により、溶媒可溶部分と不溶部分に分離し、この可溶部分（アクリル樹脂（Ａ））と不溶部分（アクリル粒子（Ｃ））をそれぞれ精製した後、測定した屈折率（２３℃、測定波長：５５０ｎｍ）の差を示す。
　本発明においてアクリル樹脂（Ａ）に、アクリル粒子（Ｃ）を配合する方法には、特に制限はなく、アクリル樹脂（Ａ）とその他の任意成分を予めブレンドした後、通常２００～３５０℃において、アクリル粒子（Ｃ）を添加しながら一軸または二軸押出機により均一に溶融混練する方法が好ましく用いられる。
　また、アクリル粒子（Ｃ）を予め分散した溶液を、アクリル樹脂（Ａ）、及びセルロースエステル樹脂（Ｂ）を溶解した溶液（ドープ液）に添加して混合する方法や、アクリル粒子（Ｃ）及びその他の任意の添加剤を溶解、混合した溶液をインライン添加する等の方法を用いることができる。
　本発明のアクリル粒子としては、市販のものも使用することができる。例えば、メタブレンＷ－３４１（Ｃ２）（三菱レイヨン（株）製）を、ケミスノーＭＲ－２Ｇ（Ｃ３）、ＭＳ－３００Ｘ（Ｃ４）（綜研化学（株）製）等を挙げることができる。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムにおいて、該フィルムを構成する樹脂の総質量に対して、０．５～４５質量％のアクリル粒子（Ｃ）を含有することが好ましい。
　〈その他の添加剤〉
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムにおいては、組成物の流動性や柔軟性を向上するために、可塑剤を併用することも可能である。
　可塑剤としては、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系、あるいはエポキシ系等が挙げられる。
　この中で、ポリエステル系とフタル酸エステル系の可塑剤が好ましく用いられる。ポリエステル系可塑剤は、フタル酸ジオクチルなどのフタル酸エステル系の可塑剤に比べて非移行性や耐抽出性に優れるが、可塑化効果や相溶性にはやや劣る。
　従って、用途に応じてこれらの可塑剤を選択、あるいは併用することによって、広範囲の用途に適用できる。
　ポリエステル系可塑剤は、一価ないし四価のカルボン酸と一価ないし六価のアルコールとの反応物であるが、主に二価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られたものが用いられる。代表的な二価カルボン酸としては、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げられる。
　特に、アジピン酸、フタル酸などを用いると可塑化特性に優れたものが得られる。グリコールとしてはエチレン、プロピレン、１，３－ブチレン、１，４－ブチレン、１，６－ヘキサメチレン、ネオペンチレン、ジエチレン、トリエチレン、ジプロピレンなどのグリコールが挙げられる。
　これらの二価カルボン酸およびグリコールはそれぞれ単独で、あるいは混合して使用してもよい。
　このエステル系の可塑剤はエステル、オリゴエステル、ポリエステルの型のいずれでもよく、分子量は１００～１００００の範囲が良いが、好ましくは６００～３０００の範囲が可塑化効果が大きい。
　また、可塑剤の粘度は分子構造や分子量と相関があるが、アジピン酸系可塑剤の場合相溶性、可塑化効率の関係から２００～５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の範囲が良い。さらに、いくつかのポリエステル系可塑剤を併用してもかまわない。
　可塑剤はアクリル樹脂（Ａ）を含有する組成物１００質量部に対して、０．５～３０質量部を添加するのが好ましい。可塑剤の添加量が３０質量部を越えると、表面がべとつくので、実用上好ましくない。
　本発明のアクリル樹脂（Ａ）を含有する組成物は紫外線吸収剤を含有することも好ましく、用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、２－ヒドロキシベンゾフェノン系またはサリチル酸フェニルエステル系のもの等が挙げられる。例えば、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類を例示することができる。
　ここで、紫外線吸収剤のうちでも、分子量が４００以上の紫外線吸収剤は、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくいため、比較的少量の添加で効果的に耐候性を改良することができる。
　また、特に薄い被覆層から基板層への移行性も小さく、積層板の表面にも析出しにくいため、含有された紫外線吸収剤量が長時間維持され、耐候性改良効果の持続性に優れるなどの点から好ましい。
　分子量が４００以上の紫外線吸収剤としては、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２－ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系、さらには２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、１－［２－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系のものが挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上を併用して使用することができる。これらのうちでも、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２－ベンゾトリアゾールや２，２－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］が特に好ましい。
　さらに、本発明のアクリル樹脂含有フィルムに用いられるアクリル樹脂（Ａ）には成形加工時の熱分解性や熱着色性を改良するために各種の酸化防止剤を添加することもできる。また帯電防止剤を加えて、アクリル樹脂含有フィルムに帯電防止性能を与えることも可能である。
　本発明のアクリル樹脂組成物として、リン系難燃剤を配合した難燃アクリル系樹脂組成物を用いても良い。
　ここで用いられるリン系難燃剤としては、赤リン、トリアリールリン酸エステル、ジアリールリン酸エステル、モノアリールリン酸エステル、アリールホスホン酸化合物、アリールホスフィンオキシド化合物、縮合アリールリン酸エステル、ハロゲン化アルキルリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合ホスホン酸エステル、含ハロゲン亜リン酸エステル等から選ばれる１種、あるいは２種以上の混合物を挙げることができる。
　具体的な例としては、トリフェニルホスフェート、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキシド、フェニルホスホン酸、トリス（β－クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート等が挙げられる。
　〈製膜〉
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムの製膜方法の例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムの製膜方法としては、インフレーション法、Ｔ－ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルション法、ホットプレス法等の製造法が使用できるが、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制などの観点から流延法による溶液製膜が好ましい。
　（有機溶媒）
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムを溶液流延法で製造する場合のドープを形成するのに有用な有機溶媒は、アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）、その他の添加剤を同時に溶解するものであれば制限なく用いることが出来る。
　例えば、塩素系有機溶媒としては、塩化メチレン、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、１，４－ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２－トリフルオロエタノール、２，２，３，３－ヘキサフルオロ－１－プロパノール、１，３－ジフルオロ－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メチル－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－プロパノール、ニトロエタン等を挙げることが出来、塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトンを好ましく使用し得る。
　ドープには、上記有機溶媒の他に、１～４０質量％の炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高くなるとウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、アルコールの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒系でのアクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）の溶解を促進する役割もある。
　特に、メチレンクロライド、及び炭素数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有する溶媒に、アクリル樹脂（Ａ）と、セルロースエステル樹脂（Ｂ）と、樹脂（Ｄ）の３種を、少なくとも計１５～４５質量％溶解させたドープ組成物であることが好ましい。
　炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉｓｏ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノールを挙げることが出来る。これらの内ドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性もよいこと等からエタノールが好ましい。
　以下、本発明のアクリル樹脂含有フィルムの好ましい製膜方法について説明する。
　１）溶解工程
　アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）に対する良溶媒を主とする有機溶媒に、溶解釜中で該アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）、添加剤を攪拌しながら溶解しドープを形成する工程、或いは該アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）溶液に、添加剤溶液を混合してドープを形成する工程である。
　アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）の溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平９－９５５４４号公報、特開平９－９５５５７号公報、または特開平９－９５５３８号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平１１－２１３７９号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法を用いることが出来るが、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好ましい。
　ドープ中のアクリル樹脂（Ａ）と、セルロースエステル樹脂（Ｂ）と、樹脂（Ｄ）の３種は、計１５～４５質量％の範囲であることが好ましい。溶解中または後のドープに添加剤を加えて溶解及び分散した後、濾材で濾過し、脱泡して送液ポンプで次工程に送る。
　濾過は捕集粒子径０．５～５μｍでかつ濾水時間１０～２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材を用いることが好ましい。この方法では、微粒子分散時に残存する凝集物や主ドープ添加時発生する凝集物を、捕集粒子径０．５～５μｍでかつ濾水時間１０～２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材を用いることで凝集物だけ除去出来る。
　主ドープでは微粒子の濃度も添加液に比べ十分に薄いため、濾過時に凝集物同士がくっついて急激な濾圧上昇することもない。
　図１は本発明に好ましい溶液流延製膜方法のドープ調製工程、流延工程及び乾燥工程を模式的に示した図である。アクリル微粒子仕込釜４１より濾過器４４で大きな凝集物を除去し、ストック釜４２へ送液する。
　その後、ストック釜４２より主ドープ溶解釜１へアクリル微粒子添加液を添加する。その後主ドープ液は主濾過器３にて濾過され、これに紫外線吸収剤添加液が１６よりインライン添加される。
　多くの場合、主ドープには返材が１０～５０質量％程度含まれることがある。返材にはアクリル微粒子が含まれているため、返材の添加量に合わせてアクリル微粒子添加液の添加量をコントロールすることが好ましい。
　返材とは、アクリル樹脂含有フィルムを細かく粉砕した物で、アクリル樹脂含有フィルムを製膜するときに発生する、フィルムの両サイド部分を切り落とした物や、擦り傷などでスペックアウトしたアクリル樹脂含有フィルム原反が使用される。
　また、予めアクリル樹脂とアクリル微粒子を混練してペレット化したものも、好ましく用いる事ができる。
　２）流延工程
　ドープを送液ポンプ（例えば、加圧型定量ギヤポンプ）を通して加圧ダイ３０に送液し、無限に移送する無端の金属ベルト３１、例えばステンレスベルト、或いは回転する金属ドラム等の金属支持体上の流延位置に、加圧ダイスリットからドープを流延する工程である。
　ダイの口金部分のスリット形状を調整出来、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があり、何れも好ましく用いられる。金属支持体の表面は鏡面となっている。製膜速度を上げるために加圧ダイを金属支持体上に２基以上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。或いは複数のドープを同時に流延する共流延法によって積層構造のフィルムを得ることも好ましい。
　３）溶媒蒸発工程
　ウェブ（流延用支持体上にドープを流延し、形成されたドープ膜をウェブと呼ぶ）を流延用支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる工程である。
　溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法及び／又は支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体伝熱方法が乾燥効率が良く好ましい。
　又、それらを組み合わせる方法も好ましく用いられる。流延後の支持体上のウェブを４０～１００℃の雰囲気下、支持体上で乾燥させることが好ましい。４０～１００℃の雰囲気下に維持するには、この温度の温風をウェブ上面に当てるか赤外線等の手段により加熱することが好ましい。
　４）剥離工程
　金属支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離位置で剥離する工程である。剥離されたウェブは次工程に送られる。
　金属支持体上の剥離位置における温度は好ましくは１０～４０℃であり、更に好ましくは１１～３０℃である。
　尚、剥離する時点での金属支持体上でのウェブの剥離時残留溶媒量は、乾燥の条件の強弱、金属支持体の長さ等により５０～１２０質量％の範囲で剥離することが好ましいが、残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損なったり、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易いため、経済速度と品質との兼ね合いで剥離時の残留溶媒量が決められる。
　ウェブの残留溶媒量は下記式で定義される。
　残留溶媒量（％）＝（ウェブの加熱処理前質量－ウェブの加熱処理後質量）／（ウェブの加熱処理後質量）×１００
　尚、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、１１５℃で１時間の加熱処理を行うことを表す。
　金属支持体とフィルムを剥離する際の剥離張力は、通常、１９６～２４５Ｎ／ｍであるが、剥離の際に皺が入り易い場合、１９０Ｎ／ｍ以下の張力で剥離することが好ましく、更には、剥離できる最低張力～１６６．６Ｎ／ｍ、次いで、最低張力～１３７．２Ｎ／ｍで剥離することが好ましいが、特に好ましくは最低張力～１００Ｎ／ｍで剥離することである。
　本発明においては、該金属支持体上の剥離位置における温度を－５０～４０℃とするのが好ましく、１０～４０℃がより好ましく、１５～３０℃とするのが最も好ましい。
　５）乾燥及び延伸工程
　剥離後、ウェブを乾燥装置内に複数配置したロールに交互に通して搬送する乾燥装置３５、及び／またはクリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター延伸装置３４を用いて、ウェブを乾燥する。
　乾燥手段はウェブの両面に熱風を吹かせるのが一般的であるが、風の代わりにマイクロウェーブを当てて加熱する手段もある。余り急激な乾燥は出来上がりのフィルムの平面性を損ね易い。
　高温による乾燥は残留溶媒が８質量％以下くらいから行うのがよい。全体を通し、乾燥は概ね４０～２５０℃で行われる。特に４０～１６０℃で乾燥させることが好ましい。
　テンター延伸装置を用いる場合は、テンターの左右把持手段によってフィルムの把持長（把持開始から把持終了までの距離）を左右で独立に制御出来る装置を用いることが好ましい。
　また、テンター工程において、平面性を改善するため意図的に異なる温度を持つ区画を作ることも好ましい。また、異なる温度区画の間にそれぞれの区画が干渉を起こさないように、ニュートラルゾーンを設けることも好ましい。
　尚、延伸操作は多段階に分割して実施してもよく、流延方向、幅手方向に二軸延伸を実施することも好ましい。また、二軸延伸を行う場合には同時二軸延伸を行ってもよいし、段階的に実施してもよい。
　この場合、段階的とは、例えば、延伸方向の異なる延伸を順次行うことも可能であるし、同一方向の延伸を多段階に分割し、かつ異なる方向の延伸をそのいずれかの段階に加えることも可能である。即ち、例えば、次のような延伸ステップも可能である。
　・流延方向に延伸－幅手方向に延伸－流延方向に延伸－流延方向に延伸
　・幅手方向に延伸－幅手方向に延伸－流延方向に延伸－流延方向に延伸
　また、同時２軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方を張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。同時２軸延伸の好ましい延伸倍率は幅手方向、長手方向ともに×１．０１倍～×１．５倍の範囲でとることができる。
　テンターを行う場合のウェブの残留溶媒量は、テンター開始時に２０～１００質量％であるのが好ましく、かつウェブの残留溶媒量が１０質量％以下になる迄テンターを掛けながら乾燥を行うことが好ましく、更に好ましくは５質量％以下である。
　テンターを行う場合の乾燥温度は、３０～１５０℃が好ましく、５０～１２０℃が更に好ましく、７０～１００℃が最も好ましい。
　テンター工程において、雰囲気の幅手方向の温度分布が少ないことが、フィルムの均一性を高める観点から好ましく、テンター工程での幅手方向の温度分布は、±５℃以内が好ましく、±２℃以内がより好ましく、±１℃以内が最も好ましい。
　（６）巻き取り工程
　ウェブ中の残留溶媒量が２質量％以下となってからアクリル樹脂含有フィルムとして巻き取り機３７により巻き取る工程であり、残留溶媒量を０．４質量％以下にすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることが出来る。
　巻き取り方法は、一般に使用されているものを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等があり、それらを使いわければよい。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、長尺フィルムであることが好ましく、具体的には、１００ｍ～５０００ｍ程度のものを示し、通常、ロール状で提供される形態のものである。また、フィルムの幅は１．３～４ｍであることが好ましく、１．４～２ｍであることがより好ましい。
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムの膜厚に特に制限はないが、後述する偏光板保護フィルムに使用する場合は２０～２００μｍであることが好ましく、２５～１００μｍであることがより好ましく、３０～８０μｍであることが特に好ましい。
　（偏光板）
　本発明に用いられる偏光板は一般的な方法で作製することが出来る。すなわち、本発明のアクリル樹脂含有フィルムの裏面側に接着層を設け、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、貼り合わせることが好ましい。
　また、必要に応じてコロナ処理などの表面処理を行うこともできる。表面処理することにより、偏光子との接着性を改善することができる。もう一方の面には該フィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。
　例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック　ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ－３、ＫＣ８ＵＣＲ－４、ＫＣ８ＵＣＲ－５、ＫＶ８ＵＹ－ＨＡ、ＫＶ８ＵＸ－ＲＨＡ、以上コニカミノルタオプト（株）製）、シクロオレフィンフィルム（例えば、ゼオノアフィルム（日本ゼオン社製）、ＡＲＴＯＮフィルム（ＪＳＲ社製））等が好ましく用いられる。
　偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。
　偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。
　上記接着層に用いられる接着剤としては、接着層の少なくとも一部分において２５℃での貯蔵弾性率が１．０×１０4Ｐａ～１．０×１０9Ｐａの範囲である接着層が用いられていることが好ましく、接着層を塗布し、貼り合わせた後に種々の化学反応により高分子量体または架橋構造を形成する硬化型接着剤が好適に用いられる。
　具体例としては、例えば、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、水性高分子－イソシアネート系接着剤、熱硬化型アクリル接着剤等の硬化型接着剤、湿気硬化ウレタン接着剤、ポリエーテルメタクリレート型、エステル系メタクリレート型、酸化型ポリエーテルメタクリレート等の嫌気性接着剤、シアノアクリレート系の瞬間接着剤、アクリレートとペルオキシド系の２液型瞬間接着剤等が挙げられる。
　上記接着剤としては１液型であっても良いし、使用前に２液以上を混合して使用する型であっても良い。また上記接着剤は有機溶剤を媒体とする溶剤系であってもよいし、水を主成分とする媒体であるエマルジョン型、コロイド分散液型、水溶液型などの水系であってもよいし、無溶剤型であってもよい。
　上記接着剤液の濃度は、接着後の膜厚、塗布方法、塗布条件等により適宜決定されれば良く、通常は０．１～５０質量％である。
　（液晶表示装置）
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムを貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することが出来る。本発明に係る偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。
　本発明に係る偏光板は反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。
　特に画面が３０型以上、特に３０型～５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜け等もなく、その効果が長期間維持される。また、色ムラ、ギラツキや波打ちムラが少なく、長時間の鑑賞でも目が疲れないという効果があった。
　以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　実施例１
　〈アクリル樹脂含有フィルムの作製〉
　（アクリル樹脂含有フィルム１の作製）
　（ドープ液の調製）
　ＢＲ８５（三菱レイヨン社製、アクリル樹脂）　　　　　　　　　　　　７０質量部
　セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート　アシル基総置換度２．７５、アセチル基置換度０．１９、プロピオニル基置換度２．５６、Ｍｗ＝２０００００）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５質量部
　セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート　アシル基総置換度２．７３、アセチル基置換度１．０８、プロピオニル基置換度１．８４、Ｍｗ＝２０００００）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５質量部
　メチレンクロライド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００質量部
　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
　（アクリル樹脂含有フィルムの製膜）
　上記作製したドープ液を、ベルト流延装置を用い、温度２２℃、２ｍ幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が１００％になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力１６２Ｎ／ｍでステンレスバンド支持体上から剥離した。
　剥離したアクリル樹脂のウェブを３５℃で溶媒を蒸発させ、１．６ｍ幅にスリットし、その後、テンターで幅方向に１．１倍に延伸しながら、１３５℃の乾燥温度で乾燥させた。このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は１０％であった。
　テンターで延伸後１３０℃で５分間緩和を行った後、１２０℃、１３０℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１．５ｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１０ｍｍ高さ５μｍのナーリング加工を施し、初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径６インチコアに巻き取り、アクリル樹脂含有フィルム１を得た。
　ステンレスバンド支持体の回転速度とテンターの運転速度から算出されるＭＤ方向（製膜方向）の延伸倍率は１．１倍であった。
　表１記載のアクリル樹脂含有フィルム１の残留溶剤量は０．１％であり、膜厚は６０μｍ、巻数は４０００ｍであった。
　以下、アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、（Ａ）、（Ｂ）以外であってアッベ数が３０～６０の樹脂（Ｄ）の種類と組成比を表１記載のように変えた以外は、アクリル樹脂含有フィルム１と同様にして、アクリル樹脂含有フィルム試料１～３４を作製した。
　さらに、特開２００７－１９１７０６号実施例１および７に基づいて、アクリル樹脂含有フィルム試料３５を作製した。
　表１において、使用した素材は以下の通り、
　　　　略　号　　　　　　分子量　　　　　　　　　組　　成
　　　ＢＲ５２　　　　　８５０００　　　　　　　　　　ＭＳ
　　　ＢＲ８３　　　　　４００００　　　　　　　　　ＭＭＡ
　　　ＢＲ８５　　　　２８００００　　　　　　　　　ＭＭＡ
　　　ＢＲ８８　　　　４８００００　　　　　　　　　ＭＭＡ
　　　　８０Ｎ　　　　１０００００　　　　　　　　　ＭＭＡ
　略号及び種は以下の通り、
　ＭＳ：メチルアクリレート・スチレン共重合体
　ＭＭＡ：メチルメタクリレート
　ａｃ：１．０８、ｐ：１．８４はアセチル基置換度１．０８、プロピオニル基置換度１．８４のセルロースアセテートプロピオネートを意味する。また、ｂはブチレート、ｂｚはベンゾエート、ｐｉはピバレート、ｐｈはフタレートの置換されたセルロースエステルを表し、Ｔは総置換度を表す。
　ＫＴ７５（電気化学工業（株）製、ＭＭＡ－スチレン共重合体）であり、８０ＮとＢＲシリーズは、それぞれ、デルペット８０Ｎ（旭化成ケミカルズ社製）、ダイヤナールＢＲ５２、ＢＲ８３、ＢＲ８５、ＢＲ８８（三菱レイヨン社製）である。
　Ａ１～Ａ４を公知の方法によって作製した。組成は以下の通り、
　Ａ１：ポリ（ＭＭＡ－ＭＡ）質量比９８：２　Ｍｗ７００００
　Ａ２：ポリ（ＭＭＡ－ＭＡ）質量比９７：３　Ｍｗ８０００００
　Ａ３：ポリ（ＭＭＡ－ＭＡ）質量比９７：３　Ｍｗ９３００００
　Ａ４：ポリ（ＭＭＡ－ＭＡ）質量比９４：６　Ｍｗ１１０００００
　（インデン－ＭＭＡ共重合体（Ｄ１）の合成）
　攪拌機及び塩化カルシウム管付き環流冷却管を備えた５０ミリリットルの３つ口フラスコに、インデン５ｇ、メチルメタアクリレート５ｇ、トルエン３０ｇを加え、２５℃の水浴中で均一になるまで攪拌した。
　次いで、塩化鉄の０．０５ｇを添加して重合を開始した。反応開始後１時間で、更に塩化鉄（III）０．０９ｇを添加した。
　同様にして、反応開始後３，４，５時間で塩化鉄（III）０．０９ｇをそれぞれ添加し、反応開始後２４時間でメタノール５０ｍｌを添加して重合体を沈殿させて、反応を終了させた。
　生成した重合体をろ過し、メタノール、ついで水でよく洗浄し、減圧下に乾燥し残存しているメタノールを除去し、インデン－ＭＭＡ共重合体（Ｄ１）を得た。分子量（Ｍｗ）は１０００００、アッベ数は４４であった。
　さらに、ポリインデン―クマロン共重合体（アルドリッチ社製、アッベ数：３３）をＤ２として用いた。
　尚、アクリル樹脂含有フィルム１４、２４は、下記紫外線吸収剤を添加してドープを作製した。
　アクリル樹脂含有フィルム１４
　チヌビン１０９（チバスペシャルティケミカルズ（株）製）　　　　　１．５質量部
　チヌビン１７１（チバスペシャルティケミカルズ（株）製）　　　　　０．７質量部
　アクリル樹脂含有フィルム２４
　ＬＡ－３１（ＡＤＥＫＡ社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　《評価方法》
　得られたアクリル樹脂含有フィルム１～３５について以下の評価を実施し、結果を表２に示す。
　（ヘーズ）
　上記作製した各々のフィルム試料について、フィルム試料１枚をＪＩＳ　Ｋ－７１３６に従って、ヘーズメーター（ＮＤＨ２０００型、日本電色工業（株）製）を使用して測定した。
　（張力軟化点）
　テンシロン試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、ＲＴＣ－１２２５Ａ）を用いて、以下のような評価を行った。
　アクリル樹脂含有フィルムを１２０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、１０Ｎの張力で引っ張りながら３０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温を続け、９Ｎになった時点での温度を３回測定し、その平均を出した。
　（延性破壊）
　アクリル樹脂含有フィルムを１００ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、縦方向の中央部で山折り、谷折りと２つにそれぞれ１回ずつ折りまげ、この評価を３回測定して、以下のように評価した。尚、ここでの評価の折れるとは、割れて２つ以上のピースに分離したことを表す。
　○・・・３回とも折れない
　×・・・３回のうち少なくとも１回は折れる。
　（フィルム変形）
　フィルム試料を９０℃、ＤＲＹ（相対湿度５％ＲＨ以下）の雰囲気下に１０００時間放置後、フィルム変形の度合いを目視で観察した。
　○・・・フィルムの変形が全くない
　△・・・フィルムの変形が認められる
　×・・・著しいフィルムの変形が認められる
　（カッティング性）
　軽荷重引き裂き試験機（東洋精機社製）を用いてフィルムを引き裂き、以下のように評価した。
　○・・・引き裂き面が非常に滑らかで、かつ、真っ直ぐに裂けている。
　△・・・引き裂き面にややバリがあるが、真っ直ぐに裂けている。
　×・・・引き裂き面にバリがかなりあったり、真っ直ぐに裂けていない。
　（フィルム外観）
　作製したフィルムに関して、フィルム外観を目視で評価し、以下のように評価した。
　○：非常に平滑な平面性である
　△：ややツレや皺、段が確認できる
　×：はっきりとツレや皺、段が確認できる
　（Ｒｏ、Ｒｔｈの測定方法）
　アッベ屈折率計（４Ｔ）を用いてフィルム構成材料の平均屈折率を測定した。また、市販のマイクロメーターを用いてフィルムの厚さを測定した。
　自動複屈折計ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下２４時間放置したフィルムにおいて、同環境下、該当する波長におけるフィルムのリターデーション測定を行った。上述の平均屈折率と膜厚を入力し、面内リターデーション（Ｒｏ）及び厚み方向のリターデーション（Ｒｔｈ）の値を得た。
　（光弾性係数の測定方法）
　ＫＯＢＲＡ―３１ＰＲＷを用いて、１Ｎ～１５Ｎの応力範囲で１０点の引っ張り試験を行い、その際発現する位相差を測定し、各点での張力と位相差とをプロットして、その傾きから算出した。測定は、２３℃５５％ＲＨに調整した部屋で行った。
　（偏光板の作製）
　厚さ１２０μｍの長尺ロールポリビニルアルコールフィルムを沃素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で５倍に搬送方向に延伸して偏光膜を作った。次に、この偏光膜の片面にアクリル接着剤を用いて、実施例１で作製したアクリル樹脂含有フィルム１にコロナ処理を施したのち、貼合した。
　更に偏光膜のもう一方の面にアルカリケン化処理した位相差フィルムであるコニカミノルタオプト社製ＫＣ８ＵＣＲ－５を貼り合わせ、乾燥して偏光板１を作製した。
　同様にしてアクリル樹脂含有フィルム２～３５を用いて偏光板２～３５を作製した。本発明のアクリル樹脂含有フィルムを用いた偏光板は、フィルムカッティング性に優れ、加工がし易かった。
　（液晶表示装置としての特性評価）
　〈液晶表示装置の作製〉
　ＩＰＳモード型液晶表示装置である日立製液晶テレビＷｏｏｏ３２　Ｈ－９０を用いて、予め貼合されていた視認側の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板１～３５を本発明のアクリルフィルムが液晶セルのガラス面になるように貼合した。
　その際、予め貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように貼り合わせた。
　以上のようにして、液晶表示装置１～３５を作製した。
　（視野角変動）
　以上のようにして作製した液晶表示装置１～３５を用いて下記の評価を行った。
　２３℃、５５％ＲＨの環境で、ＥＬＤＩＭ社製ＥＺ－Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて液晶表示装置の視野角測定を行った。続いて上記偏光板を６０℃、９０％ＲＨで１０００時間処理したものを同様に測定し、下記基準で４段階評価した。
　◎：視野角変動が全くない
　○：視野角変動が僅かに認められる
　△：視野角変動が認められる
　×：視野角変動が非常に大きい
　（カラーシフト）
　上記記載の視野角評価と同様に偏光板を貼り付け、液晶表示装置１～３５を作製した。次に、ディスプレイを黒表示にし、斜め４５°の角度から観察した際の色変化を下記基準で評価した。
　◎：色変化が全くない
　○：色変化が僅かに認められる
　△：色変化が認められる
　×：色変化が非常に大きい
　以上の評価の結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　本発明のアクリル樹脂含有フィルムは、透明で、高耐熱性であり、脆性を著しく改善されている。更に、本発明のアクリル樹脂含有フィルムを用いて作製した偏光板はその打ち抜き作業やパネル貼合時などの作業における歩留まりを改善し、見る角度に依存して発生するカラーシフトを低減させた液晶表示装置であることが判る。

Claims (7)

  1. 　下記式（１）～（４）を満たし、かつ、張力軟化点が１０５～１４５℃であり、光弾性係数が－５．０×１０-8ｃｍ2／Ｎ～８．０×１０-8ｃｍ2／Ｎであり、延性破壊を起こさないことを特徴とするアクリル樹脂含有フィルム。
    　式（１）　　　　｜Ｒｏ（５８９）｜≦１０ｎｍ
    　式（２）　　　　｜Ｒｔｈ（５８９）｜≦２０ｎｍ
    　式（３）　　　　｜Ｒｏ（４８０）－Ｒｏ（６３０）｜≦５ｎｍ
    　式（４）　　　　｜Ｒｔｈ（４８０）－Ｒｔｈ（６３０）｜≦１０ｎｍ
    　なお、Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ、Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄであり、ｎｘは、フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率を、ｎｙは面内で遅相軸に直交する方向の屈折率を、ｎｚは厚み方向の屈折率をそれぞれ表す。ｄはフィルムの膜厚（ｎｍ）を表す。（）内の数値５８９、４８０、６３０はそれぞれ複屈折を測定した光の波長（ｎｍ）を表す。
  2. 　前記アクリル樹脂含有フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）およびセルロースエステル樹脂（Ｂ）の一種類ずつ、並びに、（Ａ）、（Ｂ）および（Ａ）、（Ｂ）以外であってアッベ数が３０～６０の樹脂（Ｄ）から選択される少なくとも１種類以上の樹脂からなるアクリル樹脂含有フィルムであって、該アクリル樹脂含有フィルムのヘーズが２％未満であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載のアクリル樹脂含有フィルム。
  3. 　前記アクリル樹脂含有フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）を３０～９０質量％、セルロースエステル樹脂（Ｂ）を５～６５質量％、（Ａ）、（Ｂ）以外であってアッベ数が３０～６０の樹脂（Ｄ）を０～５０質量％含有することを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載のアクリル樹脂含有フィルム。
  4. 　前記アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が８００００～１００００００であり、前記セルロースエステル樹脂（Ｂ）の少なくとも一種が、アシル基の総置換度（Ｔ）が２．００～２．９９であり、アセチル基置換度（ａｃ）が０．１０～１．８９であって、アセチル基以外の部分が、３～７の炭素数で構成されるアシル基で置換されており、その置換度（ｒ）が１．１０～２．８９で、重量平均分子量（Ｍｗ）が７５０００～２５００００であることを特徴とする請求の範囲第２項または第３項に記載のアクリル樹脂含有フィルム。
  5. 　ヘーズ値が１％未満であることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか１項に記載のアクリル樹脂含有フィルム。
  6. 　請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか１項に記載のアクリル樹脂含有フィルムを少なくとも一方の面に用いたことを特徴とする偏光板。
  7. 　請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか１項に記載のアクリル樹脂含有フィルムを使用したことを特徴とする液晶表示装置。
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