JP4999182B2 - 板状二酸化チタン顔料上にレーキ化された薬剤および化粧品での使用に好適な有機染料 - Google Patents

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この出願は、暫定出願の２００４年５月１９日出願の米国特許第６０／５７２，３３４および２００５年１月１９日出願の米国特許第６０／６４４，９１８への優先権を主張する。

本発明は、薬剤又は化粧品での使用に好適な有機染料を含有する板状二酸化チタン顔料に関する。

光沢性顔料部分が天然の真珠光沢の材料または合成の真珠光沢の物質（真珠様顔料とも呼ばれる）であり、そして色が広範で多様な無機および有機の着色剤または染料である着色した光沢性顔料は既知である。着色した光沢性顔料の製造に先行技術で使用された方法は、多数の困難に遭遇したが、なかでも被覆された製品の懸濁液からの濾過時の色の激しいブリーディング；色を水により洗い流すことができるような、顔料の表面上での染料の劣った付着性；増大した色強度の光沢の保持の困難性；および顔料表面上での染料の不均一な分布が注目に値する。

前出の問題は一部特許文献１で述べられている。この特許は、二酸化チタンを被覆した雲母顔料を使用して、干渉現象による色と、これらの顔料の表面上に有機染料を被覆することにより得られる追加の色効果を生じさせることに関する。この技術で遭遇する問題を克服する試みにおいて、この染料はレーキ化試剤の助けにより顔料の表面上に化学結合される。例えば、開示されている１つのレーキ化試剤は塩化アルミニウムであり、これは加水分解時に水酸化アルミニウムの層を生じ、これと染料が反応して、不溶性の色レーキを形成し、染料が顔料の表面上に堆積することを可能とする。このアプローチは顔料の表面上の有機染料の劣った付着性の問題に特に取り組んでいるが、非被覆の染料の重ブリーディングの問題は厳しいままである。先行技術がこの問題を制御できないことは、卓越した品質の着色した光沢性顔料の好適な製造方法の開発に対する深刻な障害となってきた。この問題を制御できないことは、レーキ化を行う方法と、顔料の表面上の染料の被覆において維持される条件から生じる、レーキ化法の非効率性の結果であった。

特許文献２は、卓越した吸着された染料着色真珠様顔料と、金属酸化物で被覆した基材の真珠様顔料の水性分散液を可溶化された染料およびレーキ化試剤と接触させることにより、これらを製造する方法を開示している。特許文献２の方法は、同一の試剤の一部が同一の一般的なタイプの製品の製造に使用可能である、前述の特許文献１のそれと類似する。しかしながら、これらの試剤を使用する方法、レーキ化工程時に維持される条件および使用される試剤の品質が著しく異なり、著しく異なる結果を生じる。特許文献１は二段階法を使用し、ここでは最初に、水酸化アルミニウムを例えば顔料の板状表面上に堆積させ、その後これを形成し、そして再懸濁する懸濁液から単離するか、あるいは単離せずにこの水酸化アルミニウムを被覆した顔料を染料と反応させて、不溶性の色レーキを形成する。この方法は、この染料が顔料表面上の前に沈澱した水酸化アルミニウムといかによく結合するかに依存する。実際、顔料の表面上に既に結合した水酸化アルミニウム層が強固に付着している結果として、活性部位が失われるために、この方法により染料が結合して、色レーキを形成するのが非効率的となる。幸運なこととしては、逆の手順に従うことにより、レーキ化法の効率のみならず、製品の品質も改善することが可能である。特許文献２においては、染料の水溶液が真珠様顔料懸濁液と合体され、そして顔料粒子を懸濁液から沈降させると、これらは物理吸着により染料分子を担持して、元々溶液中の染料の多くが顔料粒子上に弱く吸着していることが見出された。この時点では、この染料を水により顔料表面から容易に洗い流すことができる。レーキ化試剤（例えば、加水分解性アルミニウム化合物）が添加され、そして加水分解時に沈澱した水酸化アルミニウムが既に吸着した染料と反応して、顔料の表面上に強固に付着する色レーキを形成する。

１つの最も重要な合成真珠様顔料は付着性の結晶性二酸化チタン被膜をその上に有する雲母小板からなる、二酸化チタンを被覆した雲母である。示される色は被膜の厚さの関数である。この複合顔料は、良好な反射性能、熱および化学薬剤に対する高い安定性を有し、そして非毒性であり、これによって化粧品用途に好適となる。この二酸化チタンは、例えば特許文献３；特許文献４；特許文献５；および特許文献６に述べられているようなアナターゼ形、あるいは特許文献７に述べられているようなルチル結晶形のものであり得る。

雲母小板上に被覆することにより類似のタイプの真珠様顔料を製造するのに、二酸化チタン以外の金属酸化物が使用されてきた。いくつかの例は酸化鉄（特許文献８）、二酸化ジルコニウム（特許文献４）、二酸化スズ（特許文献９）などを含む。

雲母基材上のこの金属酸化物被膜は、高屈折率を有し、そして高い光沢あるいは反射率、被覆率、干渉反射色（金属酸化物被膜が充分に厚いならば）および吸収色（金属酸化物が色材料を含有するならば）を含む光学効果を提供する。他方、雲母は低屈折率を有し、そしてキャリアまたは基材として機能し、ならびに顔料の光学効果にある程度寄与する。重要なこととしては、二酸化チタンは食品、薬剤および化粧品用の認可された色添加物である。雲母は食品および薬剤には認可されていない。

非担持結晶性二酸化チタン小板真珠様顔料は特許文献１０に述べられている。この非担持顔料は、硫酸カルシウムのチップおよび小板上に二酸化チタンを被覆し、続いて硫酸カルシウム基材を溶かし去ることにより実現される。

特許文献１１は、金属酸化物を被覆した雲母真珠様顔料をフッ化水素酸および鉱酸を含有する酸水溶液で所望の量の雲母が抽出されるまで処理することにより、非担持金属酸化物真珠様顔料を製造することを述べている。生成する顔料は広範で多様な化粧品およびプラスチック用途で使用可能であり、そして改善された安定性、光沢、機械的完全性および他の性質を有する。

多数の特許は金属酸化物を被覆した基材、特に金雲母および黒雲母などの黒ずんだ雲母品種から基材を除去することを述べている。特許文献１２は、好ましくは硝酸または過酸化水素などのある酸化剤と組み合わされた硫酸、塩酸または硝酸などの鉱酸により金属酸化物を被覆した金雲母顔料を処理する方法を述べている。特許文献１３は、酸性抽出を行い、続いて酸処理した顔料を塩基により抽出する二段階法を開示している。この方法は、好ましくは低いアルミニウム含量を有し、それゆえ、カチオンの選択的抽出を受けにくい白雲母などの淡色の雲母類よりも溶解するのが容易である金雲母または黒雲母などの黒ずんだ雲母類に適用される。

非担持の金属酸化物真珠様顔料およびこれらの製造方法が更に特許文献１４に開示されている。このような顔料は、金属酸化物を被覆した雲母真珠様顔料を酸中での抽出溶解にかけ、続いてアルカリ中での抽出溶解にかけることにより製造される。金属酸化物を被覆した雲母真珠様顔料は、前出の引用文献のいずれかに記述されている方法により製造されるものなどこれまでに知られているもののいずれかであることができる。本発明は雲母の白雲母形に対して特別な適用性を有するが、この雲母基材の結晶形のいずれも使用可能で
ある。
米国特許第４，０８４，９８３号 米国特許第４，９６８，３５１号 米国特許第３，０８７，８２７号 米国特許第３，０８７，８２８号 米国特許第３，４１８，１４６号 米国特許第３，４３７，５１５号 米国特許第４，０３８，０９９号 米国特許第３，０８７，８２９号 米国特許第４，０４０，８５９号 米国特許第３，８６１，９４６号 米国特許第４，１９２，６９１号 米国特許第４，８８３，５３９号 米国特許第５，０７６，８４９号 米国特許第５，６１１，８５１号

薬剤および化粧品での使用に好適である有機染料が非担持板状二酸化チタン顔料上にレーキ化される。この板状ＴｉＯ_２顔料は、それ自身色を呈し、そして生成する色は薬剤および化粧品での使用のための新しい色空間を充す。

本発明においては、食品、薬剤および／または化粧品での使用に許容される有機染料が板状二酸化チタン顔料上にレーキ化される。この板状二酸化チタン顔料は非担持であり、そして雲母などの板状基材を二酸化チタンにより被覆し、次に上述の特許で開示されている方法などによりこの板状基材を除去することにより形成される。好ましくは、有機染料に対する支持体を形成する本発明の非担持板状二酸化チタン顔料は、内容全体が引用により本明細書に組み込まれている、上述の特許文献１４で開示されているように、二酸化チタンを被覆した雲母真珠様顔料を酸中での抽出溶解にかけ、続いてアルカリ中での抽出溶解にかけることにより製造される。この二酸化チタンを被覆した雲母顔料は、前出の引用文献のいずれかで述べられている方法により製造されるものなどのこれまでに既知となったもののいずれかであることができる。雲母の白雲母形が特に有用であるが、この雲母基材の結晶形のいずれも使用可能である。この雲母基材を溶解すると、雲母基材の溶解から形成される薄い空気膜により隔てられた板状ＴｉＯ_２被膜を含んでなる板状二酸化チタン顔料が得られる。このように、この板状ＴｉＯ_２顔料は、このような顔料が反射色と吸収色の相互作用を引き起こし、二色効果を作り出す点で独特である。更には、染料または顔料をレーキ化する工程は、板状ＴｉＯ_２上に板状ＴｉＯ_２の光学的厚さを増加させる。重要なこととしては、二酸化チタンは食品、薬剤および化粧品への認可された色添加物であるので、ＦＤ＆ＣおよびＤ＆Ｃの有機染料の添加は、食品、薬剤および化粧品で現在使用されている色の潜在的な数を増加させる。

この非担持のＴｉＯ_２板状顔料は、当分野でよく知られているように、最初に板状雲母基材上にカプセル化のＴｉＯ_２被膜を塗布し、引き続いて酸抽出により雲母基材を除去することにより、形成される。本発明の好ましい方法で使用される酸抽出剤は、リン酸と、硫酸、塩酸および硝酸などの１つ以上の鉱酸、の組み合わせ物である。一般に、この酸溶液は、約２０％までの、例えば約１％−２０％の、好ましくは約１０％−１５％のリン酸と、約３５％の、例えば５−３５％の、好ましくは約２５％−３０％の鉱酸、を含有することができる。鉱酸：リン酸の比は１０：１〜１：１０の広い範囲にわたって変えることができるが、好ましくはこの鉱酸はこの比が約１：１を越え、約３：１以下であるように
、過剰で存在する。この抽出溶解は、雲母の所望の程度のアルミニウムおよびカリウム成分が除去されるまで継続され、これは、１／４時間の短時間から２０時間以上、好ましくは約４〜８時間の長時間を要する可能性がある。この抽出溶解は約２０℃〜１５０℃などのいかなる好都合な温度でも実施可能である。一般的に、この温度が高いほど、溶解は速い。好ましくは、この抽出溶解は還流下で行われる。

酸溶液による抽出溶解に続いて、生成する二酸化チタン真珠様顔料は強アルカリによる抽出溶解にかけられる。水酸化カリウム、入手が容易であるために最も好ましくは水酸化ナトリウムのいずれかを使用することが好ましいが、いかなる強塩基もこの段階に使用可能である。この塩基の濃度は、一般に、約４０％まで、例えば約１％−４０重量％、好ましくは約５％−２０重量％、最も好ましくは約１２．５−１７．５重量％であり、そして水溶液を使用することが有利である。塩基抽出段階の温度は決定的でなく、そして好ましくは約２０℃と１１０℃の間のいかなる好都合な温度も使用可能である。好ましくは、この酸処理された二酸化チタン真珠様顔料は、所望の程度の基材が除去されるまで、塩基の水溶液によりスラリー化され、これは、一般に、１／４時間から２０時間以上を要する可能性があるが、最も好ましくは約１／２〜３時間である。

第２の抽出溶解段階に続いて、そして所望ならば第１の溶解段階の後、生成する二酸化チタン真珠様顔料は、このスラリーを熱時あるいは冷時に濾過し、濾過された顔料を洗浄し、その後に乾燥することによるなど、いかなる好都合な方法でも回収可能である。

本発明で達成される改善された光沢および色強度の結果として、非担持の金属酸化物真珠様顔料の必要量は、少なくとも同等の顔料品質の達成に誘導される金属酸化物雲母真珠様顔料のそれよりも少ない。溶解される雲母の量は所望のように調整可能であり、そして溶解される雲母の全量が増加するのにしたがって、製品の光沢または反射率は増加する。大部分の場合、雲母の大部分は、生成する製品が約２０％以下の雲母を含有するように溶解される。好ましくは、生成する製品は約１０％以下の雲母を含有する。食品、薬剤および化粧品での使用のために、雲母の量は、着色剤などの添加物に関する政府規制に合致するように制限されなければならない。したがって、１％未満の雲母の量が所望される。少量の雲母残渣は顔料の光学的性質に悪影響を及ぼさない。しかしながら、雲母をすべて溶解させ、そして全部が二酸化チタンから構成され、そして更なる増加した光沢を有する顔料を実現することが最も好ましい。雲母が存在する場合には、着色した添加物はある種の化粧品、食品または薬剤の着色用途には承認されないこともある。このような用途に対しては、ＴｉＯ_２の量はこの着色剤の少なくとも９７重量％でなければならない。雲母を溶解したときの少量のアルミナおよびシリカは存在し得る。

任意の干渉色に加えてＴｉＯ_２顔料中で色効果を生じさせるために、極めて多様な有機染料が使用可能である。使用可能な染料は水性媒体に可溶化される有機染料であり、これらの一部が次の表に示され、そして類似構造の他のものが使用可能である。染料およびレーキ化試剤の適用は、全体の内容が引用により本明細書に組み込まれている、特許文献１、好ましくは特許文献２に開示されている、方法により達成可能である。

特許文献２によれば、この染料の水溶液は板状二酸化チタン顔料懸濁液と合体される。顔料粒子を懸濁液から沈降させる場合、これらは物理吸着により染料分子を担持して、元々の溶液中の染料の多くが顔料粒子に弱く吸着されるということが見出された。この時点においては、この染料は水により顔料表面から容易に洗い流され得る。レーキ化試剤（例えば、加水分解性アルミニウム化合物）が添加され、そして加水分解時に沈澱した水酸化アルミニウムは既に吸着された染料と反応して、顔料の表面上にしっかりと付着した色レーキを形成する。

顔料の表面上に水酸化アルミニウムが存在するために、それが制御された速度でゆっくりと形成されるように、沈澱を方向付けることが可能であるために、物理吸着された染料によって、均質な沈澱が可能になるということ、そして同時に新しく生成された水酸化アルミニウムは拡散し、そして凝集物を生成する機会を持たず、したがって被膜の均質性を維持するため、凝集物の形成を防止することができるということが好ましい方法の一つの利点である。このアプローチの更なる利点は、新しく生成した水酸化アルミニウムが例えば先行技術におけるように顔料の表面に結合した前に堆積した水酸化アルミニウムよりも染料と反応することができる多数の更なる「活性部位」を有するということである。このことによって、この好ましい方法は、使用されるＡｌＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏの量が実質的に節約されるために、経済的であるのみならず、使用されるＡｌＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏの量が少ないほうが、最終製品の光沢が良好であるために品質的にも優れている。

好ましい方法の更なる利点は、適切な量のレーキ化試剤と適切なｐＨの使用と共に染料を含有する懸濁液中で高濃度の顔料を使用することによって、使用される大部分の染料に対しては完全に、そして一部の他の染料に対しては殆ど完全に（＞９９．％）ブリードが除去されるという発見から生まれる。最終の顔料上に被覆された染料の量が添加されるレーキ化試剤の量に依存するということは特記されるべきである。原理的に、計算された、あるいは実験的に決められたレーキ化試剤の量はブリーディング防止能があるべきである。しかしながら、実際には、例えば大量の塩化アルミニウムの添加によるブリーディングの防止は、凝集と結果としての最終製品中の光沢の喪失を生じる。高顔料濃度とレーキ試剤の量の間の賢明なバランスはブリーディングを完全に、あるいはほとんど完全に防止することが判明した。この高顔料濃度は一般に２０−３０％であり、更に高濃度を使用する利点は、懸濁液の粘度が高く、この結果として撹拌が不充分となるために、存在しない。塩化アルミニウムのようなレーキ化試剤の最適な量は、顔料の全重量の約８％および染料の量の約４倍（形成される対応する水酸化アルミニウムは染料の量の僅か約１．３３倍であることが判明した）にすぎないことが実験的に決定された。更には、この方法はブリーディングを完全に防止するだけでなく、改善された光沢を有する製品をもたらす。

使用されるすべての染料は化粧品メークアップあるいは薬剤配合物での使用に意図され、そしてこれらの染料は米国においては認証可能な色として認められていることが特記される。すべては最も最近の命名法ではＤＣまたはＦＤＣと表記され、続いて色と番号が表記される。本発明の製品はこれらの用途にのみ限定される必要はないが、薬剤および化粧品メークアップ配合物での使用に意図されている。適用可能な染料の非限定的なリストは次の通りである。

食品、薬剤または化粧品用途に使用可能な更なる染料は、特許文献１および２１ＣＦＲ（連邦規正法）、７４部で開示されている。更には、米国においてはそうではないが、欧州において食品、薬剤および化粧品での着色剤としての使用に許容し得る多数の染料が存
在する。このような染料も本発明での使用に適用可能である。

この方法においては、板状二酸化チタン顔料および染料の水性分散液が準備される。この分散液は、板状二酸化チタンの水性懸濁液に染料を添加することにより形成可能である。好ましい方法においては、板状二酸化チタンは染料それ自身と既知の容積の蒸留水の溶液に分散されて、適切な濃度の顔料と染料を与える。前記したように、４０−５０％のような高濃度の顔料を使用することは実際的でないが、約２０−３０％の顔料濃度を使用することは有利であることが判明した。分散液のｐＨは被覆開始前に被覆ｐＨに調節される。分散液のｐＨは、被覆ｐＨよりも通常高いので、酸が系内生成する場合にはレーキ化試剤それ自身により被覆ｐＨまで低下可能である。加水分解時にＡｌＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏは極めて多様なオリゴマー型およびポリマー型種を形成し、その性状はｐＨに依存し、翻っては製品の品質に影響を及ぼすという事実が無視されたために、レーキ化工程におけるｐＨの重要性は過去においては完全に認識されなかったということが特記されるべきである。アルミニウムレーキ化試剤を用いる被覆工程の最良のｐＨは約５．０であることが判明した。約５．０以下あるいは以上のいかなるｐＨも染料の被膜を減少させ、したがってブリーディングを起こさせ、最終製品の光沢を低下させる。５．０のこの最適ｐＨにおいて、微粉砕された粒子を含む不溶性水酸化アルミニウムゾルの最大の生成が起こり、染料の均質な沈澱を生じ、そして翻っては最終製品における更に良好な光沢を生じると考えられる。しかしながら、この被覆は４．５−７．０のｐＨ範囲で行われ得、５．０のｐＨ以上あるいは以下では製品の品質の若干の損失が起こる。

最も普通に使用されるレーキ化試剤は塩化アルミニウムであるが、硫酸アルミニウムまたは硫酸カリウムアルミニウムなどのアルミニウムの他の塩が同一の効果をもって使用可能である。製品の品質の認識可能な差異はアニオンの性状の差異によっては観察されない。約２０−３０％のＡｌＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏを含有するアルミニウムレーキ化試剤を使用し、高濃度の添加された試剤が低容積の水性分散系を維持することは有利であることが見出されてきた。顔料懸濁液を連続的に撹拌しながら、被覆の間一定のｐＨを維持するのに、塩基、好ましくは５−１０％の水酸化ナトリウムの同時添加が必要とされる。

本発明においては、染料の被覆は、好ましくは室温で行われる。特許文献１におけるように４０℃−７０℃のような高い温度で、特に８５℃−９０℃のような高い温度で顔料分散液を加熱することに特別な利点は存在しないということが見出された。温度の上昇にしたがって、ブリーディングが増加するために、この加熱は事実上不利益である。８５℃−９０℃においては、ブリーディングは著しく、膨大な量のレーキ化試剤がブリーディングの防止に必要とされる。更には、温度の上昇と共に光沢の著しい喪失が起こる。高濃度のレーキ化試剤を使用することによりブリーディングが防止可能であるが、ブリーディングを防止し、そして同時に高光沢を維持することができる、最低の温度と最少量の試剤を使用することが明らかに有利である。例として、本発明の被覆方法を２５℃で使用することにより、添加された染料の９９．８％を被覆することが可能であるが、先行技術の方法を類似の条件下で、しかし９０℃の高い温度で繰り返す場合には、添加された染料の３５％のみが被覆される。後者の製品の色強度は前者と比較して明らかにかなり低いものであった。特許文献１においては、レーキ化工程時の高い温度は製品の品質に良好な影響を及ぼすという仮定が行われた。しかしながら、最良の製品が約２５℃−３５℃の室温領域で得られ、そして事実高い温度が最終製品の光沢に著しい悪影響を及ぼすということが判明した。

被覆された染料を入れた顔料懸濁液は、被覆工程の完結を確実なものとするように試剤の添加の後中程度の速度で好ましくは撹拌される。濾過、洗浄および乾燥後の最終製品は、顔料重量基準で約１〜２％の低い染料被覆によっても鮮やかな色強度と高い光沢を示す。本発明により約４−５％以上の染料を被覆することにより、特に鮮やかな色を示し、驚くべきことには光沢を著しく喪失しない製品が取得可能である。

染料に依って、アルミニウム以外の金属によりレーキ化することにより、着色した光沢性顔料が製造可能である。四塩化ジルコニウムは表Ｉの染料をすべて沈澱させることができる。しかしながら、Ｃａ、ＢａおよびＳｒ塩化物は表Ｉ中のＤＣ Ｒｅｄ６のみをレーキ化することができる。ナトリウムおよびカリウム塩も有用であり得、そしてＤ＆Ｃの色に認可される。

Ｃａ^＋２、Ｂａ^＋２およびＳｒ^＋２のような二価イオンがこの赤色染料を錯化することができるという事実は本発明の重要な部分を生み出す。この錯体は幸運なことには水性系に不溶性であり、それゆえブリーディングの問題を引き起こさない。更に重要なこととしては、この錯体の性質はこれらの形成に使用されるイオンの性状に依存する。このように、本発明におけるこの赤色染料のＣａ、ＢａおよびＳｒレーキは、アルミニウムおよびジルコニウムレーキと明らかに異なる、卓越した鮮やかさと滑らかな光沢の色である。板状二酸化チタン顔料上に堆積されたカルシウムレーキは強いピンク色（２％染料付き）を有する。このバリウムはこの粉末の特に柔らかい感触と共に更に橙色に近づき、そしてこのストロンチウムレーキは深赤色を有する。

レーキ化試剤として四塩化ジルコニウムによる被覆工程は、この被覆工程の間ｐＨを約４．０で維持しなければならないということを除いて、塩化アルミニウムに対して使用されるものと基本的に同一である。しかしながら、この被覆はｐＨが約３．０−４．５の範囲でいかなる悪影響もなく行われ得る。

カルシウム、バリウムおよびストロンチウム塩化物をレーキ化試剤として使用する被覆工程は、アルミニウムおよびジルコニウム塩化物を用いた方法に対して僅かに変成される。最終製品中での凝集を引き起こすために、後者の過剰を避けなければならないが、前者は良好な結果を得ながら過剰（約２−３倍）で添加可能である。この過剰の二価金属塩を添加すると、この分散液（この顔料と染料を含有する）のｐＨは５．０から４．７まで僅かだけ低下し、これは少量の塩基により５．０まで調整可能である。明白なこととして、塩基の同時添加は二価金属イオンの場合必要でない。アルミニウムおよびジルコニウム塩化物の場合の通りであり、これは加水分解して、酸溶液を生じ、塩基により連続的に中和されなければならない。

本発明の更なる重要な局面は、板状二酸化チタン顔料と有機染料の異なる組み合わせ物を単に使用することにより、着色した光沢性顔料の製造に使用されるような類似のレーキ化方法が二色効果を持つ製品の製造に使用可能であるということである。

本発明の製品は、これらが強い色強度、高い光沢および粉末の柔らかい感触を有する点で、卓越した品質の着色した光沢性顔料である。

本発明は新しいシリーズの光沢性顔料を生み出す。これらは光干渉と光吸収の両方から色を導く。これらの二色生成機構の組み合わせは独特な二重の色を生じる。各二重の色において、この顔料粒子は、着色ハイライトとして視認される反射色を生み出す、板状二酸化チタンからなる。追加された着色成分の有機染料は、光吸収によりそれ自身の独特な第２の色を付与する；これが背景色である。

二色効果を持つ製品の製造方法は、本質的に、前述の着色した光沢性顔料に対して使用されるもののようである。再度、水性懸濁液中の高濃度の顔料が利点であり、３０％が良好な結果をもって使用可能である。しかしながら、被覆ｐＨは、約５−７．０で変えられて、種々の色効果を生じる。この顔料の表面上に堆積された染料の量は、適当な色効果を
持つ所望の製品の製造において重要な要素である。この量は、通常、顔料重量の約０．５−６％、好ましくは約１−５％である。高いパーセントは元の反射ハイライト色を遮蔽する傾向を有する。当業者により本発明を使用することにより、所望の色効果を持つ他の製品が取得可能である。

このように、例えば、本発明はこの明細書中で、このような方法に対してこれまで考慮にされなかった、有機染料を種々の干渉顔料上にレーキ化させることまで拡張可能である。このように、先行技術は有機染料を二酸化チタン−あるいは酸化ジルコニウムを被覆した雲母上にレーキ化することに限定されてきたが、着色した光沢性顔料のこれまで既知のものよりも更に広い目録を提供することが可能である。このように、本発明の更に広い局面においては、食品、薬剤または化粧品に、ならびにインキ、プラスチックまたは他の工業的用途での使用に好適なものなどの有機染料または顔料が、金属酸化物を被覆した雲母以外の干渉顔料である基材上にレーキ化可能である。このように、この干渉顔料は雲母以外の天然顔料または金属酸化物により被覆された合成顔料を含んでなることができる。例えば、この基材はカオリン、シリカ、ホウケイ酸ガラス、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、フルオロ金雲母などの合成雲母または他の好適な透明あるいは透光性の層状基材であることができる。これらの基材上に被覆可能な金属酸化物は、厳密な限定ではないが、チタン、鉄、クロム、アルミニウム、コバルト、コバルト−鉄、ジルコニウム、亜鉛、スズ、銅、アンチモンおよび／またはマンガンの酸化物を含む。通常は金属酸化物小板から形成される顔料および有機染料の着色剤は、以前は、相互に一緒であるが、独立に使用されてきた。本発明においては、別々に混合し、そしてこの２つの着色剤をビヒクルと共に摩砕するのでなく、これらの別々の着色剤を合体して、種々のビヒクルの中に容易に組み込まれる新しい、単一の顔料が形成される。

本発明は次の実施例により例示されるが、限定されることはない。実施例においては、特記しない限り、すべてのパーセントは重量によるものである。

この実施例においては、ＦＤ＆Ｃの青色を板状ＴｉＯ_２顔料上にレーキ化した。

板状青色顔料を特許文献１３で開示されている方法によりＴｉＯ_２を被覆した雲母から形成した。雲母を溶解した後、約１３０ｎｍの厚さを有するＴｉＯ_２板を得た。この板状顔料は青色がかった色合いを有する。

５．０グラムのＦＤ＆Ｃの青色＃１と上述の９５グラムの板状青色を３リットルのＨｏｒｔｏｎフラスコに添加した。１リットルの水道水をこのフラスコに添加し、そしてこの混合物を２５０ｒｐｍで撹拌した。引き続いて、１０％ＮａＯＨを用いてこの混合物のｐＨを５．５に維持しながら、１５０グラムの１０％ＡｌＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏを添加した。この処理された顔料を濾過し、そして各洗浄に対して１リットルの水道水により３回洗浄した。この洗浄された顔料を９５℃で乾燥し、そして３２５メッシュの篩を用いて分離した。

Claims (8)

1. 板状ＴｉＯ ₂ 顔料であって、板の間に空気膜を有する一対の隣接するＴｉＯ ₂ 板と非担持板状ＴｉＯ ₂ 上に含有された少なくとも１つのレーキ化された有機染料とを含んで成る非担持板状ＴｉＯ ₂ を有する、上記板状ＴｉＯ ₂ 顔料。
2. 前記少なくとも１つの有機染料がＦＤ＆ＣおよびＤ＆Ｃ色から選択される請求項１に記載の顔料。
3. 前記少なくとも１つの有機染料がアルミニウム含有レーキ化試剤により非担持板状ＴｉＯ₂上にレーキ化される請求項１に記載の顔料。
4. 前記少なくとも１つの有機染料がＮａ、Ｋ、Ｃａ、ＢａあるいはＳｒ含有レーキ化試剤により非担持板状ＴｉＯ₂上にレーキ化される請求項１に記載の顔料。
5. 前記板状ＴｉＯ₂顔料が９７重量％以上のＴｉＯ₂を含有する請求項１に記載の顔料。
6. 請求項２に記載の顔料を含有する化粧品配合物。
7. 請求項２に記載の顔料を含有する薬剤配合物。
8. 請求項２に記載の顔料を含有する食品。